CN109844051B - 粘合剂用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供可利用活性能量射线固化而显示优异的粘合力的粘合剂用组合物。该粘合剂用组合物含有下述(A)～(C)成分。(A)在分子末端以每1分子至少1个以上的数量具有通式(1)：－OC(O)C(R1)＝CH2(1)(式中，R1表示氢或者碳原子数1～20的有机基团)表示的基团的(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，(B)丙烯酸异冰片酯45～65重量份，(C)光自由基聚合引发剂0.1～10重量份。

Description

粘合剂用组合物
技术领域
本发明涉及含有利用活性能量射线可固化的(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂用组合物和粘合剂。
背景技术
丙烯酸系粘合剂与天然橡胶系粘合剂一起被大量生产。但是，溶剂型丙烯酸系粘合剂存在溶剂引起的大气污染等问题，乳液型丙烯酸系粘合剂存在为了使水蒸发而需要大量的能量等问题。
为了解决这些问题，提出了光聚合性粘合剂。但是，该光聚合性组合物大多情况下使用具有(甲基)丙烯酰基的低分子化合物，未反应化合物从固化物中挥发而产生的臭气成为很大的问题。因此，为了解决臭气的问题，可举出使用具有(甲基)丙烯酰基的低聚物。但是，从合成上的问题考虑，存在难以获得分子量大的低聚物的趋势。
鉴于上述的情况，提出了以在分子末端具有(甲基)丙烯酰基的分子量大的乙烯基系聚合物为主成分的粘合剂组合物(专利文献1)。然而，存在由这样的组合物得到的粘合剂的粘合力低的趋势。此外，还公开了含有具有环式结构的乙烯基系单体的固化性组合物(专利文献2)，但有得不到优异的粘合力的趋势。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-55551号公报
专利文献2:日本特开2007-77182号公报
发明内容
本发明的目的在于得到可利用活性能量射线固化而显示优异的粘合力的粘合剂。
本发明人等为了解决上述的课题进行了深入研究，结果发现以下的内容而完成了本发明。
即本发明具有以下的构成。
(1)一种粘合剂用组合物，含有下述(A)～(C)成分。
100重量份的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)，所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)在分子末端以每1分子至少1个以上的数量具有通式(1)表示的基团，数均分子量为3000～100000且重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)小于1.8，
-OC(O)C(R1)＝CH2 (1)
(式中，R1表示氢或者碳原子数1～20的有机基团。)；
45～65重量份的丙烯酸异冰片酯(B)；
0.1～10重量份的光自由基聚合引发剂(C)。
(2)根据(1)所述的粘合剂用组合物，其特征在于，(甲基)丙烯酸系聚合物(A)为含有丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯作为单体成分的共聚物。
(3)根据(2)所述的粘合剂用组合物，其特征在于，构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的丙烯酸正丁酯与丙烯酸-2-乙基己酯的重量比(丙烯酸正丁酯/丙烯酸-2-乙基己酯)为20/80～80/20。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的粘合剂用组合物，其特征在于，相对于100重量份的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)，含有0.05～4.00重量份的丙烯酸(D)。
(5)一种粘合剂，是(1)～(4)中任一项所述的粘合剂用组合物利用光进行固化而成的。
(6)根据(5)所述的粘合剂，其特征在于，光源从高压汞灯、金属卤化物灯、UV-LED、LED中选择。
