CN109987927A - 提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法 - Google Patents

提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109987927A
CN109987927A CN201910199635.1A CN201910199635A CN109987927A CN 109987927 A CN109987927 A CN 109987927A CN 201910199635 A CN201910199635 A CN 201910199635A CN 109987927 A CN109987927 A CN 109987927A
Authority
CN
China
Prior art keywords
heat treatment
electric conductivity
hot pressing
product
perovskite type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910199635.1A
Other languages
English (en)
Inventor
王峰
白洋
刘小鱼
李德辉
成宇
李慧
李静雅
刘树峰
鲁飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baotou Rare Earth Research Institute
Ruike Rare Earth Metallurgy and Functional Materials National Engineering Research Center Co Ltd
Original Assignee
Baotou Rare Earth Research Institute
Ruike Rare Earth Metallurgy and Functional Materials National Engineering Research Center Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Baotou Rare Earth Research Institute, Ruike Rare Earth Metallurgy and Functional Materials National Engineering Research Center Co Ltd filed Critical Baotou Rare Earth Research Institute
Priority to CN201910199635.1A priority Critical patent/CN109987927A/zh
Publication of CN109987927A publication Critical patent/CN109987927A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/03—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite
    • C04B35/04—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite based on magnesium oxide
    • C04B35/043—Refractories from grain sized mixtures
    • C04B35/047—Refractories from grain sized mixtures containing chromium oxide or chrome ore
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/44—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/50—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on rare-earth compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64—Burning or sintering processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3213—Strontium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/38—Non-oxide ceramic constituents or additives
    • C04B2235/3852—Nitrides, e.g. oxynitrides, carbonitrides, oxycarbonitrides, lithium nitride, magnesium nitride
    • C04B2235/386—Boron nitrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/44—Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
    • C04B2235/442—Carbonates

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

本发明公开了一种提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法，包括：将热压毛坯放置于有氧环境的电阻炉中进行热处理；有氧环境选用氧分压大于0.5atm的大气环境或氧气环境，热处理升温速度为1℃～10℃/min；炉温降至室温，降温速度为1℃～20℃/min，取出得到导电性优异的钙钛矿型陶瓷制品。本发明在有氧环境高温热处理来提高制品的导电性，并且去除残余内应力，提高制品的抗热震性能。

