JP2024026935A

JP2024026935A - 硬化性組成物、硬化物の製造方法および硬化物のタックを抑制する方法

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Publication number: JP2024026935A
Application number: JP2022129490A
Authority: JP
Inventors: 秀典田中; Hidenori Tanaka
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 2022-08-16
Filing date: 2022-08-16
Publication date: 2024-02-29

Abstract

【課題】硬化後の表面のタックを抑制し得る硬化性組成物を提供する。【解決手段】本発明の一態様に係る硬化性組成物は、１分子当たり平均して０．８個以上の一般式（１）で表される基を分子の末端に有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、ワックスエステル（Ｂ）およびパラフィンワックス（Ｃ）の少なくともいずれか一方と、ラジカル開始剤（Ｄ）と、を含む。－ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２（１）（式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１～２０の有機基を表す。）【選択図】なし

Description

本発明は、硬化性組成物、硬化物の製造方法および硬化物のタックを抑制する方法に関する。

ゴム材料は、建築、自動車等様々な分野において、接着剤、シール材および封止材等として利用されている。

このようなゴム材料に好適なものとして、これまでに末端に（メタ）アクリロイル基を有し、主鎖がリビングラジカル重合により得られる（メタ）アクリル系重合体およびそれらを用いた硬化性組成物について報告されている（例えば特許文献１）。

国際公開第２０１６／１８１７４２号

しかしながら、上述のような従来技術では、硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物の表面にタック（べたつき）がある場合があり、この観点から改善の余地があった。

本発明の一態様は、硬化後の表面のタックを抑制し得る硬化性組成物を実現することを目的とする。

本発明の一態様に係る硬化性組成物は、１分子当たり平均して０．８個以上の一般式（１）で表される基を分子の末端に有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、ワックスエステル（Ｂ）およびパラフィンワックス（Ｃ）の少なくともいずれか一方と、ラジカル開始剤（Ｄ）と、を含む。
－ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２（１）
（式中、Ｒ^１は、水素原子または炭素数１～２０の有機基を表す。）
本発明の一態様に係る硬化物のタックを抑制する方法は、１分子当たり平均して０．８個以上の一般式（１）で表される基を分子の末端に有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、ラジカル開始剤（Ｄ）とを含む硬化性組成物に、ワックスエステル（Ｂ）およびパラフィンワックス（Ｃ）の少なくともいずれか一方を添加する工程と、
得られた硬化性組成物を硬化させる工程と、を有する。
－ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２（１）
（式中、Ｒ^１は、水素原子または炭素数１～２０の有機基を表す。）

本発明の一態様によれば、硬化後の表面のタックを抑制し得る硬化性組成物を提供することができる。

本発明の一実施形態について、以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意味する。本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび
／またはメタクリルを意味する。

〔１．硬化性組成物〕
本発明の一実施形態に係る硬化性組成物は、１分子当たり平均して０．８個以上の一般式（１）で表される基を分子の末端に有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、ワックスエステル（Ｂ）およびパラフィンワックス（Ｃ）の少なくともいずれか一方と、ラジカル開始剤（Ｄ）と、を含む。
－ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２（１）
（式中、Ｒ^１は、水素原子または炭素数１～２０の有機基を表す。）
本発明者は、（ｉ）硬化性ゴム組成物を硬化させる際、酸素が存在する硬化条件下では、酸素による硬化阻害によって硬化物の表面にタックが生じ得ること、（ｉｉ）特に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低く、分子量が大きい（メタ）アクリル系重合体の硬化物は、表面にタックが生じやすい性質を持つことを見出した。本発明者は、表面タックの改善について鋭意検討した結果、ワックスエステル（Ｂ）およびパラフィンワックス（Ｃ）の少なくともいずれか一方を用いることにより、酸素が存在する硬化条件下でも硬化物のタックを抑制できることを見出した。