通过使用本发明的粘合剂用组合物，能够得到可利用活性能量射线固化而显示优异的粘合力的粘合剂。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的粘合剂用组合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)，所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)在分子末端以每1分子至少1个以上的数量具有通式(1)表示的基团，数均分子量为3000～100000且重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)小于1.8。应予说明，本说明书中(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸中的任一方或者双方。
-OC(O)C(R1)＝CH2 (1)
(式中，R1表示氢或者碳原子数1～20的有机基团。)
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的每1个分子中的通式(1)表示的基团的数量为1个以上，从提高固化性的观点考虑，优选为1.5个以上。另一方面，从提高粘合力的观点考虑，优选为3个以下，更优选为2.5个以下。另外，从橡胶弹性的观点考虑，(甲基)丙烯酸系聚合物(A)具有的通式(1)表示的基团优选至少存在于分子末端。从固化性和粘合力的观点考虑，(甲基)丙烯酰基系聚合物(A)具有的分子末端的通式(1)表示的基团的数量优选为1个～2个。
作为通式(1)中的R1的具体例，没有特别限定，例如，可举出-H、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)nCH3(n表示2～19的整数。)、-C6H5、-CH2OH、-CN等。从反应性的观点考虑，优选为-H、-CH3。
用凝胶渗透色谱(GPC)测定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的数均分子量时，数均分子量为3000～100000，优选为30000～80000。如果分子量过低，则损害固化物的柔软性，伸长率降低等不易获得充分的橡胶弹性。另一方面，如果过高，则存在粘度变高，操作变难的趋势。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的分子量分布(用GPC测定的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn))小于1.8，优选为1.7以下，进一步优选为1.6以下，更进一步优选为1.5以下，特别优选为1.4以下，最优选为1.3以下。如果分子量分布过大，则存在得到的固化物的机械物性的控制变得困难的趋势。本发明中的GPC测定使用氯仿作为流动相，测定用聚苯乙烯凝胶柱进行，数均分子量等可以通过聚苯乙烯换算而求出。
作为构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的主链的(甲基)丙烯酸系单体，没有特别限定，可以使用各种单体。例如，可举出(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲酯)丙烯酸乙酯、(甲酯)丙烯酸正丙酯、(甲酯)丙烯酸异丙酯、(甲酯)丙烯酸正丁酯、(甲酯)丙烯酸异丁酯、(甲酯)丙烯酸叔丁酯、(甲酯)丙烯酸正戊酯、(甲酯)丙烯酸正己酯、(甲酯)丙烯酸环己酯、(甲酯)丙烯酸正庚酯、(甲酯)丙烯酸正辛酯、(甲酯)丙烯酸-2-乙酯己酯、(甲酯)丙烯酸壬酯、(甲酯)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸的环氧乙烷加成物、(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯((メタ)アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル)、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯等(甲基)丙烯酸酯。它们可以单独使用，也可以使多个共聚。其中，从得到的粘合剂显示优异的粘合力的角度出发，优选(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸-2-乙基己酯作为单体成分，更优选(甲基)丙烯酸系聚合物(A)为含有丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯作为单体成分的共聚物。