CN109890789A - 含氟表面活性剂 - Google Patents
含氟表面活性剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109890789A CN109890789A CN201780067605.4A CN201780067605A CN109890789A CN 109890789 A CN109890789 A CN 109890789A CN 201780067605 A CN201780067605 A CN 201780067605A CN 109890789 A CN109890789 A CN 109890789A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- compound
- formula
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title description 34
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 27
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title description 27
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 69
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 11
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 9
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000001259 photo etching Methods 0.000 claims description 5
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 4
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 claims description 3
- 239000006117 anti-reflective coating Substances 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 claims description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 15
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 7
- -1 perfluoro Chemical group 0.000 description 7
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 5
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 4
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 4
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 4
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 4
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 3
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 2
- YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-M 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-heptadecafluorooctane-1-sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004679 31P NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000671 immersion lithography Methods 0.000 description 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZCGWAXQDLXLQM-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O.ClP(Cl)(Cl)=O BZCGWAXQDLXLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 101001136034 Homo sapiens Phosphoribosylformylglycinamidine synthase Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005857 PFAS Chemical class 0.000 description 1
- 102100036473 Phosphoribosylformylglycinamidine synthase Human genes 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001800 Shellac Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229940091179 aconitate Drugs 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 231100000693 bioaccumulation Toxicity 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000012487 rinsing solution Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N shellac Chemical compound OCCCCCC(O)C(O)CCCCCCCC(O)=O.C1C23[C@H](C(O)=O)CCC2[C@](C)(CO)[C@@H]1C(C(O)=O)=C[C@@H]3O ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N 0.000 description 1
- 239000004208 shellac Substances 0.000 description 1
- 229940113147 shellac Drugs 0.000 description 1
- 235000013874 shellac Nutrition 0.000 description 1