＜（メタ）アクリル系重合体（Ａ）＞
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、１分子当たり平均して０．８個以上の一般式（１）で表される基を分子の末端に有する。
－ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２（１）
（式中、Ｒ^１は、水素原子または炭素数１～２０の有機基を表す。）
Ｒ^１としては、－Ｈ、－ＣＨ_３、－ＣＨ_２ＣＨ_３、－（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３（ｎは２～１９の整数を表す）、－Ｃ_６Ｈ_５（フェニル基）、－ＣＨ_２ＯＨ、－ＣＮ等が挙げられる。反応性の観点から、Ｒ^１は、－Ｈまたは－ＣＨ_３が好ましい。すなわち、一般式（１）で表される基は（メタ）アクリロイル基であることが好ましい。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の１分子当たりの一般式（１）で表される基の数は、硬化性向上の観点から、好ましくは１個以上であり、より好ましくは１．５個以上である。一方、硬化物の柔軟性の観点から、一般式（１）で表される基の数は、好ましくは２．０個以下であり、より好ましくは２．０個未満である。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した場合に、好ましくは３，０００～１００，０００であり、より好ましくは１０，０００～９０，０００であり、さらに好ましくは３０，０００～８０，０００である。数平均分子量が３，０００以上であれば、硬化物の柔軟性およびゴム弾性を十分に得ることができる。数平均分子量が１００，０００以下であれば、重合体の粘度を抑えることができ、取扱いが容易である。本明細書において、ＧＰＣ測定は、移動相としてクロロホルムを用い、測定はポリスチレンゲルカラムにて行い、数平均分子量等はポリスチレン換算で求めることができる。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の主鎖を構成する（メタ）アクリルモノマーは、特に限定されない。（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシ
ル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２－アミノエチル、γ－（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチル、（メタ）アクリル酸２－トリフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロエチル－２－パーフルオロブチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロメチル－２－パーフルオロエチルメチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロデシルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロヘキサデシルエチル等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、複数種類を共重合させてもよい。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、炭素数１～３のアルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位を有することが好ましい。炭素数１～３のアルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシブチルが挙げられる。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、炭素数１～３のアルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位を、全繰り返し単位中に１～３５重量％有することが好ましい。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、炭素数３～５のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、炭素数１～２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび炭素数１～３のアルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合体（Ａ１）であることが好ましい。（メタ）アクリル系重合体（Ａ１）の主鎖を構成するモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸－ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシブチルが挙げられる。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ１）は、炭素数３～５のアルキル基を有するアクリル酸エステル、炭素数１～２のアルキル基を有するアクリル酸エステルおよび炭素数１～３のアルコキシ基を有するアクリル酸エステル由来の繰り返し単位を、（メタ）アクリル系重合体（Ａ１）を構成する全繰り返し単位の８０重量％以上有することが好ましく、９０重量％以上有することがより好ましく、９５重量％以上有することがさらに好ましく、上限は１００重量％以下が好ましい。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ１）を構成する、炭素数３～５のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、炭素数１～２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーおよび炭素数１～３のアルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーの比率（炭素数３～５のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー／炭素数１～２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー／炭素数１～３のアルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー）は、８０～１５／１９～５０／１～３５が好ましい。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の分子量分布は、好ましくは１．８以下であり、より好ましくは１．７以下であり、さらに好ましくは１．６以下であり、よりさらに好ましく
は１．５以下であり、特に好ましくは１．４以下であり、最も好ましくは１．３以下である。分子量分布の理論上の下限は、１である。前記分子量分布は、ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）である。分子量分布が１．８以下であれば、得られる硬化物の機械物性のコントロールが容易である。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）のＴｇは、－１３０～０℃であってもよく、－８０～－２０℃であってもよい。本発明の一実施形態によれば、Ｔｇが低く、分子量が大きい（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を用いる場合であってもタックを抑制することができる。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重合法は、特に限定されないが、例えば、特開２００５－２３２４１９公報、特開２００６－２９１０７３公報、特開２０１６－８８９４４公報に記載の重合法が挙げられる。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の末端に一般式（１）で表される基を導入する方法としては、例えば、特開２０１６－８８９４４公報の段落〔００８１〕～〔００８７〕に記載の方法が挙げられる。

＜ワックスエステル（Ｂ）＞
ワックスエステル（Ｂ）は、タック改善の観点から、炭素数５～３０の脂肪酸と炭素数１０～３０の脂肪族アルコールとのエステルであることが好ましく、炭素数１４～２２の脂肪酸と炭素数１２～２２の脂肪族アルコールとのエステルであることがより好ましい。このようなワックスエステル（Ｂ）としては、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ラウリル、ステアリン酸パルミチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、リノール酸ステアリル、リノール酸アラキジル、イコサン酸イコシル、エルカ酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に対するタック抑制の観点から、ワックスエステル（Ｂ）はステアリン酸ステアリルであることが好ましい。

