CN109971014A - 一种纳米纤维素复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种纳米纤维素复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种纳米纤维素复合材料及其制备方法和应用。本发明以纳米纤维素为原料，采用TEMPO/NaClO/NaBr氧化体系对纳米纤维素进行氧化，以十六胺为单体对氧化后的纳米纤维素进行酰胺化改性，添加天然植物油后以流延法制备成膜，在负压条件下，膜与聚氨酯丙烯酸树脂浸渍复合，得到的纳米纤维素复合材料既具有纤维素的可生物降解性、可回收性，又同时赋予复合材料良好的疏水性、耐热膨胀性、柔韧性和透光性，是一种理想的柔性屏幕基质材料，在柔性屏幕基质材料领域具有广阔的应用前景。

Description

一种纳米纤维素复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于纳米纤维素复合材料制备技术领域，具体涉及一种纳米纤维素复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
随着有机发光材料和器件研制技术的不断成熟，柔性有机发光二极管(FOLED)被视为未来显示器最有发展潜力的技术之一。基材是FOLED结构中重要的组成部分，基材性能的优劣严重影响FOLED的各项性能、安全性及使用寿命。金属箔片具有较好的阻隔性能、机械强度和耐受温度，但透光性较差；超薄玻璃易出现裂纹和破碎现象；聚合物基材质轻、柔韧性好并且耐冲击，但热膨胀系数(CTE)过大、表面粗糙、不可回收；纳米纤维素复合材料具有作为柔性显示器基板的潜力。可生物降解的纳米纤维素薄膜具有热稳定性良好、力学性能较好等优点，但透明度较低，亲水性较强，不能完全满足FOLED基材的要求，因此，改善纳米纤维素膜的透明度较低、亲水性较强等缺点是亟待解决的问题，开发一种高性能、可回收降解的柔性屏幕基质材料具有较大的现实意义。
发明内容
为克服上述现有技术存在的不足，本发明提供一种纳米纤维素复合材料及其制备方法，以提高纳米纤维素复合材料的疏水性、耐热膨胀性、柔韧性和透光性，可作为柔性屏幕基质材料，具有广阔的应用前景。
本发明的目的是提供一种纳米纤维素复合材料；
本发明的另一目的是提供上述纳米纤维素复合材料的制备方法；
本发明的再一目的是提供上述纳米纤维素复合材料的应用。
本发明上述目的是通过以下技术方案予以实现：
一种纳米纤维素复合材料，以纳米纤维素为原料，采用TEMPO/NaClO/NaBr氧化体系对纳米纤维素进行氧化，以十六胺为单体对氧化后的纳米纤维素进行酰胺化改性，添加天然植物油后以流延法制备成膜，在负压条件下，膜与聚氨酯丙烯酸树脂浸渍复合得到。
所述天然植物油为蓖麻油或茶树油。
上述纳米纤维素复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)以纳米纤维素为原料，采用蒸馏水将纳米纤维素配制成悬浮液，依次加入溴化钠、TEMPO、NaClO溶液，搅拌反应，反应结束后，清洗至清洗液pH呈中性，干燥，得到CNFs-COOH；
(2)向步骤(1)制得的CNFs-COOH中加入溶有十六胺的二氯甲烷溶液，然后加入溶有二异丙基碳二亚胺和N-羟基琥珀酰亚胺的二甲亚砜溶液，搅拌反应，反应结束后，洗涤，干燥，得到十六胺-CNFs；
(3)采用蒸馏水将步骤(2)制得的十六胺-CNFs配制成膜液，加入天然植物油，搅拌反应，脱泡后流延成膜，干燥，得到十六胺-CNFs膜；
(4)将聚氨酯丙烯酸树脂溶于丙酮中，加入光引发剂1-羟基-环己基苯基甲酮，混合均匀，加入步骤(3)制得的十六胺-CNFs膜，在负压条件下浸渍，采用紫外光照固化，得到纳米纤维素复合材料。
