CN109836845A - 新次甲基染料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新次甲基染料，具体地新的红色次甲基染料、其制备方法和其用于塑料，尤其是乙烯基聚合物染色的用途，从而获得具有改进色强度和改进色亮度的红色着色剂。

Description

新次甲基染料
技术领域
本发明涉及新的次甲基染料、其制备方法和其用于塑料染色的用途。
背景技术
虽然市场上已经有许多用于塑料着色的红色染料，但是对于具有改进特性的新染料仍存在需求。由现有技术已知适用于以红色色调使塑料着色的不同种类的染料。
用于塑料着色的已知可溶的红色染料是，例如溶剂红135(Rot EG)(C.I 564120)、溶剂红179(Rot E2G)(C.I 564150)、溶剂红52(Rot 5B)(C.I.68210)以及溶剂红195(Rot B)。
然而，由现有技术已知这些红色染料的色彩特性并不总是足以满足用于塑料着色的平均现有技术要求。具体地，需要用于塑料本体着色的红色染料，其在色强度和亮度方面与现有技术相比得到了增强。
发明内容
本发明涉及新的式(I)的次甲基染料
其中
R1为氢、卤素、COOH或COOR7，
R2为氢或烷基，
R3为氢、卤素、CN、COOH或COOR8，
R4为烷基或苯基
并且
R5和R6各自独立地是烷基
并且
R7和R8各自独立地是烷基。
在R2和R4至R8的定义中的烷基是指未取代的或被相同或不同的取代基单取代或多取代的直链或支链的烷基，例如直链或支链的C1-C6-烷基，优选直链或支链的C1-C4-烷基，尤其是甲基、乙基、正丙基和异丙基，其可以在每种情况下任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代，例如被卤素(如氯、溴或氟)以及被-OH、-CN、-NH2或C1-C6-烷氧基取代。
在R1和R3的定义中的卤素例如是指氟、氯或溴。
在替代实施例中，本发明涉及式(I)的次甲基染料，
其中
R1为氢、卤素、COOH或COOR7，
R2为氢或烷基，
R3为氢、卤素、CN、COOH或COOR8，
R4为烷基或苯基，
并且
R5和R6各自独立地是烷基
并且
R7和R8各自独立地是烷基，
其中条件是R1和R3都是氢。
优选的是式(I)的染料，
其中
R1为氢、卤素、COOH或COOR7，
R2为氢或为C1-C4-烷基，其任选被卤素和/或羟基相同或不同地单取代至三取代，
R3为氢、卤素、CN、COOH或COOR8，
R4为C1-C4-烷基或苯基
R5和R6各自独立地是C1-C4-烷基，
并且
R7和R8各自独立地是C1-C4-烷基。
在替代实施例中，还优选式(I)的染料，
其中
R1为氢、卤素、COOH或COOR7，
R2为氢或C1-C4-烷基，其任选被卤素和/或羟基相同或不同地单取代至三取代，
R3为氢、卤素、CN、COOH或COOR8，
R4为C1-C4-烷基或苯基
R5和R6各自独立地是C1-C4-烷基
并且
R7和R8各自独立地是C1-C4-烷基，
其中条件是R1和R3都是氢。
特别优选的是式(I)的染料，
其中
R1为氢、氟、氯、COOH或COOR7，
R2为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基、羟甲基、羟乙基或CF3，
R3为氢、氟、氯、CN或COOR8，
R4为甲基或苯基，
R5和R6各自独立地是甲基或乙基
并且
R7和R8各自独立地是甲基或乙基。
可替代地，还给予特别优选的是式(I)的染料，
其中
R1为氢、氟、氯、COOH或COOR7，
R2为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基、羟甲基、羟乙基或CF3，