硬化性組成物中のワックスエステル（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．１～１０重量部であることが好ましく、０．２５～５重量部であることがより好ましく、０．５～３重量部であることがさらに好ましい。ワックスエステル（Ｂ）の含有量が０．１重量部以上であれば、タック改善の効果を十分に得ることができる。ワックスエステル（Ｂ）の含有量が１０重量部以下であれば、硬化性組成物の粘度を抑えることができ、作業性を向上することができる。

＜パラフィンワックス（Ｃ）＞
パラフィンワックス（Ｃ）としては、例えば融点４０～８０℃のパラフィンが挙げられる。硬化性組成物中のパラフィンワックス（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．１～５重量部であることが好ましく、０．２５～３重量部であることがより好ましく、０．５～１重量部であることがさらに好ましい。パラフィンワックス（Ｃ）の含有量が０．１重量部以上であれば、タック改善の効果を十分に得ることができる。パラフィンワックス（Ｃ）の含有量が５重量部以下であれば、パラフィンワックス（Ｃ）の析出を抑えることができ、貯蔵安定性を向上することができる。

＜ラジカル開始剤（Ｄ）＞
ラジカル開始剤（Ｄ）としては、光ラジカル開始剤および熱ラジカル開始剤が挙げられる。省エネルギー性に優れ、硬化時間が短いという観点からは光ラジカル開始剤が好ましい。

光ラジカル開始剤としては、例えば、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、キサントール、フルオレイン、ベンズアルデヒド、アンスラキノン、トリフェニル
アミン、カルバゾール、３－メチルアセトフェノン、４－メチルアセトフェノン、３－ペンチルアセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、４－メトキシアセトフェノン、３－ブロモアセトフェノン、４－アリルアセトフェノン、ｐ－ジアセチルベンゼン、３－メトキシベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、４－クロロベンゾフェノン、４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、４－クロロ－４’－ベンジルベンゾフェノン、３－クロロキサントーン、３，９－ジクロロキサントーン、３－クロロ－８－ノニルキサントーン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ビス（４－ジメチルアミノフェニル）ケトン、ベンジルメトキシケタール、２－クロロチオキサントーン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（４－メチルベンジル）－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリン－４－イル－フェニル）－ブタン－１－オン、ジベンゾイル、２－ヒドロキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル］－２－メチル－プロパン－１－オン、１－〔４－（４－ベンゾイキシルフェニルサルファニル）フェニル〕－２－メチル－２－（４－メチルフェニルスルホニル）プロパン－１－オン、メチルベンゾイルフォーメート、Ｏ－エトキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン、１－[４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－
ベンゾイルオキシム）]１，２－オクタンジオン、１－〔９－エチル－６－（２－メチル
ベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（０－アセチルオキシム）エタノン、４－ベンゾイル－４’メチルジフェニルサルファイド、４－フェニルベンゾフェノン、４，４’，４’’－（ヘキサメチルトリアミノ）トリフェニルメタン、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－フェニル－エトキシ－フォスフィンオキサイド、商品名ＳＰＥＥＤＣＵＲＥＸＫｍ（ＬＡＭＢＳＯＮ製）等のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が挙げられる。

熱ラジカル開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物開始剤、過硫酸塩開始剤、レドックス開始剤等が挙げられる。

アゾ系開始剤としては、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、１，１－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（メチルイソブチレ－ト）等が挙げられる。

過酸化物開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、過酸化デカノイル、ジセチルパーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、過酸化ジクミル等が挙げられる。

過硫酸塩開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。

レドックス開始剤としては、上記過硫酸塩開始剤と還元剤（メタ亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等）との組み合わせ；有機過酸化物と第３級アミンに基づく系、例えば過酸化ベンゾイルとジメチルアニリンに基づく系；有機ヒドロパーオキシドと遷移金属に基づく系、例えばクメンヒドロパーオキシドとコバルトナフテートに基づく系等が挙げられる。

硬化性組成物中のラジカル開始剤（Ｄ）の含有量は、硬化性および貯蔵安定性の観点から、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．０１～１０重量部であることが好ましく、０．１～５重量部であることがより好ましい。

＜（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）＞
前記硬化性組成物はさらに、（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）を含んでいてもよい。これにより、硬化性組成物の粘度を低減して作業性を向上すること、および／または、硬化物の物性を向上することができる。

