CN109942369A - 从维生素e生产渣油中提取长链脂肪醇的方法 - Google Patents

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本发明一种从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法,属于生物工程中分离提取技术领域,包括以下几个步骤:以维生素E生产渣油为原料,加入一定量有机溶剂和强碱进行加热皂化,皂化液经中和后提取固体植物甾醇,提取后溶液用强碱型阴离子树脂进行吸附分离,制备长链脂肪醇粗品,粗品利用非极性溶剂进行重结晶,得到高纯度长链脂肪醇,其含量达到95%以上,产品外观呈鳞片状结晶体。本发明利用产品固有特性,先通过强碱型阴离子树脂从渣油中分离,然后再进一步纯化,得到的产品纯度高,杂质少,品质好,重金属和微生物含量均符合食品添加剂的要求,以维生素E生产渣油为原料,来源集中,原料丰富成本低,工艺简单,易于工业化生产。

Description

从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法
技术领域
本发明属于生物工程中分离提取技术领域,具体涉及一种从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法。
背景技术
长链脂肪醇一般为碳原子个数为22到34个的脂肪伯醇的混合物,是广泛存在于自然界的生物活性物质,是一种天然的高级脂肪醇。近年来,长链脂肪醇的新用途不断被发现,已知二十二醇可用于抑制前列腺肿瘤;二十四醇可增强神经因子的机能;二十六醇可用于降血脂;二十八醇具有抗疲劳、降血脂、增强性功能等功效,最近有报道其可用于治疗老年初期帕金森氏症;三十醇是公认的植物生长调节剂,还具有促进动物生长的效果,并能用于治疗皮肤湿疹、疱疹。由此,引起人们对长链脂肪醇的关注,生产厂商也纷纷寻觅开发长链脂肪醇的原料。虽然多种农产品及加工副产物中存在长链脂肪醇,但由于含量低或原料分散不易集中,开发生产成本高、难度大,因此,寻找合适的原料来源是实现产业化生产的关键。
维生素E生产渣油是通过植物油脱臭馏出物为原料,生产维生素E的一种副产物。据不完全统计,全国l0家维生素E厂家每年可产生渣油2000t以上,而这部分渣油一般都以燃烧油销售或作为废弃物处理,如果直接丢弃,这是一种资源的浪费。目前,经研究发现,渣油的主要成分为植物蜡、油脂、甾醇酯和维生素E等,而植物蜡中富含多种长链脂肪醇,是由维生素E生产过程中富集而得,含量较高,通过提纯后的产品主要以二十六烷醇、二十八烷醇为主的长链脂肪醇混合物,该混合物中二者含量约占80%以上。因此,维生素E生产渣油是提取长链脂肪醇的理想原料。
以维生素E生产渣油为原料提取长链脂肪烷醇,具有资源丰富、高度集中、杂质较少、易分离的优势,而且对于维生素E生产企业来说可提高资源的综合利用程度、增加产品品种,提高产品附加值,延长产业链,并减少生产对环境的污染。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法,该方法采用树脂吸附、溶剂重结晶双重纯化方法,获得高品质长链脂肪醇产品,从而实现维生素E生产废料的再利用。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案为:
本发明从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法,包括以下几个步骤:
(1)皂化反应:以维生素E生产渣油为原料,预热至35~65℃,加入甲醇和强碱的溶解液,在70~90℃下回流3~6小时;
(2)中和反应:将步骤1中所得皂化后的溶液降温至10~50℃后,用浓硫酸中和反应1~4小时,热水洗涤3~4次,洗涤后冷析植物甾醇,将甾醇过滤除去;
(3)萃取:将过滤甾醇后的溶液用有机溶剂萃取,萃取2~4次,合并萃取相;
(4)树脂吸附:将萃取液用强碱型阴离子树脂吸附,吸附后先通CO2气体进行解析,然后根据萃取液中不同物质的特性进行梯度洗脱,一次洗脱液用95%乙醇,分离维生素E及脂溶性物质,二次洗脱用30~60℃有机溶剂分离长链脂肪醇;
