CN109843257B - 化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种使用感及神经酰胺溶解稳定性优异的透明的化妆品组合物。本发明的化妆品组合物包含(a)神经酰胺、(b)表面活性剂及(c)水，其中，上述(a)的含量为化妆品组合物总量的0.00001～5.0重量％，作为上述(b)，聚甘油脂肪族醚的含量为化妆品组合物总量的0.1～5.0重量％，(c)的含量为化妆品组合物总量的50.0重量％以上。作为上述聚甘油脂肪族醚，优选聚甘油单脂肪族醚的含量为聚甘油脂肪族醚总量的75重量％以上、聚甘油二脂肪族醚的含量为聚甘油脂肪族醚总量的5重量％以下。

Description

化妆品组合物
技术领域
本发明涉及含有特定的聚甘油脂肪族醚、将神经酰胺稳定地增溶了的透明的化妆品组合物。本申请基于2016年10月14日在日本提出申请的日本特愿2016-202580号、及2016年11月7日在日本提出申请的日本特愿2016-217223号要求优先权，并将其内容援引于此。
背景技术
神经酰胺多存在于形成表皮的角质层的细胞间脂质中，通过构建对于水分保持而言必要的脂质屏障而防止水分蒸发，在皮肤的水分保持中起到重要的作用。因此，可认为在化妆品组合物中添加神经酰胺可使保湿效果提高。但是，就神经酰胺而言，出于结晶性高、无论在水还是油中的溶解性均低、容易在低温下析出晶体等理由，在化妆品组合物中使神经酰胺经时稳定地保持溶解的状态是非常困难的，在化妆品组合物中，特别是在包含大量水的化妆水中，存在由神经酰胺溶解性的经时降低而引起透明性降低的问题。
作为使神经酰胺稳定地增溶的方法，已知有配合表面活性剂等增溶剂的方法。但是，如果为了保持化妆水的透明性而配合充分量的增溶剂，则会导致皮肤刺激性变高、使用感降低，而如果减少增溶剂的含量，则无法使神经酰胺完全地增溶，存在经时而产生白浊或乳浊、沉淀、浮油等的问题。
作为使神经酰胺稳定地增溶的方法，在专利文献1、2、3中公开了配合非离子型表面活性剂、多元醇和/或高级脂肪酸的方法。但是，在任意情况下均存在皮肤刺激性高、使用感差的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-338459号公报
专利文献2：日本特开2001-316217号公报
专利文献3：国际公开第2004/045566号
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的目的在于提供使用感及神经酰胺溶解稳定性优异的透明的化妆品组合物。
解决问题的方法
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现：如果作为表面活性剂而以特定量使用聚甘油脂肪族醚，则可以将神经酰胺稳定地增溶、得到透明的化妆品组合物，且上述化妆品组合物为低刺激性且具有良好的使用感。本发明是基于上述见解而完成的。
即，本发明提供一种化妆品组合物，其为包含(a)神经酰胺、(b)表面活性剂、及(c)水的化妆品组合物，其中，上述(a)的含量为化妆品组合物总量的0.00001～5.0重量％；作为上述(b)，聚甘油脂肪族醚的含量为化妆品组合物总量的0.1～5.0重量％；(c)的含量为化妆品组合物总量的50.0重量％以上。
本发明另外提供上述化妆品组合物，其中，在上述聚甘油脂肪族醚中，聚甘油单脂肪族醚的含量为聚甘油脂肪族醚总量的75重量％以上，且聚甘油二脂肪族醚的含量为聚甘油脂肪族醚总量的5重量％以下。
本发明另外提供上述化妆品组合物，其中，聚甘油单脂肪族醚为下述式(1)表示的化合物。
RO-(C3H6O2)n-H  (1)
(式中，R表示碳原子数14～22的支链状脂肪族烃基。n表示甘油的平均聚体数，在2～15的范围)
本发明另外提供上述化妆品组合物，其中，(a)神经酰胺为选自(a-1)植物性神经酰胺、(a-2)生物神经酰胺、及(a-3)类神经酰胺中的至少一种化合物。
本发明另外提供上述化妆品组合物，其中，(a)神经酰胺的含量为化妆品组合物总量的0.00001～1.0重量％。
发明的效果
本发明的化妆品组合物可以经时稳定地将神经酰胺保持为溶解的状态，不会产生沉淀、浮油等，透明性优异。另外，本发明的化妆品组合物由于使用低刺激性的聚甘油脂肪族醚作为表面活性剂，因此，可以将伴随表面活性剂的使用而引起的皮肤刺激性抑制于极低水平，使用感优异。因此，本发明的化妆品组合物可以没有特别限制地用于要求神经酰胺的效果(例如保湿性)的用途，特别是可以作为化妆水等护肤化妆品而适宜地使用。
具体实施方式
(神经酰胺(a))
在本发明的神经酰胺(a)包含下述化合物。这些化合物可以单独使用一种或将两种以上组合使用。
(a-1)植物性神经酰胺(或糖神经酰胺)
(a-2)生物神经酰胺(或人型神经酰胺)
(a-3)类神经酰胺(或合成神经酰胺)
(a-4)天然神经酰胺(或动物性神经酰胺)
上述植物性神经酰胺(a-1)为从米糠、稻子、玉米、魔芋、舞茸、榆黄菇(Pleurotuscornucopiae var.citrinopileatus)、黄豆、甜菜、小麦等中提取的化合物，具有神经酰胺与糖结合而成的结构。作为植物性神经酰胺，优选为鞘糖脂、特别优选为脑苷脂、最优选为葡萄糖基神经酰胺。具体而言，优选为源自米糠的鞘糖脂、更优选为源自米糠的葡萄糖基神经酰胺。