所述步骤(1)中纳米纤维素、溴化钠、TEMPO、NaClO的添加量的比例为0.8～1.2g:0.05～0.15g:0.01～0.02g:3～10mmol，所述NaClO溶液的质量分数为12％；所述悬浮液的质量浓度为1wt％；反应的温度为室温，反应的时间为3～6h，反应过程中控制pH＝10。
所述步骤(2)中CNFs-COOH、十六胺、二异丙基碳二亚胺、N-羟基琥珀酰亚胺的添加量的比例为3～8g:6.0～6.5mmol:25～55g:12～33g；反应的温度为室温，反应的时间为20～24h。
所述步骤(3)中膜液的质量浓度为1～2wt％，天然植物油的添加量为每1～8gCNFs-COOH对应添加2～15mL的天然植物油，反应的温度为室温，反应的时间为20～40min。
所述步骤(4)中8～10g的PUA对应加入质量分数2％～5％的光引发剂1-羟基-环己基苯基甲酮；负压为-0.09～-0.15Mpa；浸渍时间为8～12h；紫外光波段为230～250nm，固化时间为2～5min。
所述步骤(1)采用的纳米纤维素是以漂白针叶木浆为原料，采用机械研磨法制备纤维素微纤丝，然后使用内切葡聚糖酶对纤维素微纤丝进行酶后处理，最后通过高压均质处理制得。
所述纳米纤维素的制备包括以下步骤：
1)将漂白针叶木浆用蒸馏水配置成质量分数为1％～3％的纸浆悬浮液，静置6～8小时，再使用标准浆料疏解机对悬浮液疏解20～40min，将疏解后的浆料利用超细研磨机进行研磨处理，研磨转速1000～3000rmp，盘磨间距-120μm～-80μm，研磨时间1.5～2.5h，得到纤维素微纤丝悬浮液；
2)将浓度为0.2mol/L的Na2HPO4·12H2O溶液和浓度为0.3mol/L的NaH2PO4·2H2O溶液混合均匀后作为缓冲溶液加入到纤维素微纤丝中，调节pH＝7，用蒸馏水稀释纤维素微纤丝悬浮液浓度至0.05～0.2wt％，然后在50℃条件下搅拌8～15min后，均匀加入20～80U/g的内切葡聚糖酶反应6～10h，继续搅拌，反应结束后放入100℃沸水中灭酶活10～20min；
3)将经过酶后处理的纤维素微纤丝悬浮液浓度调节至0.5～1.0wt％，在压力为80～120MPa条件下进行高压均质处理，得到纳米纤维素。
本发明的纳米纤维素复合材料具有良好的疏水性、耐热膨胀性、柔韧性和透光性，可作为柔性屏幕基质材料，其在柔性屏幕基质材料方面的应用也在本发明的保护范围内。
本发明具有以下有益效果：
(1)本发明以TEMPO/NaClO/NaBr氧化体系对纳米纤维素(CelluloseNanofibrils,CNFs)进行氧化，以十六胺为单体对氧化后的纳米纤维素进行酰胺化改性，添加天然植物油后以流延法制备成膜，在负压条件下，改性CNFs膜与聚氨酯丙烯酸树脂(PUA)浸渍复合，制得的纳米纤维素复合材料既具有纤维素的可生物降解性、可回收性，又同时赋予复合材料良好的疏水性、耐热膨胀性、柔韧性和透光性，是一种理想的柔性屏幕基质材料，在柔性屏幕基质材料领域具有广阔的应用前景。本发明的制备方法在较温和的环境下即可进行，对环境的污染较小，较其他种类的柔性屏幕基质材料制备成本更低，性能更好。
(2)本发明采用的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)是一种具有稳定氮氧自由基结构的环状化合物，由TEMPO/NaClO/NaBr组成的氧化体系，只需要加入催化量的TEMPO，氧化体系中的反应便能进行。TEMPO/NaClO/NaBr氧化体系可以选择性地将纤维素C6位的伯醇羟基氧化成羧基，对纤维素改性的同时使纤维表面带有负电荷，提高了纤维在水溶液中的分散性，降低纤维在水溶液中的团聚现象，使得CNFs成膜后透明度更高。
(3)本发明采用的十六胺是一种疏水基团，以十六胺为单体对纳米纤维素进行酰胺化改性，可以显著提高纳米纤维素的亲油疏水性；且向表面酰胺化改性后的纳米纤维素加入少量的天然植物油，疏水基团中的烷基溶于油性分子，故油性分子包覆在酰胺化纳米纤维素的表面，增强了膜的阻隔性、耐腐蚀性和疏水性。