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- PANBYUAFMMOFOV-UHFFFAOYSA-N sodium;sulfuric acid Chemical compound [Na].OS(O)(=O)=O PANBYUAFMMOFOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical group [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/12—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/02—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C317/04—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C317/18—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
- C07C319/18—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by addition of thiols to unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
- C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C321/12—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C321/14—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/52—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/64—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and sulfur atoms, not being part of thio groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C323/66—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and sulfur atoms, not being part of thio groups, bound to the same carbon skeleton containing sulfur atoms of sulfo, esterified sulfo or halosulfonyl groups, bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65742—Esters of oxyacids of phosphorus non-condensed with carbocyclic rings or heterocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/002—Surface-active compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/004—Surface-active compounds containing F
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/004—Surface-active compounds containing F
- C11D1/006—Surface-active compounds containing fluorine and phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
本发明涉及具有氟化端基的新化合物，其作为表面活性物质的用途，以及包含这些化合物的试剂。
Description
本发明涉及具有氟化端基的新化合物，其作为表面活性物质的用途，以及包含这些化合物的试剂。
含氟表面活性剂是工业工艺化学品的重要组成部分。由于它们的持久性和毒性，这些材料对于使用者和环境是有问题的。含氟表面活性剂可用于各种各样的应用中，并有助于例如改善表面的润湿性。因此，它们例如用作油漆、涂料或粘合剂中的界面促进剂或乳化剂或降粘剂。传统的含氟表面活性剂由长链全氟化的烷基链(C6-C8)构成，并被认为具有潜在的生物累积性和毒性。然而，通常，含氟表面活性剂含有全氟烷基取代基，其通过生物和其它氧化过程在环境中分解，得到全氟烷烃-羧酸和-磺酸。这些被认为是持久的，并且在某些情况下被怀疑造成健康损害(G.L.Kennedy,Jr.,J.L.Butenhoff,G.W.Olsen,J.C.OConnor,A.M.Seacat,R.G.Perkins,L.B.Biegel,S.R.Murphy,D.G.Farrar,CriticalReviews in Toxicology 2004,34,351-384)。此外，长链全氟链烷羧酸和-磺酸在食物链中积累。较短链的氟结构单元在其生态毒理学特征方面更有利，但在其应用领域中通常表现出更差的性能。WO 2006/072401和WO 2010/003567描述了含有三氟甲氧基的表面活性化合物。其它含有氟化烷基的含氟表面活性剂被描述于WO 2009/149807、WO 2010/003567、WO2010/149262、WO 2011/082770、WO 2012/084118、WO 2015/124290和WO 2016/096129。
此外，需要替代的表面活性物质，其优选不会在降解时分解以产生长链永久性化合物。现已发现新的化合物，其适合作为表面活性物质，并且优选不具有一个或多个上述缺点。
本发明首先涉及式(I)的化合物
(R1-CHF-CF2-Y-)m间隔基(X)n (I)
其中
R1＝氟化的、直链或支链的烷基，任选地含有杂原子，
间隔基＝单键或二价有机基团，
X＝亲水基团,
Y＝S、SO或SO2，
m≥1
和n≥1,
其中排除化合物(A)、(B)和(C)，其中Rf＝全氟化烷基，任选地含有杂原子的烷基，和R’＝H或C1-C4烷基
根据本发明的化合物优选不含有-O-O-键。该新化合物优选含有以下变量：
R1＝全氟化烷基，直链或支链的，任选地含有杂原子，优选全氟化的C1-C6烷基，特别优选全氟化的C1-C4烷基，特别是全氟化的C1-C3烷基，
间隔基＝饱和或不饱和的、支链或非支链的烃单元，任选地含有杂原子，其中不存在-O-O-键，
X＝阴离子、阳离子、非离子或两性基团，
Y＝S、SO或SO2，优选S，
m＝1、2、3、4、5或6，优选2-4，特别是2-3，和
n＝1、2、3或4，优选1或2。
特别优选的式(I)的化合物是其中所有变量具有优选的含义的那些。
氟化的基团R1优选选自以下基团：
CF3-(CF2)0-3-、CF3-(CF2)0-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-、
CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-CF2-、
CF3-(CF2)0-3O-(CF2-O)1-8-和CF3-(CF2)0-3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。
氟化的基团R1特别优选为CF3-(CF2)1-2-O-基团，特别是CF3-CF2-CF2-O基团。
优选的阴离子基团X可以选自
