CN109912741A - 一种特硬快干发用定型胶以及制备工艺 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种特硬快干发用定型胶，属于水溶性聚合物技术领域，所述定型胶的原料按重量百分数包括：丙烯酸酯类混合单体20‑50％、乙醇30‑50％、水0‑30％，所述丙烯酸酯类混合单体包括：水溶性单体、非水溶单体、引发剂1、引发剂2和交联剂，所述水溶性单体包括碱中和剂，还公开制备方法：先将一定量的底料乙醇和水加入反应釜中，升温到60‑90℃，同时滴加丙烯酸酯类混合单体和引发剂1，滴加过程保持温度不变，滴加完成加入引发剂2保温1‑3小时，降温到50‑70℃，再加入乙醇和碱中和剂，保温后加入还原剂消除残留单体，保温后真空提气，抽出残留的单体和乙醇。本发明，干的快、定型硬、持续好、耐潮湿性好、白屑少、安全的优点，性能强大，满足了现在人们的定型需要。

Description

一种特硬快干发用定型胶以及制备工艺

技术领域

本发明涉及一种丙烯酸酯类水溶性聚合物的合成，该聚合物用于生产气雾发胶的定型 胶浆，具体是一种特硬快干发用定型胶以及制备工艺。

背景技术

定型发胶是一种以固发作用为主的液状发用化妆品，有气溶胶型及手揿喷雾型两种包 装形式，其共同特点是以喷雾形式将内容物附着在头发上，使其在头发表面形成具有一定 柔软性、坚韧性、平滑性及耐湿性的黏附性薄膜，从而起到固定发型作用。

现有气雾发胶胶浆包含非离子型胶浆和阴离子胶浆，其中非离子胶浆主要是聚乙烯基 吡咯烷酮及及改性物，随着社会的发展，人们对气雾发胶的要求越来越高，要求干的快、 定型硬、持续好、反梳性好、耐潮湿性好、白屑少、安全的特点，而上述专利产品存在性能单一，不能满足现有需求，本发明引入多种不同功能的单体和合成工艺，合成的产品可以满足上述需求。

发明内容

本发明的目的在于提供一种特硬快干发用定型胶以及制备工艺，以解决上述背景技术 中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种特硬快干发用定型胶，所述定型胶的原料按重量百分数包括：丙烯酸酯类混合单 体20-50％、乙醇30-50％、水0-30％，所述丙烯酸酯类混合单体包括：水溶性单体、非水溶 单体、引发剂1、引发剂2和交联剂，所述水溶性单体包括碱中和剂，其中，水溶性单体占丙烯酸酯类混合单体含量20-60％，非水溶单体占丙烯酸酯类混合单体含量30-70％，引发剂1占丙烯酸酯类混合单体总量0.1-1％，引发剂2占丙烯酸酯类混合单体总量0.1-1％，还原剂占丙烯酸酯类混合单体总量0.1-1％，交联剂占丙烯酸酯类混合单体含量0.3-15％，碱中和剂占水溶性单体含量20-70％。

作为本发明进一步的方案：所述交联剂包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯 酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、亚甲基双丙烯酰胺和季戊四醇三烯丙基醚，所述引发剂1和引发剂2包括过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、偶氮二异 丁腈、偶氮二异丁基脒盐酸盐和过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、双氧水，所述还原剂包 括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、抗坏血酸和吊白块、酒石酸、亚磺酸类。

作为本发明进一步的方案：所述乙醇为无水乙醇，其中醇水比3:1到6:1。

作为本发明进一步的方案：所述水溶性单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲 基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、衣康酸和顺酐。

作为本发明进一步的方案：所述非水溶性单体包括硬单体：甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯、 甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙 烯酸异丁酯、丙烯腈和醋酸乙烯酯，占非水溶性单体总量5-50％。

作为本发明进一步的方案：所述非水溶性单体单体包括软单体：丙烯酸乙酯、丙烯酸 丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、辛基丙烯酰胺和丁基丙烯酰胺， 占非水溶性单体总量40-70％。

作为本发明进一步的方案：所述碱中和剂包括乙醇胺、三乙醇胺、AMP-95和氨水。

一种特硬快干发用定型胶的制备工艺，包括如下步骤：先将一定量的底料乙醇和水加 入反应釜中，升温到60-90℃，同时滴加丙烯酸酯类混合单体和引发剂1，滴加过程保持 温度不变，滴加完成加入引发剂2保温1-3小时，降温到50-70℃，再加入乙醇和碱中和剂，保温后加入还原剂消除残留单体，保温后真空提气，抽出残留的单体和部分乙醇，得 到所述定型胶。

作为本发明再进一步的方案：所述丙烯酸酯类混合单体和引发剂1滴加时间1-4小时。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