为含有丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯的共聚物时，从得到更优异的粘合力的观点考虑，构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的丙烯酸正丁酯与丙烯酸-2-乙基己酯的重量比(丙烯酸正丁酯/丙烯酸-2-乙基己酯)优选为20/80～80/20。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可以通过各种聚合法得到，没有特别限定，从单体的通用性、控制的容易性等观点考虑，优选为自由基聚合法，在自由基聚合中，更优选受控自由基聚合。该受控自由基聚合法可以分类成“链转移剂法”和“活性自由基聚合法”。进一步优选得到的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的分子量、分子量分布的控制容易的活性自由基聚合，从原料的获取性、向聚合物末端导入官能团的容易性考虑，特别优选为原子转移自由基聚合。上述自由基聚合、受控自由基聚合、链转移剂法、活性自由基聚合法、原子转移自由基聚合为公知的聚合法，这些各聚合法例如可以参照日本特开2005-232419公报、日本特开2006-291073公报等的记载。
对于作为(甲基)丙烯酸系聚合物(A)优选的合成法之一的原子转移自由基聚合，例如可举出日本特开2016-88944公报的第(0054)～(0080)段。
作为(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的通式(1)表示的基团的导入方法，例如，可举出日本特开2016-88944公报的第(0081)～(0087)段。
相对于粘合剂用组合物100重量％，本发明的粘合剂用组合物中的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的含量优选为50～80重量％，更优选为55～75重量％，进一步优选为60～70重量％。通过使(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的含量为上述范围，存在粘合剂的粘合力进一步提高的趋势。
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，本发明的粘合剂组合物含有45～65重量份的丙烯酸异冰片酯(B)。如果低于该范围，则存在得不到充分的效果，得不到优异的粘合力的趋势，如果超过该范围，则存在粘合剂变得过硬，得不到优异的粘合力的趋势。丙烯酸异冰片酯(B)的配合量的下限值优选为46重量份以上，更优选为48重量份以上，进一步优选为50重量份以上。丙烯酸异冰片酯(B)的配合量的上限值优选为64重量份以下，更优选为62重量份以下，进一步优选为60重量份以下。
本发明中通过以上述范围含有丙烯酸异冰片酯，能够发挥格外优异的粘合力。即便配合其它的丙烯酸酯代替丙烯酸异冰片酯，也无法实现与本发明同等的粘合力。推测利用丙烯酸异冰片酯呈现该优异的粘合力的机制如下：在由粘合剂用组合物得到的固化物中存在(甲基)丙烯酸系聚合物(A)形成的结构域、丙烯酸异冰片酯(B)的聚合物形成的结构域以及(甲基)丙烯酸系聚合物(A)与丙烯酸异冰片酯(B)的聚合物形成的结构域，由于该特异性的形态学使得该固化物为高强度和高伸长率。
本发明的粘合剂组合物可以不含有丙烯酸(D)，也可以含有。通过配合丙烯酸，能够进一步提高粘合力。含有丙烯酸(D)时，其含量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份优选为0.05～4.00重量份。如果低于该范围，则有可能得不到通过配合丙烯酸(D)而提高粘合力的效果，如果超过该范围，则有粘合力降低的趋势。丙烯酸(D)的含量的下限值更优选为0.08重量份以上，进一步优选为0.1重量份以上。丙烯酸(D)的含量的上限值更优选为3.0重量份以下，进一步优选为2.0重量份以下，特别优选为1.0重量份以下。
本发明的粘合剂用组合物含有光自由基聚合引发剂(C)。作为光自由基聚合引发剂(C)，没有特别限定，例如，可举出苯乙酮、苯丙酮、二苯甲酮、呫吨醇(xanthol)、芴、苯甲醛、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-甲基苯乙酮、3-戊基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、3-溴苯乙酮、4-烯丙基苯乙酮、对二乙酰基苯、3-甲氧基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4-氯-4’-苄基二苯甲酮、3-氯呫吨酮、3,9-二氯呫吨酮、3-氯-8-壬基呫吨酮、苯甲酰、苯偶姻甲醚、苯偶姻丁醚、双(4-二甲基氨基苯基)酮、苄基甲氧基缩酮、2-氯噻吨酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1等。这些中，从具有粘性改善性这点考虑，优选为苯基酮系化合物。