R3为氢、氟、氯、CN或COOR8，
R4为甲基或苯基，
R5和R6各自独立地是甲基或乙基
并且
R7和R8各自独立地是甲基或乙基，
其中条件是R1和R3都是氢。
非常特别优选的是式(I)的染料，
其中
R1为氢、氟、氯或COOCH3，
R2为正丁基、异丁基、叔丁基或羟乙基，R3为氢、氟或氯
并且
R4、R5和R6各自是甲基。
还非常特别优选的是式(I)的染料，
其中
R1为氢、氟、氯或COOCH3，
R2为正丁基、异丁基、叔丁基或羟乙基，R3为氢、氟或氯
并且，
R4、R5和R6各自为甲基，
其中条件是R1和R3都是氢。
式(I)的染料可以作为立体异构体存在。式(I)特别包括以下四种式(Ia)至(Id)的E至Z异构体：
其中，取代基R1至R6具有对于式(I)指定的一般和优选的定义。
在另一个替代实施例中，本发明涉及式(Ia)的次甲基染料，其中取代基R1至R6具有对于式(I)指定的一般和优选的定义。
使用根据本发明的式(I)的染料可以实现塑料的红色着色，出人意料地，其特征在于与用已知颜料可获得的着色相比更大的色强度和同时更大的色亮度两者。
有可能使用根据本发明的染料显著胜过迄今已知的用于塑料着色的红色染料所获得的特性特征曲线。
本发明还涉及根据本发明的式(I)的染料用于塑料的本体着色的用途。根据本发明的染料可以在此单独使用或以任何希望的彼此的混合物使用。
在这种情况下本体着色应理解为是指在具体的方法中，其中将染料掺入到熔融塑料材料中，例如，在挤出机的帮助下，或其中已经将染料加入到用于制备塑料的起始组分中，例如，到聚合之前的单体中。
特别优选的塑料是热塑性塑料，例如乙烯基聚合物、聚酯和聚碳酸酯。给予非常特别优选的是乙烯基聚合物，尤其是聚苯乙烯和聚酯，尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚碳酸酯。
合适的乙烯基聚合物尤其是聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈三元共聚物、聚甲基丙烯酸酯和聚氯乙烯。
合适的聚酯是，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯和纤维素酯。
有待着色的塑料可以单独地或作为彼此的混合物作为塑料材料或熔体存在。
当用于塑料的本体着色时，根据本发明的染料(I)优选以精细分散的形式施用于应用，其中分散剂可以但不一定必须同时使用。
当用于塑料的本体着色时，根据本发明的染料(I)可以例如直接用于聚合完成后的塑料制备过程中。在这种情况下，至少一种根据本发明的染料(I)优选以干燥形式与塑料颗粒混合或与塑料颗粒一起研磨，并将该混合物例如在混合辊或螺杆上塑化并均匀化。然而，根据本发明的染料(I)也可以加入到熔融液体材料中并通过搅拌均匀分布。以这种方式预先着色的材料然后可以像往常一样进一步处理，例如，通过纺丝以产生鬃丝、线等，或通过挤出或注射模制工艺以得到模制品。
本发明还涉及用于塑料本体着色的方法，其特征在于将至少一种式(I)的染料与至少一种熔融塑料混合并且随后将该混合物均匀化。
由于染料(I)对聚合催化剂、特别是过氧化物具有耐受性，所以还有可能将根据本发明的染料(I)添加到用于塑料制备的单体起始材料中，例如，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，并且然后在聚合催化剂存在下进行聚合。出于此目的，该染料优选溶解在单体组分中或与其紧密混合。
本发明还涉及用于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)本体着色的方法，其特征在于将至少一种式(I)的染料与至少一种甲基丙烯酸甲酯单体混合或溶解在其中，并且然后将该混合物或溶液在至少一种聚合催化剂的存在下聚合。