Description

提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法
技术领域
本发明涉及一种陶瓷材料的热处理技术，具体是，涉及一种提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法。
背景技术
钙钛矿型(ABO3)陶瓷具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀性能，掺杂改性后具有良好的导电性，被广泛用于高温发热体、耐热陶瓷电极、固体氧化物燃料电池(SOFC)连接体、高温电解池(SOEC)连接体、玄武岩漏板、热敏电阻以及磁性材料等领域。
钙钛矿型(ABO3)陶瓷基体材料所包括种类是铬酸镧、锰酸镧、铝酸镧、镁酸镧、镁铝酸镧。在考虑到钙钛矿型(ABO3)陶瓷不同的用途以及必须保证其晶体结构、烧结性能、电性能、力学性能、热膨胀性能、热导率等性能指标的情况下，掺杂ABO3型陶瓷可以分为：
A位主元素是La，A位掺杂改性元素一般选用二价碱土金属Be、Mg、Ca、Sr、Ba；B位主元素选用Cr、Mn、Al、Mg，B位掺杂改性元素通常选用Co、Ni、Cu、Li、Al、Mg，在ABO3型陶瓷基体材料合成后再添加复合氧化钇、氧化锆、石墨烯、二硼化锆、氮化硼、碳化硼、硼酸等材料物质。上述掺杂改性剂的作用是细化晶粒，掺杂替位产生自由电子，它们是材料中载流子的主要部分，将材料转变为P型半导体，对材料电导起主要作用，降低材料的电阻率。添加料的作用是形成瞬时液相，降低熔融温度，同时复合成为高熔点材料，提高材料的高温下密度与机械强度。
高密度高强度钙钛矿型(ABO3)陶瓷器件产品的制备一般采用热压烧结方式。工艺步骤通常是分别制备ABO3基体材料、掺杂改性剂和添加料的粉末，在充分混合均匀后，将混合粉体置于热压模具中，在真空或保护气氛中，升温并保持高温，施加压力，热压烧结得到制品。
热压烧结制备方法的优点是制品密度大，可以达到理论密度的98％以上，气孔率低，有较高的强度以及很好的抗折弯和抗断裂性能，能够承受一定的载荷。因此，采用该种热压烧结工艺可制作特殊要求结构器件，例如用来制作玄武岩拉丝漏板的底板，来替代传统的铂铑合金制成的底板；制作固体氧化物燃料电池(SOFC)的连接体或者高温电解池(SOEC)的连接体，替代不锈钢连接隔板；制作高温发热体，增长发热体的使用寿命。
热压烧结制备方法的缺点是：(1)ABO3陶瓷制品的导电性极差，制品导入导出电流异常困难，无法满足作为导电器件制品的要求；(2)制品经过热压，随炉冷却过程是在真空或保护气氛下，制品退火不完全，内应力大，在升温降温使用时抗热震性差，导致出现裂纹等缺陷。
铬酸镧(LaCrO3)基体材料是典型的ABO3型钙钛矿陶瓷，以铬酸镧为例，缺陷如下：
(1)纯铬酸镧材料的导电性极差，在大气或氧气环境下掺杂少量二价碱土金属离子(Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+等)置换部分La3+可使铬酸镧电导率获得很大提高，在氧气的作用下，Cr3+离子部分转换为Cr4+离子，电子空穴浓度增加，铬酸镧材料以电价补偿机制自由电子导电，导电性大幅度提高；但是，热压烧结的环境是真空或保护气氛下，铬酸镧材料在足够的还原和高温条件下，电中性通过氧空位形成来进行平衡，材料变得氧不足，Cr4+离子含量的降低导致载流子(电子空穴)浓度降低，材料电导率显著减小，无法满足作为导电器件制品的要求。
(2)铬酸镧制品经过热压，随炉冷却过程是在真空或保护气氛下，即使降温速度极慢(1℃/min)，制品内部仍然会残留大量的应力，抗震性变差，在反复升温降温实际使用中，应力的释放造成制品内部和表面出现裂纹，强度大大降低，而不能起到支撑、密封等作用。
发明内容
本发明所解决的技术问题是提供一种提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法，通过在有氧环境高温热处理来提高制品的导电性，去除了材料残余内应力，提高了制品的抗热震性能。
技术方案如下：
一种提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法，包括：
将热压毛坯放置于有氧环境的电阻炉中进行热处理；有氧环境选用氧分压大于0.5atm的大气环境或氧气环境，热处理升温速度为1℃～10℃/min；
