CN109863187B - 用于阻尼材料的树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

[问题]本发明提供能够容易地形成聚氨酯树脂的组合物，所述聚氨酯树脂在操作温度范围内展现出特别优异的阻尼性能。[问题的解决方案]一种用于阻尼材料的树脂组合物，其包含含多元醇的组分(A)和多异氰酸酯(B)，其中所述含多元醇的组分(A)包含蓖麻油，和其中当所述组合物固化时，其Tanδ曲线上的峰值为0.7或更高，峰值处温度为‑10℃至100℃。

Description

用于阻尼材料的树脂组合物
发明背景。
发明领域
本发明涉及一种用于阻尼材料的树脂组合物。
背景技术
近些年已经出于防止车身振动以防止由其产生噪音的目的开发了施加于车身底面的阻尼材料。这种施加类型的阻尼材料一般而言为非常高粘度的物体并且难于施加至除了车身底面之外的其他地方。在施加之后还需要涂层干燥炉中的烘焙工艺，诱发了在生产中需要大量能量的问题。
作为阻尼材料，通常使用具有柔韧性的基于橡胶的材料、具有阻尼性能的聚氨酯树脂组合物等。关于阻尼材料，例如专利文件1记载了使用源自蓖麻油的多元醇的阻尼材料，但其阻尼性能不充分。另外，专利文件2记载包括源自蓖麻油的多元醇的聚氨酯泡沫材料。然而，没有报道关于源自蓖麻油的多元醇的共混量和阻尼性能指数tan delta (Tan δ)之间的相关性和所述量与操作温度范围内的阻尼性能之间的关系。此外，专利文件3公开了具有优异阻尼特性的阻尼材料，但由于该材料为高含氯的聚合物材料或基于有机锡的稳定剂，其用途由于环境考虑而受到限制。在这些技术环境下，仍然需要在操作温度范围内具有优异阻尼性能并在使用期间高度便捷的聚氨酯树脂材料。
现有技术文件
专利文件
专利文件1：JP 10-251507 A
专利文件2：JP 2012-506464 A
专利文件3：JP 2002-275378 A。
发明内容
技术问题
本发明的目的在于提供通过使用为可再生材料的源自植物的蓖麻油获得的用于阻尼材料的树脂组合物，其中所述组合物具有高阻尼性能并且尤其在操作温度范围内表现出优异性能。
解决问题的技术方案
根据本发明，提供以下内容：
(1) 一种用于阻尼材料的树脂组合物，其包含含多元醇的组分(A)和多异氰酸酯(B)，
其中所述含多元醇的组分(A)包含蓖麻油(A1)，和
其中当所述组合物固化时，其Tan δ曲线的峰值为0.7或更高，峰值处温度为-10℃至100℃，
(2) 根据(1)所述的组合物，其中蓖麻油(A1)在100质量份含多元醇的组分(A)中的共混量为50质量份或更多，
(3) 根据(1)或(2)所述的组合物，其中当所述组合物固化时，峰值处的温度为40℃至95℃，
(4) 根据(1)至(3)任一项所述的组合物，其中所述多异氰酸酯(B)为选自芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯和其改性产品的至少一种，
(5) 根据(4)所述的组合物，其中所述多异氰酸酯(B)为二苯基甲烷二异氰酸酯或其氨基甲酸酯改性产品或碳二亚胺改性产品，
(6) 根据(1)至(5)任一项所述的组合物，其中所述含多元醇的组分(A)进一步包含并非源自蓖麻油的多元醇(A2)，并且多元醇(A2)具有2至4的平均官能团数和400至600mgKOH/g的平均羟值，
(7) 根据(1)至(6)任一项所述的组合物，其中所述多元醇(A2)为聚醚多元醇，
(8) 根据(1)至(7)任一项所述的组合物，其进一步包含催化剂(C)，
(9) 根据(8)所述的组合物，其中所述催化剂(C)为选自胺催化剂或金属催化剂的至少一种，
(10) 根据(1)至(9)任一项所述的组合物，其进一步包含交联剂(D)，
(11) 根据(10)所述的组合物，其中所述交联剂(D)为具有两个或更多个选自氨基或羟基的官能团的多官能交联剂，
(12) 根据(10)或(11)所述的组合物，其中相对于100质量份的含多元醇的组分(A)计，所述交联剂(D)的共混量为1至15重量份，