用于着色所提及的塑料、尤其是聚酰胺的根据本发明的式(I)的染料基于聚合物的量的优选使用量为按重量计从0.0001至1％，尤其是按重量计从0.01至0.5％。
通过添加不溶于聚合物的颜料，例如二氧化钛，有可能获得相应的有用的覆盖着色。
基于聚合物的量，二氧化钛可以使用的量为按重量计从0.01％至10％，优选按重量计从0.1％至5％。
本发明还涉及一种用于塑料的本体着色的方法，其中将至少一种式(I)的染料以干燥形式与至少一种优选为颗粒形式的塑料混合或与该塑料一起研磨，并且将该混合物例如在混合辊或螺杆上塑化并均匀化。
然而，根据本发明的染料(I)也可以加入到熔融液体材料中并通过搅拌均匀分布。同样有可能将根据本发明的染料(I)添加到塑料制备中的单体起始组分并且然后进行聚合。
以这种方式预先着色的材料然后可以像往常一样进一步处理，例如，通过纺丝以产生鬃丝、线等，或通过挤出或注射模制工艺以得到模制品。
通过根据本发明的方法，获得具有非常好的耐热性和光耐受性的透明或覆盖的亮红色着色。
为了进行根据本发明的方法，还有可能使用根据本发明的式(I)的染料与其他染料和/或无机和/或有机颜料的混合物。
本发明还涉及一种制备根据本发明的式(I)的染料的方法。
根据本发明的式(I)的染料可以通过以下制备：使至少一种式(II)的醛
其中
R1、R3、R4、R5和R6具有对于式(I)指定的一般和优选的定义，
与至少一种式(III)的吡啶酮衍生物反应
其中
R2具有对于式(I)指定的一般和优选定义。
式(II)的醛可以作为立体异构体存在。式(II)包括有可能的E和Z形式二者。
通过使式(II)的醛与式(III)的吡啶酮衍生物反应的根据本发明的用于制备染料(I)的方法可以以本身已知的方式进行。
根据本发明的用于制备染料(I)的方法通常在从-10℃至180℃、优选从0℃至100℃并且特别优选从10℃至90℃的范围内的温度下进行。
根据本发明的用于制备染料(I)的方法通常在从900hPa至1100hPa的压力下、优选在环境压力下进行。环境压力理解为是指在从约925hPa至1070hPa的范围内的空气压力。
根据本发明的用于制备染料(I)的方法可以在至少一种溶剂的存在下进行。合适的溶剂是来自例如醇和甲酰胺的系列的那些。根据本发明的用于制备染料(I)的方法优选在至少一种来自甲醇、乙醇、丙醇的系列的醇，和/或至少一种来自二甲基甲酰胺和二乙基甲酰胺的系列的甲酰胺的存在下，特别优选在甲醇和/或二甲基甲酰胺的存在下进行。
根据本发明的用于制备染料(I)的方法在至少一种碱的存在下进行。合适的碱是，例如碱金属氢氧化物和碱金属醇盐。优选使用氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和/或叔丁醇钾，特别优选氢氧化钠和/或叔丁醇钾。
通常，根据本发明的用于制备染料(I)的方法这样进行，首先使醛(II)最初进料并加入吡啶酮衍生物(III)，反应完成后，分离式(I)的化合物。分离可以通过常规方法进行，优选通过过滤进行。获得的反应产物可以任选地通过另外的方法步骤如洗涤和干燥来处理。
为了进行该方法，通常每摩尔醛(II)使用0.8mol至1.5mol的吡啶酮衍生物(III)。优选地，每摩尔醛(II)使用0.9mol至1.1mol的吡啶酮衍生物(III)，并且特别优选每摩尔醛(II)使用1mol的吡啶酮衍生物(III)。
式(III)的吡啶酮衍生物是已知的，并且可以例如从Alfa Acer公司作为商业产品购买。
式(II)的醛也可以是已知的并且可以例如以本领域技术人员已知的方式在两阶段合成中制备。此处，在第一阶段a)中，至少一种式(IV)的吲哚衍生物
其中
R5和R6具有对于式(I)指定的一般和优选的定义，
与至少一种烷基化试剂反应，并且随后，在第二阶段b)中，第一阶段的中间体与至少一种甲酰化试剂反应。
