CN109789084B - 在包封香料的过程中两性电解质共聚物作为胶体稳定剂的用途 - Google Patents

在包封香料的过程中两性电解质共聚物作为胶体稳定剂的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及两性电解质共聚物在制备含有香料的核壳微胶囊中作为胶体稳定剂的用途,其中所述两性电解质共聚物包括:‑2至99mol%的具有至少一个季铵基团的阳离子单体,‑1至98mol%的丙烯酸类单体,‑0至97mol%的非离子单体,且其中所述两性电解质共聚物具有比阴离子电荷更多的阳离子电荷,其中所述两性电解质共聚物的阳离子电荷完全归因于阳离子单体的至少一个季铵基团。

Description

在包封香料的过程中两性电解质共聚物作为胶体稳定剂的 用途
发明领域
本发明涉及两性电解质共聚物在制备包封香料的聚脲或聚氨酯壳微胶囊中作为胶体稳定剂的用途。
发明背景
微胶囊是基本上球形的物体,其由核和围绕核的壁(壳)材料组成,其中核可以是固体,液体或气体组分。对于许多应用,壁(壳)由聚合物材料形成。微胶囊通常具有1至1000μm的体积平均直径。
已知许多壳材料用于制造微胶囊的壁(壳)。壳可以由天然、半合成或合成材料组成。天然壳材料,例如为阿拉伯树胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糖糊精、海藻酸或其盐,例如海藻酸钠或海藻酸钙、脂肪和脂肪酸、鲸蜡醇、胶原、壳聚糖、卵磷脂、明胶、白蛋白、虫胶、多糖,如淀粉或葡聚糖、多肽、蛋白质水解产物、蔗糖和蜡。半合成壳材料尤其是化学改性的纤维素,特别是纤维素酯和纤维素醚,例如乙酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素,以及淀粉衍生物,特别是淀粉醚和淀粉酯。合成壳材料,例如,为聚合物,如聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚脲,聚氨酯或氨基塑料。
聚脲核壳微胶囊在家庭护理、个人护理和家庭护理应用方面受到关注。为了确保它们适用于这些应用,它们必须在基材(例如纺织品、皮肤、头发、叶子或其他表面)上表现出沉积和粘合性能。
已知带正电的微胶囊在施用于诸如织物的部位时表现出增强的沉积。实际上,为了赋予正电荷而施加到微胶囊上的涂层材料有时被称为“沉积助剂”。
几种现有技术文献公开了阳离子微胶囊,特别是聚脲核-壳微胶囊。
WO01/62376涉及微胶囊,其中这些微胶囊的表面具有正电荷。通过选择带正电的壁(壳)形成材料,或通过施加阳离子化合物表面涂层,例如季铵化合物、阳离子聚合物或乳化剂改性胶囊壁(壳)来产生正电荷。
WO2011/123730描述了用阳离子聚合物涂覆微胶囊的方法,其中将足量的阳离子聚合物加入到带负电的预形成的微胶囊中,以获得具有正ζ电位的表面改性的微胶囊。
US2012/0148644涉及聚氨酯或聚脲微胶囊,其可以用聚合物改性,所述聚合物选自两性或阳离子聚合物,例如聚季铵盐-6、聚季铵盐-47、聚乙烯胺及其与乙烯基甲酰胺的共聚物。
US8426353涉及含香料的聚脲微胶囊。该微胶囊由多异氰酸酯和胶体稳定剂的混合物得到,所述胶体稳定剂是聚乙烯醇的和乙烯基吡咯烷酮的阳离子共聚物的和季铵化乙烯基咪唑的水溶液。多异氰酸酯和聚乙烯醇一起反应,然而阳离子共聚物可以很容易地去除。实际上,阳离子共聚物与胶囊壳非共价结合,因此在制造过程中容易从胶囊壁(壳)上洗掉。
尽管有大量文献致力于提供包封香料,但目前还没有商业上可接受的易于制造、稳定并提供良好的沉积性,同时提供良好的嗅觉性能的包封香料组合物。
发明内容
本发明涉及在制备核-壳微胶囊的方法中使用两性电解质共聚物作为胶体稳定剂,其中核包含香料。这种两性共聚物改善了:
-形成微胶囊的乳液的稳定性;
-微胶囊壳厚度的控制;
-防止形成微粒聚集体;
-包含微胶囊的含水组合物或浆液的稳定性。
具体实施方式
本发明基于以下令人惊讶的发现:通过在制备含有香料的微胶囊期间使用带正电荷的物质作为胶体稳定剂,可以将正电荷结合到壳中,其保持基本恒定并且不会被洗掉。此外,这可以在不对胶囊的物理稳定性或其嗅觉性能产生负面影响的情况下实现。
在带正电荷的胶体稳定剂存在下使用阴离子改性的异氰酸酯有利于乳液形成。不希望受任何特定理论的束缚,申请人认为阴离子改性的异氰酸酯和带正电荷的胶体稳定剂由于带相反的电荷而形成稳定的复合物。