（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）としては、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の主鎖を構成する（メタ）アクリルモノマーに加えて、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、(メタ)アクリル酸２－デシルテトラデカニル、（メタ）アクリル酸トリル、（メタ）アクリル酸４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸３，３，５－トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシ－１－アダマンチル、（メタ）アクリル酸１－メチルアダマンチル、（メタ）アクリル酸１－エチルアダマンチル、（メタ）アクリル酸３、５－ジヒドロキシ－１－アダマンチル、（メタ）アクリル酸２－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸メチルフェノキシエチル、（メタ）アクリル酸ｍ－フェノキシベンジル、（メタ）アクリル酸エチルカルビトール、（メタ）アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸エトキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルジエチレングリコ－ル、（メタ）アクリル酸メトキシジプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸１，４－シクロヘキサンジメタノール、（メタ）アクリル酸グリセリン、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール－ポリテトラメチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール－ポリテトラメチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール－ポリブチレングリコール、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル－グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル四級化物、４－（メタ）アクリル酸－２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン、２－（メタ）アクリル酸－１，４－ジオキサスピロ［４，５］デシ－２－イルメチル、（メタ）アクリル酸３－エチル－３－オキセタニル、（メタ）アクリル酸γ－ブチロラクトン、（メタ）アク
リル酸２－フェニルチオエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシ－３－（２－プロペニルオキシ）プロピル、無水フタル酸－（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル付加物、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、１，２－シクロヘキシルジカルボン酸－モノ［１－メチル－２－［（１－オキソ－２－プロペニル）オキシ］エチル］エステル、（メタ）アクリルロイルオキシ－エチルヘキサヒドロフタレート、（メタ）アクリルロイルオキシエチルサクシネート、２－（メタ）アクリルロイルオキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ヒドロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－リン酸エステル、（メタ）アクリル酸エトキシ化－ｏ－フェニルフェノール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸フェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸パラクミルフェノキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸オクトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ラウロキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ステアロキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸フェノキシ－ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシ－ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸アリロキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ウンデシレノキシ、（メタ）アクリル酸ウンデシレノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ω－カルボキシ－ポリカプロラクトン、アクリル酸ダイマー、（メタ）アクリル酸Ｎ－エチルマレイミド、（メタ）アクリル酸ペンタメチルピペリジニル、（メタ）アクリル酸テトラメチルピペリジニル、γ－［（メタ）アクリロイルオキシプロピル］トリエトキシシラン、γ－［（メタ）アクリロイルオキシプロピル］メチルジメトキシシラン、（メタ）アクリル酸２－イソシアネートエチル、（メタ）アクリル酸２－（０－［１’－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチル、（メタ）アクリル酸亜鉛、（メタ）アクリル酸カリウム、（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸マグネシウム、（メタ）アクリル酸カルシウム、（メタ）アクリル酸バリウム、（メタ）アクリル酸ストロンチウム、（メタ）アクリル酸ニッケル、（メタ）アクリル酸銅、（メタ）アクリル酸アルミニウム、（メタ）アクリル酸リチウム、（メタ）アクリル酸ネオジウム、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２，２，２－トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸２，２，３，３－テトラフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロエチルメチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロエチルパーフルオロブチルメチル、（メタ）アクリル酸２，２－ジ－パーフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロメチル－２－パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロデシルメチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロヘキサデシルメチル、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

また、（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）としては、上記に加えて、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－へキサンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジ（メタ）アクリレート、１，２－エチレンジ（メタ）アクリレート等の飽和炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレート；ネオペンチルグリコールポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール－ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジエトキシジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ－ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジエトキシジ（メタ）アクリレート、４，４－ジメルカプトジフェニルサルファイドジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、２－（２－（メタ）アクリロイルオキシ－１，１－ジメチル）－５－エチル－５－アクリロイルオキシメチル－１，３－ジオキサン、２－［５－エチル－５－［（アクリロイルオキシ）メチル］－１，３－ジオキサン－２－イル］－２，２－ジメチルエチル、１，１－（ビス（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等の２官能の（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリレート化合物；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートポリヘキサノリドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート化合物も使用できる。

硬化性組成物中の（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、３００重量部以下であることが好ましく、１５０重量部以下であることがより好ましい。（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）の含有量が３００重量部以下であれば、硬化性組成物の作業性が良好で、硬化収縮率への影響が小さい。使用に必要な強度を維持したまま柔軟な硬化物が得られる観点からは、（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）の含有量は１００重量部以下であることがさらに好ましい。