(13) 根据(10)至(12)任一项所述的组合物，其中所述交联剂(D)包含非胺交联剂和胺交联剂，非胺交联剂/胺交联剂（质量比）为5至15，
(14) 根据(1)至(13)任一项所述的组合物，其用作涂料，
(15) 根据(1)至(14)任一项所述的组合物，其用于车辆，
(16) 通过固化根据(1)至(15)任一项所述的组合物获得的阻尼材料。
发明的有利效果
根据本发明，能够形成在操作温度范围内展现出优异的阻尼效果的聚氨酯树脂。根据本发明的组合物还能够允许其粘度调节至相对低的水平并因此能够施加至需要其的有利位点并由此容易地提供阻尼性能。另外，根据本发明的组合物具有相对低的固化温度并能够在室温下固化，因此能够显著降低在阻尼材料生产中的能量使用。此外，根据本发明的组合物使用蓖麻油作为粗材料，所述蓖麻油为来源于自然的可再生材料，导致具有较少的环境限制并有利于工业生产。
附图的简要描述
图1示出通过测量实施例1、实施例2、实施例3和对比例1的成型制品在10 Hz的频率和-20℃至150℃的温度下的粘弹性和测量峰值处的温度和在峰值处的tan delta (Tanδ)值获得的结果。
发明的详细描述
根据本发明的用于阻尼材料的树脂组合物包含含多元醇的组分(A)和多异氰酸酯(B)，其中所述含多元醇的组分(A)包含蓖麻油(A1)，并且蓖麻油在100重量份的含多元醇的组分(A)中的共混量为50质量份或更多。此外，根据本发明的组合物的特征在于当固化时，其Tan δ曲线的峰值为0.7或更高并且峰值处的温度为-10℃至100℃。出乎预料的事实是具有如本发明特性的组合物在操作温度范围内展现出优异的阻尼性能。此类阻尼性能能够通过下述实施例中所述的方式测定，以Tan δ曲线的峰值作为指数。构成根据本发明的组合物的各组分记载于下文中。
（含多元醇的组分(A)）
构成根据本发明的组合物的含多元醇的组分(A)包含至少一种蓖麻油，如上所述。
相对于100质量份的总组合物，含多元醇的组分(A)在根据本发明的组合物中的共混量的上限优选为70质量份，更优选60质量份，还更优选55质量份，但不是特别限定至此，只要其没有抑制本发明的效果即可。然后，相对于100质量份的总组合物，含多元醇的组分(A)在根据本发明的组合物中的共混量的下限为优选10质量份，更优选20质量份，还更优选30质量份，仍然更优选35质量份。相对于100质量份的总组合物，也可以按需要从所述上限和所述下限的组合选择含多元醇的组分(A)在根据本发明的组合物中的共混量的范围，并且为优选10至70质量份，更优选20至60质量份，还更优选30至55质量份，仍然更优选35至55质量份。
（蓖麻油(A1)）
根据本发明的蓖麻油(A1)优选为非改性蓖麻油。在本文中，非改性蓖麻油是指没有经历过除了纯化之外的任何处理工艺的蓖麻油。在蓖麻油中，主要组分为包含12-羟基十八碳-9-烯酸（蓖麻油酸）的甘油三酯作为脂肪酸组分。因此，根据本发明的优选方面，蓖麻油为包含12-羟基十八碳-9-烯酸（蓖麻油酸）的甘油三酯的脂肪。
根据本发明的蓖麻油具有优选为2.0至2.7的平均官能团数和30至170 mgKOH/g的平均羟值，更优选2.2至2.7的平均官能团数和100至160 mgKOH/g的平均羟值。在本文中，平均官能团数是指每分子的官能团数，并能够通过抑制剂的官能团数控制。接下来，上述羟值为在1g样品中包含的乙酰化羟基所需要的氢氧化钾的mg的值（固含量）。因此，在使用乙酸酐乙酰化样品中的羟基之后根据下式测定，并且采用氢氧化钾溶液滴定未使用的乙酸。
羟值[mgKOH/g] = [((A - B) × f × 28.05) / S] + 酸值
A：空白测试中使用的0.5 mol/l氢氧化钾乙醇溶液的量(ml)
B：滴定中使用的0.5 mol/l氢氧化钾乙醇溶液的量(ml)
f：因数
S：采用的样品的量(g)。
在根据本发明的含多元醇的组分(A)中，蓖麻油的共混量优选处于高水平。更具体地，相对于100质量份的含多元醇的组分(A)，蓖麻油(A1)的共混量优选为50质量份或更多，更优选60质量份或更多，还更优选100质量份。