作为保护胶体稳定剂的聚合物确保形成稳定的水包油乳液;它们确保预浓缩物和交联剂以高浓度存在于油-水界面;它们提供模板,预缩合物和交联剂可围绕该模板反应形成包封聚合物壳。胶体稳定剂是聚合物体系,其在悬浮液或分散体中防止乳化、悬浮或分散的组分聚集在一起(凝聚、凝结、絮凝)。在本文所述的本发明的上下文中,胶体稳定剂也可具有乳化性质。
根据本发明的两性电解质共聚物在本发明中定义如下。其既含有阳离子又含有阴离子电荷。其阳离子电荷与pH无关。换句话说,无论聚合物溶解或悬浮在溶液中,其阳离子电荷密度保持不变。
因此,本发明涉及两性电解质共聚物在制备含有香料的核-壳微胶囊中作为胶体稳定剂的用途,该微胶囊是至少一种阴离子改性的多异氰酸酯与至少一种多胺或至少一种多官能醇的反应产物,
其中两性电解质共聚物包括:
-2至99mol%的具有至少一个季铵基团的阳离子单体,优选一个季铵基团;
-1至98mol%的丙烯酸类(base)单体;
-0至97mol%的非离子单体;
其中两性电解质共聚物具有比阴离子电荷更多的阳离子电荷。
在另一实施方式中,本发明涉及两性电解质共聚物在制备含有香料的核-壳微胶囊中作为胶体稳定剂的用途,该微胶囊是至少一种阴离子改性的多异氰酸酯和至少一种非离子多异氰酸酯与至少一种多胺或至少一种多官能醇的反应产物,
其中两性电解质共聚物包括:
-2至99mol%的具有至少一个季铵基团的阳离子单体,优选一个季铵基团;
-1至98mol%的丙烯酸类单体;
-0至97mol%的非离子单体;
其中两性电解质共聚物具有比阴离子电荷更多的阳离子电荷。
因此,阳离子和阴离子官能度的比率大于1。
两性电解质共聚物的阳离子电荷完全归因于阳离子单体的一个或多个季铵基团。
非离子单体的存在是任选的。
此处及下文中,单体的总摩尔百分比为100。本领域技术人员将能够调节阳离子单体、丙烯酸类单体(阴离子)和非离子单体的相应摩尔百分比,以达到100。
根据一个具体实施方式,两性电解质共聚物可以在根据以下步骤制备含有香料的核-壳微胶囊的方法中用作胶体稳定剂:
-制备包含两性电解质共聚物、至少一种阴离子改性的多异氰酸酯和至少一种香料成分的水相;
-凝聚或乳化所得的组合物;
-加入至少一种多官能胺或至少一种多官能醇以引发加聚反应;
-通过加热混合物形成微胶囊的分散体。
根据一个具体实施方式,两性电解质共聚物可以在根据以下步骤制备含有香料的核-壳微胶囊的方法中用作胶体稳定剂:
-制备包含两性电解质共聚物、至少一种阴离子改性的多异氰酸酯、至少一种非离子型多异氰酸酯和至少一种香料成分的水相;
-凝聚或乳化所得的组合物;
-加入至少一种多官能胺或至少一种多官能醇以引发加聚反应;
-通过加热混合物形成微胶囊的分散体。
所得微胶囊优选悬浮在水相中。所得悬浮液可以在没有任何纯化步骤的情况下使用,或最终干燥。水相通常包含至少一些两性电解质共聚物。
根据另一具体实施方式,一旦形成核-壳微胶囊,可将阳离子共聚物加入到所得的组合物中,以改善包含微胶囊的水性组合物或浆料的稳定性。
通过上述方法制备的核-壳微胶囊通常以浆液的形式收集,所述浆液包含悬浮在合适的悬浮介质中的多个微胶囊。
如上所述,本发明的两性共聚物包含至少一种阳离子单体(2-99mol%),至少一种丙烯酸类单体(1-98mol%)和任选的至少一种非离子单体(0-97mol%)。
特别地,阳离子单体可以选自单体,例如具有季铵基团的下列单体的衍生物:丙烯酰胺、丙烯酸、乙烯基、烯丙基或马来酸。特别地,并且以非限制性方式,阳离子单体优选选自下组:季铵化的丙烯酸二甲氨基乙酯(ADAME)、季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(MADAME)、二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(APTAC)和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)。阳离子单体也可以是阳离子单体的混合物。最优选的阳离子单体是MAPTAC。
与两性电解质共聚物的单体的总摩尔数相比,阳离子单体占2至99摩尔%,优选30至95摩尔%,更优选60至90摩尔%。
丙烯酸类单体可选自具有丙烯酸、乙烯基、马来酸,富马酸或烯丙基官能团并具有羧基、膦酸酯、磺酸酯或具有阴离子电荷的其它基团的单体。它也可以是这些单体的铵盐或碱土金属盐或碱金属盐。
