CN109803901A - 容器用盖及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种容器用盖(10)，其由使用树脂组合物而形成的成型体制成，所述树脂组合物含有70～94质量％聚烯烃(A)、3～15质量％酸改性聚烯烃(B)、以及3～15质量％含间苯二甲基的聚酰胺(C)，通过全氮分析测定的盖顶面部(11)中的来自聚酰胺的氮％(X)相对于盖侧面部(12)中的来自聚酰胺的氮％(Y)之比(X/Y)为1.2～3.0，并具有优异的阻气性。

Description

容器用盖及其制造方法
技术领域
本发明涉及容器用盖，进一步详细而言涉及在聚烯烃中作为阻气性树脂分散有含间苯二甲基的聚酰胺的容器用盖及其制造方法。
背景技术
用于食品、工业用品等的容器为了防止由于来自外部的氧气等气体的混入而导致内容物劣化，并且防止有效成分等从内容物中挥发，多数情况下，赋予其阻气性。向容器主体赋予阻气性，在容器为树脂制的情况下，已知有：设置由阻气性树脂、铝箔等阻气材料制成的层来形成多层结构。此外，还已知有：在作为树脂制容器的主要成分的聚烯烃等中使阻气性树脂层状地分散，从而赋予阻气性。进而，在要求高阻气性的情况等下，有时还使用玻璃制的容器。
另一方面，由于封闭容器口部的盖的表面积小，因此通常不会赋予阻气性。然而，近年来，由于有时也要求容器具有高阻气性，因此也已经研究了赋予盖以阻气性。例如，专利文献1中公开了一种容器用盖，其在作为树脂制盖的主要成分的聚烯烃中层状地分散有含间苯二甲基的聚酰胺作为阻气性树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-37248号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，如专利文献1那样，如果在树脂制盖中层状地分散阻气性树脂，则通常阻气性树脂不仅分散在盖顶面中，还会分散在盖侧面中。构成阻气性树脂的聚酰胺，尤其是阻气性高的含间苯二甲基的聚酰胺具有高的硬度，与聚烯烃的粘接性也低。因此，为了密封容器而拧紧盖时，盖侧面上有时由于作为阻气性树脂的含间苯二甲基的聚酰胺从聚烯烃剥离等而发生裂纹，引起密封不良。
本发明是鉴于上述情况而作出的，其课题在于，提高盖的阻气性，同时防止拧紧盖时阻气性树脂从聚烯烃剥离等而在盖侧面上发生裂纹。
用于解决问题的方案
本发明人等反复进行了深入研究，结果发现：通过用以规定的配混比例含有聚烯烃、酸改性聚烯烃和含间苯二甲基的聚酰胺的树脂组合物成型容器用盖，同时使含间苯二甲基的聚酰胺偏向于盖顶面并降低盖侧面的聚酰胺含有率，可以解决上述课题，至此完成了下述的本发明。即，本发明提供以下的(1)～(11)。
(1)一种容器用盖，其由使用树脂组合物而形成的成型体制成，所述树脂组合物含有70～94质量％聚烯烃(A)、3～15质量％酸改性聚烯烃(B)、以及3～15质量％含间苯二甲基的聚酰胺(C)，其中，
通过全氮分析测定的盖顶面部中的来自聚酰胺的氮％(X)相对于盖侧面部中的来自聚酰胺的氮％(Y)之比(X/Y)为1.2～3.0。
(2)根据上述(1)所述的容器用盖，其中，含间苯二甲基的聚酰胺(C)含有二胺单元和二羧酸单元，所述二胺单元含有70摩尔％以上来自间苯二甲胺的结构单元，所述二羧酸单元含有70摩尔％以上来自选自由碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸和间苯二甲酸组成的组中的二羧酸的结构单元，且来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸的结构单元与来自间苯二甲酸的结构单元的摩尔比率为30：70～100：0。
(3)根据上述(1)或(2)所述的容器用盖，其中，酸改性聚烯烃(B)的酸值大于15mgKOH/g且为30mgKOH/g以下。
(4)根据上述(1)～(3)中任一项所述的容器用盖，其中，含间苯二甲基的聚酰胺(C)的末端氨基浓度为10～100μ当量/g。
(5)根据上述(1)～(4)中任一项所述的容器用盖，其中，聚烯烃(A)为聚丙烯树脂。
(6)根据上述(1)～(5)中任一项所述的容器用盖，其中，含间苯二甲基的聚酰胺(C)在盖顶面部中层状地分散。
(7)根据上述(1)～(6)中任一项所述的容器用盖，其中，所述成型体为注射成型体。
(8)一种上述(1)～(7)中任一项所述的容器用盖的制造方法，其中，对所述树脂组合物进行注射成型，得到所述成型体。
(9)根据上述(8)所述的容器用盖的制造方法，其中，所述树脂组合物从盖顶面部侧通过一点浇口进行注射。
(10)根据上述(9)所述的容器用盖的制造方法，其中，所述一点浇口的浇口直径为0.5～1.2mm。
(11)根据上述(8)～(10)中任一项所述的容器用盖的制造方法，其中，进行所述注射成型的注射成型机的喷嘴前端中的树脂温度在相对于通过DSC测定的含间苯二甲基的聚酰胺(C)的熔点为-5℃～+15℃的范围内。
发明的效果
本发明中，可以提高盖的阻气性，同时防止拧紧盖时阻气性树脂从聚烯烃剥离等而在盖侧面上发生裂纹。
附图说明
图1是示出容器用盖的一例的示意性剖视图。
图2是示出注射成型机的一例的示意性剖视图。
图3是将实施例1中得到的容器用盖切断，并将其截面放大拍摄的照片。
图4是将比较例2中得到的容器用盖切断，并将其截面放大拍摄的照片。
具体实施方式
以下，对于本发明，利用实施方式进行进一步说明。
本发明所述的容器用盖是由使用树脂组合物而形成的成型体制成的，所述树脂组合物含有聚烯烃(A)、酸改性聚烯烃(B)和含间苯二甲基的聚酰胺(C)(需要说明的是，以下，有时简称为“聚酰胺(C)”)。以下，对上述(A)～(C)成分进行详细说明。
(聚烯烃(A))
聚烯烃(A)可以举出各种类型，只要可以用于注射成型体就可以没有限制地使用。作为具体的聚烯烃(A)，可使用：低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯等聚乙烯树脂；均聚聚丙烯、嵌段聚丙烯、丙烯-乙烯无规共聚物等聚丙烯树脂。嵌段聚丙烯为例如，通过将丙烯与乙烯等其他烯烃进行多段聚合来得到。此外，嵌段聚丙烯包括：丙烯-乙烯嵌段共聚物；在均聚聚丙烯中分散有聚乙烯，且具有在聚乙烯的周围存在乙丙橡胶(EPR)相的海岛结构等。