（多元醇(A2)）
根据本发明的含多元醇的组分(A)可以进一步包含并非源自蓖麻油的多元醇(A2)。
相对于100质量份的含多元醇的组分(A)，根据本发明的多元醇(A2)的共混量为优选低于50质量份，更优选低于40质量份，还更优选1质量份或更低，仍然更优选0质量份。根据本发明的一个方面，相对于100质量份的含多元醇的组分(A)，多元醇(A2)的优选共混量的范围为1至40质量份。
根据本发明的多元醇(A2)的平均官能团数为优选2至4，更优选2.5至3.5。
因此，根据本发明的多元醇(A2)的平均羟值为优选300至700 mgKOH/g，更优选400至600 mgKOH/g。
多元醇(A2)的实例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、己内酯多元醇等，优选聚醚多元醇。
本发明的聚醚多元醇优选为借由已知方法通过具有反应性氢原子的一种或多种起始化合物与环氧烷（例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯、四氢呋喃、表氯醇或其混合物）反应获得的那些。环氧烷的实例为优选环氧乙烷或环氧丙烷，更优选环氧丙烷。具有反应性氢原子的优选的起始化合物的实例优选包括多元醇（例如乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,3-和1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、(1,4-双(羟基甲基)环己烷)、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊烷二醇、三乙二醇；四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇；聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷等），更优选甘油。根据本发明的聚醚多元醇特别优选丙氧基化三醇包括甘油和环氧丙烷作为组分单元。
（多异氰酸酯(B)）
作为构成根据本发明的组合物的多异氰酸酯(B)，使用常用于生产聚氨酯树脂的那些。此类多异氰酸酯(B)的实例包括芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、其改性物质（例如含氨基甲酸酯基团、碳二亚胺基团、脲基甲酸酯基团、脲基团、缩二脲基团、异氰脲酸酯基团或噁唑烷酮基团等的改性物质）和其两种或更多种物质的混合物。
芳族多异氰酸酯的实例包括1,3-和/或1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-和/或2,6-亚甲苯基二异氰酸酯(TDI)、聚合TDI（也称为粗TDI或粗糙TDI）、2,4’-和/或4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、多亚甲基多苯基异氰酸酯（也称为粗MDI或粗糙MDI）、多芳基多异氰酸酯(PAPI)等。
脂族多异氰酸酯的实例包括具有2至18个碳原子的脂族二异氰酸酯等。其具体实例包括1,6-六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。
脂环族多异氰酸酯的实例包括具有4至16个碳原子的脂环族二异氰酸酯等。其具体实例包括异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、降莰烷二异氰酸酯等。