合适的丙烯酸类单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和强酸单体,例如具有磺酸或膦酸类功能的单体,例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、烯丙基膦酸、苯乙烯磺酸。丙烯酸类单体也可以是这些单体的任何水溶性盐,其中盐是碱金属、碱土金属或铵盐。它也可以是丙烯酸类单体的混合物。最优选的丙烯酸类单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、或其水溶性盐。
与两性电解质共聚物的单体的总摩尔数相比,丙烯酸类单体占1至98摩尔%,优选5至70摩尔%,更优选10至40摩尔%。
任选地,两性电解质共聚物包含至少一种非离子单体。发明中有用的非离子单体可选自包括水溶性乙烯基单体的组。属于该类的优选非离子单体有利地选自下组:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺。也可以使用N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺,N-乙烯基吡啶和/或N-乙烯基吡咯烷酮。它也可以是非离子单体的混合物。最优选的非离子单体是丙烯酰胺。
与两性电解质共聚物的单体的总摩尔数相比,非离子单体占0至97摩尔%,优选0至80摩尔%,更优选0至50摩尔%。
两性电解质共聚物含有阳离子和丙烯酸类单体和任选的非离子单体。两性电解质共聚物具有导致净总电荷为正的阳离子和阴离子官能度的比率。换句话说,与通常来自丙烯酸类单体的阴性官能团的数量相比,两性电解质共聚物具有更多通常来自阳离子单体的阳性官能团。阳离子单体的摩尔百分比优选大于丙烯酸类单体的摩尔百分比。
根据优选的实施方式,两性电解质共聚物包含:
-30至95mol%的甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC),优选60至90mol%;
-5至70mol%的丙烯酸或其水溶性盐,优选10至40mol%;
-0至80mol%的丙烯酰胺,优选0至50mol%。
优选地,两性电解质共聚物的分子量为至少100,000g/mol,更优选至少500,000g/mol。
根据本发明可用于制备微胶囊的方法中的聚合物稳定剂(两性电解质共聚物)的量可以为0.001重量%至20重量%,优选0.01重量至10重量%,更优选0.01至5重量%,以允许形成微粒的组合物的重量计,例如上述水相。
根据本发明可用于微胶囊组合物(优选浆料)中的聚合物稳定剂(两性电解质共聚物)的量可以为1重量%至重量20%,更优选2重量%至10重量%,以组合物的重量计。
通常,本发明的两性电解质共聚物不需要开发任何特定的聚合方法。实际上,它可以根据本领域技术人员熟知的所有聚合技术获得。这些已知的聚合技术包括溶液聚合、凝胶聚合、沉淀聚合、反相乳液聚合、水性乳液聚合、悬浮聚合和胶束聚合。
根据本发明,并且以有利的方式,两性电解质共聚物不交联。它可以是线性的或结构化的。结构化共聚物可以是分支型的、星形的(星形)或梳形的(梳形)。这些结构可以通过自由选择引发剂,转移剂,聚合技术,如控制自由基聚合,结构单体的掺入,浓度等来获得。合适的结构单体包括多价金属盐、甲醛、乙二醛,或者也可以,优选能够与单体共聚的共价交联剂,优选具有多烯不饱和度(具有最少两个不饱和官能团)的单体,例如亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、三烯丙胺,聚乙二醇二丙烯酸酯。或者,可以使用大分子引发剂,例如聚过氧化物,多偶氮化合物和多转移剂,例如聚硫醇聚合物。
根据本发明,两性电解质共聚物在形成微胶囊之前存在于乳液的水性连续相中。在形成乳液之前,它优选也存在于水相中。它可以在乳液形成过程中加入。
根据本发明,香料在形成微胶囊之前存在。
根据本发明,香料包括花香、琥珀香、木香、皮革、西普香(chypre)、馥香(fougere)、麝香、薄荷、香草、水果和/或柑橘(citrus)。香料油是通过提取天然物质获得或合成产生的。在一个实施方式中,香料油是一种或多种精油。
在没有提出任何理论的情况下,在微胶囊形成结束时,两性电解质共聚物似乎嵌入壳中,并且与现有技术的后涂布方法不同,共聚物不能被洗掉。结果,微胶囊上的电荷随时间稳定或基本上稳定,并且对外部悬浮介质的条件不敏感或基本上不敏感。