此外，除了上述聚乙烯树脂、聚丙烯树脂之外，还可以例示：1-丁烯、1-甲基戊烯等碳原子数4～20的α-烯烃的均聚物、碳原子数3～20的α-烯烃的共聚物、碳原子数3～20的α-烯烃与环状烯烃的共聚物等。需要说明的是，聚烯烃(A)是未改性的聚烯烃，即未用酸进行改性的聚烯烃。
作为聚烯烃(A)，在上述实例中，优选聚乙烯树脂、聚丙烯树脂，从共混组合物的成型性、柔软性的观点出发，更优选聚丙烯树脂。此外，作为聚丙烯树脂，优选均聚聚丙烯、嵌段聚丙烯，但从更加有效地防止盖侧面的裂纹的观点出发，更优选嵌段聚丙烯。
作为聚烯烃的熔融粘度和分子量的指标，熔体流动速率(MFR)是代表性的。聚烯烃(A)，例如在190℃、21.18N(2.16kgf)的载荷下的熔体流动速率(MFR)优选为3～28g/10分钟。若MFR在上述范围内，则在容器用盖成型时，能够赋予聚烯烃(A)适度的流动性，容器用盖的成型性成为良好。此外，当聚酰胺(C)的相对粘度设为后述的范围时，容易使聚酰胺(C)层状地分散，进而容易使聚酰胺(C)偏向于顶面部。从这些观点出发，聚烯烃(A)的MFR更优选为5～26g/10分钟、进一步优选为6～24g/10分钟。需要说明的是，MFR是指根据JISK7210-1：2014测定得到的值。
(酸改性聚烯烃(B))
酸改性聚烯烃(B)具有将构成树脂组合物的聚烯烃(A)与聚酰胺(C)粘接的作用。通过在容器用盖中使用酸改性聚烯烃(B)，可以提高聚烯烃(A)和聚酰胺(C)之间的粘接强度。此外，通过使用酸改性聚烯烃(B)，容易使聚酰胺(C)层状地分散，容易进一步提高阻气性。进而，容易使聚酰胺(C)偏向于顶面部。
酸改性聚烯烃(B)优选将聚烯烃用不饱和羧酸或其酐进行接枝改性而成的聚烯烃。这种酸改性聚烯烃一般被广泛用作相容剂、粘接剂。作为用于酸改性聚烯烃(B)的聚烯烃，使用与上述聚烯烃(A)中列举的聚烯烃同样的聚烯烃，优选使用聚丙烯树脂、聚乙烯树脂。此外，酸改性聚烯烃(B)优选将与所使用的聚烯烃(A)同种的聚烯烃改性而成的聚烯烃。即，聚烯烃(A)为聚乙烯树脂时，酸改性聚烯烃(B)也优选将聚乙烯树脂改性而成的聚烯烃，聚烯烃(A)为聚丙烯树脂时，酸改性聚烯烃(B)也优选将聚丙烯树脂改性而成的聚烯烃。因此，作为酸改性聚烯烃(B)，更优选将聚丙烯树脂改性而成的聚烯烃。
作为不饱和羧酸或其酐的具体实例，可以举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢邻苯二甲酸、氯代马来酸、丁烯基琥珀酸、及它们的酸酐。其中，优选使用马来酸和马来酸酐。
作为使不饱和羧酸或其酐与聚烯烃接枝共聚来得到酸改性聚烯烃的方法，可以使用以往公知的各种方法。例如，可以举出用挤出机等使聚烯烃熔融，添加接枝单体而使它们共聚的方法；或者将聚烯烃溶解于溶剂中，添加接枝单体而使它们共聚的方法；将聚烯烃制成水悬浮液之后，添加接枝单体而使它们共聚的方法等。
酸改性聚烯烃(B)在190℃、21.18N(2.16kgf)的载荷下的熔体流动速率(MFR)优选为1～25g/10分钟的范围内。若将酸改性聚烯烃(B)的MFR调整为这种范围内，则在成型时能够赋予酸改性聚烯烃(B)适度的流动性，容器用盖的成型性成为良好，同时容易使聚酰胺(C)层状地分散。进而，容易使聚酰胺(C)偏向于顶面部。酸改性聚烯烃(B)的MFR更优选为2～23g/10分钟，进一步优选为4～20g/10分钟。
作为酸改性聚烯烃(B)的改性率的指标，可以举出酸值。酸改性聚烯烃(B)的酸值是根据JIS K0070：1992中记载的方法测定的。酸改性聚烯烃(B)的酸值优选大于15mgKOH/g且为30mgKOH/g以下。
若酸值高于15mgKOH/g，则在盖成型时，酸改性聚烯烃(B)大量键合于聚酰胺(C)的末端氨基。因此，成型时聚酰胺(C)的流动性受到抑制，聚酰胺(C)偏向于盖顶面部，容易升高盖顶面部中的聚酰胺的比例。此外，聚酰胺(C)容易层状地分布，同时容易提高聚酰胺(C)相对于聚烯烃(A)的粘接强度。此外，若酸值为30mgKOH/g以下，则可以使聚烯烃(A)和聚酰胺(C)的流动性为适度，防止在盖表面上产生凹凸或产生厚度不均。
从使流动性成为适度，且聚酰胺(C)更容易偏向于盖顶面的观点出发，酸改性聚烯烃(B)的酸值更优选为17～25mgKOH/g，进一步优选为18～22mgKOH/g。
(含间苯二甲基的聚酰胺(C))
含间苯二甲基的聚酰胺(C)由于具有间苯二甲基，阻气性成为良好。含间苯二甲基的聚酰胺(C)是作为阻气性树脂而发挥功能的，可以降低容器用盖的透氧性等透气性。含间苯二甲基的聚酰胺(C)含有二胺单元和二羧酸单元，且二胺单元具有来自间苯二甲胺的结构单元(间苯二甲胺单元)。
此外，聚酰胺(C)中的二胺单元可以具有间苯二甲胺单元以外的二胺单元。作为间苯二甲胺单元以外的可构成二胺单元的化合物，可以例示：对苯二甲胺、邻苯二甲胺等具有芳环的二胺；1,3-双(氨甲基)环已烷、1,4-双(氨甲基)环已烷、1-氨基-3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己烷等具有脂环结构的二胺；四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、聚氧亚烷基二胺、聚醚二胺等脂肪族二胺，但不限于这些。此外，这些可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
作为聚酰胺(C)中的二羧酸单元，从赋予适度的结晶性和柔软性的观点出发，优选具有来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(以下，也简称为“α,ω-二羧酸”)的结构单元(α,ω-二羧酸单元)。作为α,ω-二羧酸，可以例示：琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,10-癸烷二羧酸、1,11-十一烷二酸、1,12-十二烷二羧酸等，但不限于这些。这些可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
作为α,ω-二羧酸，从结晶性、阻气性、柔软性等的观点出发，优选碳原子数6～14的α,ω-直链脂肪族二羧酸，更优选碳原子数6～10的α,ω-直链脂肪族二羧酸。此外，其中，更优选己二酸、癸二酸，从制成阻气性优异的产品观点出发，特别优选己二酸。