＜その他の添加剤＞
前記硬化性組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、ワックスエステル（Ｂ）、パラフィンワックス（Ｃ）、ラジカル開始剤（Ｄ）および（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）の他に添加剤を含んでいてもよい。そのような添加剤としては、充填剤、微小中空粒子、可塑剤、溶剤、チクソ性付与剤（垂れ防止剤）、酸化防止剤（老化防止剤）、相溶化剤、硬化性調整剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、消泡剤、発泡剤、防蟻剤、防かび剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。

前記添加剤の具体例は、特開２００６－２９１０７３号公報の段落〔０１３４〕～〔０１５１〕、特開２００７－３０８６９２号公報の段落〔０２３２〕～〔０２３５〕、国際公開第０５／１１６１３４号の段落〔００８９〕～〔００９３〕、特公平４－６９６５９号公報、特公平７－１０８９２８号公報、特開昭６３－２５４１４９号公報、特開昭６４－２２９０４号公報、特開２００１－７２８５４号公報等に記載されている。

〔２．硬化物の製造方法〕
本発明の一実施形態に係る硬化物の製造方法は、上述の硬化性組成物を硬化させる工程
を有する。硬化性組成物を光照射によって硬化させてもよく、加熱によって硬化させてもよい。省エネルギー性に優れ、硬化時間が短いという観点からは光照射（例えばＵＶ）によって硬化させることが好ましい。硬化性組成物を型枠に入れた後に硬化させてもよい。すなわち、硬化物は成型体であってもよい。

光照射の光源としては、例えば、水銀灯ランプ、ＬＥＤ、ハロゲンランプ等が挙げられる。ピーク照度は、１～１０，０００ｍＷ／ｃｍ^２であることが好ましく、１０～５，０００ｍＷ／ｃｍ^２であることがより好ましく、１００～３，０００ｍＷ／ｃｍ^２であることがさらに好ましい。積算光量は、１０～１０，０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましく、１００～５，０００ｍＷｍＪ／ｃｍ^２であることがより好ましく、５００～４，０００ｍＪ／ｃｍ^２であることがさらに好ましい。ピーク照度および積算光量が上記範囲であれば、硬化性組成物を良好に硬化させることができるとともに、得られる硬化物の機械物性を良好に維持することができる。加熱によって硬化させる場合の温度は、５０～２５０℃であることが好ましく、７０～２００℃であることがより好ましい。

本発明の一態様としては、１分子当たり平均して０．８個以上の前記一般式（１）で表される基を分子の末端に有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、ラジカル開始剤（Ｄ）とを含む硬化性組成物に、ワックスエステル（Ｂ）およびパラフィンワックス（Ｃ）の少なくともいずれか一方を添加する工程と、得られた硬化性組成物を硬化させる工程と、を有する、硬化物のタックを抑制する方法も包含される。

〔３．用途〕
上述の硬化性組成物から得られる硬化物の用途としては、限定はされないが、スポーツ用品、玩具・遊具、文房具、医薬・医療・介護用品、履物、寝具・寝装品、家具、衣料、各種雑貨、輸送用品、ＯＡ機器、家電製品、オーディオ機器、携帯機器、産業用機械・機器、精密機器、電気・電子機器、電気・電子部品、建材用品、自動車部品、電池周辺材料等が挙げられる。これらの用途において、硬化物は、シール材、コーティング材、成形体、封止材、成形部品、塗料、インク、発泡体、レジスト材、ガスケット、衝撃吸収材、衝撃緩衝材、圧力分散材、制振材、防振材、吸音材、防音材、断熱材、感触改善部材、ブッシュ、各種マウント、ローラ、フィルム、シート、テープ、シール、チップ、パッキン、Ｏリング、ベルト、チューブ、ホース、弁としての利用も可能である。