COO-、-SO3 -、-OSO3 -、-PO3 2-、-OPO3 2-、-OP(O)(O-)O-、-(OCH2CH2)s-O-(CH2)t-COO-、-(OCH2CH2)s-O-(CH2)t-SO3 -、-(OCH2CH2)s-O-(CH2)t-OSO3 -、-(OCH2CH2)s-O-(CH2)t-PO3 2-、-(OCH2CH2)s-O-(CH2)t-OPO3 2-或选自式A至C，
其中s表示1-1000范围的整数，t表示选自1、2、3或4的整数和w表示选自1、2或3的整数。
此处优选的阴离子基团特别包括-COO-、-SO3 -、-OSO3 -、-PO3 2-、-OPO3 2-、-OP(O)(O-)O-、子式A和-(OCH2CH2)s-O-(CH2)t-COO-、-(OCH2CH2)s-O-(CH2)t-SO3 -和-(OCH2CH2)s-O-(CH2)t-OSO3 -，其中这些基团的每一个本身可以是优选的。X还可以代表相应的酸。
此处非常特别优选的阴离子基团包括-SO3 -、-OSO3 -、-COO-、-PO3 2-、-OP(O)(O-)O-或OPO3 2-。特别地，优选磺酸盐基团-SO3 -。
优选的阴离子基团X的对抗离子为单价阳离子，特别是H+、碱金属阳离子或NR4 +，其中R＝H或C1 C6烷基和所有的R可以是相同或不同的。特别优选H+、Na+、K+、Li+和NH4 +，尤其优选Na+。
优选的阳离子基团X可以选自
-NR1R2R3+Z-、-PR1R2R3+Z-、
其中R表示在任何所需位置上的H或C1-4烷基，
Z-表示Cl-、Br-、I-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、CH3PhSO3 -、PhSO3 -，
R1、R2和R3各自彼此独立地表示H、C1-30烷基、Ar或-CH2Ar和
Ar表示具有6-18个C原子的未取代的或单-或多取代的芳环或稠环体系，其中，另外，一个或两个CH基团可以被N替代，
此处，优选的阳离子基团特别地包括-NR1R2R3+Z-和
其中这些基团的每一个本身可以是优选的。
优选的非离子基团X可以选自：直链或支链的烷基，其中一个或多个不相邻的C原子被O、S、和/或N替代，-OH、-SH、-O-(糖苷)o'、-S-(糖苷)o'、-OCH2-CHOH-CH2-OH、-O CH2Ar(-NCO)p'、-OAr(-NCO)p'、氧化胺、
u表示1-6范围的整数，优选1-4,
o'表示1-10范围的整数，
p'表示1或2，
Ar表示具有6-18个C原子的未取代的或单-或多取代的芳环或稠环体系，其中，另外，一个或两个CH基团可以被C＝O替代，和
糖苷表示醚化碳水化合物，优选单-、二-、三-或低聚葡萄糖苷。
此处优选的非离子基团X特别包括直链或支链的烷基，其中一个或多个不相邻的C原子已经被O、S和/或N替代、-OH和-O-(糖苷)o'。
如果X＝烷基，其中一个或多个不相邻的C原子已经被O、S和/或N替代，那么其优选等于R4-(B-A)m”-，其中R4＝H或C1-4烷基，特别是H或CH3，A＝直链或支链的亚烷基，优选具有1-10个碳原子，特别具有1-4个碳原子，B＝O或S，优选O，和m”＝优选1-100范围的整数，特别优选1-30。
非离子基团X特别优选为基团R4-(O-CH2CHR5)m”-，其中m”＝1-100范围的整数，优选1-30，还特别是1-25，和R4和R5＝H或C1-4烷基，特别是H或CH3。R4-(B-A)m”-特别优选为聚乙二醇单元或聚丙二醇单元。
非离子基团X特别优选为基团-CH(OH)-CH2-NH-sach，其中sach＝各种糖和基团-Y-(CH2-CH2-O)v-R4，其中Y＝S、O或NH，优选O，R4＝H或烷基，优选H或CH3，和v＝1-100，优选1-30，还特别是1-25。
优选的两性基团X可以选自乙酰二胺、N-烷基氨基酸、N-烷基氨基磺酸、甜菜碱、磺基甜菜碱或相应的衍生物的官能团，特别选自，其中M表示H或碱金属离子，优选Li+、Na+或K+：
特别优选的根据本发明的化合物是含有优选的阴离子基团、优选的非离子基团或优选的两性离子基团之一作为亲水基团X的那些。
特别优选包含基团-SO3 -、-OSO3 -、-COO-、-PO3 2-、-OP(O)(O-)O-或OPO3 2-、聚乙二醇或聚丙二醇、-CH(OH)-CH2-NH-sach、-Y-(CH2-CH2-O)v-R4、甜菜碱或磺基甜菜碱的化合物。此处优选的对抗离子为H+、Na+、K+和NH4 +，特别是Na+。特别优选：-SO3 -、-COO-、-OP(O)(O-)O-或-OPO3 2-、聚乙二醇或聚丙二醇、磺基甜菜碱、基团-CH(OH)-CH2-NH-sach和基团-Y-(CH2-CH2-O)v-R4。此处sach＝各种糖和Y＝S、O或NH，优选O，R4＝H或烷基，优选H或CH3，和v＝1-100，优选1-30，还特别是1-25。其中X＝-SO3 -的化合物也可以是特别有利的。
式(I)的化合物的间隔基的烃单元可以是脂族或芳族单元，任选地具有杂原子。该间隔基优选是饱和的、支链或非支链的烃单元，优选饱和的支链或非支链的亚烷基，其中一个或多个不相邻的C原子可以被O或N，优选O替代，或连接至O。例如优选C1-C6亚烷基、特别是C1-C4亚烷基。在本发明的变体中，所使用的优选的含杂原子的烃单元是聚乙二醇单元或聚丙二醇单元。
优选式(II)至(V)的化合物，其中R1和R2彼此独立地为氟化的、直链或支链的烷基，任选地含有杂原子，o＝0-100，优选1-30和5-30，特别是3、5、6、10、12、15、18、20或24，和X1和X2彼此独立地为亲水基团，特别是阴离子、阳离子、非离子或两性基团，优选对于X优选的基团之一或式(IIa)、(IIb)、(IIc)和(V)中的基团之一还可以为H：
在式(II)至(V)的化合物的优选变体中，
X1和X2彼此独立地为阴离子或非离子基团，特别是对于X优选的基团，和R1和R2彼此独立地为CF3-(CF2)1-2-O-基团。R1和R2或X1和X2优选是相同的。
特别优选含有基团-SO3 -、-OSO3 -、-COO-、-PO3 2-、-OP(O)(O-)O-或-OPO3 2-、聚乙二醇或聚丙二醇、-CH(OH)-CH2-NH-sach、-Y-(CH2-CH2-O)v-R4、甜菜碱或磺基甜菜碱作为X1和/或X2的化合物。此处优选的对抗离子为H+、Na+、K+和NH4 +，特别是Na+。特别优选：-SO3 -、-COO-、-OP(O)(O-)O-或-OPO3 2-、聚乙二醇或聚丙二醇、磺基甜菜碱、基团-CH(OH)-CH2-NH-sach和基团-Y-(CH2-CH2-O)v-R4。此处sach＝各种糖和Y＝S、O或NH，优选O，R4＝H或烷基，优选H或CH3，和v＝1-100，优选1-30，还特别是1-25。其中X＝-SO3 -的化合物也可以是特别有利的。式(IIa)和(III)至(V)的化合物，尤其是具有优选的变量的那些，是特别优选的。
在本发明的另一个变体中，氟化的化合物优选基于马来酸和乌头酸的酯。这些化合物通过式(VI)和(VII)表示，其中L1、L2和L3彼此独立地为饱和或不饱和的、支链或非支链的烃单元，任选地含有杂原子，其中不存在-O-O-键，特别是直链或支链的C1-C6烷基，特别优选C1-C4烷基，X为亲水基团和R1、R2和R3彼此独立地为氟化的、直链或支链的烷基，任选地含有杂原子：
在式(VI)和(VII)的化合物的优选的变体中，
L1、L2和L3彼此独立地为直链或支链的C1-C6烷基，特别优选C1-C4烷基，X为阴离子或非离子基团和R1、R2和R3彼此独立地为CF3-(CF2)1-2-O-基团。优选地，L1、L2和L3是相同的和R1、R2和R3是相同的。
式(I)至(VII)的化合物，其中一个或多个变量具有优选的含义，是特别有利的。式(I)至(VII)的化合物，其中所有所述的变量具有优选的含义，特别是特别优选的含义，是特别有利的。