此外，二羧酸单元除了α,ω-二羧酸单元，还可以具有α,ω-二羧酸单元以外的二羧酸单元。作为α,ω-二羧酸单元以外的可构成二羧酸单元的化合物，可以例示：甲基丙二酸、甲基琥珀酸、苹果酸、酒石酸等α,ω-二羧酸以外的脂肪族二羧酸；1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等脂环族二羧酸；对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯二甲基二羧酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸等，但不限于这些。这些可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
作为α,ω-二羧酸以外的二羧酸，优选间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸，更优选间苯二甲酸。通过使用这些二羧酸、尤其是间苯二甲酸，不会妨碍制造聚酰胺(C)时的缩聚反应，可以容易得到阻气性能优异的聚酰胺(C)。
作为聚酰胺(C)更合适的实例，可以举出如下聚酰胺：二胺单元含有70摩尔％以上的间苯二甲胺单元，且二羧酸单元含有70摩尔％以上来自选自由α,ω-二羧酸和间苯二甲酸组成的组中的二羧酸的结构单元，来自α,ω-二羧酸的结构单元与来自间苯二甲酸的结构单元的摩尔比率为30：70～100：0。
聚酰胺(C)通过将二胺单元的70摩尔％以上设为间苯二甲胺单元，可以更容易提高阻气性能。此外，作为二羧酸单元，通过如上所述，含有规定量以上的α,ω-二羧酸单元，不会降低阻气性能，且变得容易使聚酰胺(C)的柔软性、结晶性等提高。此外，上述更合适的实例的聚酰胺(C)可以具有来自间苯二甲酸的结构单元(间苯二甲酸单元)，也可以不具有间苯二甲酸单元，通过具有间苯二甲酸单元，变得容易使阻气性能提高。
上述α,ω-二羧酸单元与间苯二甲酸单元的摩尔比率更优选为50：50～100：0，进一步优选为70：30～100：0，更进一步优选为90：10～99：1。
如上所述，聚酰胺(C)中的二胺单元优选含有70摩尔％以上的间苯二甲胺单元，更优选含有80～100摩尔％，进一步优选含有90～100摩尔％，特别优选由间苯二甲胺单元组成(即，间苯二甲胺单元为100摩尔％)。由此，若提高间苯二甲胺单元的含量，则变得更容易提高阻气性能。
此外，在聚酰胺(C)中的二羧酸单元中，α,ω-二羧酸单元和间苯二甲酸单元的总量如上所述，优选70摩尔％以上，更优选含有80～100摩尔％，进一步优选含有90～100摩尔％，二羧酸单元特别优选由α,ω-二羧酸单元、间苯二甲酸单元或这2种成分组成(即，上述总量为100摩尔％)。此处，α,ω-二羧酸单元是指，如上所述的来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸的结构单元，优选为碳原子数6～14的α,ω-直鎖脂肪族二羧酸单元，更优选为碳原子数6～10的α,ω-直鎖脂肪族二羧酸单元，特别优选为己二酸单元。
在聚酰胺(C)中，二胺单元与二羧酸单元的含量(相对于全部结构单元的摩尔％)的比例从聚合反应的观点出发，优选为几乎相同的量，更优选二羧酸单元的含量为二胺单元的含量的±2摩尔％，如后文所述，为了提高末端氨基浓度，进一步优选二胺单元的含量比二羧酸单元的含量更高。
聚酰胺(C)可以是由二胺单元和二羧酸单元组成，在不损害本发明的效果的范围内，可以含有二胺单元和二羧酸单元以外的共聚物单元。作为可构成这种共聚物单元的单体，可以举出：ε-己内酰胺、月桂内酰胺等内酰胺类；丙氨酸、2-氨基丁酸、缬氨酸、正缬氨酸、亮氨酸、正亮氨酸、叔亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、2-苯基甘氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、组氨酸、色氨酸、脯氨酸等的α-氨基酸；3-氨基丁酸等β-氨基酸；氨基己酸、氨基十一烷酸、对氨甲基苯甲酸等氨基羧酸等。
在聚酰胺(C)中，二胺单元和二羧酸单元以外的共聚物单元的比率优选为30摩尔％以下、更优选为20摩尔％以下、进一步优选为15摩尔％以下。
进一步地，为了调整聚酰胺(C)的分子量、末端氨基浓度，可以使单官能性的化合物与聚酰胺(C)的末端氨基或末端羧基反应。这种单官能性的化合物只要是与聚酰胺(C)的末端氨基或末端羧基具有反应性即可，例如，作为单羧酸，可以举出：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、特戊酸、环己烷羧酸、苯甲酸、甲苯甲酸、萘羧酸等单羧酸。还可以使用单胺、邻苯二甲酸酐等酸酐、单异氰酸酯、一元酸卤素化合物、单酯化合物、一元醇化合物等。
作为聚酰胺(C)聚合度的指标有若干个，但通常使用相对粘度。本发明所使用的聚酰胺(C)的相对粘度优选为1.5～4.2。通过将相对粘度设为1.5以上，成型时的聚酰胺(C)的流动性受到抑制，聚酰胺(C)变得容易偏向于盖顶面部。此外，变得难以与聚烯烃(A)相容，容易形成层状分散状态。另一方面，通过将相对粘度设为4.2以下，可以防止聚合时间变长至超出必要，并降低聚酰胺(C)的制造成本。从这些观点出发，相对粘度更优选为2.0～3.5，进一步优选为2.4～3.0。
需要说明的是，这里所说的相对粘度为，将聚酰胺0.2g溶解于96％硫酸20mL并且用坎农-芬斯克型粘度计在25℃下测定的落下时间(t)与以同样方式测定的96％硫酸本身的落下时间(t0)之比，用下式表示。
相对粘度＝t/t0
聚酰胺(C)其熔点通常为200～255℃，优选为210～250℃，更优选为220～245℃。通过将聚酰胺(C)的熔点设为这些范围内，可以使聚酰胺(C)的熔点充分高于例如聚烯烃(A)和酸改性聚烯烃(B)的熔点。而且，对容器用盖进行注射成型时，可以一方面使(A)、(B)成分熔融等而以充分流动的状态进行混合，另一方面使至少一部分的聚酰胺(C)不熔融的方式，将树脂组合物注射至模腔内。由此，聚酰胺(C)变得容易偏向于盖顶面部，此外，容易层状地分散。此外，通过将熔点设为上限值以下，可以防止成型温度升高至超出必要。
需要说明的是，熔点为利用差示扫描量热仪(DSC)测定得到的熔点，详细的测定条件如后述实施例的记载。