所述定型发胶具有干的快、定型硬、持续好、耐潮湿性好、白屑少、安全的优点，性能强大，满足了现在人们的定型需要，实用性强，可靠性高，具有很高的市场前景。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然， 所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施 例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于 本发明保护的范围。

本发明中，一种特硬快干发用定型胶，所述定型胶的原料按重量百分数包括：丙烯酸 酯类混合单体20-50％、乙醇30-50％、水0-30％，所述丙烯酸酯类混合单体包括：水溶性单 体、非水溶单体、引发剂1、引发剂2和交联剂，所述水溶性单体包括碱中和剂，其中， 水溶性单体占丙烯酸酯类混合单体含量20-60％，非水溶单体占丙烯酸酯类混合单体含量30-70％，引发剂1占丙烯酸酯类混合单体总量0.1-1％，引发剂2占丙烯酸酯类混合单体总量0.1-1％，还原剂占丙烯酸酯类混合单体总量0.1-1％，交联剂占丙烯酸酯类混合单体含量0.3-15％，碱中和剂占水溶性单体含量20-70％。

所述交联剂包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟丙 酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、亚甲基双丙烯酰胺和季戊四醇三烯丙基醚，所述引发剂 1和引发剂2包括过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、偶氮二异丁腈、偶氮二异丁基脒盐酸 盐和过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、双氧水，所述还原剂包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、 焦亚硫酸钠、抗坏血酸和吊白块、酒石酸、亚磺酸类。

所述乙醇为无水乙醇，其中醇水比3:1到6:1。

所述水溶性单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰 胺、双丙酮丙烯酰胺、衣康酸和顺酐。

所述非水溶性单体包括硬单体：甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲 基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯腈和醋所述非水溶性单体单体包括软单体：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月 桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、辛基丙烯酰胺和丁基丙烯酰胺，占非水溶性单体总量40-70％。

所述碱中和剂包括乙醇胺、三乙醇胺、AMP-95和氨水。

一种特硬快干发用定型胶的制备工艺，包括如下步骤：先将一定量的底料乙醇和水加 入反应釜中，升温到60-90℃，同时滴加丙烯酸酯类混合单体和引发剂1，滴加过程保持 温度不变，滴加完成加入引发剂2保温1-3小时，降温到50-70℃，再加入乙醇和碱中和剂，保温后加入还原剂消除残留单体，保温后真空提气，抽出残留的单体和部分乙醇，得 到所述定型胶，所述丙烯酸酯类混合单体和引发剂1滴加时间1-4小时。

实施例1

将40kg乙醇和10kg纯水加水200L反应釜中，搅拌并加热到80℃，同时滴加单体混合液(丙烯酸20kg，丙烯酰胺5kg、丙烯酸丁酯20kg，丙烯酸异辛酯10kg、甲基丙烯酸 甲酯10kg、邻苯二甲酸二烯丙酯0.6kg)，1％过硫酸铵水溶液7kg,2小时加完，加完后加 入8kg1％过硫酸铵水溶液，85℃保温2小时，降温到75℃，加入乙醇50kg，三乙醇胺10kg， 30分钟后加入2％亚硫酸钠水溶液10kg，保温30分钟，开启真空，,抽气30分钟，冷却到 50℃过滤出料。得到40％固含量的胶浆。

实施例2

将40kg乙醇和15kg纯水加水200L反应釜中，搅拌并加热到83℃，同时滴加单体混合液(丙烯酸20kg，甲基丙烯酸5kg丙烯酸丁酯16kg，丙烯酸异辛酯10kg、甲基丙烯酸 甲酯10kg、甲基丙烯酸异冰片酯2kg、甲基丙烯酸羟乙酯2kg)，1％过硫酸铵水溶液7kg,2 小时加完，加完后加入8kg1％过硫酸铵水溶液，85℃保温2小时，降温到75℃，加入乙醇 50kg，AMP-9511kg，30分钟后加入4％亚硫酸钠水溶液5kg，保温30分钟，开启真空，抽 气30分钟，冷却到50℃过滤出料。得到40％固含量的胶浆。

性能测试:

1、卷曲保持率测试：卷曲保持率是定型产品重要的功能特性，它与湿度有较大的关 系，测定方法如下：将聚合物溶液均匀涂敷在发束上，将发束卷在聚四氟乙烯的卷发夹子 上，置于7O℃烘箱中干燥，取出冷却至室温，将卷曲的发束从夹子上解开，一端悬挂，记录发束起始长度。置于恒温恒湿环境下5h，测定最终长度。计算公式为：