特别优选式(VIII)至(XVIII)的化合物，其中所述变量具有针对式(I)至(VII)指出的含义，特别是优选的含义，和PEG表示聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇烷基醚或聚丙二醇烷基醚和Ra、Rb和Rc＝H或C1-4烷基，特别是H或CH3。烷基醚优选为C1-C4烷基醚，特别是C1-C2烷基醚，尤其是甲基醚：
特别优选式(VIII)至(XVIII)的化合物，其中氟化的基团R1和R2或R1、R2和R3彼此独立地选自基团：
CF3-(CF2)0-3-、CF3-(CF2)0-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-、
CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-CF2-、
CF3-(CF2)0-3O-(CF2-O)1-8-和CF3-(CF2)0-3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。
氟化的基团R1和R2或R1、R2和R3尤其优选地彼此独立地为CF3-(CF2)1-2-O基团，特别是CF3-CF2-CF2-O基团。特别优选地，R1和R2相同或R1、R2和R3相同。o优选等于1-30，特别是3、5、6、10、12、15、18、20或24，特别是3、10或18。尤其具有优选的变量的那些的式(VIII)至(XIV)和(XV)、(XVI)、(XVII)和(XVIII)的化合物是尤其优选的。
特别地，以下式(XIX)至(XXIV)的化合物，其中o＝0、10或18和R＝甲基或乙基，是特别优选的：
式(XIXa)和(XX)至(XXIX)的化合物，尤其是具有优选的变量的那些，是特别优选的。
根据本发明基于全氟烯烃的含氟表面活性剂相比常规含氟表面活性剂具有较低的稳定性，并且因此可以通过物理/化学方法更容易地降解，并且优选不持久。根据本发明的含氟表面活性剂的特征在于非常有效地降低水溶液中的表面张力能量。另外，这些化合物优选具有低CMC和低发泡行为。
此外，硫化物桥的引入能够扩大分子结构的变化。众所周知，硫化物可以使用本领域技术人员从文献中已知的方法转化为亚砜，其允许在亲水性方面分子极性的额外“修整”。
根据本发明的化合物可以通过本领域技术人员已知的方法制备。借助于全氟烯烃和杂官能分子，可以特定性地制备能够结合许多积极效果的新型含氟表面活性剂。已经发现，硫醇合成物由于其增加的亲核性而具有比可比较的醇显着更高的反应性。现在可以通过单官能或多官能醇的醚化来利用该优点，所述单官能或多官能醇另外还在硫基团上选择性地含有一个或多个硫醇基团而不引入保护基团。然后可以在第二步中进一步反应游离的OH基团。该性质致使可以极大地简化与相应的醇化合物相比的合成性能并且提高产量。
下面的方案1至6显示了根据本发明的化合物的说明性合成。这些方法通常是本领域技术人员已知的，并且可以在常规条件下进行。可以优选使用以下全氟烯烃化合物，其通过实施例的方式提及：
CF3-CF＝CF2CF3-CF2-CF2-OCF＝CF2
CF3-CF2-CF＝CF2CF3-CF2-OCF＝CF2
CF3-CF2-CF2-CF＝CF2CF3-OCF＝CF2
根据本发明的化合物，特别是式(II)至(VII)的化合物，可以优选通过以下合成路线制备(通过化合物的实例的方式显示，其中R1＝CF3CF2CF2O-)。
方案1：
方案1a：
方案2：
方案2a：
方案3：
方案4：
方案5：
方案5a：
方案6：
根据本发明的其他化合物可以类似于上文所示的说明性反应或通过本领域技术人员从文献中已知的其他方法制备。此处特别优选式(VIII)至(XXIV)的化合物。这些方法通常是本领域技术人员已知的，并且可以在常规条件下进行。所用的起始化合物是可商购的和/或它们的制备是本领域技术人员熟悉的。
根据本发明的化合物的优点可以特别是：
-在效率和/或有效性方面，等于或优于常规烃表面活性剂的表面活性，
-物质的生物和/或非生物降解性，不形成持久的全氟化降解产物，如PFOA(全氟辛酸)或PFOS(全氟辛烷磺酸盐)，
-可以以简单的方法制备，
-弱发泡作用和/或低泡沫稳定性，
-配方良好的可加工性和/或
-储存稳定性。
根据本发明的化合物可优选具有特定的表面活性。根据本发明的式(I)的化合物，特别是式(II)至(VII)的化合物和优选式(VIII)至(XXIV)的化合物，可以另外具有改善的环境性能，因为它们不会化学降解或生物降解产生长链PFCA或PFAS。根据本发明的化合物可优选通过相应的环境影响完全转化为可矿化/可再生的化合物。
用于降解含氟化合物的方法包含以下步骤：
a)含氟化合物的碳骨架的生物和/或非生物降解，形成具有足够高的蒸气压的优选无毒的含氟化合物
b)将步骤a)中形成的具有高蒸气压的含氟化合物转化为气相，
c)降解在步骤a)中形成的具有高蒸气压的含氟化合物，以通过气相中的UV照射得到低分子量化合物，
d)将步骤c)中形成的低分子量化合物由气相转化为液相和/或固相，
e)矿化步骤c)中形成的液相和/或固相的低分子量化合物。
优选地，在步骤a)中不形成含氟盐。
特别地，在步骤a)中不形成全氟化的化合物。
式(I)至(XXIV)的化合物可以优选用作表面活性试剂，优选用作表面活性剂、疏水化剂、界面促进剂、降粘剂、泡沫稳定剂或乳化剂。
本发明还涉及根据本发明的化合物和以上描述的优选实施方案作为表面活性试剂的用途，例如用于改善涂料制剂的流动行为和润湿能力。优选使用式(I)至(VII)的含氟表面活性剂，特别是式(VIII)至(XXIV)，特别是所提及的特别优选的化合物。
除了式(I)的化合物，特别是式(II)至(VII)的优选的化合物，尤其是式(VIII)至(XXIV)的化合物之外，根据本发明的混合物还可以包含溶剂、添加剂、助剂和填料以及非氟化的表面活性剂。通过实例的方式可以提及硅颗粒、增塑剂和表面改性颜料。
优选的用途领域例如为根据本发明的式(I)的含氟表面活性剂和优选的化合物作为表面涂料制剂中的添加剂的用途，所述表面涂料制剂例如油漆、涂料、保护涂料、电子或半导体应用中的特殊涂料(例如光致抗蚀剂、顶部抗反射涂层、底部抗反射涂层)或光学应用(例如照相涂层、光学元件涂层)、农用化学品、抛光剂和蜡、例如用于家具、地板和汽车，特别是在地板抛光剂、灭火组合物、润滑剂、光刻工艺中，特别是在浸没式光刻工艺中，例如在显影剂溶液、漂洗溶液、浸渍油和/或光致抗蚀剂本身中，尤其是用于印刷电路的生产或用于添加到相应制剂中的添加剂制剂中的用途。另外，可根据本发明用作表面活性剂的化合物适用于洗涤和清洁应用，并用作化妆品中的添加剂/表面活性剂，例如头发-和身体-护理产品(例如洗发水、洗发水和护发素)、泡沫浴、乳霜或具有以下一种或多种功能的乳液：乳化剂、润湿剂、发泡剂、助流剂、抗静电剂，用于增加皮肤润滑脂抵抗力的试剂。
为了使用，通常将根据本发明的含氟表面活性剂引入相应设计的制剂中。基于整个制剂，根据本发明表面活性剂通常使用的浓度为0.01-1.0重量％。
本发明同样涉及包含根据本发明的含氟表面活性剂的相应试剂。这些试剂优选包含适用于各自预期用途的载体，以及任选的其他活性物质和/或任选的助剂。优选的试剂是油漆和涂料制剂、灭火试剂、润滑剂、洗涤和清洁试剂和除冰剂或显影剂溶液、冲洗溶液、浸油和用于光刻工艺的光刻胶，特别是用于浸没式光刻工艺，并且特别用于生产印刷电路、农用化学品、地板用胶、化妆品或用于纺织品整理或玻璃处理的疏水化试剂。此处优选的组合物是油漆和涂料制剂和印刷油墨。
