CN109980190A - 一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法 - Google Patents

一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109980190A
CN109980190A CN201711455294.7A CN201711455294A CN109980190A CN 109980190 A CN109980190 A CN 109980190A CN 201711455294 A CN201711455294 A CN 201711455294A CN 109980190 A CN109980190 A CN 109980190A
Authority
CN
China
Prior art keywords
negative electrode
catalytic action
electrode material
silico
graphite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711455294.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109980190B (zh
Inventor
马飞
沈龙
吴玉虎
刘海宁
李虹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Shanshan Technology Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Shanshan Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Shanshan Technology Co Ltd filed Critical Shanghai Shanshan Technology Co Ltd
Priority to CN201711455294.7A priority Critical patent/CN109980190B/zh
Publication of CN109980190A publication Critical patent/CN109980190A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109980190B publication Critical patent/CN109980190B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及锂离子电池负极材料技术领域，具体地说是一种通过催化作用制备硅‑碳纳米管负极材料的方法，其特征在于，采用如下步骤：原料混合炭化、混合、气相沉积得成品。本发明同现有技术相比，本发明由于在硅碳颗粒与石墨之间原位生成了链状碳纳米管，从原子层面建立了良好的导电网络，材料的循环性能明显提升，具有良好的应用前景；根据配方中的石墨含量，所得成品容量可以在400～1500mAh/g之间调整，采用本发明中制备的硅‑碳纳米管制作电池的过程中无需再加入导电剂。