上述生物神经酰胺(a-2)为具有与人的皮肤角层中存在的神经酰胺相同结构的神经酰胺，主要通过酵母的作用而合成。作为生物神经酰胺，可列举例如：神经酰胺1、神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺4、神经酰胺5、神经酰胺6、神经酰胺6II、神经酰胺7、神经酰胺8、神经酰胺9、神经酰胺10等。在本发明中，其中优选为选自神经酰胺1、神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺4、神经酰胺5、神经酰胺6、神经酰胺6II、及神经酰胺7中的至少一种，更优选为神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺5、神经酰胺6II，进一步优选为神经酰胺2。另外，神经酰胺2也被称为(2S,3R)-2-十八烷酰基氨基十八烷-1,3-二醇。
上述类神经酰胺(a-3)为从石油原料化学合成的与神经酰胺类似结构的化合物，可列举例如：N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾醇/2-辛基十二烷基)酯、(甲基丙烯酸甘油酰胺乙酯/甲基丙烯酸硬脂酯)共聚物、聚季铵盐51、N-(十四烷氧基羟丙基)-N-羟基癸酰胺等。
上述天然神经酰胺(a-4)为从马、猪等动物提取的神经酰胺，可列举例如：神经酰胺1、神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺4、神经酰胺5、神经酰胺6、神经酰胺7等。
作为本发明中的神经酰胺(a)，其中，从保湿性的方面出发，优选为选自(a-1)植物性神经酰胺、(a-2)生物神经酰胺、及(a-3)类神经酰胺中的至少一种化合物。
神经酰胺(a)的含量为化妆品组合物总量的0.00001～5.0重量％，下限优选为0.0001重量％、特别优选为0.001重量％、最优选为0.01重量％。另外，上限优选为3.0重量％、更优选为1.0重量％、进一步优选为0.3重量％、特别优选为0.15重量％、最优选为0.10重量％。
通过在化妆品组合物中使神经酰胺(a)的含量为0.00001重量％以上，可得到优异的保湿效果。另外，如果神经酰胺(a)的含量为5.0重量％以下，则可以在化妆品组合物中经时稳定地增溶，可或优异的透明性。特别是在作为神经酰胺(a)而使用生物神经酰胺(a-2)的情况下，含量的上限优选为0.05重量％。另外，在使用类神经酰胺(a-3)的情况下，含量的上限优选为0.06重量％。
另外，相对于化妆品组合物中包含的水100重量份，神经酰胺(a)的含量，例如为0.00001～5.0重量份，下限优选为0.0001重量份、特别优选为0.001重量份、最优选为0.01重量份。另外，上限优选为3.0重量份、更优选为1.0重量份、进一步优选为0.3重量份、特别优选为0.15重量份、最优选为0.10重量份。
通过使神经酰胺(a)的含量相对于化妆品组合物中包含的水100重量份为0.00001重量份以上，可得到优异的保湿效果。另外，如果神经酰胺(a)的含量为5.0重量份以下，则可以在化妆品组合物中经时稳定地增溶，可得到优异的透明性。特别是在作为神经酰胺(a)而使用生物神经酰胺(a-2)的情况下，含量的上限优选为0.05重量份。另外，在使用类神经酰胺(a-3)的情况下，含量的上限优选为0.06重量份。
((b)表面活性剂)
在本发明的表面活性剂(b)中，至少含有作为非离子表面活性剂的聚甘油脂肪族醚。本发明的聚甘油脂肪族醚包括：聚甘油烷基醚、聚甘油烯基醚、及聚甘油炔基醚。
另外，作为上述聚甘油脂肪族醚，优选聚甘油单脂肪族醚含量为75重量％以上、且对应的聚甘油二脂肪族醚含量为5重量％以下。
形成上述聚甘油脂肪族醚(具体为：聚甘油单脂肪族醚、聚甘油二脂肪族醚)中的“脂肪族”部位的脂肪族烃基，包括直链状或支链状的饱和或不饱和脂肪族烃基。在本发明中，其中优选为支链状饱和或不饱和脂肪族烃基，特别优选为支链状饱和脂肪族烃基。
作为上述聚甘油单脂肪族醚，优选为下述式(1)所示的化合物。
RO-(C3H6O2)n-H  (1)
(式中，R表示碳原子数14～22的支链状脂肪族烃基。n表示甘油的平均聚体数，在2～15的范围)
式(1)的括号内的C3H6O2具有下述式(2)所示的结构和/或下述式(3)所示的结构。
-CH2-CHOH-CH2O-  (2)
-CH2-CH(CH2OH)-O-  (3)
式(1)中，R表示碳原子数14～22的支链状脂肪族烃基，可列举例如：丁基癸基、异肉豆蔻基、异鲸蜡基、己基癸基、异十八烷基、辛基癸基、辛基十二烷基、异二十二烷基等支链状饱和脂肪族烃基；异十六碳烯基、异十七碳烯基、异油烯基等支链状不饱和脂肪族烃基。在本发明中，其中优选为碳原子数14～20的支链状脂肪族烃基、更优选为碳原子数16～20的支链状脂肪族烃基、特别优选为碳原子数17～20的支链状脂肪族烃基。在本发明中，特别优选为碳原子数14～22的支链状饱和脂肪族烃基、更优选为碳原子数14～20的支链状饱和脂肪族烃基、进一步优选为碳原子数16～20的支链状饱和脂肪族烃基、特别优选为碳原子数17～20的支链状饱和脂肪族烃基。