此外，本发明还涉及水基漆料配方，其包含本发明的含氟表面活性剂，单独或与添加剂的混合物。基于以下合成成膜剂的涂料配方是优选使用的：缩聚树脂，例如醇酸树脂、饱和/不饱和聚酯、聚酰胺/酰亚胺、硅树脂；酚醛树脂；脲树脂和三聚氰胺树脂，加聚树脂，如聚氨酯和环氧树脂、聚合树脂如聚烯烃、聚乙烯基合成物和聚丙烯酸酯。
此外，根据本发明的含氟表面活性剂也适用于基于天然产物和改性天然产物的漆料。优选基于油、多糖如淀粉和纤维素的漆料，并且还基于天然树脂例如环状低聚萜烯、多萜烯和/或虫胶。
根据本发明的含氟表面活性剂既可用于物理固化(热塑性塑料)涂料体系，也可用于交联(弹性体和热固性塑料)的水性漆料体系。根据本发明的含氟表面活性剂优选改善漆料体系的流动性和润湿性。
本发明涉及根据本发明使用的含氟表面活性剂，特别是优选的化合物此处提及的所有用途。用于所述目的的含氟表面活性剂的相应用途是本领域技术人员已知的，这意味着使用根据本发明使用的含氟表面活性剂不存在问题。
以下实施例更详细地阐明了本发明，而不限制保护范围。
实施例
使用具有内标的Bruker 400MHz光谱仪测量NMR光谱。
使用Bruker Alpha Platinum-ATR光谱仪测量IR光谱。
静态表面张力的测定
测定具有各种浓度c(克/升)的含水表面活性剂溶液的静态表面张力γ。
仪器：Dataphysics张力计(型号DCAT 11)
测量溶液的温度：20°±0.2℃
所采用的测量方法：使用根据DIN EN 14370的Wilhelmy板法测量表面张力。
板：铂，长度＝19.9mm
在该板法中，表面活性剂溶液的表面或界面张力由作用于板的湿润长度的力根据下式计算：
γ＝界面或表面张力；F＝作用于剩余部分的力；L＝润湿长度(19.9mm)；θ＝接触角。该板由粗糙的铂组成，因此被最佳润湿，使得接触角θ接近0°。因此，术语cosθ近似达到值1，使得只需要考虑测量力和板的长度。
缩写
EO 氧化乙烯单元
THF 四氢呋喃
MTBE叔丁基甲基醚
b.p.沸点
w％ 重量百分数
实施例1：式(XIX)化合物的合成
实施例1a:
在压力反应器中合并77.3g的1,1,1,2,2,3,3-七氟-3-三氟乙烯氧基丙烷、52.2g的2-巯基乙醇、12.05g碳酸钾和50ml乙腈。将反应混合物在100℃下搅拌20小时。向反应混合物中加入50ml水和50ml MTBE，分离各相。用2×30ml的MTBE萃取水相。随后用40ml水和40ml饱和NaCl溶液洗涤合并的有机相。萃取液用硫酸钠干燥，并且蒸馏除去溶剂。然后将残余物进行分级真空蒸馏。
此处产物在0.058mbar的压力下具有49℃的头温。产物重量：63.47g
1H-NMR:7.2ppm(dt,1H,-CFH)；5.1ppm(t,1H,＝OH)；
3.6ppm(q,2H,-CH2-OH)；3.0ppm(t,2H,S-CH2-CH2)
实施例1b:
使实施例1a中制备的醇与环氧乙烷在140℃和最大4巴下在压力反应器中反应得到相应的含氟表面活性剂。取决于反应时间可以实现各种链长。此处合成的材料具有3、10或18个单元的统计EO链长。
实施例1c:n＝3
1H-NMR:7.2ppm(dt,1H,-CFH)；3.6ppm(q,2H,-CH2-OH)；
3.55-3.40(m,12H,-CH2CH2-O)；3.0ppm(t,2H,S-CH2-CH2)
实施例1d:n＝10
1H-NMR:7.2ppm(dt,1H,-CFH)；3.6ppm(q,2H,-CH2-OH)；
3.55-3.40(m,42H,-CH2CH2-O)；3.0ppm(t,2H,S-CH2-CH2)
实施例1e:n＝18
1H-NMR:7.2ppm(dt,1H,-CFH)；3.6ppm(q,2H,-CH2-OH)；
3.55-3.40(m,74H,-CH2CH2-O)；3.0ppm(t,2H,S-CH2-CH2)
实施例1f:
首先将11g实施例1a的醇引入反应烧瓶中的4ml甲苯中并加热至60℃。在10分钟内缓慢加入2.00g磷酰氯。随后将反应混合物加热至115℃并在该温度下搅拌5.5小时。随后将批料冷却至90℃并用0.3ml水小心水解，并将混合物在该温度下再搅拌1小时。随后除去溶剂，留下棕色残余物。
向粗产物中加入20ml的MTBE和20ml水，并且分离各相。用2×30ml的MTBE萃取水相。随后使用氨溶液中和合并的有机相并分离。
产物重量：11.18g。
1H-NMR:7.3-7.1ppm(m,2H,-CFH)；4.0-3.2ppm(m,S-CH2-CH2)；
31P-NMR:-0.7ppm(t,2P)；-1.8ppm(quin,1P)，即单酯和二酯以比例2/1存在。
实施例1g:
使11g实施例1c的醇与1.5g的POCl3类似于实施例1f反应。
产量：11.0g
1H-NMR:7.3-7.1ppm(m,2H,-CFH)；3.8-3.3ppm(m,4H,S-CH2-CH2)和(m,24H,CH2-CH2-O)；
31P-NMR:-0.7ppm(t,3P)；-1.8ppm(quin,2P)，即单酯和二酯以比例2/1存在。
实施例1h:
首先将6.5g实施例1a中制备的醇引入圆底烧瓶中的24ml乙腈中，并在搅拌下缓慢滴加5.4ml 40％的过乙酸。然后将反应混合物加热至80℃并在该温度下搅拌24小时。向反应混合物中加入30ml水和30ml MTBE，并且分离各相。用2×30ml的MTBE萃取水相。随后用40ml水和40ml饱和NaCl溶液洗涤合并的有机相。萃取液用硫酸钠干燥，并且蒸馏除去溶剂。产物重量：6.69g
1H-NMR:8.2和7.2ppm(m,1H,-CFH)；
4.0ppm(m,4H,SO2-CH2-CH2-OH)
实施例2：式(XX)的化合物的合成
实施例2a：氟化的马来酸酯的制备
将10.49g实施例1a中制备的醇、1.30g马来酸酐和0.68g对甲苯磺酸一水合物在圆底烧瓶中合并在30ml甲苯中。将反应混合物在水分离器上回流搅拌24小时。向反应混合物中加入30ml水和30ml的MTBE，分离各相。用20ml的MTBE萃取水相两次。随后用30ml水和30ml饱和NaCl溶液洗涤合并的有机相。萃取液用硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂。产物重量：10.68g
1H-NMR:7.2ppm(dt,2H,-CFH)；6.5ppm(m,2H,-CH＝CH-)；
4.3ppm(t,2H,-CH2-CH2-O)；3.2ppm(t,2H,-CH2-CH2-S-)
实施例2b：氟化的磺基琥珀酸的制备
首先将10.00g含氟马来酸酯、2.71g 39％亚硫酸氢钠溶液和30ml的2-丙醇引入圆底烧瓶中。随后使用氢氧化钠溶液将反应混合物的pH调节至pH 6.3。随后将反应混合物在95℃下搅拌96小时。向反应混合物中加入30ml的MTBE和30ml水，并且分离各相。用20mlMTBE萃取水相两次。随后用30ml水和30ml饱和NaCl溶液洗涤合并的有机相。萃取液用硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂。产量:6.64g
1H-NMR:7.2ppm(dt,2H,-CFH)；4.2ppm(m,4H,S-CH2-CH2)；
3.7ppm(dd,1H,-CH-SO3-)；3.2ppm(t,4H,CH2-CH2-O)；
2.8-3.0ppm(m,2H,-CH2-CH)；
实施例2c：用于合成式(XVIII)化合物的前体
将9.49g实施例1a中制备的醇、1.50g乌头酸和0.45g对甲苯磺酸一水合物在圆底烧瓶中合并在50ml甲苯中。将反应混合物在115℃下在水分离器上搅拌72小时。向反应混合物中加入30ml水和30ml MTBE，并且分离各相。用20ml MTBE萃取水相两次。随后用30ml水和30ml饱和NaCl溶液洗涤合并的有机相。萃取液用硫酸钠干燥，除去溶剂。产物重量：6.78g