阶段b)中所述类型的反应在文献中以Vilsmeier反应的名称已知。
通常，在阶段a)中的反应进行，使得最初进料通式(IV)的吲哚衍生物并且任选地在溶剂存在下加入烷基化试剂。
反应的第一阶段a)通常在从10℃至80℃、优选从20℃至70℃并且特别优选从30℃至60℃的范围内的温度下进行。
阶段a)中的反应通常在从900hPa至1100hPa的压力下、优选在环境压力下进行。环境压力理解为是指在从约925hPa至1070hPa的范围内的空气压力。
阶段a)中的反应可以在至少一种溶剂的存在下进行。合适的溶剂是来自例如醇和水的系列的那些。阶段a)中的反应优选在作为溶剂的水存在下进行。
原则上，所有已知的烷基化试剂适合用作烷基化试剂(参见例如B.K.Schwetlick,Organikum,VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften，柏林，第15版，1977年，第260、253、674页)，例如硫酸二甲酯、甲基碘或重氮甲烷。给予优选的是使用硫酸二甲酯。
通常，每摩尔吲哚衍生物使用至少1摩尔的烷基化试剂。根据吲哚衍生物的结构，对应于上述化学计量，可以使用甚至更高的摩尔量。每摩尔吲哚衍生物(IV)使用优选地0.9至1.1mol、特别优选地1mol的烷基化试剂。
在阶段a)中制备的中间体可以通过常规方法，例如过滤，进行分离。在阶段a)中制备的中间体优选地在后续阶段b)中直接进一步反应而不分离。
一般来说，阶段b)中的反应以这样的方式进行：最初进料获得的呈反应溶液形式的来自第一阶段a)的烷基化化合物，并且任选地在至少一种溶剂存在下添加甲酰化试剂，并且随后任选地通过加入合适量的合适的沉淀剂将如此制备的式(II)的醛沉淀，并且然后通过常规方法，例如通过过滤，分离式(II)的醛。
阶段b)中的反应通常在从10℃至80℃、优选从20℃至70℃并且特别优选从30℃至60℃的范围内的温度下进行。
阶段b)中的反应通常在从900hPa至1100hPa的压力下、优选在环境压力下进行。环境压力理解为是指在从约925hPa至1070hPa的范围内的空气压力。
阶段b)中的反应可以在至少一种溶剂的存在下进行。合适的溶剂是例如甲酰胺。优选二甲基甲酰胺和二乙基甲酰胺、特别优选使用二甲基甲酰胺。当使用二甲基甲酰胺时，特别优选地将其过量使用，其中该二甲基甲酰胺然后同时用作甲酰化试剂和溶剂。
阶段b)中使用的甲酰化试剂通常是至少一种甲酰胺和至少一种磷酸氯化物的混合物。
优选的甲酰胺是二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺和二丁基甲酰胺。
优选的磷酸氯化物是磷酰氯。
所用的甲酰化试剂特别优选地是二甲基甲酰胺和磷酰氯的混合物。
通常，每摩尔来自阶段1的烷基化化合物使用至少1摩尔、优选1.1mol至1.5mol并且特别优选1.1mol至1mol的甲酰化试剂。
合适的沉淀剂是例如醇如甲醇和/或乙醇。
所用的沉淀剂优选为甲醇和/或乙醇，尤其是甲醇。
式(IV)的吲哚衍生物是本领域技术人员已知的。它们可以以本身已知的方式在两阶段合成中通过以下制备：使式(V)的苯胺衍生物
其中
R1和R3具有对于式(I)指定的一般和优选的定义,
与重氮化试剂反应并随后与式(VI)的酮进行闭环反应，
其中
R5和R6具有对于式(I)指定的一般和优选的定义。
重氮化反应通常通过在水性介质中在标准压力下在从0℃至10℃的温度下最初进料苯胺衍生物并加入重氮化试剂来进行。
原则上，任何合适的重氮化试剂是作为重氮化试剂的选择。给予优选的是使用亚硝酸钠水溶液。
通常，基于苯胺衍生物(V)，重氮化试剂的使用量至少为2摩尔。