(4)本发明采用的紫外光光源是引发聚合的一种有效手段，紫外光固化树脂改善了常规热固化时间长、温度高、挥发量较大的弊端，提高了生产效率，降低了环境污染。聚氨酯丙烯酸树脂(PUA)是一种感光性树脂，兼具聚氨酯和丙烯酸两种材料的优势，具有良好的附着力、耐磨性及柔韧性，其大分子结构中带有氨基甲酸酯和羧酸酯结构单元，与纤维素分子链中形成氢键，并相互交联形成互穿网络结构，增强复合材料的结构紧密程度，提高了复合膜的机械性能和柔韧性。
(5)本发明采用的纳米纤维素原料是以造纸原料漂白针叶木浆为原料，先采用机械研磨法制备纤维素微纤丝，绿色无污染，操作方法快速简单，且对纤维尺寸具有较强的可控性；高压均质机较小的高压均质腔孔径极易造成设备堵塞，所以在高压均质处理之前，通过酶处理减小纤维尺寸，避免设备堵塞；生物酶法制备纳米纤维素具有高效、专一、反应条件温和等特点，且酶处理较化学处理制得的纳米纤维素具有更较好的结构特性；内切葡聚糖酶选择性水解纤维素分子的无定形区，在纤维长链内部切断纤维，形成更小尺寸的纤维素；经机械研磨处理得到的纤维素微纤丝结构松散，增加了酶与纤维的有效接触面积。该方法得到的纳米纤维素尺寸较均一，具有丝状结构，使其直径分布在50～85nm，平均长度大于100nm，外比表面积为1.89～2.87m2/g，有利于将纳米纤维素作为原料制备复合材料提高其成膜的透明度。
具体实施方式
以下结合实例进一步说明本发明，但不应理解为对本发明的限制。
除非特殊说明，本发明所采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。除非特殊说明，以下实施例所用的试剂和材料均为市购。
实施例1
1.纳米纤维素的制备：
(1)将漂白针叶木浆用蒸馏水配置成质量分数为1％的纸浆悬浮液，静置6h，再使用标准浆料疏解机对悬浮液疏解20min，将疏解后的浆料利用超细研磨机进行研磨处理，研磨转速1000rmp，盘磨间距-120μm，研磨时间1.5h，得到纤维素微纤丝悬浮液；
(2)取绝干量为1g的纤维素微纤丝悬浮液置于锥形瓶中，再分别量取61.0mL浓度为0.2mol/L的Na2HPO4·12H2O溶液和39.0mL浓度为0.3mol/L的NaH2PO4·2H2O溶液混合均匀后作为缓冲溶液加入到盛有纤维素微纤丝的锥形瓶中，调节pH＝7后用蒸馏水稀释纤维素微纤丝悬浮液浓度至0.05wt％，然后将锥形瓶在50℃条件下恒温水浴并磁力搅拌，磁力搅拌8min后，均匀加入20U/g的内切葡聚糖酶反应6h，继续搅拌，反应结束后放入100℃沸水中灭酶活10min；
(3)将经过酶后处理的纤维素微纤丝悬浮液浓度调节至0.5wt％，在压力为80MPa条件下进行高压均质处理，得到纳米纤维素。
结果：所得的纳米纤维素纤丝比表面积大，具有丝状结构，其直径分布在60～85nm，平均长度大于100nm，外比表面积为1.89m2/g。
2.纳米纤维素复合材料的制备：
(1)取绝干量为0.8g的上述制备的纳米纤维素置于锥形瓶中，用蒸馏水配制成浓度1wt％的悬浮液，依次加入0.05g溴化钠，0.01g TEMPO，质量分数12％的NaClO溶液3mmol，在室温条件下磁力搅拌反应3h，反应过程中用标准NaOH溶液控制pH＝10，反应结束后，使用0.1mol/L HCl溶液、1mol/L NaCl溶液、蒸馏水清洗3～5次至pH呈中性，将样品置于40～50℃真空干燥箱中干燥24h，得到CNFs-COOH；
(2)称取绝干量为0.3g CNFs-COOH置于锥形瓶中，加入溶有0.60mmol十六胺35mL的二氯甲烷，取2.5g二异丙基碳二亚胺和1.2g N-羟基琥珀酰亚胺溶于50mL二甲基亚砜中，加入锥形瓶，室温条件下磁力搅拌，反应20h，反应结束后用无水乙醇洗涤3次，50℃真空干燥箱干燥20h，得到十六胺-CNFs；
(3)将步骤(2)制得的全部十六胺-CNFs配制成质量分数10％的含水十六胺-CNFs，置于锥形瓶中，采用蒸馏水配制成质量浓度1wt％的膜液，加入0.5mL的蓖麻油，在室温条件下搅拌20min，脱泡后在培养皿中流延成膜，在20℃条件下的鼓风干燥箱中干燥20h，得到十六胺-CNFs膜；