1H-NMR:7.8-7.6ppm(m,2H,-CFH)；6.8ppm(s,H,-C＝CH-)；4.4-4.0ppm(t,2H,-CH2-CH2-S-)；3.7ppm(s,H,CH2--C＝CH-)；3.2-2.8ppm(t,2H,-CH2-CH2-O)
实施例2d：式(XVIII)化合物的合成
首先将6.78g来自实施例2c的含氟乌头酸酯、1.22g 39％亚硫酸氢钠溶液和24ml2-丙醇引入圆底烧瓶中。随后使用氢氧化钠溶液将反应混合物的pH调节至pH 6.3。随后将反应混合物在95℃下搅拌96小时。向反应混合物中加入30ml MTBE和30ml水，并且分离各相。用20ml MTBE萃取水相两次。随后用30ml水和30ml饱和NaCl溶液洗涤合并的有机相。萃取液用硫酸钠干燥，并且除去溶剂。产量：6.26g
1H-NMR:7.0ppm(dt,3H,-CFH)；4.2-3.8ppm(m,6H,S-CH2-CH2)；
3.5-2.5ppm(m,10H,CH2-CH2-O)和CH2-RCH-CH-SO3H
实施例3：式(XXI)化合物的合成，其中n＝5；7.5；10
实施例3a：氟化的二醇的制备
在压力反应器中合并8.63g的1,1,1,2,2,3,3-七氟-3-三氟乙烯氧基丙烷、2.50g的1,4-二巯基丁烷-2,3-二醇、0.67g的碳酸钾和30ml的乙腈，并在120℃下搅拌20小时。向反应混合物中加入30ml水和30ml MTBE，并且分离各相。用20ml MTBE萃取水相两次。随后用30ml水和30ml饱和NaCl溶液洗涤合并的有机相。然后将萃取液用硫酸钠干燥，并且蒸馏除去溶剂。产物重量：9.82克
1H-NMR:7.2ppm(dt,2H,-CFH)；5.3ppm(m,2H,-OH)；
3.7ppm(dt,2H,CH2-CH-O-)；2.9-3.2ppm(m,4H,CH2-S)；
实施例3b：乙氧基化化合物的制备
使制备的醇与环氧乙烷在140℃和最大4巴下在压力反应器中反应得到相应的含氟表面活性剂。取决于反应时间可以实现各种链长。此处合成的材料具有5个单元的统计EO链长。
1H-NMR:7.2ppm(dt,2H,-CFH)；3.85-3.4ppm(m,44H)；2.9-3.2ppm(m,4H,CH2-S)；
实施例3c-e:
类似于实施例3b进行，仅进行较长的乙氧基化，直至达到平均重复数3c：EO＝10；3d：EO＝15；3e EO＝20。
实施例3f:
首先将11g实施例3a的化合物引入到反应烧瓶中的4ml甲苯中并加热至60℃。在10分钟内缓慢加入1.98g磷酰氯。随后将反应混合物加热至115℃并在该温度下搅拌18小时。随后将批料冷却至90℃并用0.3ml水小心水解，并将混合物在该温度下再搅拌1小时。随后除去溶剂，留下棕色残余物。
向粗产物中加入20ml MTBE和20ml水，并且分离各相。用2×30ml MTBE萃取水相。随后使用氨溶液中和合并的有机相并分离。
产物重量:11.18g
1H-NMR:7.2ppm(dt,2H,-CFH)；3.75ppm(m,2H,ROCH-CHOR)；2.75ppm(m,4H,S-CH2-CHR)
实施例4：式(XVII)化合物的合成
将7.53克1,1,1,2,2,3,3-七氟-3-三氟乙烯氧基丙烷、3.58克2-巯基乙磺酸的钠盐、0.90克碳酸钾和30ml乙腈在压力反应器中合并并且在110℃下搅拌18小时。
将MTBE和水加入到反应混合物中，并且分离各相。水相用2×25ml MTBE萃取，并且合并的有机相用30ml水和30ml饱和NaCl溶液洗涤。
萃取液用硫酸钠干燥，并且除去溶剂。
产物重量:6.53g
1H-NMR:7.2ppm(dt,1H,-CFH)；3.2-2.7ppm(m,4H,S-CH2-CH2-SO3Na)；
表1显示了根据本发明的化合物的静态表面张力和CMC(临界胶束浓度)。
表1：以上描述的表面活性剂作为0.1％的含水溶液以达因计的静态表面张力(mN/m)
Claims (9)
1.式(I)的化合物
(R1-CHF-CF2-Y-)m间隔基(X)n (I)
其中
R1＝氟化的、直链或支链的烷基，任选地包含杂原子，
间隔基＝单键或二价有机基团，
X＝亲水基团，
Y＝S、SO或SO2，
m和n彼此独立地≥1，
其中排除化合物(A)、(B)和(C)，其中Rf＝全氟化的烷基，任选地含有杂原子，和R’＝H或C1-C4烷基
2.根据权利要求1的化合物，其特征在于
R1＝全氟化的、直链或支链的烷基，任选地含有杂原子，
间隔基＝饱和或不饱和的、支链或非支链的烃单元，任选地含有杂原子，其中不存在-O-O-键，
X＝阴离子、阳离子、非离子或两性基团，
Y＝S、SO或SO2，
m＝1、2、3、4、5或6，优选2-4，特别是2-3，和
n＝1、2、3或4，优选1或2。
3.根据权利要求1-2的一项或多项的化合物，其特征在于所述氟化的基团R1选自基团CF3-(CF2)0-3-、CF3-(CF2)0-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-CF2-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2-O)1-8-和CF3-(CF2)0-3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。
4.根据权利要求1-3的一项或多项的化合物，其特征在于它们符合式(II)至(VII)之一：
其中R1、R2和R3彼此独立地为氟化的、直链或支链的烷基，任选地含有杂原子，o＝0-100，优选1-30和5-30，特别是3、5、6、10、12、15、18、20或24，X1和X2彼此独立地为阴离子、阳离子、非离子或两性基团或在式(IIa)、(IIb)、(IIc)和(V)中还等于H，L1、L2和L3彼此独立地为饱和或不饱和的、支链或非支链的烃单元，任选地含有杂原子，其中不存在-O-O-键，特别是为直链或支链的C1-C6烷基。
5.根据权利要求1-4的一项或多项的化合物，其特征在于它们符合式(VIII)至(XVIII)之一：
其中R1、R2和R3彼此独立地选自基团CF3-(CF2)0-3-、CF3-(CF2)0-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-CF2-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2-O)1-8-和CF3-(CF2)0-3-O-(CF2-O)1-8-CF2-，o等于1-30，特别是3、5、6、10、12、15、18、20或24，PEG表示聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇烷基醚或聚丙二醇烷基醚和Ra、Rb和Rc＝H或C1-4烷基。
6.根据权利要求1-5的一项或多项的化合物，其特征在于它们符合式(VIII)至(XVIII)之一：
其中o＝0、10或18和R＝甲基或乙基。
7.根据权利要求1-6的一项或多项的化合物作为染料、漆料、印刷油墨、保护涂料、电子或光学应用中的特殊涂料、光刻胶、顶部抗反射涂料或底部抗反射涂料、用于光刻工艺的显影剂溶液和清洗溶液和光刻胶、化妆品、农用化学品、地板抛光剂、光刻涂料或光学元件的涂料的添加剂的用途。
8.试剂，其包含根据权利要求1至6中一项或多项的化合物、适用于各自预期用途的载体、和任选的其他特定活性物质。