与式(VI)的酮的闭环反应以本身已知的方式在一锅法反应中通过将苯胺衍生物(V)的重氮盐还原成腙并通过使腙与通式(VI)的酮反应而进行，优选地在从40℃至100℃范围内的温度下，优选地在水溶液中，并且随后通过常规方法(优选过滤)分离和洗涤式(IV)的吲哚衍生物。
式(V)的苯胺衍生物和式(VI)的酮是已知的，并且可以从Alfa Acer或西格玛-奥德里奇公司(Sigma-Aldrich)作为商业产品购买。
本发明进行说明但不限于以下实例，其中份是按重量计的并且百分比值是重量百分比(按重量计％)。
具体实施方式
实施例
实例1
式(I)的本发明化合物的制备
其中R1＝COOCH3；R2＝C4H9；R3＝H并且R4、R5和R6＝CH3
在160ml的乙酸酐中引入25.9g(0.1mol)的式(II)的醛(其中R1＝COOCH3；R3＝H并且R4、R5和R6＝CH3)，以及20.6g(0.1mol)的正丁基-6-羟基-3-氰基-4-甲基-2-吡啶酮和5g的氯化铵。随后，将该反应混合物加热至105℃的温度并搅拌约6小时。然后将该混合物冷却至25℃并加入200ml的甲醇，并在Nutsche过滤器上分离该反应产物。将滤饼用约600ml的甲醇和约4000ml的水在90℃的温度下洗涤。将湿的产物在真空干燥箱中在80℃的温度下并且在200hPa的压力下进行干燥。
产量：38.2g(对应于理论值的85％)，熔点261℃。
实例2至4
本发明的其中取代基R1至R6具有表1中列出的定义的式(I)的化合物的制备。
表1
实例 R<sup>1</sup> R<sup>2</sup> R<sup>3</sup> R<sup>4</sup> R<sup>5</sup> R<sup>6</sup>
2 H C<sub>4</sub>H<sub>9</sub> H CH<sub>3</sub> CH<sub>3</sub> CH<sub>3</sub>
3 Cl C<sub>4</sub>H<sub>9</sub> H CH<sub>3</sub> CH<sub>3</sub> CH<sub>3</sub>
4 H C<sub>4</sub>H<sub>9</sub> F CH<sub>3</sub> CH<sub>3</sub> CH<sub>3</sub>
实例2至4的化合物的制备和处理各自类似于实例1地进行，但是具有以下差异：
实例2
最初进料90ml的乙酸和160ml的乙酸酐。代替实例1中使用的醛，使用20.1g(0.1mol)的式(II)的醛(其中R1和R3＝H并且R4、R5和R6＝CH3)以及4g的氯化铵。在冷却至25℃以后，加入170ml的甲醇，在Nutsche过滤器上分离该反应产物并用100ml的甲醇和约400ml的水在90℃的温度下洗涤滤饼。
产量：35.2g(对应于理论值的90％)，熔点254℃
实例3
最初进料190ml的乙酸。代替实例1中使用的醛，使用23.6g(0.1mol)的式(II)的醛(其中R1＝Cl；R3＝H并且R4、R5和R6＝CH3)以及6g的氯化铵。在冷却至25℃以后，加入250ml的甲醇，在Nutsche过滤器上分离该反应产物并用150ml的甲醇和约600ml的水在90℃的温度下洗涤滤饼。
产量：33.2g(对应于理论值的78％)，熔点273℃
实例4
最初进料190ml的乙酸。代替实例1中使用的醛，使用21.9g(0.1mol)的式(II)的醛(其中R1＝H；R3＝F并且R4、R5和R6＝CH3)以及2.5g的氯化铵。在冷却至25℃以后，加入200ml的甲醇，在Nutsche过滤器上分离该反应产物并用150ml的甲醇和约600ml的水在90℃的温度下洗涤滤饼。
产量：33.8g(对应于理论值的86％)，熔点253℃
前体的制备
实例5
式(II)的醛的制备
其中R1＝COOCH3；R3＝H并且R4、R5和R6＝CH3
a)重氮化：