根据本发明的优选方面，多异氰酸酯(B)优选包括二苯基甲烷二异氰酸酯或其改性产品。另外，所述二苯基甲烷二异氰酸酯优选为2,4’-和/或4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。二苯基甲烷二异氰酸酯的改性产品的实例可以包括例如能够通过形成脲、形成缩二脲、形成脲基甲酸酯、形成碳二亚胺、形成异氰脲酸酯、形成氨基甲酸酯等获得的改性产品，优选二苯基甲烷二异氰酸酯的氨基甲酸酯改性产品或碳二亚胺改性产品，更优选碳二亚胺改性产品（碳二亚胺改性的二苯基甲烷二异氰酸酯）。
相对于100质量份的含多元醇的组分(A)，根据本发明的多异氰酸酯(B)的共混量为优选60质量份至200质量份，更优选70质量份至190质量份，仍然更优选80质量份至180质量份。
（催化剂(C)）
除了聚醚(A)和多异氰酸酯(B)之外，根据本发明的组合物优选还具有进一步共混的催化剂(C)。此类催化剂(C)共混至组合物中是有利的，在于具有阻尼性能的聚氨酯树脂在已经施加该组合物的期望的位置直接有效地产生。
相对于100质量份的根据本发明的含多元醇的组分(A)，根据本发明的催化剂(C)的共混量例如为优选0.12至4.5质量份，更优选0.12至3.5质量份，还更优选0.2至3.5质量份，但不特别限制至此，只要其没有抑制本发明效果即可。
根据本发明的催化剂优选为胺催化剂、金属催化剂或其混合物。胺催化剂的实例可以包括含氨基并展现出上述催化活性的任一种或多种类型的化合物。此类胺催化剂可以尤其是直链的、支链的或环状非芳族或芳族的。胺催化剂还可以为伯胺、仲胺或叔胺，并优选为叔胺。更具体地，胺催化剂的实例包括脂族胺、环状胺、醚二胺、含羟基的胺等。
脂族胺的优选实例包括一价脂族胺（N,N-二甲基环己胺、N,N-二环己基甲胺、N,N-二甲基鲸蜡胺、三乙胺、N,N-二甲基十二烷基胺等）、二价脂族胺（N,N,N’,N’-四甲基亚乙基二胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,3-丙二胺、N,N,N’,N’-四甲基己二胺、亚甲基双(二甲基环己胺)、3-二甲基氨基-N,N-二甲基丙酰胺、N,N,N’,N’-四乙基亚甲基二胺等）和三价至八价或更多价的脂族胺（N,N,N’,N’,N’’-五甲基二亚乙基三胺、N,N,N‘,N’,N’’-五甲基二亚丙基二胺、N,N,N’,N’-四(3-二甲基氨基丙基)甲烷二胺等）。
环状胺的实例包括一价环状胺（N-甲基吗啉、N-乙基吗啉等）、二价或更多价环状胺（三亚乙基二胺、N,N’-二甲基哌嗪、N,N’-二乙基哌嗪、N-甲基-N’-二甲基氨基乙氧基哌嗪、N-(2-二甲基氨基乙氧基)吗啉、1,2-二甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑 (DABCOTM 2040)和1,8-二氮杂双环 [5,4,0]十一碳烯-7)等，优选1,2-二甲基咪唑。
醚二胺的实例包括双-2-二甲基氨基乙醚、2-(N,N-二甲基氨基)乙基-3-(N,N-二甲基氨基)丙醚、4,4’-氧基二亚乙基双吗啉、乙二醇双(3-二甲基氨基丙基)醚等。
含羟基的胺的实例包括N,N-二甲基氨基乙醇、N,N-二甲基氨基乙醇的EO加合物、N,N-四甲基-1,3-二氨基-2-丙醇、N,N,N’-三甲基氨基乙基乙醇胺、N,N,N’-三甲基氨基丙基乙醇胺、N-甲基-N’-(2-羟乙基)哌嗪、N-(2-羟乙基)吗啉、1-(2-羟丙基)咪唑、2,4,6-三(二甲基氨基乙基)-苯酚、1,4-双(2-羟丙基)-2-乙基哌嗪等。
相对于100质量份的根据本发明的含多元醇的组分(A)，胺催化剂的共混量例如为0.1至3.0质量份，优选0.1至2.0质量份，更优选0.1至1.0质量份，但不特别限制至此，只要其没有抑制本发明的效果。
鉴于促进形成氨基甲酸酯和形成脲的反应，根据本发明的用作金属催化剂的可用金属的实例包括锡、锑、铅、铋、钴、铁等，并更优选包括锡。所述金属催化剂还可以为无机金属催化剂或有机金属催化剂，只要其展现出根据本发明的催化活性，并优选为有机金属催化剂。有机金属催化剂的优选实例包括烷基取代的有机锡催化剂（辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二硫基乙酸异辛酯二甲基锡(dimethyltin dimercaptide)等）、辛酸铅、环烷酸铅、辛酸铋、新十二烷酸铋、环烷酸钴、辛酸钴、乙酰丙酮酸铁等，更优选二硫基乙酸异辛酯二甲基锡。