此外，聚酰胺(C)的末端氨基浓度优选为10～100μ当量/g。通过将末端氨基浓度设为10μ当量/g以上，与酸改性聚烯烃(B)键合的聚酰胺(C)的量变多，成型时的聚酰胺(C)的流动性受到抑制。因此，聚酰胺(C)偏向于盖顶面部，变得容易提高顶面部中的聚酰胺的比例。此外，聚酰胺(C)容易层状地分散。另一方面，通过将末端氨基浓度设为100μ当量/g以下，可以确保聚酰胺(C)的适度的分子量，并可以防止流动性低至超出必要。此外，还可以防止聚酰胺(C)因成型时的加热而发生分解等。
从这些观点出发，聚酰胺(C)的末端氨基浓度更优选为12～50μ当量/g，进一步优选为14～30μ当量/g。
调整聚酰胺(C)的末端氨基浓度的方法没有特别限定，例如，只要在利用缩聚制造聚酰胺(C)时，调整二胺和二羧酸的进料量即可。或者，也可以通过使上述单官能性的化合物与聚酰胺(C)的末端氨基等进行反应来调整。其中，优选调整二胺和二羧酸的进料量以调整末端氨基浓度。
聚酰胺(C)是通过使上述二胺与二羧酸进行缩聚而得到的。作为聚合方法，可以举出熔融缩聚法，例如，有将由二胺和二羧酸构成的尼龙盐在水的存在下、在加压下升温，一边去除所加入的水和缩合水一边在熔融状态下进行缩聚的方法。此外，还可以利用将二胺直接加入到熔融状态的二羧酸中进行缩聚的方法来制造。在此情况下，为了使反应体系保持为均匀的液态状态，在二羧酸中连续地加入二胺，并在此期间，一边以反应温度不低于所生成的低聚酰胺和聚酰胺的熔点的方式升温反应体系，一边进行缩聚。
在聚酰胺(C)的缩聚体系内，为了得到促进酰胺化反应的效果、防止缩聚时的着色的效果，可以添加含磷原子的化合物。
作为含磷原子的化合物，可以举出：二甲基次膦酸、苯基甲基次膦酸、次磷酸、次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸锂、次磷酸钙、次磷酸乙酯、苯基亚膦酸、苯基亚膦酸钠、苯基亚膦酸钾、苯基亚膦酸锂、苯基亚膦酸乙酯、苯基膦酸、乙基膦酸、苯基膦酸钠、苯基膦酸钾、苯基膦酸锂、苯基膦酸二乙酯、乙基膦酸钠、乙基膦酸钾、亚磷酸、亚磷酸氢钠、亚磷酸钠、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、焦亚磷酸等。其中，尤其次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸锂等次磷酸金属盐促进酰胺化反应的效果高，并且防止着色效果也优异，因而优选使用，尤其优选次磷酸钠，但本发明中可以使用的含磷原子的化合物不限于这些化合物。
从防止缩聚中的聚酰胺(C)的着色的观点出发，添加到聚酰胺(C)的缩聚体系内的含磷原子的化合物的添加量换算成聚酰胺(C)中的磷原子浓度，优选为1～500ppm，更优选为5～450ppm，进一步优选为10～400ppm。
在聚酰胺(C)的缩聚体系内，优选添加碱金属化合物或碱土金属化合物与含磷原子的化合物组合使用。为了防止缩聚中的聚酰胺(C)的着色，需要存在有足够量的含磷原子的化合物，而为了调节酰胺化反应速度，优选使碱金属化合物或碱土金属化合物共存。
例如，可以举出：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡等碱金属/碱土金属的氢氧化物；乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸铷、乙酸铯、乙酸镁、乙酸钙、乙酸钡等碱金属/碱土金属的乙酸盐等，但可以不限于这些化合物来使用。
在聚酰胺(C)的缩聚体系内添加碱金属化合物或碱土金属化合物的情况下，将该化合物的摩尔数除以含磷原子的化合物的摩尔数得到的值优选为0.5～2.0、更优选为0.6～1.8。通过将碱金属化合物或碱土金属化合物的添加量设为上述范围，能够得到含磷原子的化合物带来的酰胺化反应促进效果并且能够抑制凝胶的生成。
进一步，在缩聚体系内，为了调整聚酰胺(C)的分子量、末端氨基浓度等，还可以添加上述单官能性的化合物。此外，根据需要，可以适当添加二胺单元和二羧酸单元以外的可构成共聚物单元的单体。
熔融缩聚中得到的聚酰胺(C)优选从反应罐等反应体系取出，并进行粒料化。对熔融缩聚中得到的聚酰胺(C)、优选为经粒料化的聚酰胺(C)可以进行干燥，或者为了进一步提高聚合度而进行固相聚合。作为干燥或固相聚合中使用的加热装置，可以适宜地使用连续式加热干燥装置、被称为转筒式干燥机、锥形干燥机、旋转式干燥机等旋转滚筒式加热装置以及被称为圆锥螺旋混合机(Nauta mixer)的内部具备旋翼的圆锥型的加热装置，但不限于这些，可以使用公知的方法、装置。尤其，在进行固相聚合的情况下，上述装置中，旋转滚筒式的加热装置能够使体系内密闭化，并且容易在去除成为着色原因的氧气的状态下进行缩聚，因而优选使用。
(各材料的配混比率)
树脂组合物中的各材料的配混比率，相对于树脂组合物总量，聚烯烃(A)为70～94质量％、酸改性聚烯烃(B)为3～15质量％、聚酰胺(C)为3～15质量％。此外，相对于树脂组合物总量，优选聚烯烃(A)为72～90质量％、酸改性聚烯烃(B)为5～14质量％、聚酰胺(C)为5～14质量％，更优选聚烯烃(A)为74～88质量％、酸改性聚烯烃(B)为6～13质量％、聚酰胺(C)为6～13质量％。其中，(A)～(C)这3种成分的总计不超过100质量％。相对于树脂组合物总量的(A)～(C)这3种成分的总计为76质量％以上，优选为76～100质量％，更优选为82～100质量％，进一步优选为86～100质量％，更进一步优选为90～100质量％，更进一步优选为95～100质量％，特别优选为100质量％(即，树脂组合物仅由(A)～(C)这3种成分构成)。
在本发明中，通过将各材料的配混比率设定为上述范围内，可以如后述那样容易将比(X/Y)设定为规定的范围内，可以有效地提高盖的阻气性。此外，盖侧面部中的聚酰胺(C)的比例不会高到超出必要，在将盖安装到容器上并拧紧时，防止在盖侧面部上发生裂纹。
(其他成分)
树脂组合物中，除聚烯烃(A)、酸改性聚烯烃(B)以及含间苯二甲基的聚酰胺(C)这3种成分之外，在不损害本发明的效果的范围内，可以配混各种材料。例如，可以添加尼龙6、尼龙66、尼龙666、尼龙610、尼龙11、尼龙12等含间苯二甲基的聚酰胺(C)以外的聚酰胺；离子键聚合物；乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等各种改性聚乙烯；聚苯乙烯；聚对苯二甲酸乙二醇酯等各种聚酯；苯乙烯-丁二烯共聚物、其氢化物；各种热塑性弹性体等。