炉温降至室温，降温速度为1℃～20℃/min，取出得到导电性优异的钙钛矿型陶瓷制品。
进一步，热处理的保温区间为300℃～1700℃，热处理保温时间为0.1h～48h。
进一步，热压毛坯制取步骤为：将钙钛矿型ABO3基体材料、掺杂改性剂和添加料的粉末充分混合均匀后，置于热压模具中，进行热压烧结得到热压毛坯。
本发明技术效果包括：
本发明方法处理过的钙钛矿型ABO3材料，导电性好、强度高、密度大，满足了制品的电性能、强度、密封和支撑等要求，长时间使用电阻变化小，延长了制品的使用寿命，减少更换次数，降低维修和更换的成本。
在有氧环境对热压烧结的钙钛矿型ABO3材料进行热处理，材料的电阻率由原来的105Ω·cm数量级降低至10-1Ω·cm数量级，导电性得到大幅度提高。
能够减少去除材料的残余内应力，材料的强度大大提高，并且在反复升温降温的实际使用过程中，制品的抗热震性能提高。
具体实施方式
以下描述充分地示出本发明的具体实施方案，以使本领域的技术人员能够实践和再现。
提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法，具体包括以下步骤：
(1)将热压毛坯放置于有氧环境的电阻炉中进行热处理；有氧环境选用氧分压大于0.5atm(105pa)的大气环境或氧气环境，热处理升温速度为1℃～10℃/min；
热压毛坯制取：将钙钛矿型ABO3基体材料、掺杂改性剂和添加料的粉末充分混合均匀后，置于热压模具中，进行热压烧结得到热压毛坯。
热处理的保温区间为300℃～1700℃，热处理保温时间为0.1h～48h。
热处理的作用是在有氧环境下对材料进行氧化退火处理，改变热压烧结制品中氧含量不足的缺陷，材料以自由电子导电，提高钙钛矿型ABO3材料的导电性。
ABO3型钙钛矿陶瓷在掺杂二价碱土金属N后，碱土金属N替代部分A位原子，根据电价补偿原理，有氧环境下形成造成B位3价到4价的变价，载流子浓度增加，材料的导电性提高。热压烧结得到的ABO3制品毛坯是在石墨模具中热压成型，环境为真空或者惰性气体保护，钙钛矿型材料会失去部分氧原子而形成氧空位，载流子浓度降低，材料的导电性变差。本发明的目的是通过有氧环境下热处理为钙钛矿型ABO3材料制品增加氧原子，提高材料的导电性。在氧分压大于0.5atm的环境下，氧气充足，氧原子能够充分进入材料内部，补充缺失的氧，从而增加了载流子浓度，提高钙钛矿陶瓷的导电性。热处理后，材料的电阻率由原来的105Ω·cm数量级降低至10-1Ω·cm数量级，导电性得到大幅度提高。
本发明涉及的热处理工艺还起到去除毛坯材料的残余内应力的作用。ABO3型钙钛矿陶瓷经过热压，密度在95％以上，随炉冷却过程是在真空或保护气氛下，即使降温速度极慢(1℃/min)，制品内部仍然会残留大量的应力，制品抗震性变差，在反复升温降温实际使用中，应力的释放造成制品内部和表面出现裂纹，强度大大降低，而不能起到支撑、密封等作用。通过热处理可以有效去除制品内部的内应力，升温速度为1℃/min～10℃/min，该过程是缓慢升温的过程，从表面到内部制品自身温度均匀缓慢上升，表面与内部的热膨胀性相一致，制品的内应力从表面到内部得到缓慢释放，没有出现微裂纹，在反复升温降温的实际使用过程中，制品的抗热震性能提高。当升温速度大于10℃/min时，制品的内应力从内部急剧释放，会出现裂纹甚至制品炸裂的情况。
(2)炉温降至室温，降温速度为1℃～20℃/min，取出得到导电性优异的钙钛矿型陶瓷制品。
限制降温速度的作用是根据不同材料设计不同的降温速度，减少去除材料的残余内应力，提高制品的抗热震性能。
降温速度为1℃/min～20℃/min，该过程是缓慢降温的过程，从表面到内部制品自身温度均匀缓慢下降，没有出现微裂纹，去除制品的内应力完全。当降温采用空冷、水冷或油冷，降温速度大于20℃/min时，降温过快，制品表面与内部存在温度差，制品热膨胀不一致，导致出现裂纹甚至制品炸裂的情况。
实施例1
现需要制造电阻率在1.0Ω·cm以下，抗弯强度高于100Mpa的发热体，制作步骤为：
将铬酸镧LaCrO3粉体、氧化锶SrO粉体和氮化硼粉体按照比例充分搅拌混合均匀，制成混合粉料；将混合粉料置于热压模具中，抽气真空度达到10-3Pa，充氮气保护，进行热压烧结得到热压毛坯；经检测，热压毛坯的电阻率5.3×105Ω·cm，抗弯强度30.65Mpa，电阻过大强度不高，性能不符合要求，所以热压毛坯不能直接作为发热体使用，需要经过热处理过程。