(5)粗品制备:将收集的二次洗脱液减压蒸馏后得长链脂肪醇粗品,粗品的长链脂肪醇含量为60%~70%;
(6)重结晶:粗品用非极性溶剂进行重结晶,精制后产品含量达到95%以上。
所述步骤(1)中维生素E生产渣油、甲醇、强碱的质量比为1:2~5:0.1~1.0,所述强碱为氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种或者二者的组合。
所述步骤(1)中甲醇和强碱的溶解液指按投料量预先配制。
所述步骤(2)中热水温度为65~90℃。
所述步骤(3)中所用萃取剂为甲醇或乙醇的一种,过滤甾醇后的料液与萃取剂的质量比为1:1~10。
所述步骤(4)中所用强碱型阴离子树脂吸附预先进行活化,活化后使用,可重复利用。
所述步骤(4)中所用二次洗脱剂加热至30~60℃使用,洗脱剂为丙酮、乙酸乙酯、乙醇中的一种或者几种的组合,用量为2~10BV。
所述步骤(6)中粗品与非极性溶剂的质量比为1:2~10,所用非极性溶剂为正已烷、石油醚、丙酮和正庚烷中的一种或者几种的组合。
本发明的优点在于本发明具有下列优点和效果:
(1)本发明从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法属于开创性研究,目前还未发现有关方面的报道,实现了制备高纯度生物活性物质长链脂肪醇的技术突破。
(2)本发明采用双重纯化方法,先用树脂吸附,梯度洗脱的方法得到长链脂肪醇粗品,粗品含量可达到60%~70%,粗品再利用长链脂肪醇在溶剂中选择性析出的特性进行重结晶,而杂质及其它物质仍留在溶剂中,得到含量大于95%的长链脂肪醇精品。
(3)本发明制备的产品纯度高,杂质少,品质好,重金属和微生物含量均符合食品添加剂的要求。方法操作简单,原料丰富,成本低,易于工业化生产。
(4)本发明以维生素E渣油为原料,生产长链脂肪醇产品,实现维生素E生产废料的再利用,延伸传统维生素E产业链,增加企业经济效益。
具体实施方式
实施例1
称取维生素E生产渣油1Kg,加热至45℃,加入无水甲醇2.5Kg和NaOH固体200g的溶解液,加热至70~80℃下回流4小时。降温至40℃滴加浓硫酸反应1~2小时,然后用85~95℃热水洗涤3~4次,洗涤后冷析植物甾醇,将甾醇过滤除去。
将过滤甾醇后的溶液用无水甲醇3L*3萃取,萃取3次,合并萃取相。将萃取液用强碱型阴离子树脂吸附,吸附完后先通CO2气体进行解析,然后用95%乙醇2BV洗脱,收集洗脱液进行回收维生素E,再用40℃丙酮4BV洗脱,收集洗脱液进行减压蒸馏,蒸干后得长链脂肪醇粗品,粗品含量为68%左右。
将上述所得粗品加入3倍量的正己烷,加热至55~60℃进行溶解,然后冷析0~10℃得到长链脂肪醇精制品,产品含量约97.0%。
实施例2
称取维生素E生产渣油1Kg,加热至45℃,加入无水甲醇2.5Kg和NaOH固体200g的溶解液,加热至75~80℃下回流4小时。降温至40℃滴加浓硫酸反应1~2小时,然后用85~95℃热水洗涤3~4次,洗涤后冷析植物甾醇,将甾醇过滤除去。
将过滤甾醇后的溶液用乙醇3L*3萃取,萃取3次,合并萃取相。将萃取液用强碱型阴离子树脂吸附,吸附完后先通CO2气体进行解析,然后用95%乙醇2BV洗脱,收集洗脱液进行回收维生素E,再用50℃乙酸乙酯4BV洗脱,收集洗脱液进行减压蒸馏,蒸干后得长链脂肪烷醇粗品,粗品含量为65%左右。
将上述所得粗品加入3倍量的石油醚,加热至45~50℃进行溶解,然后冷析0~5℃得到长链脂肪醇精制品,产品含量约96.5%。
实施例3
称取维生素E生产渣油1Kg,加热至50℃,加入无水甲醇2.5Kg和NaOH固体200g的溶解液,加热至75~80℃下回流4小时。降温至40℃滴加浓硫酸反应1~2小时,然后用85~95℃热水洗涤3~4次,洗涤后冷析植物甾醇,将甾醇过滤除去。
将过滤甾醇后的溶液用甲醇4L*3萃取,萃取3次,合并萃取相。将萃取液用强碱型阴离子树脂吸附,吸附完后先通CO2气体进行解析,然后用95%乙醇2BV洗脱,收集洗脱液进行回收维生素E,再用60℃乙醇3BV洗脱,收集洗脱液进行减压蒸馏,蒸干后得长链脂肪醇粗品,粗品含量为62%左右。
将上述所得粗品加入3倍量的正庚烷,加热至60~80℃进行溶解,然后冷析0~10℃得到长链脂肪醇精制品,产品含量约96.5%。