此外，还可以添加抗氧化剂、消光剂、耐热稳定剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、成核剂、增塑剂、阻燃剂、抗静电剂、着色防止剂、润滑剂、防胶凝剂、层状硅酸盐等粘土、纳米填料等添加剂。这些各添加剂可以以与(A)、(B)和(C)成分中的1种以上预先混合的状态下投入到成型机中。
[容器用盖]
图1为示出容器用盖的剖视图。以下，利用图1，参照附图针对容器用盖10的构造进行详细说明。容器用盖10为用于封闭容器的口部的盖体，其具备：配置在口部上方的盖顶面部11；以及从盖顶面部11的周缘垂下，并以环绕口部的外周的方式配置的盖侧面部12。容器用盖10通过与设有外螺纹的容器的口部的外周面螺合而将容器的口部封闭。因此，在盖侧面部12的内周面上形成有能够与容器的口部的外螺纹螺合的内螺纹13。
容器用盖10(即，盖顶面部11和盖侧面部12)是由上述树脂组合物形成的成型体。成型体优选为利用后述的注射成型而成型得到的注射成型体，盖顶面部11和盖侧面部12是利用注射成型而一体成型的。聚酰胺(C)在成型体中，并非与聚烯烃(A)以及酸改性聚烯烃(B)均匀的混合，而是以具有一定大小的方式粒状或层状地分散，优选为层状地分散。聚酰胺(C)通过层状地分散，可以使容器用盖的阻气性更为良好。需要说明的是，聚酰胺(C)只要在盖顶面部11中层状地分散即可。
层状地分散的聚酰胺(C)可以一部分连续而形成连续相。此外，层状地分散的聚酰胺(C)还可以在厚度方向上成为如与聚烯烃(A)交替存在的分散状态。需要说明的是，层状地分散的聚酰胺(C)在盖顶面部中通常沿着其面方向层状或面状地铺展。
此外，盖顶面部11的内面设有密封部14。密封部14通过与容器的口部密合来将容器密闭。需要说明的是，在图1中，密封部14显示为由环状的突起构成的例子，但可以是在盖顶面部11的内面设置的片状构件，也可以具有其他构成。
密封部14可以与盖顶面部11一体成型，也可以与盖顶面部11分开而由另外的构件成型。密封部14在一体成型的情况下，与盖顶面部11和盖侧面部12一起，作为成型体(即，盖顶面部11)的一部分利用后述的注射成型等成型。另一方面，密封部作为另外的构件成型的情况下，只要通过粘接、压接、熔接、嵌合等安装到利用后述的注射成型等而成型得到的成型体的盖顶面部的内面上即可。
在本发明的容器用盖中，盖顶面部11中的来自聚酰胺的氮％(X)相对于盖侧面部12中的来自聚酰胺的氮％(Y)之比(X/Y)为1.2～3.0。氮％(X)、(Y)分别为表示盖顶面部11、盖侧面部12中的聚酰胺的比例的指标。比(X/Y)若小于1.2，则聚酰胺(C)未充分偏向于盖顶面部11中，许多聚酰胺(C)存在于盖侧面部12中。因此，将容器用盖10安装到口部并拧紧时，盖侧面部中存在的聚酰胺(C)会从聚烯烃(A)剥离等，盖上容易发生裂纹。需要说明的是，这种盖侧面部的裂纹容易在聚酰胺(C)层状地分散时发生。
此外，盖顶面部11面向由容器用盖10封闭的容器内的空间，但盖侧面部12由于配置在容器的口部的外周侧，因此实质上并不面向容器内的空间。因此，为了提高由容器用盖10封闭的容器的阻气性，最好提高盖顶面部11的阻气性。但是，上述比(X/Y)若小于1.2，则将难以确保盖顶面部11的阻气性，难以提高由盖10封闭的容器的阻气性。另一方面，若要使比(X/Y)大于3.0，则盖10难以用后述的制造方法制造。
从防止盖侧面部的裂纹、提高顶面部的阻气性、以及制造的容易性的观点出发，上述比(X/Y)优选为1.4～2.8，进一步优选为2.0～2.5。
需要说明的是，来自聚酰胺的氮％(X)、(Y)如后述的实施例所示，是利用全氮分析测定盖顶面部和盖侧面部的氮量，并由该值算出分别在盖顶面部和盖侧面部中的来自聚酰胺的氮％(质量％)。而且，比(X/Y)由算出的来自聚酰胺的氮％(X)、(Y)求出。
需要说明的是，树脂组合物除聚酰胺(C)以外还可以包含具有氮原子的化合物。在这种情况下，对聚酰胺(C)以外的具有氮原子的化合物进行鉴定和定量，以算出来自该化合物的氮量。然后，只要从利用全氮分析得到氮量减去该化合物的氮量，并算出来自聚酰胺的氮％即可。
此外，来自聚酰胺的氮％(X)、(Y)中的“聚酰胺”是指在树脂组合物中包含含间苯二甲基的聚酰胺(C)以外的聚酰胺的情况下，也包括这样的来自聚酰胺的氮％的值。
容器用盖(即，由树脂组合物形成的成型体)的直径优选为10～200mm，更优选为20～100mm。此外，其厚度(成型体的盖顶面部和盖侧面部的厚度)优选为0.1～5mm，更优选为0.5～2mm。具有这样的尺寸的容器用盖在利用后述的制造方法制造的情况下，可以容易使聚酰胺(C)偏向于盖顶面部。
容器用盖可以用于树脂制容器、玻璃制容器等由任意材料形成的容器，但优选用于口部的硬度高的容器。具体而言，优选用于玻璃制容器等口部为玻璃制的容器。在玻璃制的口部等口部的硬度高的情况下，将容器用盖安装到口部上并拧紧时，口部几乎不发生变形。因此，拧紧盖时高应力作用在盖侧面部上，容易产生上述裂纹，但本发明的容器用盖由于盖侧面部的聚酰胺含有率低，所以即使在容器的口部的硬度高的情况下，也不容易产生盖侧面部的裂纹。
[容器用盖的制造方法]
以下，对容器用盖的制造方法的一个实施方式进行说明。
本发明的一个实施方式中所述的制造方法是将含有上述(A)、(B)和(C)成分的树脂组合物进行注射成型，从而得到构成容器用盖的成型体。
本制造方法的注射成型中使用的注射成型机的一个例子在图2中示出。如图2所示，注射成型机20具备加热机筒21、设置在加热机筒21的前端的喷嘴22、安装在加热机筒21上的料斗23、以及与喷嘴22的前端连接的模具30。
加热机筒21只要是注射成型机20中一般可以使用的结构就没有特别限定，例如，可以使用具有用于加热机筒内部的加热器(未图示)，并在内部具有螺杆26的机筒。此外，喷嘴22通常通过加热器进行加热，以使得通过内部的树脂组合物维持在规定的温度。机筒21和喷嘴22的加热器的温度，例如设定为200～300℃，优选设定为210～270℃。通过设为这些温度范围内，容易将喷嘴22的前端中的树脂温度调整为后述的温度范围内。