将139.9g的对氨基苯甲酸引入270g的30％盐酸中，并且通过外部冷却将该混合物冷却至0℃。随后，加入174g的40％亚硝酸钠水溶液。将该混合物搅拌30分钟，并且然后用约0.5g的氨基磺酸去除过量的亚硝酸盐。
b)腙的制备和闭环作用：
用80g的40％氢氧化钠水溶液将呈39％水溶液形式的250g的水和660g的亚硫酸氢钠的混合物调节至6.5的pH。在约30分钟的过程内，加入阶段a)中制备的重氮化溶液，同时通过添加约100g的40％氢氧化钠水溶液保持pH约6.5。随后，将该反应混合物在40℃的温度下搅拌约1小时。随后，滴加560g的96％硫酸并且然后滴加86.1g的甲基异丙酮。将该反应混合物加热至70℃并搅拌约4小时。随后将该反应混合物加热至80℃，并且然后再搅拌约4小时。然后将该反应混合物冷却至25℃，并用约800g的40％氢氧化钠水溶液将pH调节至6.5。将该反应混合物搅拌30分钟，并且然后将该反应产物在Nutsche过滤器上分离，并用2升水洗涤。
c)醛的制备：
将来自阶段b)的闭环产物的潮湿滤饼引入1200g的水中。然后用约70g的40％氢氧化钠水溶液将pH调节至10。在1小时的过程内，滴加325g硫酸二甲酯，通过添加200g的40％氢氧化钠水溶液保持在此pH约8.5。将该反应混合物加热至40℃并搅拌约5小时。随后将该反应混合物加热至60℃，并且然后再搅拌另外1小时。然后将该反应混合物静置，从而在1小时内发生相分离。然后去除水相。在80℃和20hPa的减压下从有机相中去除残留的水。然后将310g的二甲基甲酰胺滴加到有机相中。随后，在40℃下在3小时的过程中加入263g的磷酰氯，并且将该反应混合物搅拌5小时。然后将该混合物冷却至20℃并且加入160g的甲醇。然后用约200g的40％氢氧化钠水溶液将pH调节至11。随后，将该反应混合物搅拌60分钟，并且然后将该反应产物在Nutsche过滤器上分离，并用160g的甲醇和2000g的水洗涤。将湿的产物在真空干燥箱中在80℃的温度下并且在200hPa的压力下进行干燥。
产量：176.3g(对应于理论值的68％)
实例6
式(II)的醛的制备，其中R1＝Cl，R3＝H并且R4、R5和R6＝CH3。
a)重氮化：
重氮化溶液的制备如在实例5a)中指定的进行，但是使用268g的30％的盐酸和127.6g的4-氯苯胺代替对氨基苯甲酸。
b)腙的制备和闭环作用：
腙的制备与实例5a)类似地进行，但是使用来自实例6a)的重氮化溶液。
c)醛的制备：
将来自阶段b)的闭环产物的潮湿滤饼引入1200g的水中。然后用约5g的40％氢氧化钠水溶液将pH调节至10。在1小时的过程内，滴加153g硫酸二甲酯，通过添加90g的40％氢氧化钠水溶液保持在此pH约8.5。将该反应混合物加热至40℃并搅拌约5小时。随后将该反应混合物加热至60℃，并且然后再搅拌另外1小时。然后将该反应混合物静置，从而在1小时内发生相分离。然后去除水相。在80℃和20hPa的减压下从有机相中去除残留的水。然后将275g的二甲基甲酰胺滴加到有机相中。随后，在40℃下在3小时的过程中加入116g的磷酰氯，并且将该反应混合物搅拌5小时。然后将该混合物冷却至20℃并且加入160g的甲醇。然后用约180g的40％氢氧化钠水溶液将pH调节至11。随后，将该反应混合物搅拌60分钟，并且然后将该反应产物在Nutsche过滤器上分离，并用160g的甲醇和2000g的水洗涤。将湿的产物在真空干燥箱中在80℃的温度下并且在200hPa的压力下进行干燥。
产量：141.4g(对应于理论值的60％)
实例7
式(II)的醛的制备，其中R1＝H，R3＝F并且R4、R5和R6＝CH3。
a)重氮化：
重氮化的制备如在实例5a)中指定的进行，但是使用375g的30％的盐酸和155.5g的3-氟苯胺代替对氨基苯甲酸。