n表示甘油的平均聚体数，为2～15的范围。其中，从增溶能力优异的方面出发，优选为5～15的范围、特别优选为8～12的范围。
本发明的化妆品组合物，可以含有聚甘油单脂肪族醚(特别是聚甘油单(支链状饱和脂肪族)醚)中的单独一种或组合含有两种以上。
优选聚甘油脂肪族醚中的聚甘油单脂肪族醚含量为75重量％以上、更优选为80重量％以上、特别优选为90重量％以上。另外，上限为100重量％。如果聚甘油单脂肪族醚含量为75重量％以上，则水溶性优异。另外，可以使对于增溶而言必要的聚甘油脂肪族醚量为最小，可以将环境污染、皮肤的粗糙等问题的发生抑制于极低水平。
聚甘油脂肪族醚中的聚甘油二脂肪族醚的含量优选为5重量％以下、更优选为1重量％以下、特别优选为0.5重量％以下。另外，下限为0重量％。如果聚甘油二脂肪族醚含量为5重量％以下，则聚甘油脂肪族醚容易在界面处取向，可以发挥出优异的增溶能力。
另外，聚甘油脂肪族醚可以包含聚甘油，但作为聚甘油的含量，为聚甘油脂肪族醚总量的例如20重量％以下、优选为10重量％以下。另外，本发明的化妆品组合物总量中的聚甘油的含量例如为1重量％以下、优选为0.5重量％以下。如果聚甘油的含量高于上述范围，则存在水分散性降低的倾向。
聚甘油脂肪族醚中包含的各成分(例如：聚甘油单脂肪族醚、聚甘油二脂肪族醚等)的含有比例可如下地计算：通过HPLC(高效液相色谱)等柱层析分析法将各成分洗脱，由使用示差折射率检测器检测到的峰的面积比(归属于各成分的峰面积相对于全部峰面积的比)来计算。
需要说明的是，作为上述柱层析分析法，可列举：将作为官能团而具有十八烷基甲硅烷基、辛基甲硅烷基、丁基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、或苯基甲硅烷基的硅胶用作载体的反相分配色谱柱分析法；将作为官能团而具有氰基丙基或氨基丙基的硅胶用作载体的正相分配色谱柱分析法；作为官能团而具有季铵基或苯基磺酸基的离子交换色谱柱分析法；多孔性硅胶的吸附柱分析法等。在这些分析法中，优选将作为官能团而具有十八烷基甲硅烷基的硅胶用作载体的反相分配色谱柱分析法。另外，从提高分离性能的方面考虑，优选柱尺寸为4.6mmφ×250mm以上，如果将柱串联连接，则可以进一步提高分离性能。
作为本发明中的聚甘油脂肪族醚的制造方法，可列举例如下述方法。
(i)使环氧氯丙烷与脂肪族醇进行加成聚合的方法
(ii)使缩水甘油与脂肪族醇进行加成聚合的方法
(iii)使脂肪族硫酸盐与聚甘油反应的方法
(iv)使脂肪族缩水甘油醚与甘油的缩醛或缩酮反应，然后进行脱缩醛化或脱缩酮化的方法
在本发明中，可优选使用上述(ii)的方法。根据上述方法，可得到聚甘油单脂肪族醚的含有比例高的聚甘油脂肪族醚。如上所述地得到的聚甘油单脂肪族醚含有比例高的聚甘油脂肪族醚，与使用100％聚甘油单脂肪族醚的情况相比，可以将使用量抑制至基本同等的量，可以抑制由表面活性剂的过量使用而引起的不良情况(例如肌肤粗糙等)。
在(ii)的方法中，在下述式(4)所示的脂肪族醇中加入碱催化剂而制成烷氧化物之后，加入缩水甘油而使其在可以充分搅拌的程度的温度下反应，由此可得到聚甘油脂肪族醚。
R-OH(4)
(式中，R与式(1)中的R相同)
作为式(4)所示的脂肪族醇，优选使用例如碳原子数14～22的支链状脂肪族醇、特别优选碳原子数14～22的支链状饱和脂肪族醇。作为上述支链状饱和脂肪族醇，可列举例如：丁基癸醇、异肉豆蔻醇、异鲸蜡醇、己基癸醇、异十八烷醇、辛基癸醇、辛基十二烷醇、异二十二烷醇等。在本发明中，其中优选为碳原子数14～20的支链状饱和脂肪族醇、特别优选为碳原子数16～20的支链状饱和脂肪族醇、特别优选为碳原子数17～20的支链状饱和脂肪族醇。这些物质可以单独使用一种或将两种以上组合使用。
作为上述碱催化剂，优选为在将脂肪族醇制成烷氧化物后容易除去催化剂的残余成分的化合物，可列举例如：质子性溶剂的质子的一部分被碱金属或碱土金属阳离子取代而成的碱性化合物(例如：氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化镁、氢氧化钙、甲醇钠、乙醇钠、丁醇钠、甲醇钾、乙醇钾、丁醇钾等)，饱和烃的氢原子的一部分被碱金属或碱土金属阳离子取代而成的碱性化合物(例如：丁基锂、甲基锂、乙基锂等)、碱金属(例如：钠、钾、锂等)等。这些物质可以单独使用一种或将两种以上组合使用。
作为上述碱催化剂的使用量，相对于脂肪族醇，例如为4～40mol％、优选为5～30mol％。在催化剂浓度低于4mol％时，缩水甘油在与烷氧化物反应前会发生自聚合而副产聚甘油，因此不优选。另外，如果催化剂浓度超过40mol％，则会副产很多还原物，因此不优选。碱催化剂的添加优选在缩水甘油的添加前进行。另外，碱催化剂的添加可以一次性进行，也可以分次进行。进一步，还可以在碱催化剂添加之后，为了促进脂肪族醇向烷氧化物的转换而在加热下或者减压加热下，边进行向烷氧化物的转换边将水馏出。
上述加成聚合反应的反应温度为例如0～100℃、优选为30～90℃、更优选为50～80℃。通过在0℃以上的温度下反应，能够边搅拌边使反应中的组合物反应，可以促进反应的进行。另外，通过在100℃以下的温度进行反应，可以抑制缩水甘油在与烷氧化物反应前发生自聚合，从而可抑制聚甘油的副产。