模具30的内部形成有模腔33，同时具有与喷嘴22连接的浇道31和与浇道31连接的流道34。流道34介由针孔浇口35与模腔33连接。与模腔33连接的针孔浇口35为1个。即，针孔浇口35被称为一点浇口。需要说明的是，通常模具30未被加热，流道34为冷流道。
如图2所示，模具30例如是由固定模具30A、中间模具30B以及可动模具30C组成的3片模具。在3片模具中，可动模具30C与中间模具30B之间形成有模腔33。此外，在固定模具30A上设有浇道31，在中间模具30B上设有流道34。
3片模具中，在注射成型后，3个模具30A、30B、30C分离，且利用设置在可动模具30C内部的由顶出销36等构成的套筒顶出机构进行挤出，从而将成型体取出。此外，还可以如下顶取；作为退扣装置利用马达使螺纹部旋转，且组合使用套筒顶出机构。
其中，模具30并不限于3片模具，也可以是其他类型的模具。此外，图2中，虽然模具30中仅设置有1个模腔33，但也可以设置多个模腔33。在这种情况下，浇道31上连接有多个流道34，各流道34介由针孔浇口35与模腔33连接。
模腔33具有分别用于形成盖顶面部和盖侧面部的顶面中空部33A和侧面中空部33B，针孔浇口35与顶面中空部33A连接。因此，树脂组合物从盖顶面部侧通过一点浇口被注射到模腔33内部。针孔浇口35如图2所示，可以设置在与盖顶面部的中央对应的位置，也可以设置在与中央对应的位置以外。
针孔浇口35(一点浇口)的浇口直径优选为0.5～1.2mm，更优选为0.6～1.0mm。若将浇口直径设为1.2mm以下，则如后所述，聚酰胺(C)难以流入到侧面中空部33B，容易使比(X/Y)成为上述范围内。此外，若将浇口直径设为0.5mm以上，则不易发生构成树脂组合物的各成分、尤其是聚酰胺(C)无法通过针孔浇口35等的不良情况。
在本制造方法中，将(A)、(B)和(C)成分等构成树脂组合物的各成分由料斗23投入，在加热机筒21内部一边加热，一边使(A)、(B)和(C)成分等塑化并混合，且根据需要使它们的至少一部分熔融。然后，介由喷嘴22、浇道31、流道34和针孔浇口35，将树脂组合物注射到模腔33内部。被注射到模腔33内的树脂组合物经过冷却固化成为注射成型体。注射成型体以上述方式从模具30取出。
注射成型机20内部中的(A)、(B)和(C)成分的行为例如如下所述。(A)、(B)和(C)成分在机筒21中由于受到来自加热器的热量而软化并塑化。此处，聚烯烃(A)和酸改性聚烯烃(B)在机筒21内，充分熔融至流动并混合。另一方面，聚酰胺(C)由于机筒21内部的例如螺杆26所带来的剪切应力而层状地延展，但由于熔点高，所以无法达到熔融且均匀地混合在(A)成分中的状态，而直接以具有一定大小的状态、优选以层状地延展的状态被注射到模腔33内部。因此，聚酰胺(C)即使在成型体中，也以具有一定大小的方式粒状或层状地分散，优选为层状地分散的状态。
如上所述，为了将聚酰胺(C)直接以具有一定大小且层状地延展的状态注射到模腔33，优选通过在注射成型机20内部控制树脂温度来实现。具体而言，以使喷嘴22的前端中的树脂温度在相对于聚酰胺(C)的熔点为-5℃～+15℃的温度范围内的方式调整加热机筒21的温度等即可。此外，为了使聚酰胺(C)在成型体中更适当地层状地分散，该温度范围优选为-5℃～+10℃，更优选为-5℃～+5℃。
需要说明的是，喷嘴22的前端中的树脂温度，只要利用安装在喷嘴22的前端的热电偶测定实际温度并进行确认即可。或者，当不测定实际温度，而根据加热机筒21的加热器温度等进行估计时，也可以由估计求出。
在本发明中，为了实现上述比(X/Y)，需要以使聚酰胺(C)留在模腔33的顶面中空部33A中，而不过多地流入到侧面中空部33B的方式进行调整。作为具体的调整方法，可以举出以下方法：使酸改性聚烯烃(B)的酸值、聚酰胺(C)的末端氨基浓度等为固定的范围，使得固定量以上的聚酰胺(C)键合于酸改性聚烯烃(B)，并且将针孔浇口35的浇口直径设为较小的规定范围。
若使固定量的聚酰胺(C)键合于酸改性聚烯烃(B)，则可以将成型时的聚酰胺(C)的流动性抑制为低。而且，认为若使具有这样的键合状态且未完全熔融的状态的聚酰胺(C)通过具有规定直径的针孔浇口35，则聚酰胺(C)在针孔浇口35中受到适度的剪切阻力的作用，其结果，容易成为虽然流入顶面中空部33A中，但不会过多地流入侧面中空部33B中的状态。此外，聚酰胺(C)容易以层状分散的状态被注射到模腔33内。需要说明的是，针孔浇口的浇口直径的优选范围如上所述。
其中，为了实现比(X/Y)，并不限于如上所示的调整方法，还可以采用其他的调整方法。
实施例
以下，利用实施例对本发明进行更加详细的说明，但本发明并不限于这些实施例。
各种物性测定以及评价方法如下。
(1)聚烯烃(A)和酸改性烯烃(B)的MFR(g/10分钟)
使用由(株)东洋精机制作所制造的熔体指数仪，根据JIS K7210-1：2014，在190℃、2.16kgf的条件下进行测定。
(2)酸改性聚烯烃(B)的酸值(mgKOH/g)
根据JIS K0070：1992，通过中和滴定进行测定。精确称量酸改性聚烯烃1g，在约120℃下将其搅拌溶解于二甲苯100mL。完全溶解之后，加入酚酞溶液，使用预先求出准确浓度的0.1mol/L氢氧化钾乙醇溶液进行中和滴定。根据下述式(1)，由滴加量(T)、0.1mol/L氢氧化钾乙醇溶液的因数(f)、氢氧化钾的式量56.11的1/10(5.611)、酸改性聚烯烃的质量(S)算出酸值。
酸值＝T×f×5.611/S (1)
(3)聚酰胺(C)的相对粘度
精确称量聚酰胺(C)0.2g，在20～30℃下将其搅拌溶解于96％硫酸20mL。完全溶解之后，迅速地取溶液5ml于坎农-芬斯克型粘度计中，在25℃的恒温层中放置10分钟后，测定落下时间(t)。另外，在同样的条件下测定96％硫酸本身的落下时间(t0)。根据以下的式(2)由t和t0算出相对粘度。
相对粘度＝t/t0(2)
(4)熔点
使用差示扫描量热仪(由(株)岛津制作所制造，商品名：DSC-60)，在氮气气流下，从室温至260℃以10℃/分钟的升温速度使试样熔融之后，使用液氮将测定试样骤冷，再次从室温至260℃以10℃/分钟的速度升温而进行测定。接着，从得到的图表读取熔融峰顶点的温度以作为熔点。
(5)末端氨基浓度