另外，作为光自由基聚合引发剂(C)，也可以配合照射UV时的深部固化性优异的酰基氧化膦系光聚合引发剂。作为酰基氧化膦系聚合引发剂，可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-异丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-异丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-苯基氧化膦等，优选为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦。上述的光自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以混合2种以上使用。其中，从反应性高的角度出发，优选为1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦。
在本发明的粘合剂用组合物中，也可以并用上述酰基氧化膦和苯基酮系化合物。
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，本发明的粘合剂用组合物含有0.1重量份～10重量份的光自由基聚合引发剂(C)。如果光自由基聚合引发剂(C)的含量低于该范围，则有可能得不到充分的固化性，另外，如果含量超过该范围，则有可能对固化物产生影响。应予说明，使用光自由基聚合引发剂(C)的混合物时，混合物的合计量优选在上述范围内。
本发明的粘合剂用组合物可以进一步含有在现有的粘合剂中使用的公知或惯用的其它成分。
本发明的粘合剂用组合物例如可以通过配合各构成成分，根据需要进行混合、脱泡而获得。
本发明的粘合剂用组合物可利用光进行固化。作为光源，没有特别限定，根据使用的光自由基聚合引发剂的性质，例如，可举出低压汞灯、冷阴极荧光灯管(CCFL)、荧光灯、白炽灯泡、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、碳弧灯、金属卤化物灯、镓灯、钨灯、氙灯、汞氙灯、化学用灯、无极放电灯、锆灯、场发射灯、紫外线准分子荧光灯、有机EL、LED、UV-LED等。其中，从操作的容易性、经济性的理由出发，优选高压汞灯、金属卤化物灯、UV-LED、LED。
本发明的粘合剂用组合物可利用光进行固化而变成显示优异的粘合力的粘合剂。作为粘合力的测定方法，例如，可举出JISZ0237中记载的剥离试验的方法等，也可以采用基于粘合剂的使用目的的方法。通过180°剥离试验进行评价时，将粘合剂贴附于基材后粘合力稳定2天以后的值是重要的，例如，从使基材牢固地粘接的观点考虑，优选为32N/25mm以上。
本发明的粘合剂没有特别限定，例如，可以作为UV固化型粘合剂(Optical ClearResin：OCR)、光学粘合片(Optically Clear Adhesive：OCA)、电子设备用粘合剂、医疗用粘合剂、汽车用粘合剂、建筑用粘合剂等使用。
实施例
以下将本发明的具体实施例与比较例一并进行说明，但本发明不限于下述实施例。
(合成例1)
按照公知的方法(日本特开2012-211216号公报记载)，以溴化亚铜为催化剂，以五甲基二乙烯三胺为配体，以2,5-二溴己二酸二乙酯为引发剂，以丙烯酸正丁酯50重量份和丙烯酸-2-乙基己酯50重量份的混合物为单体，使重量基准的单体/(2,5-二溴己二酸二乙酯)的比为400进行聚合，得到末端溴基聚(丙烯酸正丁酯)/(丙烯酸2-乙基己酯)共聚物。
使该聚合物溶于N,N-二甲基乙酰胺，加入丙烯酸钾，在氮气氛下，在70℃加热搅拌。减压馏去该混合液中的N,N-二甲基乙酰胺后，在残渣中加入乙酸丁酯，通过过滤除去不溶物。减压馏去滤液的乙酸丁酯，得到在两末端具有丙烯酰基的聚(丙烯酸正丁酯)/(丙烯酸2-乙基己酯)共聚物(A1)。
聚合物(A1)的数均分子量约为60000，分子量分布为1.4。应予说明，“数均分子量”和“分子量分布(重均分子量与数均分子量的比)”通过使用凝胶渗透色谱(GPC)的标准聚苯乙烯换算法来计算。其中，使用填充了聚苯乙烯交联凝胶的柱(shodex GPC K-804、K-802.5；昭和电工公司制)作为GPC柱，使用氯仿作为GPC溶剂。
