CN109811366A - 一种分解电解循环淡盐水中氯酸盐的方法 - Google Patents

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韦超广
赵长森
孙文晶
王会昌
夏伟
牛强
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Abstract

本发明属于氯碱工业除杂领域，具体提供一种分解电解循环淡盐水中氯酸盐的方法，是向循环淡盐水中加入硫代硫酸钠，将氯酸盐分解为负一价的氯离子及硫酸根类钠盐。本发明提出的氯酸盐分解方法，通过硫代硫酸钠充分反应氯酸钠降低循环淡盐水中氯酸盐。该法采用无机硫代硫酸钠可有效控制有机类还原剂残留积累所带来的精盐水TOC指标上升及槽电压增涨影响，保护电解成套装置。此外，分解1kg氯酸钠仅需1.1kg左右的硫代硫酸钠，理论分解量显著低于焦亚硫酸钠。

Description

一种分解电解循环淡盐水中氯酸盐的方法
技术领域
本发明属于氯碱工业领域，具体涉及一种氯酸盐的分解方法。
背景技术
现有烧碱的生产方法大多采用离子膜电解氯化钠盐水的工艺。这种方法生产随着离子膜周期性能的不断下降会出现盐水中氯酸盐含量不断富集上涨的现象，盐水中过高的氯酸盐对氯碱生产的电解成套装置腐蚀严重，而且会降低离子膜电槽电流效率。
专利CN 107881527A提出一种离子膜烧碱中氯酸盐的分解方法及使用该方法的系统，采用甲醛分解循环淡盐水中氯酸盐；专利CN 104860335A提出一种从盐水中去除氯酸盐的精制方法，采用5％-50％焦亚硫酸钠溶液或固体分解循环淡盐水中氯酸盐；专利CN106011928A提出一种氯碱离子膜生产中氯酸盐的脱除方法，采用饱和焦亚硫酸钠分解循环淡盐水中氯酸盐。上述现有技术中，CN107881527A采用甲醛分解氯酸盐，甲醛等有机类药剂可能在系统中残留积累，使精盐水TOC不断增加，导致电解槽槽电压与直流电单耗增加；CN104860335A与CN 106011928A采用焦亚硫酸钠溶液或焦亚硫酸钠固体分解氯酸盐，无机焦亚硫酸钠分解效率虽然较高，但其分解1kg氯酸钠所需2.68kg焦亚硫酸钠，所需药剂用量较大，焦亚硫酸钠溶解度仅为54g/100ml水(20℃)且采用焦亚硫酸钠固体反应放热剧烈，易产生生产安全隐患。
发明内容
针对现有技术的不足之处，本发明提出一种分解电解食盐水中氯酸盐的方法，其具体操作为向电解循环淡盐水中加入硫代硫酸钠。具体反应式为：
3Na2S2O3+4NaClO3+3H2O→6NaHSO4+4NaCl
474 426
1.11g 1g
本发明加入硫代硫酸钠将循环淡盐水中氯酸盐分解为负一价的氯离子及硫酸根类钠盐，使得返回电解槽淡盐水氯酸盐控制指标满足要求。与焦亚硫酸钠相比，硫代硫酸钠的反应条件更为温和，而且硫代硫酸钠的溶解度大，预溶解的过程中需要的水量少，更适用于工业化大规模地生产。
优选的，本发明所述电解循环淡盐水为电解氯化钠生产烧碱的过程中循环的淡盐水。
优选的，以氯酸钠计，所述电解循环淡盐水含氯酸盐6～15g/L。
优选的，按氯酸钠与硫化硫酸钠的质量比为1：1.11～1.5向溶液中添加硫代硫酸钠。为保证反应的充分进行，控制原料的用量比在上述范围。
优选的，将所述硫代硫酸钠预溶后再添加到淡盐水中。硫代硫酸钠反应的过程中会放出大量的热，预溶后再添加可提高反应的安全性。
优选的，预溶后所述硫化硫酸钠的质量分数为35～45％。在上述浓度范围内，既可保证反应的安全发生，还不会因添加了过量的水而导致反应成本的提高。
优选的，反应的温度为82-95℃。在上述温度范围内，既可保证反应的充分进行，还不会因温度过高而提高反应成本。
优选的，向反应体系中加入稀盐酸，调节反应体的pH为0～5。将反应体系调节为酸性可促进反应的充分进行，用稀盐酸调节酸性，还可实现氯离子对氯酸根的去除。
优选的，控制反应时间为1.5-3小时。
作为优选的操作方式，上述的反应在氯酸盐分解槽中进行。
本发明的有益效果在于：
1)本发明提出的氯酸盐分解方法，通过硫代硫酸钠充分反应氯酸钠降低循环淡盐水中氯酸盐。该法采用无机硫代硫酸钠可有效控制有机类还原剂残留积累所带来的精盐水TOC指标上升及槽电压增涨影响，保护电解成套装置(含离子交换膜)。
2)本申请分解1kg氯酸钠仅需1.1kg左右的硫代硫酸钠，理论分解量显著低于焦亚硫酸钠，可明显地降低生产成本，有利于工业中的大规模应用。
3)本申请的方法虽然不可将氯酸钠去除完全，但是反应完毕后溶液中氯酸钠的浓度较低，将其返回到电解循环水中，可降低其中氯酸盐的浓度，减少其对电解设备带来的伤害和管道腐蚀影响，也可将其进行进一步的处理，将氯酸盐彻底地去除后再返回循环系统。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例中，若无特别说明，所使用的方法均为本领域常规的方法。
实施例1
一种氯酸盐分解方法，向循环淡盐水中加入硫代硫酸钠，将氯酸盐分解为负一价的氯离子及硫酸根类钠盐。
以下为一组具体操作：
将电解槽出口部分循环淡盐水以20m3/h的流速引流至氯酸盐分解槽槽体，淡盐水含氯酸盐10g/L(以氯酸钠计)，温度为85℃，在氯酸盐分解槽槽体中加入332kg质量分数为40％的硫代硫酸钠溶液将氯酸盐分解成易溶于盐水的化合物，适当加入稀盐酸将淡盐水调至pH至0-5，反应2h，将反应后的溶液(氯酸盐含量为4.0g/L)引流至脱氯槽槽体进行后续脱氯处理及一二次盐水精制，精制后盐水返回电解槽循环。
20m3淡盐水中氯酸盐从10g/L降至4g/L，需分解氯酸钠120kg，硫代硫酸钠133.2kg。
现有的技术中，精盐水TOC累积进入电解槽需要电解氧化，增加了电耗，本方法用无机硫代硫酸钠可有效控制有机类还原剂残留积累所带来的精盐水TOC指标上升及槽电压增涨影响，保护电解成套装置；避免了电耗增加，降低了成本。
实施例2
本实施例的操作步骤同实施例1，具体运行参数为：
将电解槽出口部分循环淡盐水以20m3/h的流速引流至氯酸盐分解槽槽体，淡盐水含氯酸盐10g/L(以氯酸钠计)，温度为90℃，在氯酸盐分解槽槽体中加入332kg质量分数为40％的硫代硫酸钠溶液将氯酸盐分解成易溶于盐水的化合物，适当加入稀盐酸将淡盐水调至pH至0-5，反应1.75h，将反应后的溶液(氯酸盐含量为3.5g/L)引流至脱氯槽槽体进行后续脱氯处理及一二次盐水精制，精制后盐水返回电解槽循环。
虽然，以上通过实施例对本发明进行了说明，但本领域技术人员应了解，在不偏离本发明精神和实质的前提下，对本发明所做的改进和变型，均应属于本发明的保护范围内。