精确称量聚酰胺0.3～0.5g，在室温下将其搅拌溶解于苯酚/乙醇混合溶液(混合容积比4：1)30mL。完全溶解之后，一边搅拌一边用0.01摩尔/L盐酸水溶液进行中和滴定，求出末端氨基浓度；μ当量/g([NH2])。
(6)来自聚酰胺的氮％(X)、(Y)、比(X/Y)
由得到的盖，对于顶面部，切出相当于从顶面中心到顶面半径的90％的范围，对于侧面部，将去除盖的顶面部的厚度部分后剩余的部分作为侧面部切出，使用液氮进行冷冻粉碎。将得到的粉碎品用CHN元素分析仪(由Thermo Finnigan制造、商品名：EA1112)在燃烧炉温度：950℃、烘箱温度：65℃、载气流量：140mL/分钟、氧气流量：250mL/分钟、参考流量：100mL/分钟下，测定顶面部的氮含有率和侧面部的氮含有率。将这些氮含有率作为来自聚酰胺的氮％(X)和来自聚酰胺的氮％(Y)，并算出比(X/Y)。
(7)容器用盖的阻气性(透氧率：OTR)
用由CPP/铝箔/PET＝50/9/12(μm)的薄膜构成的盖体，覆盖所得到的盖的开口部并进行热封之后，在薄膜(盖体)上开孔，插入气体导入管和气体排出管，将插入部用环氧系粘接剂固定。从气体导入管流入10mL/分钟的氮气，使用透氧率测定装置(由Mocon公司(美国)制造、商品名：Ox-Tran2/61)在温度23℃、内：0％RH、外：50％RH的条件下，根据JISK7126-2：2006求出每一个盖的透氧率(ml/盖·天·0.21atm)。
(8)盖侧面部的强度评价
将所得到的容器用盖安装到玻璃制容器的口部上，以拧紧力：10N、30N将头部用管扳手类型的扭矩扳手(由东日制作所制造、商品名：PHL50N)拧紧，确认此时的盖侧面部的状态，并根据以下标准评价盖侧面部的强度。
A：以任一拧紧力进行拧紧，盖侧面部均未发生裂纹。
B：以拧紧力10N进行拧紧时，盖侧面部未发生裂纹，但以30N拧紧时由于聚酰胺(C)的剥离等而发生裂纹。
C：以任一拧紧力进行拧紧，由于聚酰胺(C)的剥离等均发生裂纹。
(9)盖顶面部的分散状态的评价
将所得到的盖的顶面部切断，使用切片机(由REICHERT-JUNG LIMITED制造、商品名：ULTRACUT E)使截面变平滑，然后将稀碘酒(由月岛药品(株)制造)涂布在截面上，从而将聚酰胺部分染色。将其用数字显微镜(由(株)Keyence制造、数字显微镜VHX-1000)观察聚酰胺的分散状态，并根据以下的评价标准进行评价。
A：聚酰胺几乎层状地分散。
B：聚酰胺的一部分层状地分散，但观察到相当数量的聚酰胺粒状地分散。
C：聚酰胺几乎全部粒状地分散。
实施例、比较例中使用的(A)、(B)和(C)成分如下。
＜聚烯烃(A)＞
PO-1：由住友化学(株)制造、商品名：Nobrene AW564、嵌段聚丙烯、MFR：9g/10分钟
PO-2：由Japan Polypropylene(株)制造、商品名：NovatecPP MA3、均聚聚丙烯、MFR：11g/10分钟
PO-3：由Japan Polypropylene(株)制造、商品名：NovatecPP MA1B、均聚聚丙烯、MFR：21g/10分钟
＜酸改性聚烯烃(B)＞
AD-1：由三井化学(株)制造、商品名：ADMER QE800、马来酸酐改性聚丙烯、MFR：9g/10分钟、酸值：20mgKOH/g
AD-2：由三菱化学(株)制造、商品名：Modic P555、马来酸酐改性聚丙烯、MFR：7g/10分钟、酸值：7.7mgKOH/g
＜聚酰胺(C)＞
制造例1(聚酰胺(PA-1)的制造)
在具备搅拌机、分凝器、全凝器、压力调节器、温度计、滴加槽、泵、吸气器、氮气导入管、底部排出阀和拉丝模的内容积50L的耐压熔融聚合釜中，加入精确称量的己二酸(AA)12120g(82.94mol)、间苯二甲酸(IPA)880g(5.29mol)、次磷酸钠10.96g(0.10mol)以及乙酸钠5.68g(0.07mol)，充分进行氮气置换后，将熔融聚合釜内密闭，将熔融聚合釜内一边保持在0.4MPaG，一边在搅拌下升温至170℃。
达到170℃之后，对于熔融聚合釜内的熔融的原料，开始滴加储存在滴加槽中的间苯二甲胺(MXDA)11962g(87.83mol)(二胺成分/二羧酸成分的进料摩尔比(MXDA/(AA+IPA))＝0.9955)，将熔融聚合釜内的压力保持在0.4MPaG，一边将生成的缩合水排出到体系外，一边将熔融聚合釜内连续地升温至260℃。
间苯二甲胺的滴加结束之后，将熔融聚合釜内慢慢恢复至常压，接着，使用吸气器将熔融聚合釜内减压至80kPa并去除缩合水。减压期间观察搅拌机的搅拌扭矩，并在达到规定的扭矩之时停止搅拌，将熔融聚合釜内用氮气加压，打开底部排出阀，进行粒料化，得到粒料状的间苯二甲酸共聚聚己二酰间苯二甲胺的熔融聚合品(相对粘度2.1)。
接着，将该粒料加入到不锈钢制的旋转滚筒式的加热装置中，以5rpm使其旋转。充分进行氮气置换，进一步，在少量的氮气气流下将反应体系内从室温升温至140℃。在反应体系内温度达到140℃之时，进行减压直至1托以下，进一步将体系内温度在130分钟内升温至190℃。从体系内温度达到190℃之时开始，在同一温度下继续固相聚合反应60分钟。
反应结束后，结束减压并在氮气气流下降低体系内温度，在达到60℃之时取出粒料，得到经高分子量化的间苯二甲酸共聚聚己二酰间苯二甲胺(PA-1)。
所得到的聚酰胺(PA-1)的相对粘度为2.8，熔点为229℃，间苯二甲酸共聚比率为6mol％，末端氨基浓度([NH2])为15μ当量/g。
制造例2(聚酰胺(PA-2)的制造)
除了在反应容器中加入己二酸12893g(88.23mol)代替己二酸12120g和间苯二甲酸880g之外，以与制造例1相同的方式，得到聚己二酰间苯二甲胺(聚酰胺(PA-2))。聚酰胺(PA-2)的相对粘度为2.7，熔点为238℃，末端氨基浓度([NH2])为19μ当量/g。
制造例3(聚酰胺(PA-3)的制造)
除了以成为间苯二甲胺：己二酸：间苯二甲酸＝87.39：82.94：5.29(mol)(二胺成分/二羧酸成分的进料摩尔比(MXDA/(AA+IPA))＝0.9905)的方式加入各单体，进而固相聚合反应时间设为300分钟之外，以与制造例1相同的方式，得到间苯二甲酸共聚比率为6mol％的间苯二甲酸共聚聚己二酰间苯二甲胺(聚酰胺(PA-3))。聚酰胺(PA-3)的相对粘度为2.5，熔点为229℃，末端氨基浓度([NH2])为6μ当量/g。