(4)称取8g的PUA溶于丙酮中，加入质量分数2％的光引发剂1-羟基-环己基苯基甲酮，混合均匀，将十六胺-CNFs膜放入PUA混合液中，在-0.09MPa的负压条件下浸泡8h取出，230～250nm波段紫外光光照固化2min，制得十六胺-CNFs-PUA膜，一种可作为柔性屏幕基材的纳米纤维素复合材料。
结果：所得的纳米纤维素复合材料具有良好的疏水性、耐热膨胀性、柔韧性、透光性，具体表现为接触角107.67°，CTE值11.06ppm·K-1，杨氏模量5.33GPa，断裂伸长率6.18％，T600透明度82.17％(使用紫外分光光度计在600nm处测定的样品透明度)，达到了柔性屏幕基材CTE低于20ppm·K-1、透明度高于80％的要求。
实施例2
1.纳米纤维素的制备：
(1)将漂白针叶木浆用蒸馏水配置成2％的纸浆悬浮液，静置7h，再使用标准浆料疏解机对悬浮液疏解30min，将疏解后的浆料利用超细研磨机进行研磨处理，研磨转速2000rmp，盘磨间距-100μm，研磨时间2h，得到纤维素微纤丝悬浮液；
(2)取绝干量为1g的纤维素微纤丝悬浮液置于锥形瓶中，再分别量取61.0mL浓度为0.2mol/L的Na2HPO4·12H2O溶液和39.0mL浓度为0.3mol/L的NaH2PO4·2H2O溶液混合均匀后作为缓冲溶液加入到盛有纤维素微纤丝的锥形瓶中，调节pH＝7后用蒸馏水稀释纤维素微纤丝悬浮液浓度至0.1wt％，然后将锥形瓶在50℃条件下恒温水浴并磁力搅拌，磁力搅拌12min后，均匀加入60U/g的内切葡聚糖酶反应8h，继续搅拌，反应结束后放入100℃沸水中灭酶活15min；
(3)将经过酶后处理的纤维素微纤丝悬浮液浓度调节至0.8wt％，在压力为100MPa条件下进行高压均质处理，得到纳米纤维素。
结果：所得的纳米纤维素纤丝比表面积大，具有丝状结构，其直径分布在55～80nm，平均长度大于100nm，其外比表面积为2.87m2/g。
2.纳米纤维素复合材料的制备：
(1)取绝干量为1.0g的上述制备的纳米纤维素置于锥形瓶中，用蒸馏水配制成浓度1wt％的悬浮液，依次加入0.10g溴化钠，0.015g TEMPO，质量分数12％的NaClO溶液6mmol，在室温条件下磁力搅拌反应5h，反应过程中用标准NaOH溶液控制pH＝10，反应结束后，使用0.1mol/L HCl溶液、1mol/L NaCl溶液、蒸馏水清洗3～5次至pH呈中性，将样品置于45℃真空干燥箱中干燥24h，得到CNFs-COOH；
(2)称取绝干量为0.5g CNFs-COOH置于锥形瓶中，加入溶有0.63mmol十六胺40mL的二氯甲烷，取3g二异丙基碳二亚胺和2.5g N-羟基琥珀酰亚胺溶于55mL二甲基亚砜中，加入锥形瓶，室温条件下磁力搅拌，反应22h，反应结束后用无水乙醇洗涤4次，55℃真空干燥箱干燥22h，得到十六胺-CNFs；
(3)将步骤(2)制得的全部十六胺-CNFs配制成质量分数18％的含水十六胺-CNFs，置于锥形瓶中，采用蒸馏水配制成质量浓度1.5wt％的膜液，加入1mL的茶树油，在室温条件下搅拌30min，脱泡后在培养皿中流延成膜，在30℃条件下的鼓风干燥箱中干燥22h，得到十六胺-CNFs膜；
(4)称取9g的PUA溶于丙酮中，加入质量分数3％的光引发剂1-羟基-环己基苯基甲酮，混合均匀，将十六胺-CNFs膜放入PUA混合液中，在-0.12MPa的负压条件下浸泡10h取出，230～250nm波段紫外光光照固化3min，制得十六胺-CNFs-PUA膜，一种可作为柔性屏幕基材的纳米纤维素复合材料。
结果：所得的纳米纤维素复合材料具有良好的疏水性、耐热膨胀性、柔韧性、透光性，具体表现为接触角108.53°，CTE值10.87ppm·K-1，杨氏模量6.16GPa，断裂伸长率7.03％，T600透明度82.89％(使用紫外分光光度计在600nm处测定的样品透明度)，达到了柔性屏幕基材CTE低于20ppm·K-1、透明度高于80％的要求。