在上述加成聚合反应时，出于防止反应温度的升高和降低反应粗液的粘度的目的，也可以添加与缩水甘油不反应的低沸点化合物或不活泼的溶剂(例如：丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、己烷、甲苯、二甲苯等)。
另外，就加成聚合反应而言，从可以抑制烷氧化物的水解、抑制聚甘油的副产的方面出发，优选在不活泼气体氛围中(例如：氮气氛围中)进行。反应根据需要也可以在加压下进行。
进一步，从可以得到不包含源自碱催化剂的盐的高纯度的化合物的方面出发，优选在加成聚合反应结束后，设置去除碱催化剂的工序。碱催化剂的除去例如可以通过使用酸进行碱催化剂的中和，将析出的盐过滤除去而进行。
作为中和碱催化剂的酸，可列举例如：磷酸、硫酸、盐酸、硝酸等无机酸；乙酸、甲酸、丁酸、戊酸等有机酸等。在本发明中，其中优选盐酸、磷酸。
过滤析出的盐时，也可以加入作为盐的不良溶剂、且为聚甘油脂肪族醚的良溶剂的溶剂进行稀释来实现低粘度化。作为上述稀释溶剂，可列举例如：醇类、酚类、戊烷、己烷、辛烷、苯、丙酮、乙酸乙酯、乙醚等。这些物质可以单独使用一种或将两种以上组合使用。在本发明中，其中优选为醇类(其中，碳原子数1～8的醇、特别是碳原子数1～4的醇)。在上述醇类中，包括一元或多元的、直链状或支链状的饱和脂肪族醇、不饱和脂肪族醇、饱和脂环式醇及不饱和脂环式醇。
上述稀释溶剂的添加量没有特别限定，优选将含有盐的聚甘油脂肪族醚的粘度降低至可以简易地进行过滤的程度为止。例如，如果过滤设备为能够以4kg/cm2的压力加压的压滤机，则优选溶液粘度为30cps以下。
过滤之后，优选对聚甘油脂肪族醚进行脱溶剂处理。作为脱溶剂处理条件，不论溶液温度及体系内压力如何，为了防止基于氧化等的副产物，均优选在不活泼气体气流下或减压下实施。
对于通过上述制造方法得到的聚甘油脂肪族醚，也可以根据需要而进一步实施纯化处理(例如：通过在减压下鼓入饱和加热水蒸气而进行水蒸气除臭的除臭处理、基于次亚磷酸钠或过氧化氢的漂白等的脱色处理等)。
聚甘油脂肪族醚的含量为化妆品组合物总量的0.1～5.0重量％、优选为0.4～4.0重量％、特别优选为0.5～3.0重量％、最优选为0.5～2.0重量％。聚甘油脂肪族醚的含量如果为0.1重量％以上，则可以使神经酰胺(a)在化妆品组合物中增溶，可得到透明性优异的化妆品。另外，可以长期保持上述增溶状态。如果聚甘油脂肪族醚的含量为1.0重量％以下，则可以抑制皮肤刺激性，可得到使用感优异的化妆品组合物。
另外，相对于化妆品组合物中包含的神经酰胺(a)1重量份，聚甘油脂肪族醚的含量为1～100重量份、优选为5～50重量份、特别优选为10～30重量份、最优选为15～30重量份。
(水(C))
本发明的化妆品组合物进一步含有水。水的含量为化妆品组合物总量的50.0重量％以上、优选为70.0重量％以上、特别优选为80.0重量％以上、最优选为90.0重量％以上。另外，相对于聚甘油脂肪族醚1重量份，水的含量例如为50～300重量份、优选为80～200重量份、特别优选为90～150重量份。
(其它成分)
在不破坏本发明的目的范围内，本发明的化妆品组合物可以含有一种或两种以上的其它成分，但在本发明的化妆品组合物总量中，神经酰胺(a)、聚甘油脂肪族醚及水(c)的总含量所占的比例例如为80重量％以上、优选为90重量％以上、特别优选为95重量％以上、最优选为98重量％以上。另外，上限为100重量％。因此，其它成分的含量(含有两种以上时为其总量)为化妆品组合物总量的例如20重量％以下、优选为10重量％以下、特别优选为5重量％以下、最优选为2重量％以下。
作为其它成分，可列举：除聚甘油脂肪族醚以外的表面活性剂、卵磷脂及其衍生物等甘油磷脂、增稠剂、湿润剂、紫外线吸收剂、粉体、颜料、糖、高分子化合物、防肌肤粗糙成分、生理活性成分、经皮吸收促进剂、抗氧剂、pH调节剂、螯合剂、香料等。
另外，本发明的化妆品组合物(特别是化妆水)也可以含有多元醇。通过含有多元醇，可赋予滋润感。多元醇的含量例如为5重量％以下、优选为3重量％以下、特别优选为1重量％以下。多元醇的含量如果高于上述范围，则存在胶束的形成能力降低、神经酰胺的溶解稳定性降低的倾向。另外，也存在皮肤刺激性提高、使用感降低的倾向。需要说明的是，作为多元醇，可列举例如：甘油、双甘油、麦芽糖醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、二丙二醇、聚乙二醇、季戊四醇、新戊二醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐、海藻糖、丙二醇等碳原子数1～15的多元醇。
另外，本发明的化妆品组合物(特别是化妆水)可以含有高级脂肪酸，但上述高级脂肪酸的含量优选为化妆品组合物总量的5.0重量％以下、更优选为1重量％以下、特别优选为0.5重量％以下。高级脂肪酸的含量如果高于上述范围，则存在皮肤刺激性提高、使用感降低的倾向。另外，作为高级脂肪酸，可列举例如：月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸等碳原子数12以上的长链脂肪酸。
另外，本发明的化妆品组合物(特别是化妆水)可以含有油性成分(例如：源自动植物油的固化油、有机硅类的油相成分、氟类的油相成分等)，但上述油性成分的含量优选为化妆品组合物总量的5.0重量％以下、更优选为1重量％以下、特别优选为0.5重量％以下。油性成分的含量如果高于上述范围，则存在透明性降低的倾向。另外，也可能会产生发粘。