Description

一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池负极材料技术领域，具体地说是一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法。
背景技术
硅基负极材料较高的理论储锂容量具有诱人的应用前景，是目前锂离子电源研究领域的热点。但硅基材料的导电性较差，循环过程中其容量衰减迅速，由硅基材料制作而成的电池仍然具有阻抗高、循环寿命较短的问题。
公开号为CN105576185A的中国发明专利申请，公布了一种硅碳负极极片的制作方法，其特点为在匀浆配方中加入了0～15％的碳纳米管导电剂，涂布后形成的极片中包含碳纳米管导电剂。虽然通过这种方法一定程度改善了硅负极材料制作成极片后的导电性，但由于匀浆过程中碳纳米管难以达到完全分散、硅与碳纳米管在浆液中仅仅包含部分物理接触，充放电过程中硅的膨胀、收缩很可能再次破坏导电网络。
公开号为CN106025219A的中国发明专利申请，公布了一种通过碳纳米管纸作为集流体，进而改善硅碳负极材料导电特性的方法，但所用碳纳米管纸为二维结构，极片中的大部分活性物质仍然无法与其接触，改善作用有限。
碳纳米管既具有优异的导电性能，也具有一定的柔韧性，构建硅基材料与碳纳米管的立体网络结构，能极大的增加活性物质整体与集流体的接触，增加锂离子扩散通道，并能部分缓冲硅在充放电过程中的体积变化。因此，目前迫切需要开发出一种技术，可以有效地制备硅与碳纳米管通过化学键连接而成的稳定复合体系，保证硅基材料制备的锂离子电池阻抗低、循环寿命长，整体性能获得提升。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，以硅基材料为前驱体与包覆剂炭化生成包覆碳层的硅基颗粒；再引入石墨和催化剂进行气相沉积，通过催化作用在硅碳颗粒和石墨之间原位生成了链状碳纳米管，硅、石墨和碳纳米管之间具有良好的化学接触，显著改善了材料整体的导电特性和电化学性能。
为实现上述目的，设计一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法，其特征在于，采用如下步骤：
步骤一，原料混合炭化：选择的硅基颗粒与包覆剂投入搅拌式加热釜中充分混合得混合料，所述包覆剂的添加量占混合料的1～10wt％；混合物升温至 400～700℃，如以5℃/min，升温至650℃/min，反应1～10h，如1h或5h或8h，然后降温至室温出料获得表面包覆碳层的硅基颗粒；所述的包覆剂为沥青、酚醛树脂、古马隆树脂、糠醛树脂的一种或组合；
步骤二，混合：选择7～20μm的石墨，将石墨与上述包覆碳层的硅基颗粒充分混合得混合物，石墨添加量为使上述硅基颗粒占最终混合物的2～90wt％；
步骤三，气相沉积：按催化剂占上述混合物含量的0.1～10.0wt％，将上述混合物与催化剂混合均匀后投入CVD反应炉中，将反应体系加热至400～900 度引入气相沉积气体，反应10～200分钟后冷却至室温后过筛获得成品，如500 ℃/min或750℃/min或900℃/min，反应时间为1～10h，如1h或5h或8h；所述催化剂的粒径为10-800nm；所述催化剂为过渡金属、氧化物中的一种或组合。
所述原料混合炭化中的硅基颗粒为微米级无定形结构的氧化亚硅或亚微米级硅。
所述硅基颗粒的粒径为0.2～10μm。如0.2μm、2μm或7μm等。
所述过渡金属包括铁、钴、镍、镁；
所述氧化物包括三氧化二铁、钙钛矿氧化物；
所述金属盐溶液包括硝酸铁、硝酸镍、硝酸镁。
步骤一中所述混合物升温速度为1～10℃/min，如1℃/min，3℃/min，8 ℃/min等。
步骤一中所述原料混合炭化过程中控制氧含量<20ppm；先进行抽真空置换气体3～5次后开始加热。
步骤二中，所述石墨采用人造石墨、天然石墨或中间相碳微球的一种，粒径为7～20μm，如8μm、10μm、19μm等。
步骤二中，步骤二中，所述混合设备采用卧式、立式、锥形、圆筒形混合设备的一种或组合；混合时间为0.5～20h，如1、5、6h等。
所述气相沉积气体为甲烷、乙烯、乙炔、丙酮、异丙醇中的任一种；所述气相沉积气体的含量为5～30％，流量为5～100sccm。
所述气相沉积的升温速率为1～10℃/min，如1℃/min，3℃/min，8℃/min。
本发明同现有技术相比，本发明由于在硅碳颗粒与石墨之间原位生成了链状碳纳米管，从原子层面建立了良好的导电网络，材料的循环性能明显提升，具有良好的应用前景；根据配方中的石墨含量，所得成品容量可以在400～ 1500mAh/g之间调整，采用本发明中制备的硅-碳纳米管制作电池的过程中无需再加入导电剂。
具体实施方式
下面以具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此。
本发明步骤一中搅拌式加热釜可以是立式、卧式的一种。
本发明中气相沉积中惰性气体为氮气、氩气的一种或组合。
实施例1
选择平均粒径为2μm的氧化亚硅(纯度>99.9％)，按沥青加入量1wt％，将二者充分混合均匀后，转移至气氛炉中，以5℃/min升温至1050℃，反应热处理5小时后自然冷却至室温；
将所得材料：天然石墨(15um，纯度>99.9％，上海杉杉产品)＝20：80复配，在卧式混料机中处理2小时，获得二者均匀接触的体系；
然后加入金属镍粉1wt.％(0.5um,99.9％)以相同方式再混合处理2小时，将上述颗粒转移至CVD炉中，氩气保护下以5℃/min升温至650度，切换为乙烯含量为10％的乙烯/氩气混合气，流速为30sccm,反应30分钟后切换为氩气，流速50sccm，直至降至室温后获得成品。
实施例2
选择平均粒径为2μm的氧化亚硅(纯度>99.9％)，按沥青加入量1wt％，将二者充分混合均匀后转移至气氛炉中，以5℃/min升温至1050℃，反应热处理5 小时后自然冷却至室温；
将所得材料：天然石墨(15um，纯度>99.9％，上海杉杉产品)＝20：80复配，在卧式混料机中处理2小时，获得二者均匀接触的体系；
然后加入三氧化二铁1wt％(0.5um,99.9％)以相同方式再混合处理2小时，将上述颗粒转移至CVD炉中，氩气保护下以5℃/min升温至650度，切换为乙烯含量为10％的乙烯/氩气混合气，流速为30sccm,反应30分钟后切换为氩气，流速50sccm，直至降至室温后获得成品。
实施例3
选择平均粒径为0.5μm的硅粉(纯度>99.9％)，按沥青加入量1wt％，将二者充分混合均匀后，转移至气氛炉中，以5℃/min升温至1050℃，反应热处理5 小时后自然冷却至室温；
将所得材料：天然石墨(15um，纯度>99.9％，上海杉杉产品)＝20：80复配，在卧式混料机中处理2小时，获得二者均匀接触的体系；
然后加入金属镍粉1wt％(0.5um,99.9％)以相同方式再混合处理2小时，将上述颗粒转移至CVD炉中，氩气保护下以5℃/min升温至650度，切换为乙烯含量为10％的乙烯/氩气混合气，流速为30sccm,反应30分钟后切换为氩气，流速50sccm，直至降至室温后获得成品。
分别用实施例1、2、3所得最终硅碳复合材料作为扣式锂离子电池负极活性物质，制作步骤如下：
1.配料和搅拌：按活性物质:CMC:SBR＝90:5:5，搅拌后得到粘稠浆状；
2.将浆料涂布在铜箔上制作极片，涂布完成后进行辊压，然后再120度烘烤4小时；
3.组装电池：锂片为负极，聚丙烯为隔膜，加入电解液组装成扣式电池。
采用Aribin测试柜，电压量程0.01-1.5V，倍率为0.1C/0.5C评价材料电化学性能。用实施例1、2、3所得材料制作的扣电测试具体结果如表1所示。
表1.实施例1、2、3所得样品氧含量及扣电测试结果
(a).FDC代表首次嵌锂容量，FCC代表首次脱锂容量，ICE代表首次库伦效率
本发明通过步骤一中硅基颗粒处理规格、沥青添加量的调整，可以获得首次效率、容量的调整以适应不同的电池体系。
本发明中制备的硅-碳纳米管负极材料，通过硅基颗粒与包覆剂处理规格、气相沉积碳含量的调整，可以作为容量、倍率型锂离子电池负极材料使用，在不脱离本发明的技术原理和精神情况下对具体实施例进行多种变化、修改、替换和变型都视作权利要求所述内容等同物，属于本发明的权利要求范围限定。