实施例3
1.纳米纤维素的制备：
(1)将漂白针叶木浆用蒸馏水配置成3％的纸浆悬浮液，静置8小时，再使用标准浆料疏解机对悬浮液疏解40min，将疏解后的浆料利用超细研磨机进行研磨处理，研磨转速3000rmp，盘磨间距-80μm，研磨时间2.5h，得到纤维素微纤丝悬浮液；
(2)取绝干量为1g的纤维素微纤丝悬浮液置于锥形瓶中，再分别量取61.0mL浓度为0.2mol/L的Na2HPO4·12H2O溶液和39.0mL浓度为0.3mol/L的NaH2PO4·2H2O溶液混合均匀后作为缓冲溶液加入到盛有纤维素微纤丝的锥形瓶中，调节pH＝7后用蒸馏水稀释纤维素微纤丝悬浮液浓度至0.2wt％，然后将锥形瓶在50℃条件下恒温水浴并磁力搅拌，磁力搅拌15min后，均匀加入80U/g的内切葡聚糖酶反应10h，继续搅拌，反应结束后放入100℃沸水中灭酶活20min；
(3)将经过酶后处理的纤维素微纤丝悬浮液浓度调节至1wt％，在压力为120MPa条件下进行高压均质处理，得到纳米纤维素。
结果：所得的纳米纤维素纤丝比表面积大，具有丝状结构，其直径分布在50～70nm，平均长度大于100nm，其外比表面积为2.41m2/g。
2.纳米纤维素复合材料的制备：
(1)取绝干量为1.2g的上述制备的纳米纤维素置于锥形瓶中，用蒸馏水配制成浓度1wt％的悬浮液，依次加入0.15g溴化钠，0.02g TEMPO，质量分数12％的NaClO溶液10mmol，在室温条件下磁力搅拌反应6h，反应过程中用标准NaOH溶液控制pH＝10，反应结束后，使用0.1mol/L HCl溶液、1mol/LNaCl溶液、蒸馏水清洗5次至pH呈中性，将样品置于50℃真空干燥箱中干燥24h，得到CNFs-COOH；
(2)称取绝干量为0.8g CNFs-COOH置于锥形瓶中，加入溶有0.65mmol十六胺45mL的二氯甲烷，取5.5g二异丙基碳二亚胺和3.3g N-羟基琥珀酰亚胺溶于60mL二甲基亚砜中，加入锥形瓶，室温条件下磁力搅拌，反应24h，反应结束后用无水乙醇洗涤6次，60℃真空干燥箱干燥24h，得到十六胺-CNFs；
(3)将步骤(2)制得的全部十六胺-CNFs配制成质量分数25％的含水十六胺-CNFs，置于锥形瓶中，采用蒸馏水配制成质量浓度2wt％的膜液，加入1.5mL的蓖麻油，在室温条件下搅拌40min，脱泡后在培养皿中流延成膜，在45℃条件下的鼓风干燥箱中干燥24h，得到十六胺-CNFs膜；
(4)称取10g的PUA溶于丙酮中，加入质量分数5％的光引发剂1-羟基-环己基苯基甲酮，混合均匀，将十六胺-CNFs膜放入PUA混合液中，在-0.15MPa的负压条件下浸泡12h取出，230～250nm波段紫外光光照固化5min，制得十六胺-CNFs-PUA膜，一种可作为柔性屏幕基材的纳米纤维素复合材料。
结果：所得的纳米纤维素复合材料具有良好的疏水性、耐热膨胀性、柔韧性、透光性，具体表现为接触角108.10°，CTE值10.33ppm·K-1，杨氏模量5.86GPa，断裂伸长率6.75％，T600透明度83.03％(使用紫外分光光度计在600nm处测定的样品透明度)，达到了柔性屏幕基材CTE低于20ppm·K-1、透明度高于80％的要求。

Claims (10)

1.一种纳米纤维素复合材料，其特征在于，以纳米纤维素为原料，采用TEMPO/NaClO/NaBr氧化体系对纳米纤维素进行氧化，以十六胺为单体对氧化后的纳米纤维素进行酰胺化改性，添加天然植物油后以流延法制备成膜，在负压条件下，膜与聚氨酯丙烯酸树脂浸渍复合得到。
2.根据权利要求1所述的纳米纤维素复合材料，其特征在于，所述天然植物油为蓖麻油或茶树油。