在神经酰胺(a)的增溶的方面，也可考虑增溶能力强于聚甘油脂肪族醚的阴离子表面活性剂，但从皮肤刺激性的方面考虑，并不优选向非洗去型的化妆品中配合阴离子表面活性剂，本发明的化妆品组合物(特别是化妆水)总量中的阴离子表面活性剂的含量优选为1.0重量％以下、更优选为0.5重量％以下、特别优选为0.01重量％以下、最优选为0.001重量％以下、特别优选为0重量％。
另外，为了增加神经酰胺的含量，也可考虑配合具有促进神经酰胺(a)的增溶的作用的乙醇，但化妆水大多情况是在洗脸之后最先使用的、并且使用频率高，因此从对皮肤的刺激性的方面出发并不优选。因此，本发明的化妆品组合物(特别是化妆水)总量中的乙醇的含量优选为10.0重量％以下、更优为5重量％以下、特别优选为1重量％以下、最优选为0.1重量％以下、特别优选为0重量％。
另外，就为了确保化妆品组合物的防腐性而配合的防腐剂而言，其本身对于皮肤的刺激性高，并且在防腐剂之中，特别是对羟基苯甲酸酯类(例如：对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸苄酯等)不易溶解，为了将它们增溶而需要增加表面活性剂的量，因此，存在由于表面活性剂的增量而导致皮肤刺激性进一步提高的隐患，因此不优选。另外，在防腐剂之中，苯氧基乙醇容易经时地或由于温度变化而着色。因此，本发明的化妆品组合物优选不含有防腐剂，防腐剂的含量优选为本发明的化妆品组合物(特别是化妆水)总量的10.0重量％以下、更优选为5重量％以下、特别优选为1重量％以下、最优选为0.1重量％以下、特别优选为0重量％。
另外，本发明的化妆品组合物优选尽可能不包含其它增溶成分(例如：胆甾醇、菜油甾醇、谷甾醇、豆甾醇等甾醇类；异十六烷醇、异十八烷醇、油醇、霍霍巴醇、硬脂醇、鲸蜡醇、二十二烷醇等高级醇；磷脂酰胆碱、磷脂酰丙三醇、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸等磷脂；十甘油单硬脂酸酯、五甘油单硬脂酸酯、十甘油异硬脂酸酯等聚甘油脂肪酸酯)，本发明的化妆品组合物(特别是化妆水)总量中的上述增溶成分的含量(含有两种以上时为其总量)优选为10.0重量％以下、更优选为5重量％以下、特别优选为1重量％以下、最优选为0.1重量％以下，特别优选为0重量％。
另外，就本发明的化妆品组合物的pH而言，从神经酰胺(a)的增溶能力(或溶解性)优异方面出发，优选为4.5～8.0。
本发明的化妆品组合物可以通过例如将神经酰胺(a)和作为表面活性剂(b)的聚甘油脂肪族醚进行加热而混同后，加入经过了加热的水(c)并混合的方法等制造。
上述加热温度优选为80℃以上、更优选为85℃以上。另外，从可以抑制聚甘油脂肪族醚、其他配合的成分发生氧化、改性，在为包含大量水的组成的情况下可以抑制水的蒸发、保持组成比率，进一步可以将加热需要的费用、劳动力控制于最小限的观点出发，加热温度优选不为过高温，具体优选为100℃以下、更优选为90℃以下。因此，作为加热温度，优选为80～100℃、更优选为80～90℃、进一步优选为85～90℃。
作为本发明的化妆品组合物的优选组成，可列举下述组成等。
[1]
(a)选自植物性神经酰胺、生物神经酰胺、类神经酰胺及天然神经酰胺中的至少一种为0.00001-5.0重量％
(b)聚甘油异十八烷基醚和/或聚甘油己基癸基醚为0.1-5.0重量％
(c)水为50.0重量％以上
[2]
(a)选自植物性神经酰胺、生物神经酰胺及类神经酰胺中的至少一种为0.00001-5.0重量％
(b)聚甘油异十八烷基醚为0.1-5.0重量％
(c)水为50.0重量％以上
[3]
(a)选自植物性神经酰胺、生物神经酰胺及类神经酰胺中的至少一种为0.00001-5.0重量％
(b)聚甘油己基癸基醚为0.1-5.0重量％
(c)水为50.0重量％以上
[4]
(a)植物性神经酰胺为0.00001-5.0重量％
(b)聚甘油异十八烷基醚和/或聚甘油己基癸基醚为0.1-5.0重量％
(c)水为50.0重量％以上
[5]
(a)生物神经酰胺和/或类神经酰胺为0.00001-5.0重量％
(b)聚甘油异十八烷基醚和/或聚甘油己基癸基醚为0.1-5.0重量％
(c)水为50.0重量％以上
[6]
(a)生物神经酰胺和/或类神经酰胺为0.00001-5.0重量％
(b)聚甘油异十八烷基醚为0.1-5.0重量％
(c)水为50.0重量％以上
本发明的化妆品组合物可以为药事法上的化妆品、也可以为准药。本发明的化妆品组合物包括：化妆水、剃须液、须后水、清洁用化妆水、晒后水等护肤化妆品；沐浴露、身体乳(例如护手乳、护足乳等)、除臭乳液等身体护理化妆品；洗发香波、护发液、护发素、护理剂、整发液、生发水、发用化妆水等毛发化妆品等公知或惯用的皮肤用化妆品。
本发明的化妆品组合物不仅溶解后的经时稳定性优异、在刚刚制备后即透明，即使在制备后例如在25℃静置1个月，也不会发生晶体的析出、或浑浊。