将热压毛坯放置于1atm(105pa)的空气环境下的电炉中，升温速度为2℃/min，保温温度为1000℃，保温时间为10h，进行热处理；制品经过热处理，炉温降至室温，降温速度为2℃/min；最终得到的铬酸镧LaCrO3发热体电阻率为0.8Ω·cm，抗弯强度为145.25Mpa，电性能和强度满足作为发热体的要求。经过热处理的发热体在升温降温反复使用20次后，表面无裂纹和缺陷，抗热震性能优良。
实施例2
现需要制造电阻率在1.0Ω·cm以下，抗弯强度高于100Mpa的板状高温固体氧化物电池用连接体，制作步骤为：
将锰酸镧LaMnO3粉体、碳酸钙CaCO3与碳酸锂Li2CO3混合粉体、二硼化锆与硼酸混合粉体，按照比例充分搅拌混合均匀，制成混合粉料；将混合粉料置于热压模具中，抽气真空度达到10-3Pa，充氮气保护，进行热压烧结得到热压毛坯；经检测，热压毛坯的电阻率10.8×105Ω·cm，抗弯强度45.31Mpa，电阻过大无法为电池导入导出电流，强度不高不能起到支撑和密封作用，性能不符合要求，所以热压毛坯不能直接作为高温固体氧化物电池用连接体使用，需要经过热处理过程。
将热压毛坯放置于1atm(105pa)的空气环境下的电炉中，升温速度为1℃/min，保温温度为1300℃，保温时间为5h，进行热处理；制品经过热处理，炉温降至室温，降温速度为1℃/min；最终得到的锰酸镧LaMnO3电池用连接体的电阻率为0.5Ω·cm，抗弯强度为184.51Mpa，电性能和强度满足作为连接体的要求。经过热处理的连接体在升温降温反复使用20次后，表面无裂纹和缺陷，抗热震性能优良。
实施例3
现需要制造电阻率在1.0Ω·cm以下，抗弯强度高于100Mpa的玄武岩拉丝漏板，制作步骤为：
将铝酸镧LaAlO3粉体、碳酸镁MgCO3与碳酸锂Li2CO3混合粉体、氧化钇和氧化锆混合粉体，按照比例充分搅拌混合均匀，制成混合粉料；将混合粉料置于热压模具中，抽气真空度达到10-3Pa，充氮气保护，进行热压烧结得到热压毛坯；经检测，热压毛坯的电阻率16.91×105Ω·cm，抗弯强度37.24Mpa，电阻过大无法作为玄武岩拉丝漏板加热体使用，强度不高不能起到支撑作用，性能不符合要求，所以热压毛坯不能直接作为玄武岩拉丝漏板使用，需要经过热处理过程。
将热压毛坯放置于1atm(105pa)的空气环境下的电炉中，升温速度为5℃/min，保温温度为800℃，保温时间为24h，进行热处理；制品经过热处理，炉温降至室温，降温速度为3℃/min；最终得到的铝酸镧LaAlO3制品的电阻率为0.7Ω·cm，抗弯强度为124.77Mpa，电性能和强度满足作为玄武岩拉丝漏板的要求。经过热处理的玄武岩拉丝漏板在升温降温反复使用20次后，表面无裂纹和缺陷，抗热震性能优良。
实施例4
现需要制造电阻率在1.0Ω·cm以下，抗弯强度100Mpa的玄武岩拉丝漏板，制作步骤为：
将铬酸镧LaCrO3粉体、碳酸镁MgCO3与碳酸锶SrCO3混合粉体、石墨烯与碳化硼混合粉体，按照比例充分搅拌混合均匀，制成混合粉料；将混合粉料置于热压模具中，抽气真空度达到10-3Pa，充氮气保护，进行热压烧结得到热压毛坯；经检测，热压毛坯的电阻率87.56×106Ω·cm，抗弯强度10.27Mpa，电阻过大无法作为玄武岩拉丝漏板加热体使用，强度不高不能起到支撑作用，性能不符合要求，所以热压毛坯不能直接作为玄武岩拉丝漏板使用，需要经过热处理过程；
将热压毛坯放置于1atm(105pa)的空气环境下的电炉中，升温速度为1℃/min，保温温度为1000℃，保温时间为48h，进行热处理；制品经过热处理，炉温降至室温，降温速度为1℃/min；最终得到的铬酸镧LaCrO3制品的电阻率为0.5Ω·cm，抗弯强度为204.29Mpa，电性能和强度满足作为玄武岩拉丝漏板的要求。经过热处理的玄武岩拉丝漏板在升温降温反复使用20次后，表面无裂纹和缺陷，抗热震性能优良。
本发明所用的术语是说明和示例性、而非限制性的术语。由于本发明能够以多种形式具体实施而不脱离发明的精神或实质，所以应当理解，上述实施例不限于任何前述的细节，而应在随附权利要求所限定的精神和范围内广泛地解释，因此落入权利要求或其等效范围内的全部变化和改型都应为随附权利要求所涵盖。