9.根据权利要求8的试剂，其特征在于该试剂是染料和漆料制剂、灭火试剂、润滑剂、洗涤和清洁试剂、除冰剂、用于光刻工艺的显影剂溶液和洗涤溶液以及光致抗蚀剂、化妆品、农用化学品、地板抛光剂或用于纺织品梳理或玻璃处理的疏水化试剂。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102016013066.0 | 2016-11-03 | ||
| DE102016013066.0A DE102016013066A1 (de) | 2016-11-03 | 2016-11-03 | Fluortenside |
| PCT/EP2017/077946 WO2018083110A1 (de) | 2016-11-03 | 2017-11-01 | Fluortenside |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109890789A true CN109890789A (zh) | 2019-06-14 |
Family
ID=60413146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201780067605.4A Pending CN109890789A (zh) | 2016-11-03 | 2017-11-01 | 含氟表面活性剂 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11535589B2 (zh) |
| EP (1) | EP3535241A1 (zh) |
| JP (1) | JP7116726B2 (zh) |
| KR (1) | KR102560815B1 (zh) |
| CN (1) | CN109890789A (zh) |
| DE (1) | DE102016013066A1 (zh) |
| TW (1) | TWI802550B (zh) |
| WO (1) | WO2018083110A1 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112707877A (zh) * | 2020-12-26 | 2021-04-27 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种用于渣油高效降黏的油溶性降黏剂及制备方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109384695A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-02-26 | 济南大学 | 一种新型的含氟表面活性剂及其制备方法 |
| WO2020241882A1 (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-03 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57108061A (en) * | 1980-12-26 | 1982-07-05 | Sagami Chem Res Center | Preparation of perfluoroalkylsulfonylalcohol compound |
| EP0590720A1 (en) * | 1992-09-29 | 1994-04-06 | Ministero Dell' Universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica | Pyrazolecarboxamides exhibiting insecticidal and acaricidal activity |
| US5484953A (en) * | 1992-11-06 | 1996-01-16 | Bayer Aktiengesellschaft | O-phenylenediamines containing fluoroalkyl(ene) groups |
| WO2007066496A1 (en) * | 2005-12-07 | 2007-06-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Benzoylurea compound and use thereof |
| CN106029630A (zh) * | 2014-02-21 | 2016-10-12 | 默克专利股份有限公司 | 氟表面活性剂 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE265398C (zh) | ||||
| DD265398A1 (de) * | 1987-03-02 | 1989-03-01 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur herstellung von perfluorierten imono-bis (polyoxyalkylenen) |
| CN1097191A (zh) * | 1993-07-08 | 1995-01-11 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种含氟烃基磺酸盐的合成方法 |
| DE102005000858A1 (de) | 2005-01-05 | 2006-07-20 | Merck Patent Gmbh | Fluortenside |
| US20070100193A1 (en) | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Harmer Mark A | Olefin polymerization |
| DE102008027930A1 (de) | 2008-06-12 | 2009-12-17 | Merck Patent Gmbh | Fluortenside |
| DE102008031599A1 (de) | 2008-07-07 | 2010-01-14 | Merck Patent Gmbh | Fluortenside |
| US7977426B2 (en) * | 2008-11-13 | 2011-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroalkyl ether sulfonate surfactants |
| DE102009030846A1 (de) | 2009-06-26 | 2010-12-30 | Merck Patent Gmbh | Fluortenside |
| WO2011082770A2 (de) | 2010-01-07 | 2011-07-14 | Merck Patent Gmbh | Fluortenside |
| JP2012087092A (ja) * | 2010-10-19 | 2012-05-10 | Daikin Industries Ltd | 含フッ素スルホン、含フッ素チオエーテル、含フッ素チオエーテルの製造方法、及び、含フッ素スルホンの製造方法 |
| EP2655324A1 (de) | 2010-12-21 | 2013-10-30 | Merck Patent GmbH | Derivate von perfluoroalkoxy-sulfosuccinaten als oberflächenaktive tenside |