带正电荷的两性电解质共聚物可以充当胶体稳定剂是完全令人惊讶的,它也大大简化了制造过程。此外,它能够精确控制壳质量,微胶囊壳厚度。它还能够预测香料的释放速率。
在本发明的一个实施方式中,本发明的核-壳微胶囊的壳由以下混合物的反应产物制成:
-至少两种不同的多异氰酸酯,包括至少一种非离子多异氰酸酯(A)和至少一种阴离子改性的多异氰酸酯(B),
-和至少一种多官能胺。
通常,异氰酸酯是异氰酸(HNCO)的N-取代的有机衍生物(R-N=C=O),其在游离状态下与氰酸互变异构。有机异氰酸酯是其中异氰酸酯基团(-N=C=O)与有机基团键合的化合物。多官能异氰酸酯是分子中具有两个或更多个(例如3、4、5等)异氰酸酯基团的化合物。
非离子多异氰酸酯可选自可用于形成聚脲微胶囊的异氰酸酯,包括二官能化和三官能化的异氰酸酯,例如1,6-二异氰酸己烷、1,5-二异氰酸-2-甲基戊烷、1,5-二异氰酸-3-甲基戊烷、1,4-二异氰酸-2,3-二甲基丁烷、2-乙基-1,4-二异氰酸丁烷、1,5-二异氰酸戊烷、1,4-二异氰酸丁烷、1,3-二异氰酸丙烷、1,10-二异氰酸癸烷、1,2-二异氰酸环丁烷、双(4-异氰酸环己基)甲烷,或3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲基-1-异氰酸环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基1,6二异氰酸酯(HDI)、氢化4,4二苯甲烷二异氰酸酯(HMDI)。
阴离子改性的多异氰酸酯优选含有至少两个异氰酸酯基团和至少一个官能团,该官能团选自阴离子/阴离子生成基团、聚乙烯基团,及其组合。合适的阴离子或阴离子生成基团是羧酸基团、磺酸基团、膦酸基团,及它们的盐。
合适的阴离子改性的多异氰酸酯描述于US 2004/0034162中,其通过引用并入本文。
例如,阴离子改性的多异氰酸酯可选自阴离子改性的六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯,或它们的混合物。
在本发明的意义上,术语多官能胺表示包含能够与NCO基团反应的至少两个基团的胺,其中至少一个能够与NCO基团反应的基团是伯氨基或仲氨基。当多官能胺仅含有一个伯或仲氨基时,它将含有能够在聚合反应中与NCO基团反应的一个或多个另外的官能团。
NCO基团与胺基团的反应导致脲基团的形成。
在优选的实施方式中,多官能胺包含至少一种聚乙烯亚胺或由至少一种聚乙烯亚胺组成。
作为上述胺的替代物,具有羟基的化合物,特别优选多官能醇,也可用于与NCO基团反应,从而形成聚氨酯。合适的含羟基化合物可选自下组:聚碳酸酯二醇、磺化多元醇、聚乙烯醇、纤维素衍生物、聚乙二醇(PEG)、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、间苯二酚、聚丙烯酸、淀粉和三乙醇胺。
NCO基团与OH基团的反应导致氨基甲酸酯基团的形成。
本发明的微胶囊组合物的重要参数是体积平均直径。根据本发明的微胶囊的体积平均直径为2至90μm,特别是5至60μm,更特别是10至30μm。体积平均直径可以通过使用本领域公知的技术进行光散射测量来获得。例如,可以使用马尔文(Malvern)2000S仪器。
通过以下实施例,本发明及其优点对于本领域技术人员而言将变得更加明显。
实施例
根据本发明制备两性电解质聚合物[AP]
使用以下方案获得本发明的聚合物。用丙烯酸/MAPTAC共聚物实施本实施例。为了生产这种聚合物,在反应器中引入下列化合物:
464克MAPTAC(50%,在水中)
34.4克丙烯酸(90%,在水中)
119克水
0.03克EDTA
0.14g次磷酸钠
通过使用NaOH将反应介质的pH调节至5.0-5.2。
将53克2,2'-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐(10%,在水中)也引入反应器中。
将反应介质在85℃保持1小时。然后在反应器中一次加入1,3g亚硫酸氢钠溶液(40%,在水中)。老化1小时后,加入255g水稀释产物。
实施例1
制备100g聚合物[AP]和450g水的水溶液,并使用缓冲盐将pH调节至9。制备包含300g待包封的香料,20g
Figure BDA0001995651950000081
W1(二环己基甲烷二异氰酸酯)和8g
Figure BDA0001995651950000091
XP2547(阴离子改性的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯)的混合物。将水溶液和混合物合并,并在室温下通过搅拌装置乳化。进行乳化过程至所需的液滴尺寸。然后一步加入10g
Figure BDA0001995651950000092
G100溶液(线性聚乙烯亚胺)。将反应混合物逐渐加热至80℃并保持4小时。在界面聚合后,加入12g氨溶液和0.4g Natrosol 250HX。然后将混合物冷却至室温。
获得包封的香料组合物。使用马尔文2000S仪器通过光散射测量获得的体积平均胶囊尺寸分布为D50=10μm和D90=30μm,壳重量为总浆料重量组成的6%。浆料的固体含量为45重量%。
对比例2:实施1的方法已被修改:
提供450g水并使用缓冲盐将pH调节至9。制备包含300g待包封的香料,20g
Figure BDA0001995651950000093
W1和8g
Figure BDA0001995651950000094
XP 2547的混合物。合并水溶液和混合物,并在室温下通过搅拌装置搅拌。搅拌至所需的液滴尺寸。然后一步加入10克
Figure BDA0001995651950000095
G100溶液。将反应混合物逐渐加热至60℃,并加入100g[AP]的水溶液。然后,将反应混合物进一步加热至80℃并保持2小时。此后,加入12g氨溶液和0.4g Natrosol 250HX。然后将混合物冷却至室温。
所得浆料的固体含量为12重量%,这意味着香料组合物没有很好地包封,因为它远低于约45%的理论值。
实施例2
Figure BDA0001995651950000096
表1异氰酸酯和胶体稳定剂对乳液稳定性和所得胶囊嗅觉性能的影响
*使用中性胶体稳定剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)代替带正电荷的胶体稳定剂的比较例
为了评估嗅觉性能,在校准的头发样本(相同的质量、长度、宽度和重量)上在漂洗型头发调理剂产品中测试包封的香料组合物。所有样品都具有相同的浸渍(3-4天)。
在第一步中,用无香味的洗发剂洗涤样品,其中规定水温、洗发剂量、洗涤时间和漂洗时间。在第二步中,将包含包封的香料组合物的规定量的调理剂分配在头发样本上,将其轻柔地按摩到样本中一段规定的时间,在样本上放置一段规定的时间,然后冲洗掉。将样品在室温下自然干燥。在梳理之前和之后的干燥阶段评估嗅觉性能。
通过目视检查和通过给定转速(rpm)的乳液研磨机来比较粒度以评定乳液稳定性。
从表1可以看出,通过使异氰酸酯(包含阴离子改性的异氰酸酯和非离子异氰酸酯,以不同比例)与多胺的混合物在带正电荷的胶体稳定剂存在下反应,可以获得稳定的乳液(条目1和2)。获得的胶囊显示出优异的嗅觉性能。
如果带正电荷的胶体稳定剂与非离子异氰酸酯混合,则所得乳液的稳定性较差(条目3)。与此相反,带正电荷的胶体稳定剂与阴离子改性的异氰酸酯的混合物得到稳定的乳液(条目4和5)。然而,使用两种类型的异氰酸酯,一种阴离子和一种疏水异氰酸酯,嗅觉性能更好。阴离子改性的异氰酸酯/非离子异氰酸酯和中性胶体稳定剂的混合物也得到稳定的乳液(条目6)。然而,与条目1和2相比,所得胶囊的性能不太好。

Claims (18)

1.一种两性电解质共聚物在制备含有香料的核-壳微胶囊中作为胶体稳定剂的用途,该微胶囊是至少一种阴离子改性的多异氰酸酯与至少一种多胺或至少一种多官能醇的反应产物,
其中所述两性电解质共聚物包括:
-2至99mol%的具有至少一个季铵基团的阳离子单体,
-1至98mol%的丙烯酸类单体,
-0至97mol%的非离子单体,
且其中所述两性电解质共聚物具有比阴离子电荷更多的阳离子电荷,
其中所述两性电解质共聚物的阳离子电荷完全归因于所述阳离子单体的所述至少一个季铵基团。
2.根据权利要求1的所述两性电解质共聚物的用途,其特征在于,微胶囊由至少一种阴离子改性的多异氰酸酯和至少一种非离子多异氰酸酯与至少一种多胺或至少一种多官能醇的反应产物制成。
3.根据权利要求1或2所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于,所述阳离子单体选自下组:季铵化的丙烯酸二甲氨基乙酯(ADAME)、季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(MADAME)、二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(APTAC)和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)。
4.根据权利要求3所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于所述阳离子单体是甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)。
5.根据权利要求1或2所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于所述丙烯酸类单体选自下组:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、烯丙基膦酸、苯乙烯磺酸,和它们的碱金属、碱土金属或铵的水溶性盐。
6.根据权利要求5所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于,所述丙烯酸类单体是(甲基)丙烯酸或其水溶性盐。
7.根据权利要求1或2所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于,所述非离子单体选自下组:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡啶和N-乙烯基吡咯烷酮。
8.根据权利要求7中所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于,所述非离子单体是丙烯酰胺。
9.根据权利要求1所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于,所述两性电解质共聚物包含30-95mol%的阳离子单体。
10.根据权利要求1所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于,所述两性电解质共聚物包含60-90mol%的阳离子单体。
11.根据权利要求10所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于,所述两性电解质共聚物包含5-70mol%的丙烯酸类单体。
12.根据权利要求1所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于,所述两性电解质共聚物包含10-40mol%的丙烯酸类单体。
13.根据权利要求1或2中任一项所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于,所述两性电解质共聚物包含:
-30至95mol%的甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC);
-5至70mol%的丙烯酸或其水溶性盐;和
-0至80mol%的丙烯酰胺。
14.根据权利要求1或2所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于所述两性电解质共聚物的分子量为至少100,000g/mol。
15.根据权利要求14所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于,所述两性电解质共聚物的分子量至少为500,000g/mol。
16.根据权利要求13所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于,所述两性电解质共聚物包含:60至90mol%的甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵。
17.根据权利要求13所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于,所述两性电解质共聚物包含:10至40mol%的丙烯酸或其水溶性盐。
18.根据权利要求13所述的两性电解质共聚物的用途,其特征在于,所述两性电解质共聚物包含:0至50mol%的丙烯酰胺。
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