实施例1
在注射成型机(由日精树脂工业(株)制造、商品名「NEX80」、螺杆：36mmφ、合模力：80吨)中，以表1所示的配混比率投入聚烯烃(A)、酸改性聚烯烃(B)以及制造例1中得到的聚酰胺(C)，利用注射成型法制作直径40mm、厚度1.5mm的容器用盖。
此外，注射成型机中使用的模具是未被加热而设置在室温下的，是具有直径由3.5mm逐渐扩大至5mm且长度为4cm的浇道、直径为4mm且长度为5cm的冷流道、浇口直径为0.7mm、截面形状为圆形且长度为1.5mm的针孔浇口(一点浇口)的3片模具，如图2所示，从顶面部侧将树脂组合物注射到模腔内。在注射成型时，注射成型机的机筒从上游侧依次由4个加热器进行加热，将各个加热器和喷嘴的加热器温度(C1/C2/C3/C4/喷嘴)设为220/225/225/225/220(℃)，使得喷嘴前端中的树脂温度成为表1所示的温度。此外，注射成型在螺杆转速100rpm、塑化时间：2.37秒、背压：5MPa、V/P切换：10mm、缓冲量：6mm、模具温度：25℃的条件下进行。所得到的容器用盖的评价结果示于表1。此外，切断实施例1的容器用盖，将稀碘酒涂布在截面上，从而将含间苯二甲基的聚酰胺部分染色，然后将该截面放大拍摄的照片示于图3。
实施例2、3
除了将聚烯烃(A)的种类如表1所示进行变更之外，以与实施例1相同的方式制造容器用盖。
实施例4
除了将聚酰胺(C)的种类如表1所示进行变更，且机筒中的各加热器和喷嘴的加热器温度(C1/C2/C3/C4/喷嘴)设为230/235/235/235/230(℃)，使得喷嘴前端中的树脂温度为表1所示的温度以外，以与实施例1相同的方式制造容器用盖。
比较例1
除了酸改性聚烯烃(B)的种类如表1所示进行变更之外，以与实施例1相同的方式制造容器用盖。
比较例2
除了将机筒中的各加热器和喷嘴的加热器温度(C1/C2/C3/C4/喷嘴)设为240/245/245/245/240(℃)，并使得喷嘴前端中的树脂温度为表1所示的温度以外，以与实施例1相同的方式制造容器用盖。切断比较例2的容器用盖，将稀碘酒涂布在截面上，从而将含间苯二甲基的聚酰胺部分染色，然后将该截面放大拍摄的照片示于图4。
比较例3
除了聚酰胺(C)的种类如表1所示进行变更之外，以与实施例1相同的方式制造容器用盖。
比较例4、5
除了不使用酸改性聚烯烃(B)和聚酰胺(C)，使用表1所示的各种聚烯烃(A)作为树脂之外，以与实施例1相同的方式进行。
[表1]
※表1中的聚酰胺含有率是通过将顶面部和侧面部的氮含有率分别除以聚酰胺(C)中的氮比率而算出的。需要说明的是，聚酰胺(PA-1)、(PA-3)中的氮比率为9.9质量％，聚酰胺(PA-2)中的氮比率为10.6质量％。
实施例1～4中，增大比(X/Y)，可以使聚酰胺(C)偏向于盖顶面部中，进一步，聚酰胺(C)层状地分散。因此，透氧率变低，盖的阻气性成为良好。此外，盖侧面部的强度变得良好，在将盖安装到容器上并拧紧时，可以防止聚酰胺(C)的剥离而抑制裂纹发生。
与此相对，比较例1、3中，比(X/Y)低，聚酰胺(C)不偏向于盖顶面部中，因此盖侧面部的强度变低，在将盖安装到容器上并拧紧时，容易产生聚酰胺(C)的剥离。此外，比较例2中，由于树脂温度高，所以比(X/Y)低，且聚酰胺(C)未停留在层状分散而是粒状分散。因此，盖侧面部的强度虽然较好，但透氧率变高，阻气性不足。同样，比较例4、5中，由于未使用聚酰胺(C)，虽然盖侧面部上难以发生裂纹，但盖的透氧率变高，阻气性不足。
附图标记说明
10 容器用盖
11 盖顶面部
12 盖侧面部
20 注射成型机
22 喷嘴
30 模具
31 浇道
33 模腔
34 流道
35 针孔浇口

Claims (11)

1.一种容器用盖，其由使用树脂组合物而形成的成型体制成，所述树脂组合物含有70～94质量％聚烯烃(A)、3～15质量％酸改性聚烯烃(B)、以及3～15质量％含间苯二甲基的聚酰胺(C)，其中，
通过全氮分析测定的盖顶面部中的来自聚酰胺的氮％(X)相对于盖侧面部中的来自聚酰胺的氮％(Y)之比(X/Y)为1.2～3.0。
2.根据权利要求1所述的容器用盖，其中，含间苯二甲基的聚酰胺(C)含有二胺单元和二羧酸单元，所述二胺单元含有70摩尔％以上来自间苯二甲胺的结构单元，所述二羧酸单元含有70摩尔％以上来自选自由碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸和间苯二甲酸组成的组中的二羧酸的结构单元，且来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸的结构单元与来自间苯二甲酸的结构单元的摩尔比率为30：70～100：0。
3.根据权利要求1或2所述的容器用盖，其中，酸改性聚烯烃(B)的酸值大于15mgKOH/g且为30mgKOH/g以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的容器用盖，其中，含间苯二甲基的聚酰胺(C)的末端氨基浓度为10～100μ当量/g。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的容器用盖，其中，聚烯烃(A)为聚丙烯树脂。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的容器用盖，其中，含间苯二甲基的聚酰胺(C)在盖顶面部中层状地分散。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的容器用盖，其中，所述成型体为注射成型体。
8.一种权利要求1～7中任一项所述的容器用盖的制造方法，其中，对所述树脂组合物进行注射成型，得到所述成型体。
9.根据权利要求8所述的容器用盖的制造方法，其中，所述树脂组合物从盖顶面部侧通过一点浇口进行注射。
10.根据权利要求9所述的容器用盖的制造方法，其中，所述一点浇口的浇口直径为0.5～1.2mm。
11.根据权利要求8～10中任一项所述的容器用盖的制造方法，其中，进行所述注射成型的注射成型机的喷嘴前端中的树脂温度在相对于通过DSC测定的含间苯二甲基的聚酰胺(C)的熔点为-5℃～+15℃的范围内。
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