本发明的化妆品组合物为透明性优异，刚刚制备后的明度(L*a*b*颜色系统中的L值)例如为99.0以上、更优选为99.4以上、特别优选为99.5以上、最优选为99.6以上。另外，本发明的化妆品组合物可以经时稳定地保持透明性，制备后在25℃静置了1个月时的明度例如为99.0以上、更优选为99.4以上、特别优选为99.5以上、最优选为99.6以上。另外，明度是色彩的属性之一，表示该色彩的明暗程度。明度以从0.0到100.0的L值(L*a*b*颜色系统)来表示。随着L值升高，变得更透明。L值可以用分光光度计测定。
进一步，本发明的化妆品组合物对皮肤的刺激性低、安全性优异。并且也不会发粘。因此使用感优异。
实施例
以下，结合实施例对本发明进行更为详细的说明，但本发明并不受这些实施例的限定。
(1)HPLC分析条件
HPLC主机：Waters 2690(Waters公司制)
色谱柱：Wakosil 5C18(和光纯药工业(株)制；作为官能团具有十八烷基甲硅烷基的反相分配柱)
展开溶剂：甲醇/H2O(＝80/20)
流速：0.5mL/分钟
柱温箱温度：40℃
检测方法：RI
试样浓度：10％(溶剂：甲醇/H2O(＝80/20))
注入量：10μL
各成分的保留时间为：聚甘油为6分钟、聚甘油单脂肪族醚为10分钟～25分钟、聚甘油二脂肪族醚为28分钟～40分钟。
(2)1H-NMR分析条件
主机：日本电子(株)制，270MHz NMR分析装置
试样浓度：1％(wt/wt)
溶剂：氘代DMSO
内部标准：TMS
各成分的化学位移为：聚甘油单脂肪族醚及聚甘油为2.8ppm～6ppm。
制备例1(聚甘油脂肪族醚1)
将己基癸基醇243.45g(1.0摩尔)和氢氧化钠8.0g(0.2摩尔)投入四颈烧瓶。接着，出于除去反应体系内的水分的目的而在花费90分钟加热至100℃的同时，利用吸气器减压至10mmHg。之后，使反应体系恢复为常压，在氮气流通下，充分搅拌反应液，同时将反应温度保持于70℃，花费12小时滴加了缩水甘油370.4g(5.0摩尔)。接着，用磷酸水溶液中和反应液至pH7，再次一边加热一边对反应体系内进行减压而蒸馏出低沸点成分，之后，通过过滤除去中和盐，得到了反应液1。
得到的反应液1中的化合物的平均甘油聚体数(n)为约10.1(基于1H-NMR分析)。
利用高效液相色谱对反应液1进行分离，并利用红外线吸收检测器计算了峰面积，结果为：聚甘油和聚甘油单(己基癸基)醚的面积比(前者：后者)为6.5:93.5、聚甘油单(己基癸基)醚含量为95.1重量％以上、聚甘油二(己基癸基)醚含量为0.5重量％以下(检测极限以下)。
制备例2(聚甘油脂肪族醚2)
将异十八烷基醇270.5g(1.0摩尔)和氢氧化钠8.0g(0.2摩尔)投入四颈烧瓶。接着，出于除去反应体系内的水分的目的而在花费90分钟加热至100℃的同时，利用吸气器减压至10mmHg。之后，使反应体系恢复为常压，在氮气流通下，充分搅拌反应液，同时将反应温度保持于70℃，花费12小时滴加了缩水甘油370.4g(5.0摩尔)。接着，用磷酸水溶液中和反应液至pH7，再次一边加热一边对反应体系内进行减压而蒸馏出低沸点成分，之后，通过过滤除去中和盐，得到了反应液2。
得到的反应液2中化合物的平均甘油聚体数(n)为约10.3(基于1H-NMR分析)。
利用高效液相色谱对反应液2进行分离，并利用红外线吸收检测器计算了峰面积，结果为：聚甘油和聚甘油单异十八烷基醚的面积比(前者:后者)为7.2:92.8、聚甘油单异十八烷基醚含量为95.1重量％以上、聚甘油二异十八烷基醚含量为0.5重量％以下(检测极限以下)。
实施例1～9、比较例1～5
按照下述表中记载的配合组成(单位：重量％)，首先，向加热至85-90℃的神经酰胺加入表面活性剂并混合，进一步加入加热至85-90℃的水并混合而获得了化妆品组合物。利用下述方法评价了获得的化妆品组合物的溶解性和使用感。将结果汇总示于下述表。
＜溶解性评价＞
在溶解性的评价中，对于实施例及比较例中得到的化妆品组合物(刚刚制备后、及在25℃静置1个月后)进行了明度测定及目测判定，以下述基准对溶解性进行了评价。
化妆品组合物的明度(L值)使用分光光度计(商品名“COLOR JP7200F”，(株)ColorTechno System)根据可见光而进行了测定。
基于明度的溶解性判定基准
◎(溶解性极其良好)：L值为99.5以上
○(溶解性良好)：L值为99.0以上且低于99.5
×(溶解性不良)：L值低于99.0
在化妆品组合物的目测判定中，以目测确认了有无浑浊、晶体的析出及液面的浮油。
基于目测的溶解性判定基准
○(溶解性良好)：浑浊、晶体的析出及液面的浮油均不存在
×(溶解性不良)：存在浑浊、晶体的析出、或液面的浮油之中的一项以上
＜使用感评价＞
10个人的评议组进行了将实施例及比较例中得到的化妆品组合物涂布于皮肤并对其使用感(发粘、及皮肤刺激性的有无)进行判定的感官试验，对使用感进行了评价。另外，对于在刚刚制备后没有溶解的那些，省略了使用感的评价。
基于感官试验的判定基准
○：没有发粘等不愉快的点，也没有皮肤刺激性
×：存在发粘等不愉快的点、及皮肤刺激性中的任一项。
[表1]
表1
Figure BDA0002025740870000161
[表2]
表2
Figure BDA0002025740870000162
需要说明的是，表中符号A1～A3、B1～B5及D1～D2的含义如下。
A1：神经酰胺2：(2S,3R)-2-十八烷酰基氨基十八烷-1,3-二醇)，生物神经酰胺