相对于100质量份的根据本发明的含多元醇的组分(A)，所述金属催化剂的共混量例如为优选0.01至1.5质量份，更优选0.02至1.0质量份，还更优选0.03至0.5质量份，但不特别限制至此，只要其没有抑制本发明的效果即可。
当金属催化剂和胺催化剂一起用于根据本发明的催化剂(C)时，金属催化剂对胺催化剂的共混比（以质量换算）（作为胺催化剂/金属催化剂）可以例如为1至10，优选2至8，更优选3至7.5，还更优选3.5至7.5，但不特别限制至此，只要其没有抑制本发明的效果即可。
（交联剂(D)）
鉴于为具有阻尼性能的聚氨酯树脂提供有利特性，根据本发明的组合物可以包含交联剂(D)。相对于100质量份的根据本发明的含多元醇的组分(A)，交联剂(D)的共混量例如为0至20质量份，优选0至15质量份，更优选0.1至15质量份，还更优选1至15质量份，但没有特别限制至此，只要其没有抑制本发明的效果即可。
根据本发明的交联剂(D)优选为具有两个或更多个选自氨基和羟基的官能团的多官能交联剂，更优选没有氨基的非胺交联剂、具有氨基的胺交联剂或其组合，但没有特别限制至此，只要其没有抑制本发明的效果即可。
非胺交联剂的实例包括没有氨基的多元醇，优选具有62至300的分子量的多元醇（低分子量多元醇），并且其具体实例包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、其环氧乙烷(EO)或环氧丙烷(PO)加合物、或其组合，优选乙二醇。
相对于100质量份的根据本发明的含多元醇的组分(A)，非胺交联剂的共混量例如为0至20质量份，优选0至14质量份，更优选0.1至14质量份，还更优选5至14质量份，但不特别限制至此，只要其没有抑制本发明的效果即可。
胺交联剂的实例包括烷醇胺（单乙醇胺、三乙醇胺、二乙醇胺等）、二价胺（2,4-和2,6-二氨基甲苯，包括80/20质量份的混合物）、4,4’-和4,4’-二氨基二苯基甲烷、通过苯胺甲醛缩合获得的多苯基多亚甲基多胺、二乙基甲苯二胺、叔丁基甲苯二胺、二乙基二氨基苯、三乙基二氨基苯、四乙基二氨基二苯基甲烷、其EO或PO加合物、或其组合等，优选烷醇胺，更优选单乙醇胺。
根据本发明的交联剂的优选组合的实例包括乙二醇和烷醇胺的组合，更优选乙二醇和单乙醇胺的组合。
相对于100质量份的根据本发明的含多元醇的组分(A)，胺交联剂的共混量例如为0至4质量份，优选0至3质量份，更优选0.1至2.5质量份，还更优选1至2质量份，但不特别限制至此，只要其没有抑制本发明的效果即可。
当非胺交联剂和胺交联剂一起用于根据本发明的交联剂(D)时，非胺交联剂对胺交联剂的共混比（以质量换算）（作为非胺交联剂/胺交联剂）可以例如为1至20，优选2至15，更优选3至15，还更优选5至15，但不特别限制至此，只要其没有抑制本发明的效果即可。
（其他组分(E)）
考虑应用和应用地点，除了上述(A)至(D)之外，如果期望的话，可以向根据本发明的组合物进一步添加本领域中已知的添加剂，包括着色剂、阻燃剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、给予传导性的试剂、增强材料、填料等作为其他组分(E)。填料的实例包括无机填料，例如碳酸钙、硫酸钡、滑石、粘土、二氧化硅和硅酸钙。
相对于100质量份含多元醇的组分(A)，其他组分(E)的共混量可以为但不特别限制于例如200质量份或更少，例如0.1至50质量份。
（生产方法）