Claims (10)

1.一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法，其特征在于，采用如下步骤：
步骤一，原料混合炭化：选择的硅基颗粒与包覆剂投入搅拌式加热釜中充分混合得混合料，所述包覆剂的添加量占混合料的1～10wt％；混合物升温至400～700℃，反应1～10h，然后降温至室温出料获得表面包覆碳层的硅基颗粒；所述的包覆剂为沥青、酚醛树脂、古马隆树脂、糠醛树脂的一种或组合；
步骤二，混合：选择7～20μm的石墨，将石墨与上述包覆碳层的硅基颗粒充分混合得混合物，石墨添加量为使上述硅基颗粒占最终混合物的2～90wt％；
步骤三，气相沉积：按催化剂占上述混合物含量的0.1～10.0wt％，将上述混合物与催化剂混合均匀后的物料投入CVD反应炉中，将物料加热至400～900度引入气相沉积气体，以惰性气体为载气反应10～200分钟后冷却至室温后过筛获得成品；所述催化剂的粒径为10-800nm；所述催化剂为过渡金属、氧化物中的一种或组合。
2.如权利要求1所述一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法，其特征在于，所述原料混合炭化中的硅基颗粒为微米级无定形结构的氧化亚硅或亚微米级硅。
3.如权利要求2所述一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法，其特征在于，所述硅基颗粒的粒径为0.2～10μm。
4.如权利要求1所述一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法，其特征在于，
所述过渡金属包括铁、钴、镍、镁；
所述氧化物包括三氧化二铁、钙钛矿氧化物；
所述金属盐溶液包括硝酸铁、硝酸镍、硝酸镁。
5.如权利要求1所述一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法，其特征在于，步骤一中所述混合物升温速度为1～10℃/min。
6.如权利要求1所述一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法，其特征在于，步骤一中所述原料混合炭化过程中控制氧含量<20ppm；先进行抽真空置换气体3～5次后开始加热。
7.如权利要求1所述一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法，其特征在于，步骤二中，所述石墨采用人造石墨、天然石墨或中间相碳微球的一种，粒径为7～20μm。
8.如权利要求1所述一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法，其特征在于，步骤二中，所述混合设备采用卧式、立式、锥形、圆筒形混合设备的一种或组合；混合时间为0.5～20h。
9.如权利要求1所述一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法，其特征在于，所述气相沉积气体为甲烷、乙烯、乙炔、丙酮、异丙醇中的任一种；所述气相沉积气体的含量为5～30％，流量为5～100sccm。
10.如权利要求1所述一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法，其特征在于，所述气相沉积的升温速率为1～10℃/min。
CN201711455294.7A 2017-12-28 2017-12-28 一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法 Active CN109980190B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711455294.7A CN109980190B (zh) 2017-12-28 2017-12-28 一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711455294.7A CN109980190B (zh) 2017-12-28 2017-12-28 一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109980190A true CN109980190A (zh) 2019-07-05
CN109980190B CN109980190B (zh) 2022-05-10