A2：N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾醇/2-辛基十二烷基)酯，类神经酰胺
A3：源自米糠的鞘糖脂，植物性神经酰胺
B1：制备例1中得到的聚甘油脂肪族醚1
B2：制备例2中得到的聚甘油脂肪族醚2
B3：聚氧乙烯氢化蓖麻油(60E.O.)
B4：聚氧乙烯氢化蓖麻油(40E.O.)
B5：聚氧乙烯油基醚
D1：1,3-丁二醇
D2：二丙二醇
作为上述的汇总，将本发明的实施方式及其变形附记于下。
[1]化妆品组合物，其包含：(a)神经酰胺、(b)表面活性剂及(c)水，上述(a)的含量为化妆品组合物总量的0.00001～5.0重量％，作为上述(b)，聚甘油脂肪族醚的含量为化妆品组合物总量的0.1～5.0重量％，(c)的含量为化妆品组合物总量的50.0重量％以上。
[2]根据[1]所述的化妆品组合物，其中，在聚甘油脂肪族醚中，聚甘油单脂肪族醚的含量为聚甘油脂肪族醚总量的75重量％以上(优选为80重量％以上、更优选为90重量％以上)、且聚甘油二脂肪族醚的含量为聚甘油脂肪族醚总量的5重量％以下(优选为1重量％以下、更优选为0.5重量％以下)。
[3]根据[2]所述的化妆品组合物，其中，聚甘油单脂肪族醚为下述式(1)所示的化合物，
RO-(C3H6O2)n-H  (1)
(式中，R表示碳原子数14～22的支链状脂肪族烃基。n表示甘油的平均聚体数，为2～15的范围)。
[4]根据[3]所述的化妆品组合物，其中，式(1)所示的化合物的R为支链状饱和脂肪族烃基或支链状不饱和脂肪族烃基。
[5]根据[4]所述的化妆品组合物，其中，支链状饱和脂肪族烃基为丁基癸基、异肉豆蔻基、异鲸蜡基、己基癸基、异十八烷基、辛基癸基、辛基十二烷基或异二十二烷基，支链状不饱和脂肪族烃基为异十六碳烯基、异十七碳烯基或异油烯基。
[6]根据[3]～[5]中任一项所述的化妆品组合物，其中，式(1)所示的化合物的R为碳原子数14～20的支链状脂肪族烃基、优选为碳原子数16～20的支链状脂肪族烃基、更优选为碳原子数17～20的支链状脂肪族烃基。
[7]根据[3]～[6]中任一项所述的化妆品组合物，其中，式(1)所示的化合物的n为5～15、优选为8～12的范围。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的化妆品组合物，其中，聚甘油脂肪族醚的含量为化妆品组合物总量的0.4～4.0重量％、优选为0.5～3.0重量％、更优选为0.5～2.0重量％，和/或，相对于化妆品组合物中包含的神经酰胺(a)1重量份为1～100重量份、优选为5～50重量份、特别优选为10～30重量份、最优选为15～30重量份。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的化妆品组合物，其中，(a)神经酰胺为选自(a-1)植物性神经酰胺、(a-2)生物神经酰胺、(a-3)类神经酰胺及(a-4)天然神经酰胺中的至少一种化合物。
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的化妆品组合物，其中，(a)神经酰胺为选自(a-1)植物性神经酰胺、(a-2)生物神经酰胺、及(a-3)类神经酰胺中的至少一种化合物。
[11]根据[9]或[10]所述的化妆品组合物，其中，(a-1)植物性神经酰胺为糖脂质、优选为脑苷脂、更优选为葡萄糖基神经酰胺；(a-2)生物神经酰胺选自神经酰胺1、神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺4、神经酰胺5、神经酰胺6、神经酰胺6II、神经酰胺7、神经酰胺8、神经酰胺9及神经酰胺10中的至少一种，优选为选自神经酰胺1、神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺4、神经酰胺5、神经酰胺6、神经酰胺6II及神经酰胺7中的至少一种，更优选为神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺5、神经酰胺6II，特别优选为神经酰胺2；(a-3)类神经酰胺为选自N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾醇/2-辛基十二烷基)酯/(甲基丙烯酸甘油酰胺乙酯/甲基丙烯酸硬脂酯)共聚物、聚季铵盐51及N-(十四烷氧基羟丙基)-N-羟基癸酰胺中的至少一种；(a-4)天然神经酰胺为选自神经酰胺1、神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺4、神经酰胺5、神经酰胺6及神经酰胺7中的至少一种。
[12]根据[1]～[11]中任一项所述的化妆品组合物，其中，(a)神经酰胺的含量为化妆品组合物总量的0.00001～5.0重量％，下限优选为0.0001重量％、更优选为0.001重量％、特别优选为0.01重量％，上限优选为3.0重量％、更优选为1.0重量％、进一步优选为0.3重量％、特别优选为0.15重量％、最优选为0.10重量％。
[13]根据[1]～[12]中任一项所述的化妆品组合物，其中，水的含量为化妆品组合物总量的70.0重量％以上、优选为80.0重量％以上、更优选为90.0重量％以上。