根据本发明的用于形成具有阻尼性能的聚氨酯树脂的组合物可以容易地根据已知方法通过混合上述(A)至(E)产生。鉴于有效产生具有阻尼性能的聚氨酯树脂，(A)至(E)的混合没有限制成特定顺序，但优选包括混合含多元醇的组分(A)、催化剂(C)和交联剂(D)以获得多元醇混合物（后文中还称为“多元醇混合物(X)”），然后混合多元醇混合物(X)和多异氰酸酯(B)。添加物(E)可以添加至多元醇混合物(X)（(A)、(C)和(D)的混合物）、多异氰酸酯(B)或(A)至(D)的混合物，但混合没有特别限制成这个顺序，只要其没有抑制本发明的效果即可。
在生产根据本发明的组合物中，多异氰酸酯(B)对多元醇混合物(X)（(A)、(C)和(D)的混合物）的异氰酸酯指数[(多异氰酸酯中异氰酸酯基团的当量数对多元醇混合物中活泼氢的当量数的比率) × 100)]为优选70至130，更优选90至110。
根据本发明，使所述组合物经历固化反应能够获得具有优异阻尼性能的聚氨酯树脂。
根据本发明的组合物的固化可以通过使用常用的反应注射成型（RIM：反应注射成型）机器等将组合物浇铸至模子（模具）中进行。对于这种情况的根据本发明的组合物，可以将多元醇混合物(X)和多异氰酸酯(B)混合在模具中或可以将它们二者混合以形成一种组合物，然后浇铸至模具中。作为反应注射成型机器，可以使用例如可获自Canon Inc.的A-System高压注射成型机。
将根据本发明的组合物、多元醇混合物(X)或多异氰酸酯(B)浇铸至反应注射成型机器中的模子中的温度为优选20℃至40℃，但不特别限制至此，只要其没有抑制具有阻尼性能的聚氨酯树脂的生产。进行反应注射成型的模子温度优选为50℃至80℃。
鉴于快速固化，可以使用反应注射成型机器将根据本发明的组合物加热以固化，但允许保持在室温下以待固化，并且本发明包括这样的方面。
在根据本发明的组合物的生产和固化中，原则上不使用发泡剂。此类发泡剂的实例包括水、卤化烃、二氧化碳气体、氮气等。然而，将气体混合至粗材料中可能作为一般技术完成，用于在反应注射成型中获得高密度成型的制品，并且本发明包括这样的方面。使用气体生产高密度成型制品的此类方法的实例包括将氮气、空气或二氧化碳气体溶解或分散至粗材料中、使浇铸的反应液体混合物能够快速发泡和填充在浇铸粗材料之后剩余的空间允许待吸收的浇铸的粗材料中发生机械变化的技术；和使用气体从而具有防止成型制品在固化期间收缩和防止造成有缺陷的成型的功能的技术。
（固化的组合物/应用）
将根据本发明的组合物固化成聚氨酯树脂能够获得优异的阻尼材料。因此，根据本发明的另一个方面，提供通过固化根据本发明的组合物获得的阻尼材料。
对于根据本发明的固化组合物，鉴于提供充分的阻尼性能给施加其的物体，Tan δ曲线的峰值的下限为0.7，优选0.8，更优选0.82，还更优选0.85。另外，可以将Tan δ曲线的峰值的优选范围调节至例如0.7至1.5，优选0.8至1.2。
另外，鉴于处理方便，根据本发明的固化组合物优选在操作温度范围内的某一温度具有峰值。对于峰值而言，此类温度范围为-10℃至100℃，更优选0℃至100℃，还更优选40℃至95℃。
另外，取决于应用，可以通过调节共混量、反应温度等将根据本发明的固化组合物调节成具有某些性能。例如，根据本发明的固化组合物的密度（只作为排除其他组分(E)的树脂的密度）优选为0.9 g/cm3至1.3 g/cm3，更优选0.95 g/cm3至1.2 g/cm3，如根据JISK7222(基于1999)测量。
根据本发明的固化组合物的硬度为优选90至110，更优选95至100，如换算成Asker硬度(A)。换算成Asker硬度(D)的硬度为优选50至80，更优选55至75。可以通过根据JISK6253-3的方法使用根据JIS K6253的Type A/D硬度计测量Asker硬度(A/D)。
由于根据本发明的组合物在固化之前具有某一粘度并且具有在相对低的温度下固化的能力，可以将该组合物施加至期望的施加目标物并固化，从而容易地提供阻尼性能。因此，根据本发明的另一方面，提供包含根据本发明的组合物的涂料。另外，根据本发明的另一方面，提供所述组合物作为涂料的用途。