自動車分野ではボディ部品として、気密保持のためのシール材、ガラスの振動防止材、車体部位の防振材、特にウインドシールガスケット、ドアガラス用ガスケットに使用することができる。シャーシ部品として、防振、防音用のエンジンおよびサスペンジョンゴム、特にエンジンマウントラバーに使用することができる。エンジン部品としては、冷却用、燃料供給用、排気制御用などのホース類、エンジンカバーおよびオイルパン用のガスケット、エンジンオイル用シール材などに使用することができる。また、排ガス清浄装置部品、ブレーキ部品にも使用できる。タイヤ部品としては、ビード部位、サイドウォール部位、ショルダー部位、トレッド部位、インナーライナー用の樹脂、空気圧センサー・パンクセンサーのシール材として利用可能である。また、各種電子部品・制御部品のシール材、封止材、ガスケット、コーティング材、モールド部材として利用可能である。また、銅製・アルミ製ワイヤーハーネスの被覆材、コネクタ部のシール材としても利用可能である。その他、ランプ、バッテリー、ウィンドウォッシャー液ユニット、エアコンディショナーユニット、クーラントユニット、ブレーキオイルユニット、電装部品、各種内外装品、オイルフィルター等のシール材、ガスケット、Ｏリング、パッキン、ベルト等の成形部品、イグナイタＨＩＣもしくは自動車用ハイブリッドＩＣのポッティング材等としても利用可能である。

電池周辺材料としては、硬化物は、電池のシール材、裏面封止材、各素子のモールド材
、封止材、封止フィルム、コーティング材、ポッティング材、充填材、セパレーター、触媒固定用皮膜、保護フィルム、電極の結着剤、冷媒油用シール材、ホース材等に利用可能である。

本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。

本発明の一実施形態は、以下の構成を含んでいてもよい。
＜１＞１分子当たり平均して０．８個以上の一般式（１）で表される基を分子の末端に有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、ワックスエステル（Ｂ）およびパラフィンワックス（Ｃ）の少なくともいずれか一方と、ラジカル開始剤（Ｄ）と、を含む、硬化性組成物。
－ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２（１）
（式中、Ｒ^１は、水素原子または炭素数１～２０の有機基を表す。）
＜２＞前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８以下である、＜１＞に記載の硬化性組成物。
＜３＞前記ワックスエステル（Ｂ）がステアリン酸ステアリルである、＜１＞または＜２＞に記載の硬化性組成物。
＜４＞さらに、（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
＜５＞前記ラジカル開始剤（Ｄ）が光ラジカル開始剤である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
＜６＞＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物を硬化させる工程を有する、硬化物の製造方法。
＜７＞＜５＞に記載の硬化性組成物を光照射によって硬化させる工程を有する、硬化物の製造方法。
＜８＞１分子当たり平均して０．８個以上の一般式（１）で表される基を分子の末端に有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、ラジカル開始剤（Ｄ）とを含む硬化性組成物に、ワックスエステル（Ｂ）およびパラフィンワックス（Ｃ）の少なくともいずれか一方を添加する工程と、得られた硬化性組成物を硬化させる工程と、を有する、硬化物のタックを抑制する方法。
－ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２（１）
（式中、Ｒ^１は、水素原子または炭素数１～２０の有機基を表す。）

本発明の一実施例について以下に説明する。本発明は、下記実施例に限定されるものではない。

〔材料〕
●ワックスエステル（Ｂ）
・ユニスターＭ－９６７６（日油製、ステアリン酸ステアリル）
●パラフィンワックス（Ｃ）
・パラフィン（融点５４～５６℃）（富士フィルム和光純薬製）
・パラフィン（融点６８～７０℃）（富士フィルム和光純薬製）
●ラジカル開始剤（Ｄ）
・Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．製、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン）
・Ｏｍｎｉｒａｄ８１９（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．製、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド）
●（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）
・ＩＢＸＡ（大阪有機化学工業製、アクリル酸イソボルニル）
・ＩＮＡＡ（大阪有機化学工業製、アクリル酸イソノニル）
・ＡＣＭＯ（ＫＪケミカル製、アクリロイルモルホリン）
〔合成例１：（メタ）アクリル系重合体（Ａ－１）の合成〕
（重合工程）
１００重量部のアクリル酸ｎ－ブチルを用意し、脱酸素した。攪拌機付ステンレス製反応容器の内部を脱酸素し、０．４２重量部の臭化第一銅、２０重量部のアクリル酸ｎ－ブチルを加え、加熱攪拌した。８．８重量部のアセトニトリル、３．５重量部のジエチル２，５－ジブロモアジペート（開始剤）を加えて混合した。混合液の温度を約８０℃に調節した後、０．０１８重量部のペンタメチルジエチレントリアミンを加え、重合反応を開始させた。残る８０重量部のアクリル酸ｎ－ブチルを逐次加えて、重合反応を進めた。重合反応の途中で、適宜ペンタメチルジエチレントリアミンを追加で加え、重合速度を調節した。重合工程を通して使用したペンタメチルジエチレントリアミンの総量は、０．１７重量部であった。重合工程においては、重合熱により系内が過熱されるのを防ぎ、系内温度は約８０～約９０℃に調節した。重合反応率が約９５％以上となった時点で、反応容器の気相部に酸素－窒素混合ガスを導入した。系内温度を約８０～約９０℃に保ちながら、反応液を数時間加熱攪拌して、重合触媒と酸素とを接触させた。アセトニトリルおよび未反応のモノマーを減圧脱揮して除去し、（メタ）アクリル系重合体を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体は、濃緑色に着色していた。