[14]根据[1]～[13]中任一项所述的化妆品组合物，其中，化妆品组合物总量中神经酰胺(a)、聚甘油脂肪族醚及水(c)的总含量所占的比例为80重量％以上、优选为90重量％以上、特别优选为95重量％以上、最优选为98重量％以上。
[15]根据[1]～[14]中任一项所述的化妆品组合物，其满足下述组成(1)～(6)中的任一项：
(1)选自(a)植物性神经酰胺、生物神经酰胺、类神经酰胺及天然神经酰胺中的至少一种为0.00001-5.0重量％、(b)聚甘油异十八烷基醚和/或聚甘油己基癸基醚为0.1-5.0重量％、(c)水为50.0重量％以上
(2)选自(a)植物性神经酰胺、生物神经酰胺及类神经酰胺中的至少一种为0.00001-5.0重量％、(b)聚甘油异十八烷基醚为0.1-5.0重量％、(c)水为50.0重量％以上
(3)选自(a)植物性神经酰胺、生物神经酰胺及类神经酰胺中的至少一种为0.00001-5.0重量％、(b)聚甘油己基癸基醚为0.1-5.0重量％、(c)水为50.0重量％以上
(4)(a)植物性神经酰胺为0.00001-5.0重量％、(b)聚甘油异十八烷基醚和/或聚甘油己基癸基醚为0.1-5.0重量％、(c)水为50.0重量％以上
(5)(a)生物神经酰胺和/或类神经酰胺为0.00001-5.0重量％、(b)聚甘油异十八烷基醚和/或聚甘油己基癸基醚为0.1-5.0重量％、(c)水为50.0重量％以上。
(6)(a)生物神经酰胺和/或类神经酰胺为0.00001-5.0重量％、(b)聚甘油异十八烷基醚为0.1-5.0重量％、(c)水为50.0重量％以上
[16]根据[1]～[15]中任一项所述的化妆品组合物，其在刚刚制备后的明度(L*a*b*颜色系统中的L值)为99.0以上、优选为99.4以上、更优选为99.5以上、特别优选为99.6以上，和/或，制备后在25℃静置了1个月时的明度为99.0以上、优选为99.4以上、更优选为99.5以上、特别优选为99.6以上。工业实用性
本发明的化妆品组合物可以经时稳定地保持神经酰胺为溶解的状态，不会产生沉淀、浮油等，透明性优异。另外，本发明的化妆品组合物由于作为表面活性剂而使用了低刺激性的聚甘油脂肪族醚，因此，可以将伴随表面活性剂的使用而引发的皮肤刺激性抑制于极低水平，使用感优异。因此，本发明的化妆品组合物可以没有特别限制地用于要求神经酰胺的效果(例如保湿性)的用途，特别是可以作为化妆水等护肤化妆品而适宜地使用。

Claims (9)

1.一种化妆品组合物，其含有：
(a)神经酰胺、
(b)表面活性剂、及
(c)水，
其中，
所述(a)的含量为化妆品组合物总量的0.00001～5.0重量％，
作为所述(b)的聚甘油脂肪族醚的含量为化妆品组合物总量的0.1～3.0重量％，
(c)的含量为化妆品组合物总量的70.0重量％以上，
相对于(a)神经酰胺1重量份，聚甘油脂肪族醚的含量为10～100重量份，
所述聚甘油脂肪族醚包含聚甘油单脂肪族醚，所述聚甘油单脂肪族醚为下述式(1)所示的化合物：
RO-(C3H6O2)n-H(1)
式(1)中，
R表示碳原子数14～22的支链状脂肪族烃基，
n表示甘油的平均聚体数，为2～15的范围，
所述化妆品组合物刚刚制备后的明度为99.0以上，或制备后在25℃静置了一个月时的明度为99.0以上。
2.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其中，在所述聚甘油脂肪族醚中，聚甘油单脂肪族醚的含量为聚甘油脂肪族醚总量的75重量％以上、且聚甘油二脂肪族醚的含量为聚甘油脂肪族醚总量的5重量％以下。
3.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物，其中，(a)神经酰胺为选自(a-1)植物性神经酰胺、(a-2)生物神经酰胺、及(a-3)类神经酰胺中的至少一种化合物。
4.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物，其中，(a)神经酰胺的含量为化妆品组合物总量的0.00001～1.0重量％。
5.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物，其中，油性成分的含量为化妆品组合物总量的5.0重量％以下。
6.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物，其中，神经酰胺的含量为化妆品组合物总量的0.00001～0.3重量％。
7.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物，其中，聚甘油脂肪族醚的含量为化妆品组合物总量的0.1～2.0重量％。
8.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物，其中，(a)神经酰胺、(b)聚甘油脂肪族醚、及(c)水的总含量所占比例为80重量％以上。
9.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物，其中，式(1)所示的化合物的n为5-15。
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