Claims (8)

1.一种从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法,其特征在于,包括以下几个步骤:
(1)皂化反应:以维生素E生产渣油为原料,预热至35~65℃,加入甲醇和强碱的溶解液,在70~90℃下回流3~6小时;
(2)中和反应:将步骤1中所得皂化后的溶液降温至10~50℃后,用浓硫酸中和反应1~4小时,热水洗涤3~4次,洗涤后冷析植物甾醇,将甾醇过滤除去;
(3)萃取:将过滤甾醇后的溶液用有机溶剂萃取,萃取2~4次,合并萃取相;
(4)树脂吸附:将萃取液用强碱型阴离子树脂吸附,吸附后先通CO2气体进行解析,然后根据萃取液中不同物质的特性进行梯度洗脱,一次洗脱液用95%乙醇,分离维生素E及脂溶性物质,二次洗脱用30~60℃有机溶剂分离长链脂肪醇;
(5)粗品制备:将收集的二次洗脱液减压蒸馏后得长链脂肪醇粗品,粗品的长链脂肪醇含量为60%~70%;
(6)重结晶:粗品用非极性溶剂进行重结晶,精制后产品含量达到95%以上。
2.根据权利要求1所述的从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法,其特征在于,所述步骤(1)中维生素E生产渣油、甲醇、强碱的质量比为1:2~5:0.1~1.0,所述强碱为氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种或者二者的组合。
3.根据权利要求1或2所述的从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法,其特征在于,所述步骤(1)中甲醇和强碱的溶解液指按投料量预先配制。
4.根据权利要求1所述的从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法,其特征在于,所述步骤(2)中热水温度为65~90℃。
5.根据权利要求1所述的从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法,其特征在于,所述步骤(3)中所用萃取剂为甲醇或乙醇的一种,过滤甾醇后的料液与萃取剂的质量比为1:1~10。
6.根据权利要求1所述的从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法,其特征在于,所述步骤(4)中所用强碱型阴离子树脂吸附预先进行活化,活化后使用,可重复利用。
7.根据权利要求1所述的从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法,其特征在于,所述步骤(4)中所用二次洗脱剂加热至30~60℃使用,洗脱剂为丙酮、乙酸乙酯、乙醇中的一种或者几种的组合,用量为2~10BV。
8.根据权利要求1所述的从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法,其特征在于,所述步骤(6)中粗品与非极性溶剂的质量比为1:2~10,所用非极性溶剂为正已烷、石油醚、丙酮和正庚烷中的一种或者几种的组合。
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Inventor before: Zhang Shuting

Inventor before: Pang Zongmei

Inventor before: Wang Jing

Inventor before: Zhang Xinyue

CB03 Change of inventor or designer information
GR01 Patent grant
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EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20190628

Assignee: Shandong new element Agricultural Technology Co.,Ltd.

Assignor: SHANDONG XINYUANSU BIOTECHNOLOGY Co.,Ltd.

Contract record no.: X2021980007397

Denomination of invention: Method for extracting long chain fatty alcohol from residue of vitamin E production

Granted publication date: 20210504

License type: Common License

Record date: 20210809

EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Method of extracting long-chain fatty alcohol from residue oil from vitamin E production

Effective date of registration: 20221229

Granted publication date: 20210504

Pledgee: Qufu sub branch of Postal Savings Bank of China Ltd.

Pledgor: SHANDONG XINYUANSU BIOTECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2022980028740

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right