（精製工程）
重合工程で得られた（メタ）アクリル系重合体を、酢酸ブチル（（メタ）アクリル系重合体１００重量部に対して約１００重量部）で希釈した。希釈液に濾過助剤を加えて加熱処理し、濾過した。濾液に吸着剤（キョーワード７００ＳＥＮおよびキョーワード５００ＳＨ）を加えて再度濾過し、清澄な液体を得た。この清澄な液体を濃縮し、ほぼ無色透明の精製物を得た。

（アクリロイル基導入工程）
精製物として得られた（メタ）アクリル系重合体をＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（（メタ）アクリル系重合体１００重量部に対して約１００重量部）に溶解させた。アクリル酸カリウム（（メタ）アクリル系重合体末端のＢｒ基に対して約２モル当量）、熱安定剤（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－ｎ－オキシル）、および吸着剤（キョーワード７００ＳＥＮ）を加え、約７０℃にて数時間加熱攪拌した。Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミドを減圧留去した後、酢酸ブチル（（メタ）アクリル系重合体１００重量部に対して約１００重量部）で再度希釈し、濾過助剤を加えて固形分を濾別した。濾液を濃縮し、末端にアクリロイル基を有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ－１）を得た。（メタ）アクリル系重合体（Ａ－１）は褐色に着色していた。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ－１）の、数平均分子量は約１２，０００であり、分子量分布は１．１であった。（メタ）アクリル系重合体に導入されたアクリロイル基の数は、１分子あたり平均で約１．９個であった。

（メタ）アクリル系重合体１分子当たりに導入された官能基数は、^１Ｈ－ＮＭＲによる濃度分析、および、ＧＰＣにより求まる数平均分子量を基に算出した。^１Ｈ－ＮＭＲはＢｒｕｋｅｒ製ＡＳＸ－４００を使用し、溶媒として重クロロホルムを用いて２３℃にて測定した。合成例２についても同様である。

〔合成例２：（メタ）アクリル系重合体（Ａ－２）の合成〕
（重合工程）
アクリル酸ｎ－ブチル７３重量部、アクリル酸エチル２５重量部、アクリル酸２－メトキシエチル２重量部の混合物を用意し、脱酸素した。攪拌機付ステンレス製反応容器の内部を脱酸素し、０．３１重量部の臭化第一銅、２０重量部の上記の混合物を加え、加熱攪拌した。４．４重量部のアセトニトリル、１．３重量部のジエチル２，５－ジブロモアジペート（開始剤）を加えて混合した。混合液の温度を約８０℃に調節した後、０．０１８重量部のペンタメチルジエチレントリアミンを加え、重合反応を開始させた。残る８０重量部の上記混合物を逐次加えて、重合反応を進めた。重合反応の途中で、適宜ペンタメチルジエチレントリアミンを追加で加え、重合速度を調節した。重合工程を通して使用したペンタメチルジエチレントリアミンの総量は、０．１０重量部であった。重合工程においては、重合熱により系内が過熱されるのを防ぎ、系内温度は約８０～約９０℃に調節した。重合反応率が約９５％以上となった時点で、反応容器の気相部に酸素－窒素混合ガスを導入した。系内温度を約８０～約９０℃に保ちながら、反応液を数時間加熱攪拌して、重合触媒と酸素とを接触させた。アセトニトリルおよび未反応のモノマーを減圧脱揮して除去し、（メタ）アクリル系重合体を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体は、濃緑色に着色していた。