利用1H-NMR分析求出向每1个分子聚合物导入的丙烯酰基的平均个数，结果约为1.9个。应予说明，向每1个分子聚合物导入的官能团数是基于利用1H-NMR进行的浓度分析和由GPC求出的数均分子量计算的。其中NMR是使用Bruker公司制ASX-400，并使用氘代氯仿作为溶剂在23℃测定的。
(实施例1～5)
将合成例1中得到的聚合物(A1)、丙烯酸异冰片酯、光自由基聚合引发剂加入到一次性杯子中，用刮铲充分搅拌，用THINKY制Awatori Rentaro(あわとり練太郎)ARE-310进行搅拌和脱泡，得到粘合剂用组合物。
使得到的组合物流入内部尺寸为宽度25mm、长度125mm、厚度1mm的Teflon(注册商标)制模板中，进行静置，由此进行脱泡后，在组合物上贴附宽度25mm、长度150mm、厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
在贴附有聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的状态下，用Fusion UV Systems制UV照射装置(机器种类：LIGHT HAMMER 6，光源：汞灯)照射UV光，使组合物固化，由此制作粘合胶带。
使用2kg的压接辊在表面加工为BA(冷轧后光亮热处理)的不锈钢板SUS#304(Engineering Test Service制)上贴附所得到的粘合胶带。在贴附1小时后和2天后，使用岛津制Autograph(AG-2000A)，在23℃、55RH、剥离速度300mm/min的条件下，进行180°剥离试验，测定粘合力。
将粘合剂用组合物的配合量和剥离试验的结果记载于表1。
(实施例6～10)
除并用丙烯酸以外，利用与实施例1～5同样的方法制作粘合剂，进行180°剥离试验。
将粘合剂用组合物的配合量和剥离试验的结果记载于表1。
Figure BDA0002027354430000091
(比较例1～7)
使用合成例1中得到的聚合物(A1)、丙烯酸异冰片酯、光自由基聚合引发剂，利用与实施例1～5同样的方法，制作粘合剂，进行180°剥离试验。
将粘合剂用组合物的配合量和剥离试验的结果记载于表2。
Figure BDA0002027354430000101
(比较例8、9)
使用合成例1中得到的聚合物(A1)、光自由基聚合引发剂，利用与实施例1～5同样的方法，制作粘合剂，进行180°剥离试验。
将粘合剂用组合物的配合量和剥离试验的结果记载于表3。
[表3]
Figure BDA0002027354430000111
(比较例10～13)
使用丙烯酰吗啉代替丙烯酸异冰片酯，除此之外，利用与实施例1～5同样的方法，制作粘合剂，进行180°剥离试验。
将粘合剂用组合物的配合量和剥离试验的结果记载于表4。
[表4]
Figure BDA0002027354430000112
5)KJ CHEMICALS制ACMO
(比较例14～17)
使用丙烯酸二环戊酯代替丙烯酸异冰片酯，除此之外，利用与实施例1～5同样的方法，制作粘合剂。另外，180°剥离试验在将粘合胶带贴附于SUS基板后的3天后实施，除此之外，用同样的方法进行。
将粘合剂用组合物的配合量和剥离试验的结果记载于表5。
[表5]
Figure BDA0002027354430000121
6)日立化成制FA-513AS
(比较例18～19)
使用丙烯酸异壬酯代替丙烯酸异冰片酯，除此之外，利用与实施例1～5同样的方法，制作粘合剂。另外，180°剥离试验在将粘合胶带贴附于SUS基板后的3天后实施，除此之外，用同样的方法进行。
将粘合剂用组合物的配合量和剥离试验的结果记载于表6。
[表6]
Figure BDA0002027354430000122
7)大阪有机化学工业制INAA
(比较例20～23)
使用丙烯酸异硬脂酯代替丙烯酸异冰片酯，除此之外，利用与实施例1～5同样的方法，制作粘合剂。另外，180°剥离试验在将粘合胶带贴附于SUS基板后的3天后实施，除此之外，用同样的方法进行。
将粘合剂用组合物的配合量和剥离试验的结果记载于表7。
[表7]
Figure BDA0002027354430000131
8)大阪有机化学工业制ISTA
(比较例24～27)
使用丙烯酸异癸酯代替丙烯酸异冰片酯，除此之外，利用与实施例1～5同样的方法，制作粘合剂。另外，180°剥离试验在将粘合胶带贴附于SUS基板后的3天后实施，除此之外，用同样的方法进行。