可以使用各种已知方法施加根据本发明的组合物。施加方法的具体实例包括例如通用型空气喷涂、真空喷涂、刷涂、辊刷涂布、辊涂、薄膜流涂布、浸涂等。还可以包括使用两组式(two-pack)高压或低压喷涂设备的方法。两组式高压喷涂设备的实例包括可获自Gusmer Corporation, U.S.A.的Model H-2000（采用两组式碰撞混合型喷嘴）和可获自Unipre GmbH的UNIPREG 41-2D（采用静态混合型喷嘴）。另外，在尖端具有鱼尾型连接件的搅拌混合机能够使组合物以线形而非点形施加。
根据本发明的组合物容易如上所述处理，并因此还能够施加至需要提供阻尼性能的各种位置和产品。优选实例包括车辆的底面、侧面（汽车外部零件，例如保险杆、蒙皮、防擦条(side molding)、侧板、门板等）或顶面。除了上述的施加目标物，家具制品、电气制品壳体、或一般使用热固性聚氨酯树脂的其他带材、辊材、片材等也能够适用。
实施例
在下文中，示出实施例并且更详细地记载本发明。这些实施例并非意在以任何方式限制本发明的内容。除非另外指出，否则本发明的单元和测量方法基于日本工业标准(JIS)的定义。“份”和“%”分别指“质量份”和“质量%”。
实施例1
作为含多元醇的组分(A)，制备蓖麻油（多元醇(A1)）（可获自Hokoku Co., Ltd.的工业1号蓖麻油：具有约2.7的平均官能团数和约160 mgKOH/g的平均羟值的聚酯多元醇）即用。然后，相对于100份的含多元醇的组分(A)，添加并均匀混合6.67份乙二醇和1.11份单乙醇胺（作为交联剂）、0.22份Dabco 2040（可获自Air Products and Chemicals Inc.的1,2-二甲基咪唑）（作为胺催化剂）和0.06份UL-22（可获自Momentive Performance MaterialsInc.的二硫基乙酸异辛酯二甲基锡）（作为锡催化剂）以获得多元醇混合物(X)。
然后制备多异氰酸酯(B)（可获自Sumika Covestro Urethane Co., Ltd.的液体碳二亚胺改性的二苯基甲烷二异氰酸酯(NCO% = 29%)）即用。
然后，使用可获自Canon Inc.的高压发泡机混合多元醇混合物(X)和(B)以具有105的异氰酸酯指数，并浇铸至模子中以获得实施例1的聚氨酯树脂的成型制品（为具有约2mm的厚度的片材的形式）。成型条件如表1中所示。在这种情况下，在树脂组合物中包含的蓖麻油的百分比含量为53重量%。
实施例2
实施例2以与实施例1相同的方式获得，除了用聚醚多元醇（多元醇A2）（丙氧基化三醇，包括甘油和环氧丙烷，作为组分单元，具有约3的官能度和约445至495的OH值，可获自Sumika Covestro Urethane Co., Ltd.）代替实施例1的制剂中的50%多元醇(A1)并将金属催化剂的量变成0.03重量份。
实施例3
以与实施例1中相同的方式获得实施例3，除了用13.33重量份代替实施例1的制剂中乙二醇的量。
对比例1
以与实施例2中相同的方式获得对比例1，除了用聚醚多元醇（多元醇A2）（丙氧基化三醇，包括甘油和环氧丙烷，作为组分单元，具有约3的官能度和约445至495的OH值，可获自Sumika Covestro Urethane Co., Ltd.）代替实施例1的制剂中的多元醇A2的全部量，单乙醇胺的量变成0份，并且乙二醇的量变成7.78份。
性能测试
通过以下方法测量实施例1、实施例2、实施例3和对比例1的初始性能。
密度：根据JIS K7222(基于1999)测量
Asker硬度：通过根据JIS K6253-3的方法使用根据JIS K6253的Type A/D硬度计测量。
阻尼性能
使用可获自UBM Co., Ltd.的Rheogel-E4000以10 Hz的频率以5℃/min的温度升高速率在-20℃至150℃的温度范围内测量粘弹性，并且测量峰值处的温度和峰值处的tandelta (Tan δ)值。
作为结果，实施例1至3的Tan δ值在它们的峰值处为0.7或更高的温度范围为-10℃至100℃，如表1和图1所示，特别证明了在操作温度范围内的优异的阻尼性能。