Claims (3)

1.一种提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法，包括：
将热压毛坯放置于有氧环境的电阻炉中进行热处理；有氧环境选用氧分压大于0.5atm的大气环境或氧气环境，热处理升温速度为1℃～10℃/min；
炉温降至室温，降温速度为1℃～20℃/min，取出得到导电性优异的钙钛矿型陶瓷制品。
2.如权利要求1所述提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法，其特征在于，热处理的保温区间为300℃～1700℃，热处理保温时间为0.1h～48h。
3.如权利要求1或者2所述提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法，其特征在于，热压毛坯制取步骤为：将钙钛矿型ABO3基体材料、掺杂改性剂和添加料的粉末充分混合均匀后，置于热压模具中，进行热压烧结得到热压毛坯。
CN201910199635.1A 2019-03-15 2019-03-15 提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法 Pending CN109987927A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910199635.1A CN109987927A (zh) 2019-03-15 2019-03-15 提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910199635.1A CN109987927A (zh) 2019-03-15 2019-03-15 提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109987927A true CN109987927A (zh) 2019-07-09

Family

ID=67129408

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910199635.1A Pending CN109987927A (zh) 2019-03-15 2019-03-15 提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109987927A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007223899A (ja) * 2007-06-06 2007-09-06 Nikko Kinzoku Kk スパッタリング用ＢａｘＳｒ１−ｘＴｉＯ３−ｙターゲット材の製造方法
CN103224395A (zh) * 2013-05-06 2013-07-31 瑞科稀土冶金及功能材料国家工程研究中心有限公司 一种高温电解制氢电解池用陶瓷连接体及其制作方法
CN104204284A (zh) * 2012-04-02 2014-12-10 索尼公司 溅射靶、溅射靶的制造方法、钛酸钡薄膜的制造方法和薄膜电容器的制造方法
DE102017211348B3 (de) * 2017-07-04 2018-09-06 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zum Herstellen einer texturierten Perowskit-Keramik sowie in dieser Weise hergestellte Perowskit-Keramiken und Verwendungen
CN109378381A (zh) * 2018-10-19 2019-02-22 包头稀土研究院 高温热电单元及其制造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007223899A (ja) * 2007-06-06 2007-09-06 Nikko Kinzoku Kk スパッタリング用ＢａｘＳｒ１−ｘＴｉＯ３−ｙターゲット材の製造方法
CN104204284A (zh) * 2012-04-02 2014-12-10 索尼公司 溅射靶、溅射靶的制造方法、钛酸钡薄膜的制造方法和薄膜电容器的制造方法
CN103224395A (zh) * 2013-05-06 2013-07-31 瑞科稀土冶金及功能材料国家工程研究中心有限公司 一种高温电解制氢电解池用陶瓷连接体及其制作方法
DE102017211348B3 (de) * 2017-07-04 2018-09-06 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zum Herstellen einer texturierten Perowskit-Keramik sowie in dieser Weise hergestellte Perowskit-Keramiken und Verwendungen
CN109378381A (zh) * 2018-10-19 2019-02-22 包头稀土研究院 高温热电单元及其制造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
上海科学技术情报研究所: "《国外磁流体发电》", 30 November 1975, 上海科学技术情报研究所 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104204283A (zh) 氧化物烧结体及溅射靶、以及其制造方法
CN104810545A (zh) 磷酸盐锂快离子导体材料及其制备方法
CN109904498B (zh) 一种用于低温固体氧化物燃料电池的矿物材料电解质
CN114959356A (zh) 一种新型高电阻率、低温漂的铜基精密电阻合金及其制备方法
CN101707156B (zh) 掺杂银氧化锌电接触材料的制备方法
Ma et al. Improvement of the Li-ion conductivity and air stability of the Ta-doped Li 7 La 3 Zr 2 O 12 electrolyte via Ga co-doping and its application in Li–S batteries
CN101487093A (zh) 掺杂高温钼合金棒和丝及其制备方法
CN109987927A (zh) 提高钙钛矿型陶瓷导电性的热处理方法
CN117049871A (zh) 一类氧化铋基中低熵氧离子导体材料及其制备方法
CN116676502A (zh) 一种银氧化锌触头材料及其制备方法
CN115304379B (zh) 一种阳极材料及其制备方法
CN108682884B (zh) 一种中温固体氧化物燃料电池氧离子型复合电解质及制备方法
CN115974064A (zh) 一种用沥青制备高性能石墨的方法
CN108588477B (zh) 一种高强度导电弹性Cu-Ti-Ni-Y合金及其制备方法
KR101627270B1 (ko) 스피넬계 전도성 산화막이 코팅된 고체산화물 재생 연료전지용 금속 분리판, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 고체산화물 재생 연료전지
KR101500657B1 (ko) 니켈-알루미늄 합금 분말 저온 제조 방법
CN110391455B (zh) 一种钇稳定二氧化锆-低熔点玻璃粉复合物及其制备方法
CN111004940A (zh) 一种用于制作年产量20000t玄武岩纤维用拉丝漏板的铂铑合金金属材料
RU2818277C1 (ru) Вольфрамовый электрод для электролиза солевого расплава для получения редкоземельных металлов и способ его изготовления
CN111048339B (zh) 一种表面具有连续抗氧化层的银钼电触头的制作方法及其产品
CN115385682B (zh) 一种超高电位梯度ZnO压敏陶瓷及其低碳烧结制备工艺
CN100451145C (zh) 一种降低电溶再生wc氧含量的真空高温处理方法
Kang et al. Sinterability with Micro-and of Y-Doped Nano-CaO BaZrO Additives 3 and Its Interaction with Titanium Alloy
CN118360512A (zh) 一种高致密银氧化锡电接触材料的制备方法
CN111995396A (zh) 一种利用镁改性铌酸钠陶瓷氧离子电导性能的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190709

RJ01 Rejection of invention patent application after publication