其中：L为头发长度；L1为头发最终长度；L0为干燥后头发长度

2、硬度测试：①膜的制作：将树脂配成固含量为20％的乙醇溶液用100ml的涂膜器涂在玻璃试片上，在50℃下干燥2h。然后将膜在23℃，60RH％(湿度)中放置24h。②铅 笔硬度。在23℃，60RH％(湿度)环境中用铅笔硬度计(QHQ—A型便携式铅笔硬度计)测定 膜的硬度；选用铅笔6B一6H(6B、5B、4B、3B、2B、B、HB、F、H、2H、3H、4H、5H、6H) 共14支，本实验采用的硬度评分级为：

1——柔软(6B～4B)；2——较柔软(3B～B)；3——一般(HBF)；4——较硬(H～3H)；5 ——硬(4H～6H)。

3、吸潮率的测定：将发束浸润在20％的聚合物乙醇溶液中,取出吸干后在40℃的烘箱 中烘干至恒重,测定质量为m，然后在一定的恒温恒湿环境下放置24小时，测定头发质量 为m1。计算公式如下:

4、发屑测试：在发束(长20cm，重约2g)上涂上树脂固含量3％的水溶液0.7g，在50℃ 下干燥2h，然后在23℃，60RH％(湿度)环境中放置24h，用木梳梳理后，评价它的发屑。 1→5(发屑多→没有发屑)。

5、发黏性的测定：发黏性是树脂膜在一定条件下黏性指标，采用分组主观评估法，将聚合物溶液涂敷在发束上，待膜干后，评估者先将手压在一湿布上，随后紧握发束10s，释放，评估发黏性，并以0(不发黏)到5(高黏度)进行打分。取所有评估分数的平均值作 为发黏性测定结果。

性能测试测定结果如下表所示：

试样	卷曲保持率	硬度测试	吸潮率	发屑测试	发黏性
						实施例1	95.5	4	0.24	4	1.2
实施例2	97.3	5	0.15	4	1
						市售样	95.1	5	0.22	4	1.2

对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背 离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从 哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权 利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的同要件的含义和范围内的所有变 化囊括在本发明内。

此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含 一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将 说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可 以理解的其他实施方式。

Claims (9)

1.一种特硬快干发用定型胶，其特征在于，所述定型胶的原料按重量百分数包括：丙烯酸酯类混合单体20-50％、乙醇30-50％、水0-30％，所述丙烯酸酯类混合单体包括：水溶性单体、非水溶单体、引发剂1、引发剂2和交联剂，所述水溶性单体包括碱中和剂，其中，水溶性单体占丙烯酸酯类混合单体含量20-60％，非水溶单体占丙烯酸酯类混合单体含量30-70％，引发剂1占丙烯酸酯类混合单体总量0.1-1％，引发剂2占丙烯酸酯类混合单体总量0.1-1％，还原剂占丙烯酸酯类混合单体总量0.1-1％，交联剂占丙烯酸酯类混合单体含量0.3-15％，碱中和剂占水溶性单体含量20-70％。

2.根据权利要求1所述的一种特硬快干发用定型胶，其特征在于，所述交联剂包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、亚甲基双丙烯酰胺和季戊四醇三烯丙基醚，所述引发剂1和引发剂2包括过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、偶氮二异丁腈、偶氮二异丁基脒盐酸盐和过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、双氧水，所述还原剂包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、抗坏血酸和吊白块、酒石酸、亚磺酸类。

3.根据权利要求1所述的一种特硬快干发用定型胶，其特征在于，所述乙醇为无水乙醇，其中醇水比3:1到6:1。

4.根据权利要求1所述的一种特硬快干发用定型胶，其特征在于，所述水溶性单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、衣康酸和顺酐。

5.根据权利要求1所述的一种特硬快干发用定型胶，其特征在于，所述非水溶性单体包括硬单体：甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯腈和醋酸乙烯酯，占非水溶性单体总量5-50％。

6.根据权利要求5所述的一种特硬快干发用定型胶，其特征在于，所述非水溶性单体单体包括软单体：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、辛基丙烯酰胺和丁基丙烯酰胺，占非水溶性单体总量40-70％。

7.根据权利要求1所述的一种特硬快干发用定型胶，其特征在于，所述碱中和剂包括乙醇胺、三乙醇胺、AMP-95和氨水。

8.一种特硬快干发用定型胶的制备工艺，其特征在于，包括如下步骤：先将一定量的底料乙醇和水加入反应釜中，升温到60-90℃，同时滴加丙烯酸酯类混合单体和引发剂1，滴加过程保持温度不变，滴加完成加入引发剂2保温1-3小时，降温到50-70℃，再加入乙醇和碱中和剂，保温后加入还原剂消除残留单体，保温后真空提气，抽出残留的单体和部分乙醇，得到所述定型胶。

9.根据权利要求8所述的一种特硬快干发用定型胶的制备工艺，其特征在于，所述丙烯酸酯类混合单体和引发剂1滴加时间1-4小时。