b)腙的制备和闭环作用：
用120g的40％氢氧化钠水溶液将呈39％水溶液形式的250g的水和918g的亚硫酸氢钠的混合物调节至6.5的pH。在约30分钟的过程内，加入阶段a)中制备的重氮化溶液，同时通过添加约140g的40％氢氧化钠水溶液保持pH约6.5。随后，将该反应混合物在40℃的温度下搅拌约1小时。随后，滴加776g的96％硫酸并且然后滴加120.4g的甲基异丙酮。将该反应混合物加热至70℃并搅拌约4小时。随后将该反应混合物加热至80℃，并且然后再搅拌约4小时。然后将该反应混合物冷却至25℃，并用约1150g的40％氢氧化钠水溶液将pH调节至约6.5。将该反应混合物搅拌30分钟，并且然后将该反应产物在Nutsche过滤器上分离，并用2升水洗涤。
c)醛的制备：
将来自阶段b)的闭环产物的潮湿滤饼引入1200g的水中。然后用约10g的40％氢氧化钠水溶液将pH调节至10。在1小时的过程内，滴加194g硫酸二甲酯，通过添加120g的40％氢氧化钠水溶液保持在此pH约8.5。将该反应混合物加热至40℃并搅拌约5小时。随后将该反应混合物加热至60℃，并且然后再搅拌另外1小时。然后将该反应混合物静置，从而在1小时内发生相分离。然后去除水相。在80℃和20hPa的减压下从有机相中去除残留的水。然后将350g的二甲基甲酰胺滴加到有机相中。随后，在40℃下在3小时的过程中加入147g的磷酰氯，并且将该反应混合物搅拌5小时。然后将该混合物冷却至20℃并且加入160g的甲醇。然后用约200g的40％氢氧化钠水溶液将pH调节至11。随后，将该反应混合物搅拌60分钟，并且然后将该反应产物在Nutsche过滤器上分离，并用160g的甲醇和2000g的水洗涤。将湿的产物在真空干燥箱中在80℃的温度下并且在200hPa的压力下进行干燥。
产量：169.1g(对应于理论值的55％)
购买物质清单：
分光测定
实例1至4的本发明化合物和非本发明的对比化合物的UV/VIS测量和吸收值的结果列于表2中。
本发明和非本发明化合物的UV/VIS吸收光谱均在1-甲氧基-2-丙基乙酸酯溶剂(CAS号108-65-6)中测定。
表2
2)所指出的E1/1值是假定吸收值。最初测量的是各自的样品在1cm路径长度的比色皿中1-甲氧基-2-丙基乙酸酯中的溶液的吸光度，其中选择该溶液的浓度以使得在最大吸收下所观察的吸收值是约1。然后将所确定的值转换成1重量百分比的浓度，由此获得E1/1值。
具有色强度和高色亮度两者的染料的特征在于，它们在具有低的半峰峰宽的可见光谱范围内具有吸收带，并且同时存在在最大吸收波长处的高消光系数。
本发明和非本发明化合物计算的半峰峰宽(WHM)和在最大吸收处的摩尔消光系数(ε最大值)在表3中列出。
表3
*半峰峰宽在这种情况下指定在分布最大值的一半处的分布宽度。通常在半峰全宽(FWHM)和半峰半宽(HWHM)之间进行区分。在表3中指定的半峰峰宽对应于半峰全宽(FWHM)。
色强度和亮度的测定
为了测定实例1至4的本发明样品和非本发明的对比实例的色强度和亮度，根据下面指定的程序对每个样品进行颜色测量。
通过在密封塑料袋中摇动，使500g的聚苯乙烯和按重量计2％的二氧化钛与按重量计0.10％的染料粉末混合。在注塑机上在240℃的质量温度、20巴的动态压力和60℃的模塑温度下，由均匀的粒状染料混合物制备4cm x 6cm x 0.2cm的样品板。
在不少于10次注射循环后，取出样品板进行颜色测量并在室温下放置至少1小时。
使用d/8°分光光度计在样品板上进行反射率测量。根据DIN 55986测定色强度和残留色差，并根据DIN EN ISO 11664-4测定亮度。
本发明和非本发明化合物的色亮度和色强度的测量结果在表4中列出。
表4

Claims (14)

1.一种式(I)的染料
(I)