3.一种纳米纤维素复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)以纳米纤维素为原料，采用蒸馏水将纳米纤维素配制成悬浮液，依次加入溴化钠、TEMPO、NaClO溶液，搅拌反应，反应结束后，清洗至清洗液pH呈中性，干燥，得到CNFs-COOH；
(2)向步骤(1)制得的CNFs-COOH中加入溶有十六胺的二氯甲烷溶液，然后加入溶有二异丙基碳二亚胺和N-羟基琥珀酰亚胺的二甲基亚砜溶液，搅拌反应，反应结束后，洗涤，干燥，得到十六胺-CNFs；
(3)采用蒸馏水将步骤(2)制得的十六胺-CNFs配制成膜液，加入天然植物油，搅拌反应，脱泡后流延成膜，干燥，得到十六胺-CNFs膜；
(4)将聚氨酯丙烯酸树脂溶于丙酮中，加入光引发剂1-羟基-环己基苯基甲酮，混合均匀，加入步骤(3)制得的十六胺-CNFs膜，在负压条件下浸渍，采用紫外光照固化，得到纳米纤维素复合材料。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中纳米纤维素、溴化钠、TEMPO、NaClO的添加量的比例为0.8～1.2g:0.05～0.15g:0.01～0.02g:3～10mmol，所述NaClO溶液的质量分数为12％；所述悬浮液的质量浓度为1wt％；反应的温度为室温，反应的时间为3～6h，反应过程中控制pH＝10。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中CNFs-COOH、十六胺、二异丙基碳二亚胺、N-羟基琥珀酰亚胺的添加量的比例为3～8g:6.0～6.5mmol:25～55g:12～33g；反应的温度为室温，反应的时间为20～24h。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中膜液的质量浓度为1～2wt％，天然植物油的添加量为每1～8g CNFs-COOH对应添加2～15mL的天然植物油，反应的温度为室温，反应的时间为20～40min。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中8～10g的PUA对应加入质量分数2％～5％的光引发剂1-羟基-环己基苯基甲酮；负压为-0.09～-0.15Mpa；浸渍时间为8～12h；紫外光波段为230～250nm，固化时间为2～5min。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)采用的纳米纤维素是以漂白针叶木浆为原料，采用机械研磨法制备纤维素微纤丝，然后使用内切葡聚糖酶对纤维素微纤丝进行酶后处理，最后通过高压均质处理制得。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述纳米纤维素的制备包括以下步骤：
1)将漂白针叶木浆用蒸馏水配置成质量分数为1％～3％的纸浆悬浮液，静置6～8小时，再使用标准浆料疏解机对悬浮液疏解20～40min，将疏解后的浆料利用超细研磨机进行研磨处理，研磨转速1000～3000rmp，盘磨间距-120μm～-80μm，研磨时间1.5～2.5h，得到纤维素微纤丝悬浮液；
2)将浓度为0.2mol/L的Na2HPO4·12H2O溶液和浓度为0.3mol/L的NaH2PO4˙2H2O溶液混合均匀后作为缓冲溶液加入到纤维素微纤丝中，调节pH＝7，用蒸馏水稀释纤维素微纤丝悬浮液浓度至0.05～0.2wt％，然后在50℃条件下搅拌8～15min后，均匀加入20～80U/g的内切葡聚糖酶反应6～10h，继续搅拌，反应结束后放入100℃沸水中灭酶活10～20min；
3)将经过酶后处理的纤维素微纤丝悬浮液浓度调节至0.5～1.0wt％，在压力为80～120MPa条件下进行高压均质处理，得到纳米纤维素。
10.权利要求1～9任一项所述的纳米纤维素复合材料在柔性屏幕基质材料方面的应用。
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