将粘合剂用组合物的配合量和剥离试验的结果记载于表8。
[表8]
Figure BDA0002027354430000132
9)大阪有机化学工业制IDAA
(比较例28～31)
使用对枯基苯酚EO改性丙烯酸酯代替丙烯酸异冰片酯，除此之外，利用与实施例1～5同样的方法，制作粘合剂。另外，180°剥离试验在将粘合胶带贴附于SUS基板后的3天后实施，除此之外，用同样的方法进行。
将粘合剂用组合物的配合量和剥离试验的结果记载于表9。
[表9]
Figure BDA0002027354430000141
10)东亚合成制ARONIX M-110
(比较例32～35)
使用丙烯酸环己酯代替丙烯酸异冰片酯，除此之外，利用与实施例1～5同样的方法，制作粘合剂。另外，180°剥离试验在将粘合胶带贴附于SUS基板后的3天后实施，除此之外，用同样的方法进行。
将粘合剂用组合物的配合量和剥离试验的结果记载于表10。
[表10]
Figure BDA0002027354430000142
11)大阪有机化学工业制VISCOAT#155
(比较例36～39)
使用丙烯酸二环戊烯酯代替丙烯酸异冰片酯，除此之外，利用与实施例1～5同样的方法，制作粘合剂。另外，180°剥离试验在将粘合胶带贴附于SUS基板后的3天后实施，除此之外，用同样的方法进行。
将粘合剂用组合物的配合量和剥离试验的结果记载于表11。
[表11]
Figure BDA0002027354430000151
12)日立化成制FA-511AS
(比较例40～43)
使用丙烯酸二环戊烯氧酯代替丙烯酸异冰片酯，除此之外，利用与实施例1～5同样的方法，制作粘合剂。另外，180°剥离试验在将粘合胶带贴附于SUS基板后的3天后实施，除此之外，用同样的方法进行。
将粘合剂用组合物的配合量和剥离试验的结果记载于表12。
[表12]
Figure BDA0002027354430000152
13)日立化成制FA-512AS
显然实施例1～10所记载的粘合剂用组合物显示优异的粘合力。
(实施例11～16)
利用与实施例1～5同样的方法，得到粘合剂用组合物。
将得到的组合物以成为50μm厚或者100μm厚的方式涂覆在100μm厚的PET膜(TORAY制Lumirror U34)上，在涂覆面贴附脱模用PET膜。在贴附有脱模用PET膜的状态下，利用与实施例1～5同样的方法照射UV光，将得到的固化物切成宽度25mm、长度125mm，制作粘合胶带。
从得到的粘合胶带剥离脱模用PET膜，使用2kg的压接辊贴附在表面加工为BA的不锈钢板SUS#304上。在贴附1小时后和3天后，利用与实施例1～5同样的方法，测定粘合力。
光学测定的样品通过在玻璃上贴附粘合胶带而制作。雾度利用Suga TestInstruments制HZ-V3并采用基于JIS K 7136的方法进行测定。另外，色度指数b＊利用SugaTest Instruments制SC-P进行测定。
将粘合剂用组合物的配合量、剥离试验的结果、光学测定的结果记载于表13。
Figure BDA0002027354430000171
显然实施例11～16所记载的粘合剂用组合物显示优异的粘合力，并且雾度值低，光学特性优异。

Claims (4)

1.一种粘合剂用组合物，含有下述A～C成分，
100重量份的(甲基)丙烯酸系聚合物A，所述(甲基)丙烯酸系聚合物A在分子末端以每1分子至少1个以上的数量具有通式(1)表示的基团，数均分子量为3000～100000且重均分子量Mw与数均分子量Mn的比即Mw/Mn小于1.8，(甲基)丙烯酸系聚合物A为含有丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯作为单体成分的共聚物，且丙烯酸正丁酯与丙烯酸-2-乙基己酯的重量比即丙烯酸正丁酯/丙烯酸-2-乙基己酯为20/80～80/20，－OC(O)C(R1)＝CH2 (1)
式(1)中，R1表示氢或者碳原子数1～20的有机基团；
45～65重量份的丙烯酸异冰片酯B；
0.1～10重量份的光自由基聚合引发剂C。
2.根据权利要求1所述的粘合剂用组合物，其特征在于，相对于100重量份的(甲基)丙烯酸系聚合物A，含有0.05～4.00重量份的丙烯酸D。
3.一种粘合剂，是权利要求1或2所述的粘合剂用组合物利用光进行固化而成的。
4.根据权利要求3所述的粘合剂，其特征在于，光源从高压汞灯、金属卤化物灯、UV-LED、LED中选择。
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