相反，对比例1的Tan δ值在其峰值处为0.7或更高的温度为124℃，其显著高于100℃。
[表1]
Figure 463268DEST_PATH_IMAGE001
表1和图1中的结果证明蓖麻油的提高的比率能够使峰值处温度达到100℃或更低而没有降低Tan δ值。换言之，证明蓖麻油比率提高的实施例1至3为在操作温度范围内具有高阻尼性能的阻尼材料。
工业应用性
根据本发明，能够提供在操作温度范围内展现出优异的阻尼性能的用于阻尼材料的树脂组合物。由于根据本发明的组合物便于处理，其能够有利地用于宽范围的需要提供阻尼性能的施加目标物，包括车辆。

Claims (14)

1.一种用于阻尼材料的树脂组合物，包含多元醇混合物(X)和多异氰酸酯(B)，其中所述多元醇混合物(X)包含含多元醇组分(A)、催化剂(C)和交联剂(D)，
其中所述含多元醇组分(A)由蓖麻油(A1)和并非源自蓖麻油的多元醇(A2)组成，所述多元醇(A2)选自具有300至700 mgKOH/g的平均羟值的聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和己内酯多元醇，并且
其中当所述组合物固化时，其Tan δ曲线的峰值为0.7或更高，峰值处温度为-10℃至100℃，并且
其中以[(多异氰酸酯(B)中异氰酸酯基团的当量数对含多元醇组分(A)、催化剂(C)和交联剂(D)的混合物中的活泼氢的当量数的比率) × 100]表示的异氰酸酯指数为70至110。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中蓖麻油(A1)在100质量份含多元醇组分(A)中的共混量为50质量份或更多。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中当所述组合物固化时，峰值处的温度为40℃至95℃。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述多异氰酸酯(B)为选自芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯和其改性产品中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述多异氰酸酯(B)为二苯基甲烷二异氰酸酯或其氨基甲酸酯改性产品或碳二亚胺改性产品。
6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述多元醇(A2)具有2至4的平均官能团数和400至600 mgKOH/g的平均羟值。
7.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述多元醇(A2)为聚醚多元醇。
8.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述催化剂(C)为选自胺催化剂或金属催化剂中的至少一种。
9.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述交联剂(D)为包含两个或更多个选自氨基或羟基的官能团的多官能交联剂。
10.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于100质量份的含多元醇组分(A)计，所述交联剂(D)的共混量为1至15重量份。
11.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述交联剂(D)包含非胺交联剂和胺交联剂，非胺交联剂/胺交联剂的质量比为5至15。
12.根据权利要求1或2所述的组合物，其用作涂料。
13.根据权利要求1或2所述的组合物，其用于车辆。
14.通过固化根据权利要求1至13任一项所述的组合物获得的阻尼材料。
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