R1为氢、卤素、COOH或COOR7，
R2为氢、CF3或烷基，
R3为氢、卤素、COOH、COOR8或CN，
R4为烷基或苯基，
并且
R5和R6各自独立地是烷基，
并且
R7和R8各自独立地是烷基。
2.根据权利要求1所述的染料，其特征在于，在式(I)中
R1为氢、卤素、COOH或COOR7，
R2为氢或为C1-C4-烷基，其任选被卤素和/或羟基相同或不同地单取代至三取代，
R3为氢、卤素、CN、COOH或COOR8，
R4为C1-C4-烷基或苯基
R5和R6各自独立地是C1-C4-烷基
并且
R7和R8各自独立地是C1-C4-烷基。
3.根据权利要求1或2所述的染料，其特征在于，在式(I)中
R1为氢、氟、氯、COOH或COOR7，
R2为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基、羟甲基、羟乙基或CF3，
R3为氢、氟、氯、CN或COOR8，
R4为甲基或苯基，
R5和R6各自独立地是甲基或乙基
并且
R7和R8各自独立地是甲基或乙基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的染料，其特征在于，在式(I)中
R1为氢、氟、氯或COOCH3，
R2为正丁基、异丁基、叔丁基或羟乙基，
R3为氢、氟或氯
并且
R4、R5和R6各自是甲基。
5.至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的染料用于塑料的本体着色的用途。
6.根据权利要求5所述的用途，其特征在于，所述塑料是至少一种来自以下系列的塑料：乙烯基聚合物和聚酯。
7.根据权利要求5或6所述的用途，其特征在于，所述塑料是聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚碳酸酯。
8.根据权利要求5至7中任一项所述的用途，其特征在于，基于塑料的量，所述染料的使用量为从0.0001至1重量百分比，尤其是从0.01至0.5重量百分比。
9.一种用于塑料的本体着色的方法，其特征在于，将至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的染料与至少一种优选为粒料形式的塑料混合或与所述塑料一起研磨，并且将由此获得的混合物熔融并均匀化。
10.一种用于塑料的本体着色的方法，其特征在于，将至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的染料与至少一种熔融塑料混合并且然后将混合物均匀化。
11.一种用于聚甲基丙烯酸甲酯的本体着色的方法，其特征在于，将至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的染料与至少一种甲基丙烯酸甲酯单体混合或溶解在其中，并且然后将混合物或溶液在至少一种聚合催化剂的存在下进行聚合。
12.一种塑料组合物，尤其是聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚碳酸酯，其特征在于，所述组合物包含至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的染料。
13.一种模制品，其特征在于，所述模制品包含至少一种根据权利要求12所述的塑料组合物。
14.一种用于生产根据权利要求1所述的染料的方法，其特征在于，使至少一种式(II)的醛
其中
R1、R3、R4、R5和R6具有权利要求1中指定的定义，
与至少一种式(III)的化合物反应
其中
R2、R7和R8具有权利要求1中指定的定义。
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