Family

ID=67074147

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711455294.7A Active CN109980190B (zh) 2017-12-28 2017-12-28 一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109980190B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110828786A (zh) * 2019-10-09 2020-02-21 兰溪致德新能源材料有限公司 长循环氧化亚硅/碳复合负极材料的制备方法
CN111900362A (zh) * 2020-08-21 2020-11-06 珠海冠宇电池股份有限公司 一种快充型高比容量的负极片及包括该负极片的锂离子电池
CN112234197A (zh) * 2020-09-08 2021-01-15 中南大学 一种无定形碳-硅-碳纳米纤维-石墨复合材料及其制备方法和应用
CN112259728A (zh) * 2020-10-30 2021-01-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种SiOx@C-CNT-G复合负极材料、制备方法及锂离子电池
CN112670469A (zh) * 2020-12-03 2021-04-16 宁波杉杉新材料科技有限公司 包覆剂、改性石墨材料及其制备方法、应用、锂离子电池

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1812168A (zh) * 2005-01-26 2006-08-02 中国科学院金属研究所 一种锂离子电池负极材料改性方法
CN102593426A (zh) * 2011-05-07 2012-07-18 天津锦美碳材科技发展有限公司 SiOx/C复合材料的制备方法及制得的锂离子电池硅碳负极材料
CN103474667A (zh) * 2013-08-16 2013-12-25 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种锂离子电池用硅碳复合负极材料及其制备方法
CN104425804A (zh) * 2013-08-28 2015-03-18 奇瑞汽车股份有限公司 一种硅碳复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN104916831A (zh) * 2015-07-10 2015-09-16 田东 一种石墨硅基复合负极材料的制备方法
CN106384825A (zh) * 2016-11-07 2017-02-08 中国科学院化学研究所 一种硅碳复合微球及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1812168A (zh) * 2005-01-26 2006-08-02 中国科学院金属研究所 一种锂离子电池负极材料改性方法
CN102593426A (zh) * 2011-05-07 2012-07-18 天津锦美碳材科技发展有限公司 SiOx/C复合材料的制备方法及制得的锂离子电池硅碳负极材料
CN103474667A (zh) * 2013-08-16 2013-12-25 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种锂离子电池用硅碳复合负极材料及其制备方法
CN104425804A (zh) * 2013-08-28 2015-03-18 奇瑞汽车股份有限公司 一种硅碳复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN104916831A (zh) * 2015-07-10 2015-09-16 田东 一种石墨硅基复合负极材料的制备方法
CN106384825A (zh) * 2016-11-07 2017-02-08 中国科学院化学研究所 一种硅碳复合微球及其制备方法和应用