（アクリロイル基導入工程）
精製物として得られた（メタ）アクリル系重合体をＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（（メタ）アクリル系重合体１００重量部に対して約１００重量部）に溶解させた。アクリル酸カリウム（（メタ）アクリル系重合体末端のＢｒ基に対して約２モル当量）、熱安定剤（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－ｎ－オキシル）、および吸着剤（キョーワード７００ＳＥＮ）を加え、約７０℃にて数時間加熱攪拌した。Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミドを減圧留去した後、酢酸ブチル（（メタ）アクリル系重合体１００重量部に対して約１００重量部）で再度希釈し、濾過助剤を加えて固形分を濾別した。濾液を濃縮し、末端にアクリロイル基を有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ－２）を得た。（メタ）アクリル系重合体（Ａ－２）は褐色に着色していた。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ－２）の、数平均分子量は約３４，０００であり、分子量分布は１．１であった。（メタ）アクリル系重合体に導入されたアクリロイル基の数は、１分子あたり平均で約１．９個であった。

（硬化性組成物の調製）
表１～３の組成（重量部）となるように、各成分を混合した。具体的には、（メタ）アクリル系重合体（Ａ－１）または（Ａ－２）、ワックスエステル（Ｂ）またはパラフィンワックス（Ｃ）をマヨネーズ瓶に加えて加熱し、スパチュラで時折攪拌しながら、ワックスエステル（Ｂ）またはパラフィンワックス（Ｃ）を溶解させた。加熱温度は、ワックスエステル（Ｂ）の場合は６０℃、パラフィンワックス（Ｃ）の場合は７０℃とした。次に、ラジカル開始剤（Ｄ）およびアクリルモノマー（Ｅ）を加えてスパチュラで攪拌し、さらに、あわとり練太郎ＡＲＥ－３１０（シンキー製）で、撹拌（１，６００ｒｐｍ×１．５分）および脱泡（２，２００ｒｐｍ×３分）を施し、硬化性組成物を得た。

（硬化物の作製）
ポリプロピレン製型枠に、得られた硬化性組成物を厚さが２ｍｍになるように流し込ん
で静置した。これによって、硬化性組成物を脱泡した。ＵＶ照射装置（フュージョンＵＶシステム製、機種：ＬＩＧＨＴＨＡＭＭＥＲ６、光源：水銀灯ランプ、ピーク照度：２５０ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量：２，０００ｍＪ／ｃｍ^２）にて大気下でＵＶ光を照射し、シート状硬化物を得た。

（表面タックの評価）
得られたシート状硬化物の表面を指で触り、全くタックを感じない場合は〇（優）、ほとんどタックを感じない場合は△（良）、強いタックを感じる場合は×（不可）とした。

〔評価結果〕
実施例および比較例の組成および評価結果を表１～３に示す。

ワックスエステル（Ｂ）またはパラフィンワックス（Ｃ）を含む実施例１～１７では、これらを含まない比較例１～４に比べてタックが抑えられた。

本発明の一態様は、硬化性組成物の分野で利用できる。

Claims

１分子当たり平均して０．８個以上の一般式（１）で表される基を分子の末端に有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、
ワックスエステル（Ｂ）およびパラフィンワックス（Ｃ）の少なくともいずれか一方と、
ラジカル開始剤（Ｄ）と、を含む、硬化性組成物。
－ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２（１）
（式中、Ｒ^１は、水素原子または炭素数１～２０の有機基を表す。）
前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８以下である、請求項１に記載の硬化性組成物。
前記ワックスエステル（Ｂ）がステアリン酸ステアリルである、請求項１または２に記載の硬化性組成物。
さらに、（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）を含む、請求項１または２に記載の硬化性組成物。
前記ラジカル開始剤（Ｄ）が光ラジカル開始剤である、請求項１または２に記載の硬化性組成物。
請求項１または２に記載の硬化性組成物を硬化させる工程を有する、硬化物の製造方法。
請求項５に記載の硬化性組成物を光照射によって硬化させる工程を有する、硬化物の製造方法。
１分子当たり平均して０．８個以上の一般式（１）で表される基を分子の末端に有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、ラジカル開始剤（Ｄ）とを含む硬化性組成物に、ワックスエステル（Ｂ）およびパラフィンワックス（Ｃ）の少なくともいずれか一方を添加する工程と、
得られた硬化性組成物を硬化させる工程と、を有する、硬化物のタックを抑制する方法。
－ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２（１）
（式中、Ｒ^１は、水素原子または炭素数１～２０の有機基を表す。）