Claims (9)

1.一种分解电解循环淡盐水中氯酸盐的方法，其特征在于，向电解循环淡盐水中加入硫代硫酸钠。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述电解循环淡盐水为电解氯化钠生产烧碱的过程中循环的淡盐水。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，以氯酸钠计，所述电解循环淡盐水含氯酸盐6～15g/L。
4.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，按氯酸钠与硫化硫酸钠的质量比为1：1.11～1.5添加硫代硫酸钠。
5.根据权利要求1或4所述的方法，其特征在于，将所述硫代硫酸钠预溶后再添加到淡盐水中。
6.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，预溶后所述硫化硫酸钠的质量分数为35～45％。
7.根据权利要求1或6所述的氯酸盐分解方法，其特征在于，反应的温度为82-95℃。
8.根据权利要求1或7所述的氯酸盐分解方法，其特征在于，向反应体系中加入稀盐酸，调节反应体的pH为0～5。
9.根据权利要求1或8所述的氯酸盐分解方法，其特征在于，控制反应时间为1.5-3小时。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111111777A (zh) * 2019-12-16 2020-05-08 广东医科大学 一种Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂的制备方法及其在Heck反应中的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106011928A (zh) * 2016-05-27 2016-10-12 江苏索普化工股份有限公司 氯碱离子膜生产中氯酸盐的脱除方法
CN109071220A (zh) * 2016-03-31 2018-12-21 本部三庆株式会社 将盐进行电解而得到的物质用于原材料的亚氯酸水的制造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109071220A (zh) * 2016-03-31 2018-12-21 本部三庆株式会社 将盐进行电解而得到的物质用于原材料的亚氯酸水的制造方法
CN106011928A (zh) * 2016-05-27 2016-10-12 江苏索普化工股份有限公司 氯碱离子膜生产中氯酸盐的脱除方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
任小青: "浅谈氯碱生产中氯酸盐含量的控制", 《中国氯碱》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111111777A (zh) * 2019-12-16 2020-05-08 广东医科大学 一种Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂的制备方法及其在Heck反应中的应用
CN111111777B (zh) * 2019-12-16 2023-03-14 广东医科大学 一种Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂的制备方法及其在Heck反应中的应用

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