| EP3233784B1 (de) | 2014-12-19 | 2021-10-27 | Merck Patent GmbH | Verbindungen mit fluorierten endgruppen und deren verwendung in schmutzabweisenden beschichtungen |
-
2016
- 2016-11-03 DE DE102016013066.0A patent/DE102016013066A1/de not_active Withdrawn
-
2017
- 2017-11-01 EP EP17801362.9A patent/EP3535241A1/de active Pending
- 2017-11-01 CN CN201780067605.4A patent/CN109890789A/zh active Pending
- 2017-11-01 WO PCT/EP2017/077946 patent/WO2018083110A1/de unknown
- 2017-11-01 US US16/347,424 patent/US11535589B2/en active Active
- 2017-11-01 KR KR1020197015625A patent/KR102560815B1/ko active IP Right Grant
- 2017-11-01 JP JP2019523598A patent/JP7116726B2/ja active Active
- 2017-11-02 TW TW106137852A patent/TWI802550B/zh active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57108061A (en) * | 1980-12-26 | 1982-07-05 | Sagami Chem Res Center | Preparation of perfluoroalkylsulfonylalcohol compound |
| EP0590720A1 (en) * | 1992-09-29 | 1994-04-06 | Ministero Dell' Universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica | Pyrazolecarboxamides exhibiting insecticidal and acaricidal activity |
| US5484953A (en) * | 1992-11-06 | 1996-01-16 | Bayer Aktiengesellschaft | O-phenylenediamines containing fluoroalkyl(ene) groups |
| WO2007066496A1 (en) * | 2005-12-07 | 2007-06-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Benzoylurea compound and use thereof |
| CN106029630A (zh) * | 2014-02-21 | 2016-10-12 | 默克专利股份有限公司 | 氟表面活性剂 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ISHIKAWA, NOBUO 等: "Preparation of heterocycles by use of hexafluoropropene", 《NIPPON KAGAKU KAISHI》 * |
| ROBERT I.MCCARTHY 等: "Cytosolic C-S lyase activity in human kidney samples-relevance for the nephrotoxicity of halogenated alkenes in man", 《TOXICOLOGY AND INDUSTRIAL HEALTH》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112707877A (zh) * | 2020-12-26 | 2021-04-27 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种用于渣油高效降黏的油溶性降黏剂及制备方法 |
| CN112707877B (zh) * | 2020-12-26 | 2022-08-23 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种用于渣油高效降黏的油溶性降黏剂及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3535241A1 (de) | 2019-09-11 |
| TW201829379A (zh) | 2018-08-16 |
| KR102560815B1 (ko) | 2023-07-27 |
| JP2019532994A (ja) | 2019-11-14 |
| TWI802550B (zh) | 2023-05-21 |
| US11535589B2 (en) | 2022-12-27 |
| DE102016013066A1 (de) | 2018-05-03 |
| KR20190070989A (ko) | 2019-06-21 |
| US20190276397A1 (en) | 2019-09-12 |
| WO2018083110A1 (de) | 2018-05-11 |
| JP7116726B2 (ja) | 2022-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109890789A (zh) | 含氟表面活性剂 | |
| CN106029630B (zh) | 氟表面活性剂 | |
| CN1535260B (zh) | 全氟烷基取代的胺、酸、氨基酸和硫醚酸 | |
| US5922671A (en) | Anionic surfactants having multiple hydrophobic and hydrophilic groups | |
| CN103270021A (zh) | 作为表面活性剂的全氟烷氧基磺基琥珀酸酯衍生物 | |
| JPS6221778B2 (zh) | ||
| US11814347B2 (en) | Method for producing fluorinated compounds | |
| WO2010002622A1 (en) | Fluorinated alcohols | |
| JPH08257390A (ja) | アニオン性界面活性剤 | |
| US4879399A (en) | Ether sulfates of a mixture of branched 1-decanols | |
| JP2003292989A (ja) | フッ素系界面活性剤組成物 | |
| CN106103408A (zh) | 氟表面活性剂 | |
| JP3408290B2 (ja) | 新規硫酸エステル、その塩及びその製造法、並びに該硫酸エステル又はその塩を含有する洗浄剤組成物 | |
| JPH039099B2 (zh) | ||
| JPH06321889A (ja) | モノグリセリド硫酸塩の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |