CN109794240A - 一种Pd-Rh双涂层催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种Pd‑Rh双涂层催化剂及其制备方法。催化剂为双涂层催化剂，将Pd和Rh同时负载于同一涂层材料上，Pd和Rh的协同作用得到体现。本发明负载前将Pd和Rh的前驱体溶液用不同的分散剂分散，可以有效的阻止Pd和Rh直接接触在高温下形成合金。在催化剂涂层结构上，底层以Pd为主，添加少量的Rh，由于协同作用增强了Pd的性能；上层以Rh为主，添加少量的Pd，由于协同作用增强了Rh的性能。本方法制备的催化剂用于汽车尾气处理上，具有优异的催化性能。
Description
技术领域
本发明属于催化剂及其制备技术领域，尤其属于汽车尾气净化催化剂及其制备技术领域，特别涉及一种贵金属催化剂及其制备方法。
背景技术
随着汽车保有量的逐年增加，汽车尾气排放已成为空气污染的主要来源。汽车尾气的主要污染物是一氧化碳(CO)、碳氢化合物(HC)和氮氧化合物(NOx)。安装在汽车排气系统三效催化剂可有效的将汽车尾气中的一氧化碳、碳氢化合物、氮氧化合物转化成二氧化碳(CO2)、水(H2O)和氮气(N2)。
三效催化剂通常由两部分组成：蜂窝状的陶瓷或金属基体，以及附着在蜂窝状基体上的催化剂涂层。催化剂涂层通常由具有大比表面积的无机氧化物材料，如γ-Al2O3和含CeO2的铈锆固溶体等，和活性组分，通常为Pt(铂)、Pd(钯)、Rh(铑)中的一种或几种组成。中国在2020年即将执行国六排放标准，标准的提高，给催化剂提出了更高的要求，需要更高效的催化剂才能满足排放标准的要求。
中国专利201310085041.0汽车尾气三元催化剂，公开了一种Pd-Rh双涂层催化剂。为了抑制高温条件下Rh与Pd的合金化作用而使催化剂活性下降，该专利催化剂下层为Pd涂层，上层为Rh涂层，将Pd和Rh分成两层可有效的阻止Pd-Rh合金的形成。但是此催化剂的缺点是由于Pd和Rh分别在不同的涂层，Pd和Rh的协调作用得不到体现，催化剂达不到最佳效果。
中国专利201610200165.2一种高钯含量三效催化剂的制备方法，公开了一种高Pd催化剂的制备方法。该专利催化剂分为两层，第一层为Pd层，第二层为Pd-Rh层。该专利催化剂在制备第二层时先将Rh盐溶液和涂层材料制备成浆料，再预先用氨水或碱性有机物溶液处理好的Pd滴加到Rh浆料中，形成第二层Pd-Rh浆料，这样上层就是Pd-Rh同层，一定程度上能够发挥Pd和Rh的协同作用。但是此方法制备催化剂也存在的缺陷是贵金属容易迁移到陶瓷载体上，造成部分贵金属不能有效利用，催化剂性能下降。
中国专利CN201680048565.4分层汽车催化剂复合材料，该专利催化剂为双涂层催化剂，第一层为Pd层，第二层为Pd-Rh层，且该专利将Pd和Rh分别负载在不同的材料上，Rh负载在氧化铝上，Pd负载在CeO2的铈锆固溶体上，该发明专利将不同的贵金属负载在不同的材料上，然后在进行球磨制浆，将Pd和Rh涂覆在同一层上，Pd和Rh的协同作用可以得到一定的体现。不足之处在于，Pd和Rh在不同的材料上，距离较远，不能很好的发挥Pd和Rh的协调作用。
发明内容
本发明的目的在于克服Pd和Rh在催化剂同层时，高温下形成钯铑合金导致催化剂失效缺陷。本发明在负载Pd和Rh时分别采用不同的分散剂和助剂，可以避免Pd和Rh在高温下形成Pd/Rh合金，提升催化剂的催化效果。
本发明通过以下技术方案实现：
一种Pd-Rh双涂层催化剂，包括以下步骤：
(1)底层催化剂制备：分别称取贵金属Pd盐溶液A和Rh盐溶液B。Pd盐溶液A中加入一定量的钡或锶盐，搅拌溶解均匀，加入一定量含羧基的有机分散剂P1，在60℃以上水浴下搅拌20分钟以上待用；Rh盐溶液B中加入一定量醇类有机聚合物的分散剂P2，在60℃以上水浴下搅拌20分钟以上待用。将上述水浴处理好的A和B溶液混合，搅拌均匀备用。
(2)称取第一催化材料，采用等体积浸渍法，将步骤(1)得到的Pd和Rh的混合贵金属溶液和第一催化剂材料，搅拌均匀，静置60min后进行80～120℃条件下预干燥4～6h，在400～600℃煅烧1～4小时，得到含Pd和Rh的贵金属的催化剂粉末。
(3)将步骤(2)制备得到的含有Pd和Rh贵金属的催化剂粉末、粘接剂混合，球磨，得到均匀的底层浆液。将底层浆料涂覆于蜂窝状的陶瓷或金属基体上，经过干燥，焙烧后得到涂覆有底层涂层的催化剂。
(4)上层催化剂制备：分别称取贵金属Pd盐溶液C和Rh盐溶液D。Pd盐溶液C中加入一定量的钡或锶盐，搅拌溶解均匀，加入一定量含羧基的有机分散剂P1，在60℃以上水浴下搅拌20分钟以上待用；Rh盐溶液D中加入一定量醇类有机聚合物的分散剂P2，在60℃以上水浴下搅拌20分钟以上待用。将上述水浴处理好的C和D溶液混合，搅拌均匀备用。
(5)称取第二催化材料，采用等体积浸渍法，将步骤(4)得到的Pd和Rh的混合贵金属溶液和第二催化剂材料，搅拌均匀，静置60min后进行80～120℃条件下预干燥4～6h，在400～600℃煅烧1～4小时，得到含Pd和Rh的贵金属的催化剂粉末。
(6)将步骤(5)制备得到的含有Pd和Rh贵金属的催化剂粉末、粘接剂混合，球磨，得到均匀的上层浆料。将上层浆料涂覆于步骤(3)得到的催化剂上，经过干燥、焙烧得到本专利所述的Pd-Rh双涂层催化剂。
所述步骤(1)和(4)中贵金属Pd盐溶液A、Pd盐溶液C、Rh盐溶液B、Rh盐溶液D为可溶性盐溶液，包括硝酸盐、盐酸盐或氨盐等；
所述步骤(1)和(4)中用于分散贵金属Pd的分散剂P1为含羧基的有机络合物，具体为乙酸、酒石酸、乙二胺四乙酸，柠檬酸、丙烯酸中的一种或几种；分散剂P1加入质量大于或等于贵金属Pd和钡或锶的加入质量之和，即质量M(P1)≥质量M(Pd+Ba或Sr)。
所述步骤(1)和(4)中用于分散贵金属Rh的醇类有机聚合物的分散剂P2为聚乙烯醇、聚乙二醇、丙三醇中的一种或几种；分散剂P2加入质量大于或等于贵金属Rh加入质量，即质量M(P2)≥质量M(Rh)。
所述步骤(1)和(4)中的钡或锶盐为水溶性盐，如硝酸钡、硝酸锶、氯化钡等；其加入量为催化材料用量的0.1～10wt％。
所述步骤(1)中Pd用量为催化剂Pd总用量的50％～99％，Rh用量为催化剂总Rh用量的10％～50％；
所述步骤(4)中Pd用量为催化剂Pd总用量的1％～50％，Rh用量为催化剂总Rh用量的50％～90％；
所述步骤(2)中第一催化材料含有稀土储氧材料和耐高温氧化铝材料，其中耐高温氧化铝与稀土储氧材料的用量比为1～3:1；
所述步骤(5)中第二催化材料含有稀土储氧材料和耐高温氧化铝材料，其中耐高温氧化铝与稀土储氧材料的用量比为1：1～3；
所述稀土储氧材料包括汽车催化剂常用于铈锆复合氧化物，包括用镧系金属、碱金属、碱土金属改性的铈锆复合氧化物。耐高温氧化铝包括汽车催化剂常用氧化铝、锆氧化铝、铈锆氧化铝、镧氧化铝、钡氧化铝、镧钡氧化铝和铈氧化铝等。
本发明的催化剂为双涂层催化剂，其中底层和上层都含有Pd和Rh。本发明催化剂的活性组分Pd和Rh都负载在同一个材料上，催化剂Pd和Rh发生协同作用，提升催化剂的性能。在Pd和Rh共同负载时，将Pd和Rh分别采用不同分散剂和助剂，这样可以避免Pd和Rh在高温下形成Pd/Rh合金，可以提升催化剂的催化效果。本发明催化剂用于汽车尾气处理上，对一氧化碳(CO)、碳氢化合物(HC)和氮氧化合物(NOx)具有很好的转化效果。
与现有技术相比，本发明将Pd和Rh同时负载于同一涂层材料上，Pd和Rh的协同作用得到体现。本发明负载前将Pd和Rh的前驱体溶液用不同的分散剂分散，可以有效的阻止Pd和Rh直接接触在高温下形成合金。在催化剂涂层结构上，底层以Pd为主，添加少量的Rh，由于协同作用增强了Pd的性能；上层以Rh为主，添加少量的Pd，由于协同作用增强了Rh的性能。本方法制备的催化剂用于汽车尾气处理上，具有优异的催化性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进一步说明，具体实施方式是对本发明原理的进一步说明，不以任何方式限制本发明，与本发明相同或类似技术均没有超出本发明保护的范围。
对比例1：
采用等体积浸渍法制备双涂层Pd-Rh催化剂(底层Pd，外层Rh)
第一步：底层Pd涂层制备
称取硝酸钯溶液(含Pd：10g)，加入400g去离子水，搅拌均匀。将300g La-Al2O3粉末、190g储氧材料(铈锆镧镨复合氧化物)加入搅拌均匀的硝酸钯溶液中，迅速搅拌均匀后放置1小时。然后100℃干燥5小时，550℃煅烧2小时，得到Pd含量为2.0％的贵金属粉料。将得到的Pd粉料添加粘接剂，水进行球磨制浆，得到Pd浆料。将Pd浆料涂覆于直径118.4mm，长度为100mm，750目的蜂窝陶瓷载体上，经过干燥、焙烧后得到Pd含量为60g/ft3的催化剂。
第二步：上层Rh涂层制备
称取硝酸Rh溶液(含Rh：2g)，加入350g去离子水，搅拌均匀。将198g La-Al2O3粉末、300g储氧材料(铈锆镧钕复合氧化物)加入搅拌均匀的硝酸铑溶液中，迅速搅拌均匀后放置1小时。然后100℃干燥5小时，550℃煅烧2小时，得到Rh含量为0.4％的贵金属粉料。将得到的Rh粉料添加粘接剂，水进行球磨制浆，得到Rh浆料。将Rh浆料涂覆于第一步得到的Pd催化剂上，Rh含量为10g/ft3。得到最终的Pd-Rh双涂层催化剂，其中Pd含量为60g/ft3，Rh含量为10g/ft3。
实施例1：
第一步：底层Pd-Rh涂层制备(Pd含量50g/ft3，Rh含量5g/ft3)
称取硝酸钯溶液(含Pd：8g)，加入200g去离子水，加入硝酸钡(含Ba：8g)，搅拌均匀后，在搅拌下加入16g酒石酸，在60℃水浴条件下加热搅拌20min备用。称取硝酸Rh溶液(含Rh：0.8g)，加入200g去离子搅拌均匀后，在搅拌下加入0.8g聚乙二醇，在60℃水浴条件下加热搅拌20min备用。将上述处理好的Pd溶液和Rh溶液混合均匀。将300g La-Al2O3粉末、190g储氧材料(铈锆镧镨复合氧化物)加入搅拌均匀的Pd-Rh混合溶液中，迅速搅拌均匀后放置1小时。然后100℃干燥5小时，550℃煅烧2小时，得到Pd-Rh贵金属粉料。将得到的Pd-Rh粉料添加粘接剂，水进行球磨制浆，得到底层浆料。将底层浆料涂覆于直径118.4mm，长度为100mm，750目的蜂窝陶瓷载体上，经过干燥、焙烧后得到Pd含量为50g/ft3，Rh含量为5g/ft3的底层催化剂。
第二步：上层Pd-Rh涂层制备(Pd含量10g/ft3,Rh含量5g/ft3)
称取硝酸钯溶液(含Pd：2g)，加入100g去离子水，加入硝酸钡(含Ba：2g)，搅拌均匀后，在搅拌下加入4g酒石酸，在60℃水浴条件下加热搅拌20min备用。称取硝酸Rh溶液(含Rh：1g)，加入200g去离子搅拌均匀后，在搅拌下加入1g聚乙二醇，在60℃水浴条件下加热搅拌20min备用。将上述处理好的Pd溶液和Rh溶液混合均匀。将198g La-Al2O3粉末、300g储氧材料(铈锆镧镨复合氧化物)加入搅拌均匀的Pd-Rh混合溶液中，迅速搅拌均匀后放置1小时。然后100℃干燥5小时，550℃煅烧2小时，得到Pd-Rh贵金属粉料。将得到的Pd-Rh粉料添加粘接剂，水进行球磨制浆，得到上层浆料。将上层浆料涂覆于第一步得到的催化剂上，经过干燥、焙烧后得到目标催化剂。该催化剂的贵金属Pd含量为60g/ft3，Rh含量为10g/ft3
实施例2：
第一步：底层Pd-Rh涂层制备(Pd含量30g/ft3，Rh含量2g/ft3)
称取硝酸钯溶液(含Pd：5g)，加入200g去离子水，加入硝酸钡(含Ba：5g)，搅拌均匀后，在搅拌下加入20g酒石酸，在60℃水浴条件下加热搅拌20min备用。称取硝酸Rh溶液(含Rh：0.3333g)，加入200g去离子搅拌均匀后，在搅拌下加入0.5g聚乙二醇，在60℃水浴条件下加热搅拌20min备用。将上述处理好的Pd溶液和Rh溶液混合均匀。将300g La-Al2O3粉末、190g储氧材料(铈锆镧镨复合氧化物)加入搅拌均匀的Pd-Rh混合溶液中，迅速搅拌均匀后放置1小时。然后100℃干燥5小时，550℃煅烧2小时，得到Pd-Rh贵金属粉料。将得到的Pd-Rh粉料添加粘接剂，水进行球磨制浆，得到底层浆料。将底层浆料涂覆于直径118.4mm，长度为100mm，750目的蜂窝陶瓷载体上，经过干燥、焙烧后得到Pd含量为30g/ft3，Rh含量为2g/ft3的底层催化剂。
第二步：上层Pd-Rh涂层制备(Pd含量30g/ft3，Rh含量8g/ft3)
称取硝酸钯溶液(含Pd：5g)，加入100g去离子水，加入硝酸钡(含Ba：5g)，搅拌均匀后，在搅拌下加入20g酒石酸，在60℃水浴条件下加热搅拌20min备用。称取硝酸Rh溶液(含Rh：1.3333g)，加入200g去离子搅拌均匀后，在搅拌下加入1g聚乙二醇，在60℃水浴条件下加热搅拌20min备用。将上述处理好的Pd溶液和Rh溶液混合均匀。将198g La-Al2O3粉末、300g储氧材料(铈锆镧镨复合氧化物)加入搅拌均匀的Pd-Rh混合溶液中，迅速搅拌均匀后放置1小时。然后100℃干燥5小时，550℃煅烧2小时，得到Pd-Rh贵金属粉料。将得到的Pd-Rh粉料添加粘接剂，水进行球磨制浆，得到上层浆料。将上层浆料涂覆于第一步得到的催化剂上，经过干燥、焙烧后得到目标催化剂。该催化剂的贵金属Pd含量为60g/ft3，Rh含量为10g/ft3
实施例3：
第一步：底层Pd-Rh涂层制备(Pd含量59.4g/ft3，Rh含量1g/ft3)
称取硝酸钯溶液(含Pd：9.9g)，加入200g去离子水，加入硝酸钡(含Sr：9g)，搅拌均匀后，在搅拌下加入20g酒石酸，在60℃水浴条件下加热搅拌20min备用。称取硝酸Rh溶液(含Rh：0.1667g)，加入200g去离子搅拌均匀后，在搅拌下加入0.4g聚乙二醇，在60℃水浴条件下加热搅拌20min备用。将上述处理好的Pd溶液和Rh溶液混合均匀。将300g La-Al2O3粉末、190g储氧材料(铈锆镧镨复合氧化物)加入搅拌均匀的Pd-Rh混合溶液中，迅速搅拌均匀后放置1小时。然后100℃干燥5小时，550℃煅烧2小时，得到Pd-Rh贵金属粉料。将得到的Pd-Rh粉料添加粘接剂，水进行球磨制浆，得到底层浆料。将底层浆料涂覆于直径118.4mm，长度为100mm，750目的蜂窝陶瓷载体上，经过干燥、焙烧后得到Pd含量为55g/ft3，Rh含量为1g/ft3的底层催化剂。
第二步：上层Pd-Rh涂层制备(Pd含量0.6g/ft3，Rh含量9g/ft3)
称取硝酸钯溶液(含Pd：0.1g)，加入100g去离子水，加入硝酸钡(含Ba：1g)，搅拌均匀后，在搅拌下加入5g酒石酸，在60℃水浴条件下加热搅拌20min备用。称取硝酸Rh溶液(含Rh：1.5g)，加入200g去离子搅拌均匀后，在搅拌下加入2g聚乙二醇，在60℃水浴条件下加热搅拌20min备用。将上述处理好的Pd溶液和Rh溶液混合均匀。将198g La-Al2O3粉末、300g储氧材料(铈锆镧镨复合氧化物)加入搅拌均匀的Pd-Rh混合溶液中，迅速搅拌均匀后放置1小时。然后100℃干燥5小时，550℃煅烧2小时，得到Pd-Rh贵金属粉料。将得到的Pd-Rh粉料添加粘接剂，水进行球磨制浆，得到上层浆料。将上层浆料涂覆于第一步得到的催化剂上，经过干燥、焙烧后得到目标催化剂。该催化剂的贵金属Pd含量为60g/ft3，Rh含量为10g/ft3。
实施例4：
底层Pd-Rh涂层制备(Pd含量30g/ft3，Rh含量2g/ft3)，上层Pd-Rh涂层制备(Pd含量30g/ft3，Rh含量8g/ft3)。制备方法在实施例2的基础上，将分散Pd分散剂酒石酸换成乙酸，分散Rh分散剂聚乙二醇换成聚乙烯醇，其他的步骤与实施例2相同。
实施例5：
底层Pd-Rh涂层制备(Pd含量30g/ft3，Rh含量2g/ft3)，上层Pd-Rh涂层制备(Pd含量30g/ft3，Rh含量8g/ft3)。制备方法在实施例2的基础上，将分散Pd分散剂酒石酸换成柠檬酸，分散Rh分散剂聚乙二醇换成丙三醇，其它的步骤与实施例2相同。
实施例6：
底层Pd-Rh涂层制备(Pd含量30g/ft3，Rh含量2g/ft3)，上层Pd-Rh涂层制备(Pd含量30g/ft3，Rh含量8g/ft3)。制备方法在实施例2的基础上，将Pd的助剂Ba换成Sr，其它的步骤与实施例2相同。
将对比例1、和实施例1～6的整体式催化剂在发动机台架上980℃/200h老化后，采用WLTC循环测试，其排放测试结果如下：
| 检验项目 | 比较例1 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 |
| CO(mg/km) | 480 | 410 | 406 | 418 | 430 | 420 | 400 |
| NO<sub>x</sub>(mg/km) | 32 | 25 | 27 | 30 | 25 | 26 | 28 |
| THC(mg/km) | 46 | 38 | 36 | 39 | 36 | 38 | 35 |
| NMHC(mg/km) | 38 | 32 | 31 | 33 | 31 | 32 | 30 |
从台架老化后催化剂整车排放的结果可以看出，采用本专利方法制备的催化剂，其THC、NOX、CO和NMHC都具有较好的排放性能。
Claims (10)
1.一种Pd-Rh双涂层催化剂的制备方法，所述催化剂包括蜂窝状的陶瓷或金属基体，以及涂覆在蜂窝状基体上的催化剂涂层，其特征在于：所述催化剂涂层包括底层和上层，制备方法包括以下步骤：
(1)底层催化剂制备：分别称取贵金属Pd盐溶液A和Rh盐溶液B；Pd盐溶液A中加入适量的钡或锶盐，搅拌溶解均匀，再加入适量含羧基的有机分散剂P1，在60℃以上水浴下搅拌20分钟以上待用；Rh盐溶液B中加入适量醇类有机聚合物的分散剂P2，在60℃以上水浴下搅拌20分钟以上待用；将上述水浴处理好的A和B溶液混合，搅拌均匀备用；
(2)称取第一催化材料，采用等体积浸渍法，将步骤(1)得到的Pd和Rh的混合贵金属溶液和第一催化剂材料搅拌均匀，静置60min后在80～120℃条件下预干燥4～6h，在400～600℃煅烧1～4小时，得到含Pd和Rh的贵金属的催化剂粉末；
(3)将步骤(2)制备得到的含有Pd和Rh贵金属的催化剂粉末、粘接剂混合、球磨，得到均匀的底层浆液；将底层浆料涂覆于蜂窝状的陶瓷或金属基体上，经过干燥，焙烧后得到涂覆有底层涂层的催化剂；
(4)上层催化剂制备：分别称取贵金属Pd盐溶液C和Rh盐溶液D；Pd盐溶液C中加入适量的钡或锶盐，搅拌溶解均匀，再加入适量含羧基的有机分散剂P1，在60℃以上水浴下搅拌20分钟以上待用；Rh盐溶液D中加入适量醇类有机聚合物的分散剂P2，在60℃以上水浴下搅拌20分钟以上待用；将上述水浴处理好的C和D溶液混合，搅拌均匀备用；
(5)称取第二催化材料，采用等体积浸渍法，将步骤(4)得到的Pd和Rh的混合贵金属溶液和第二催化剂材料，搅拌均匀，静置60min后在80～120℃条件下预干燥4～6h，在400～600℃煅烧1～4小时，得到含Pd和Rh的贵金属的催化剂粉末；
(6)将步骤(5)制备得到的含有Pd和Rh贵金属的催化剂粉末、粘接剂混合、球磨，得到均匀的上层浆料；将上层浆料涂覆于步骤(3)得到的催化剂上，经过干燥、焙烧得到所述Pd-Rh双涂层催化剂。
2.根据权利要求1所述的所述Pd-Rh双涂层催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)和(4)中贵金属Pd盐溶液A、Pd盐溶液C、Rh盐溶液B、Rh盐溶液D为可溶性盐溶液，包括硝酸盐、盐酸盐或氨盐。
3.根据权利要求1所述的所述Pd-Rh双涂层催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)和(4)中用于分散贵金属Pd的分散剂P1为含羧基的有机络合物，具体为乙酸、酒石酸、乙二胺四乙酸，柠檬酸、丙烯酸中的一种或几种；分散剂P1加入质量大于或等于贵金属Pd和钡或锶的加入质量之和，即质量M(P1)≥质量M(Pd+Ba或Sr)。
4.根据权利要求1所述的所述Pd-Rh双涂层催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)和(4)中用于分散贵金属Rh的醇类有机聚合物的分散剂P2为聚乙烯醇、聚乙二醇、丙三醇中的一种或几种；分散剂P2加入质量大于或等于贵金属Rh加入质量，即质量M(P2)≥质量M(Rh)。
5.根据权利要求1所述的所述Pd-Rh双涂层催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)和(4)中的钡或锶盐为水溶性盐，具体为硝酸钡、硝酸锶、氯化钡；其加入量为催化材料用量的0.1～10wt％。
6.根据权利要求1所述的所述Pd-Rh双涂层催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中Pd用量为催化剂Pd总用量的50～99wt％，Rh用量为催化剂总Rh用量的10～50wt％。
7.根据权利要求1所述的所述Pd-Rh双涂层催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中Pd用量为催化剂Pd总用量的1～50wt％，Rh用量为催化剂总Rh用量的50～90wt％。
8.根据权利要求1所述的所述Pd-Rh双涂层催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中第一催化材料含有稀土储氧材料和耐高温氧化铝材料，其中耐高温氧化铝与稀土储氧材料的用量比为1～3:1。
9.根据权利要求1所述的所述Pd-Rh双涂层催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(5)中第二催化材料含有稀土储氧材料和耐高温氧化铝材料，其中耐高温氧化铝与稀土储氧材料的用量比为1:1～3。
10.根据权利要求1所述的所述Pd-Rh双涂层催化剂的制备方法，其特征在于：所述稀土储氧材料包括：铈锆复合氧化物，用镧系金属、碱金属、碱土金属改性的铈锆复合氧化物；耐高温氧化铝包括：氧化铝、锆氧化铝、铈锆氧化铝、镧氧化铝、钡氧化铝、镧钡氧化铝和铈氧化铝。
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