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110828786A (zh) * 2019-10-09 2020-02-21 兰溪致德新能源材料有限公司 长循环氧化亚硅/碳复合负极材料的制备方法
CN110828786B (zh) * 2019-10-09 2021-08-06 兰溪致德新能源材料有限公司 长循环氧化亚硅/碳复合负极材料的制备方法
CN111900362A (zh) * 2020-08-21 2020-11-06 珠海冠宇电池股份有限公司 一种快充型高比容量的负极片及包括该负极片的锂离子电池
CN111900362B (zh) * 2020-08-21 2022-04-22 珠海冠宇电池股份有限公司 一种快充型高比容量的负极片及包括该负极片的锂离子电池
CN112234197A (zh) * 2020-09-08 2021-01-15 中南大学 一种无定形碳-硅-碳纳米纤维-石墨复合材料及其制备方法和应用
CN112259728A (zh) * 2020-10-30 2021-01-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种SiOx@C-CNT-G复合负极材料、制备方法及锂离子电池
CN112670469A (zh) * 2020-12-03 2021-04-16 宁波杉杉新材料科技有限公司 包覆剂、改性石墨材料及其制备方法、应用、锂离子电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN109980190B (zh) 2022-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109980190A (zh) 一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法
CN104103821B (zh) 硅碳负极材料的制备方法
CN109671928A (zh) 一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料及其制备方法
CN109103443B (zh) 硅基负极材料及其制备方法
CN106299282B (zh) 一种氮掺杂碳纳米管硫复合材料及制备方法
CN106848268A (zh) 一种碳‑硅复合材料、其制备方法及用途
JP2011142021A (ja) 非水電解質二次電池負極材用珪素酸化物及び非水電解質二次電池負極材用珪素酸化物の製造方法並びにリチウムイオン二次電池及び電気化学キャパシタ
CN101459238A (zh) 一种锂离子电池用高比容量复合电极的制备方法
CN107464938B (zh) 一种具有核壳结构的碳化钼/碳复合材料及其制备方法和在锂空气电池中的应用
CN115954443B (zh) 一种锂离子电池碳包覆硅铜合金负极材料的制备方法
CN107658461B (zh) 一种以有机铁化合物为原料制备氟化铁/碳复合材料的方法
CN115939334A (zh) 一种硅氧复合材料的制备方法及其产品和在锂离子电池中的应用
JP2014086254A (ja) 珪素酸化物及びその製造方法、負極、ならびにリチウムイオン二次電池及び電気化学キャパシタ
JP6020331B2 (ja) 珪素酸化物粒子及びその製造方法、ならびにリチウムイオン二次電池及び電気化学キャパシタ
CN110676449A (zh) 一种改性正极材料及其制备方法和用途
CN107316974B (zh) 一种纳米银复合磷酸铁锂正极材料的制备方法
CN116435494B (zh) 一种高首效硅基负极材料及其制备方法和用途
JP6299248B2 (ja) リチウムイオン二次電池用負極材及びその製造方法、ならびに負極及びリチウムイオン二次電池
CN113213448A (zh) 一种高比容量的磷酸铁锂电极材料及其制备方法
CN110474037B (zh) 一种多孔硅碳复合负极材料的制备方法
CN115312736B (zh) 一种Si@TiN-沥青复合负极材料的制备方法
CN101265571A (zh) 一种锂离子电池负极用硅基复合材料的制备方法
CN102856547B (zh) 还原碳纳米管包覆的磷酸亚铁锂正极材料的制备方法
Yang et al. Mitigating particle cracking and surface deterioration for better cycle stability by encapsulating NCM811 primary particles into LiBO2
CN108054025A (zh) 使用磷酸铁锂/膨胀微晶石墨/碳复合材料的锂离子电容器的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant