JP6719456B2

JP6719456B2 - ハイブリッド香料マイクロカプセル

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Publication number: JP6719456B2
Application number: JP2017519958A
Authority: JP
Inventors: ワリラウシーヌ; ジャクモンマルレーヌ; エルニフィリップ
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2014-06-27
Filing date: 2015-06-25
Publication date: 2020-07-08
Anticipated expiration: 2035-06-25
Also published as: ZA201608772B; BR112016029721B1; US20170137757A1; BR112016029721A2; CN106456506B; EP3161120B1; US9963661B2; JP2017528513A; EP3161120A1; CN106456506A; MX2016016114A; WO2015197757A1

Description

発明の属する技術分野
本発明は、ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物並びにハイブリッド有機−無機シェル及び活性成分ベースのコア、特に香料ベースのコアを有する新規なコアシェル型マイクロカプセルの製造方法におけるそれらの使用に関する。このような方法で得られたマイクロカプセル、並びにそれらのカプセルを含有する付香組成物及び消費者製品もまた本発明の対象である。

発明の背景
香料産業が直面する最も困難な問題は、劣化及び臭気化合物によってもたらされる嗅覚的利益の比較的急速な喪失にあり、それぞれ、それらの化学構造及び揮発性、特に「トップノート」の揮発性に起因する。また、香料の最適な効果を確保しつつ、付香済消費者製品の適用中に芳香の知覚を適切なタイミングでもたらす必要がある。これらの問題は、一般に送達システム、例えば、香料を含有するマイクロカプセルを使用してフレグランスを制御された方法で保護し、放出させることで対処されている。

過去２０年間で、様々な種類のコアシェル型マイクロカプセルが開発されており、従来技術で開示されている。ポリマー材料、例えば、米国特許第４２６０５１５号明細書（US4260515）、米国特許第４８９８６９６号明細書（US4898696）又は国際公開第２００６／１３１８４６号（WO2006131846）に記載されているもののようなメラミン−ホルムアルデヒド、及び例えば、米国特許出願公開第２００２／００６４６５４号明細書（US20020064654）、国際公開第２００９／１５３６９５号（WO2009153695）又は国際公開第２０１１／１５４８９３号（WO2011154893）に記載されているポリ尿素がマイクロカプセル膜を製造するために使用されてきた。これらの場合、マイクロカプセルのシェルは、水相からのポリマー樹脂の重縮合プロセスの生成物であるか、又はポリ尿素の場合、コアに可溶なポリイソシアネートと水溶性のポリアミンとの間の界面重合反応の生成物のいずれかである。これらのカプセルの官能化と変性もよく知られており、例えば国際公開第２００８／０９８３８７号（WO2008098387）又は国際公開第２０１２／１０７３２３号（WO2012107323）に記載されている。それらの性能にもかかわらず、特定の香料組成物や特定の用途における長期持続性に関して、これらのマイクロカプセルは依然として更に改善される必要がある。特に、残存モノマーの存在だけでなく、適用時のカプセルの制限された貯蔵安定性、更には香料の創出に関する制限も、これらのマイクロカプセルのビジネス成長を阻む制限要因である。一方、コアシェル型マイクロカプセルの機械的特性は、活性成分を送達する能力にとって重要である。特に、擦る時にそれらの装入材料を放出することが意図されているカプセルの場合、機械的な力に対するカプセルのシェルの耐性が重要な特性である。有効成分の最適な安定化のために配合されたコアシェル型マイクロカプセルの望ましいバリア特性は、カプセルの機械的性質にも関連している。結果的に、共通の問題は、安定なマイクロカプセルが安定性に関して最適化され得るが、それらが機械的に強固すぎるので最終的な利用（テキスタイル又は皮膚の擦れなど）の間に壊れないことである。従って、それらが最終用途の間に容易に破壊されて破裂時に活性成分を放出するような機械的特性を示すマイクロカプセルを製造することが望ましいであろう。

更に最近では、国際公開第２０１３／０６８２５５号（WO2013068255）に記載されているように、ホルムアルデヒドを含まないアミノプラストベースのマイクロカプセルを開発することによって、コアシェル型マイクロカプセルを改良するための様々なアプローチが開示されている。また、機能性モノマーもポリ尿素膜に導入されている。例えば、国際公開第２００９／１４７１１９号（WO2009147119）は、アミノ官能化シランをポリイソシアネートと反応させてハイブリッドカプセル膜を形成するハイブリッドマイクロカプセルを開示している。この領域の開発では、他のシラン化合物をベースとした材料も使用されている。この点に関して、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）などのシランモノマー、それらの類似物及び官能化された変型は、主に、例えば、米国特許第６２３８６５０号明細書（US6238650）の日焼け止め製品；及び例えば、国際公開第２００９／１０６３１８号（WO2009106318）、国際公開第２０１１／１２４７０６号（WO2011124706）、又は更に欧州特許第２５０００８７号明細書（EP2500087）の香料などの多様な有効成分をカプセル化するための無機マイクロカプセルの製造における使用について記載されている。これらのカプセルは、残存モノマーの含有量を減らして製造することができるが、その膜は通常、モノマーの含有量に関わらず非常に多孔質であり、従って、香料原料などの低分子量分子の保持が不良であることを示唆している。国際公開第２０１３／０８３７６０号（WO2013083760）に開示された最近のアプローチは、膜構造を固めるように架橋するポリシリコン混合物の形成及び縮合から始まるプロセスパラメータの調整にあった。それにもかかわらず、そこで得られたカプセルは、不良な香料保持率を示し、このことが香料用途におけるそれらの使用を損なうため満足のいくものではない。

従って、これまでに記載された解決法があるにもかかわらず、香料産業においては依然として、その機械的特性を制御し且つ残存モノマーの生成又は存在を回避しながら、広範囲のｐＨ値にわたって良好な香料保持率及び改善された安定性を有する新しい世代のマイクロカプセルを設計する必要がある。

本発明は、特定のポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解及び縮合反応によって作られた壁を有する安定なコアシェル型マイクロカプセルを用いて、上記の問題を解決する。本発明の対象である前記組成物は、マイクロカプセルの製造過程において、油相中に導入され得るか又はその場で調製され得る。

発明の概要
驚くべきことに、明確に定義されたポリアルコキシシランマクロモノマー組成物を使用することにより、有機−無機ハイブリッド壁を有し且つ非常に高い香料保持特性及び改善された機械的特性を示すマイクロカプセルが製造され得ることが発見された。

従って、第１の対象では、本発明は、下記式

（式中、ＮＣＯはイソシアネート基であり、ＲはＣＨ_３又はＣＨ_２−ＣＨ_３基を表し、ＱはＨ、ＣＨ_３又はＣＨ_２−ＣＨ_３基を表し且つｐは１〜５の、好ましくは２〜５の整数である）
の少なくとも１種の化合物と、それぞれ少なくとも２つのアミノ基を含む少なくとも２種の異なるポリアミンとを反応させることによって得られるポリアルコキシシランマクロモノマー組成物に関する。

本発明の第２の対象は、有機−無機コアシェル型マイクロカプセルの製造方法からなり、この製造方法は、以下の工程：
ａ）本発明の第１の対象で定義されるポリアルコキシシランマクロモノマー組成物を,
活性成分、好ましくは香料に溶解して油相を形成すること；
ｂ）乳化剤又はコロイド安定剤を、好ましくは８を超えるｐＨで、水に溶解することによって水相を調製すること；
ｃ）油相を高せん断下で水相に分散させること；
ｄ）得られたエマルションを、好ましくは８を上回るｐＨで且つ６０℃よりも高い温度で、更に好ましくは８０℃よりも高い温度で維持してハイブリッドマイクロカプセルを形成すること
を含むものである。

第３の対象では、本発明は、上記の方法で得られる有機−無機マイクロカプセルであって、フレグランス含有コアと、本発明の第１の対象で規定されたポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解及び縮合反応から生じるシェルと、を含む、前記有機−無機マイクロカプセルに関する。

本発明の第３の対象に規定されるマイクロカプセルを含む付香組成物及び付香済消費者製品は、本発明の最後の対象からなる。

図１は、走査電子顕微鏡によって得られる本発明によるマイクロカプセルの顕微鏡写真を示す。図１（ａ）は、擦る前の試料を表し、図１（ｂ）は、やさしく擦った後の試料を表す。図２は、温度を５０℃に固定した場合の熱重量分析により評価した実施例２のマイクロカプセルの香料保持率を示す。図３は、マイクロカプセルの荷重−変位曲線を表す。（ａ）本発明に従って製造されたマイクロカプセル及び（ｂ）従来のポリ尿素マイクロカプセル。矢印は実験の圧縮（上）方向と収縮（下）方向を示す。星印は破壊事象を示す。図４は、温度を５０℃に固定した場合の熱重量分析により評価した実施例７のマイクロカプセルの香料保持率を示す。図５は、温度を５０℃に固定した場合の熱重量分析により評価した実施例８（本発明）のマイクロカプセルの香料保持率を示す。図６は、温度を５０℃に固定した場合の熱重量分析により評価した実施例９のマイクロカプセルの香料保持率を示す。図７は、温度を５０℃に固定した場合の熱重量分析により評価した実施例１０のマイクロカプセルの香料保持率を示す。図８は、温度を５０℃に固定した場合の熱重量分析により評価した実施例１１のマイクロカプセルの香料保持率を示す。図９は、温度を５０℃に固定した場合の熱重量分析により評価した実施例１２のマイクロカプセルの香料保持率を示す。

発明の詳細な説明
特に断りのない限り、パーセンテージ（％）は組成物の重量パーセントを指すことが意図されている。

本発明は、新しく生成したポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の油−水界面での加水分解及び縮合が、有機−無機ハイブリッド膜を形成し、改善された特性を有するコアシェル型マイクロカプセルをもたらすという予期せぬ発見に基づいている。

従って、本発明の第１の対象は、下記式

（式中、ＮＣＯはイソシアネート基であり、ＲはＣＨ_３又はＣＨ_２−ＣＨ_３基を表し、ＱはＨ、ＣＨ_３又はＣＨ_２−ＣＨ_３基を表し、ｐは１〜５の整数であり、好ましくは２〜５の整数である）
の少なくとも１種の化合物と、それぞれ少なくとも２つのアミノ基を含む少なくとも２種の異なるポリアミンとを反応させることによって得られるポリアルコキシシランマクロモノマー組成物からなる。「異なる」ポリアミンとは、同じ数及び同じ種類の原子を有していないポリアミンを意味する。特に異性体は、本発明の文脈では異なるポリアミンとは考慮されない。前記組成物は、マイクロカプセル化プロセスに使用する前に市販のモノマーから有利に調製することができるか、あるいは以下に記載するようにマイクロカプセルの製造の一部として油相中に直接形成することができる。マイクロカプセル合成のための式（ｉ）の化合物の使用は、残存モノマー量の減少又はさらには残存モノマー量無しという更なる利点をもたらす。また、本発明のポリアルコキシシランマクロモノマー組成物を使用して、そこから製造されるマイクロカプセルの機械的特性を調整し、それによって適用時の芳香効果を制御することができる。

式（ｉ）の化合物は、好ましくは、３（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート及び３（トリメトキシシリル）プロピルイソシアネートからなる群から選択される。

式（ｉ）の少なくとも１種の化合物は、それぞれ少なくとも２つのアミノ基を含む少なくとも２種の異なるポリアミンと反応する。第１の実施形態によれば、少なくとも２種の異なるポリアミンは、それぞれ２つのアミノ基を含む。第２の実施形態によれば、少なくとも２種の異なるポリアミンは、それぞれ２つを上回るアミノ基を含む。

本発明の文脈における「ポリアミン」という用語は、第一級又は第二級であり得る少なくとも２つの反応性アミノ基を含む化合物を意味する。反応性アミノ基とは、イソシアネート基と反応しやすい基を意味する。ポリアミンは脂肪族又は芳香族であり得る。ポリアミンの例としては、１，２−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、エチレンジアミン、イソブチレンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、及びＮ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサンからなる群から選択されるものが挙げられる。

ポリアミンの総量は、好ましくは、少なくとも２種のポリアミンからのアミン基に対する式（ｉ）の少なくとも１種の化合物からのイソシアネート基のモル比が０．８〜２であるように調整される。更に好ましくは、前記モル比は１〜１．５である。式（ｉ）のアルコキシシランイソシアネートと「ポリアミン系」とも呼ばれる少なくとも２種のポリアミンとの間の反応は、必要に応じて有利に制御され、残存遊離イソシアネートを防ぐことができる。

ここで上記新規マクロモノマー組成物が、水／油界面で加水分解し、また縮合し、有利な特性を有する有機−無機ハイブリッド膜を形成できることが判明した。

従って、本発明の第２の対象は、好ましくはフレグランスベースのコアを含む有機−無機コアシェル型マイクロカプセルの製造方法からなり、この製造方法は、以下の工程：
ａ）上記で定義されたポリアルコキシシランマクロモノマー組成物を、活性成分、好ましくは香料に溶解して油相を形成すること；
ｂ）乳化剤又はコロイド安定剤を、好ましくは８を上回るｐＨで、水に溶解することによって水相を調製すること；
ｃ）油相を高せん断下で水相中に分散させること；
ｄ）得られるエマルションを好ましくは８を上回るｐＨで且つ好ましくは６０℃よりも高い、更に好ましくは８０℃よりも高い温度で維持して、ハイブリッドマイクロカプセルを形成すること
を含むものである。

第１工程では、上記で定義されるポリアルコキシシランマクロモノマー組成物を香料に溶解して油相を形成させる。本発明は、カプセル化による利益を得る香料とは別の活性成分、例えば、染料、染料前駆体、化学反応のための触媒、接着剤、接着剤用途のための反応性物質、医薬活性物質、化粧品活性物質、植物保護活性物質（例えば、殺虫剤、殺菌剤、除草剤）、撥水剤、難燃剤、日焼け止め剤又は溶剤を用いても実施され得る。本発明の方法において、ポリアルコキシシランモノマー組成物の形成は、有機溶剤中で行われ、次いで油相に添加されるか、又は香料含有油相中で直接行われるかのいずれかであり得る。アミノ基はヒドロキシル基よりもイソシアネート基との反応性が高いので、第一級又は第二級ヒドロキシ基を有するフレグランス分子の存在は、マクロモノマー組成物が香料含有油相内で直接形成される場合、本マイクロカプセル化プロセスに影響を与えない。従って、このことは、香料組成物に関して制限がないので、ポリ尿素又はポリウレタンマイクロカプセルと比較した場合、本発明の別の利点である。

特定の実施形態によれば、ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の量は、好ましくは、油相の１〜５０％、更に好ましくは油相の５〜３０％の範囲に調整される。

「香料」（又は「香油」）とは約２０℃で液体である香料を意味する。上記実施形態のいずれか１つによれば、ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物が工程ａ）において溶解される前記香油は、付香成分単独又はこれらの成分の混合物であり得る。「付香成分」とは、本明細書では快楽効果を付与する又は組成物の香りを調整する、例えば、組成物の香りを長引かせる付香調製物又は組成物中で使用される化合物を意味する。換言すれば、付香性のあるものと考えられるべきこのような成分は、単に香りを有しているものとしてではなく、組成物の香りを積極的に又は心地良いように付与、変更又は調節することが可能であるものと当業者によって認識されなければならない。本発明の目的のために、悪臭中和成分及び馴化防止成分も、「付香成分」の定義に包含される。

香油に存在する付香成分の性質と種類は、本明細書ではより詳細な説明は行わないが、そのような説明はいずれの場合も全て余すことなく完全に行われるものではなく、当業者は、自身の一般的な知識に基づいて、そして意図する使用又は用途及び求められる所望の感覚刺激効果に応じてそれらを選択することができる。一般的な用語では、これらの付香成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素又は硫黄複素環式化合物、及び精油などの化学種に属し、また前記付香成分は天然又は合成由来であり得る。これらの成分の多くは、いずれの場合も、参考文献、例えば、S. Arctanderによる書籍、Perfume and Flavor Chemicals、1969年、米国ニュージャージー州モントクレア、又はそのより最新版、又は同様の性質の他の論文、並びに香料分野の豊富な特許文献に列記されている。また、前記成分は、様々な種類の付香化合物を制御された方法で放出することが知られている化合物であり得ることも理解されている。

カプセル化されるべき付香成分は、香料産業で現在使用されている溶剤に溶解し得るので、カプセルのコアは、適切な疎水性溶剤中の純粋な付香成分又は付香成分の混合物であり得る。溶剤は好ましくはアルコールではない。このような溶剤の例は、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、アバリン（Abalyn）（登録商標）（ロジン樹脂、イーストマン社の商標）、安息香酸ベンジル、クエン酸エチル及びイソパラフィンである。好ましくは、香油は２０％未満、更に好ましくは１０％未満の溶剤を含み、全てのこれらのパーセンテージは香料の全重量に対する重量によって定義されている。最も好ましくは、香料には実質的に溶剤が含まれていない。

本発明の特定の実施形態によれば、本発明の方法において使用される香料は、その量に制限なく、第１級アルコール、第２級アルコール及び第３級アルコールを含有し得る。それにもかかわらず、それらのアルコールの存在が、シランモノマーの加水分解及び縮合の間にエマルションの安定化に悪影響を及ぼす場合、それらの量は制限され得る。アルデヒドフレグランス分子についても同じことが言える。

特定の実施形態によれば、油相は、実質的に香油とポリアルコキシシランマクロモノマー組成物からなる。

本発明の方法によれば、水相は、乳化剤又はコロイド安定剤を、好ましくは８を上回るｐＨで水に溶解することによって調製される。このような乳化剤又はコロイド安定剤の例は、アシルグリシネート塩（例えば、アミライト（Amilite）（登録商標）という商品名で味の素株式会社によって販売されているもの）、ポリビニルアルコール、アニオン性ポリビニルアルコール（例えば、モウィオール（Mowiol）（登録商標）ＫＬ−５０６という商品名でクラレ（Kuraray）社によって販売されているもの）、カチオン性ポリビニルアルコール（Ｃ５０６、クラレ社製）、ポリビニルピロリドンである。セルロースポリマー、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウムポリマー、例えば、アンバーガム（Ambergum）（登録商標）という商品名でハーキュリーズ（Hercules）社によって販売されているもの、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース。また、リグニンスルホン酸ナトリウム塩、ペクチン、大豆タンパク質、アラビアゴム、ゼラチン又はカゼイン、及びアルブミン由来乳化剤も使用できる。

本発明の方法の次の工程では、油相が高せん断下で水相中に分散される。標準的な剪断装置が使用されて、香料相が水に分散し、得られるエマルションの平均サイズが調整される。得られるエマルションは、次に、好ましくは８を上回るｐＨで且つ好ましくは６０℃よりも高い温度で維持されてハイブリッドマイクロカプセルを形成する。

本発明の方法により形成されたマイクロカプセルの有機−無機ハイブリッド膜は、ポリアルコキシシランマクロモノマーの界面加水分解及び縮合の結果である。香料相の含有率は、エマルションの総重量の５〜５０％、より好ましくは１０〜４０％の範囲にある。エマルションの平均サイズは、１〜１００μｍ、より好ましくは５〜５０μｍである。

本発明の方法は、有利には有機−無機構造の調節を可能にし、このことは多量の界面活性剤を含有する最終製品中にマイクロカプセルを貯蔵する際の香料保持率の向上につながる。

フレグランス含有コア並びに上記で規定されるポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解及び縮合反応から得られるシェルを含む上記で規定される方法によって得られる有機−無機コアシェル型マイクロカプセルもまた本発明の対象である。本発明のマイクロカプセル壁の特定の組成は、香料保持率と効果との間の微妙なバランスにあるマイクロカプセルを得ることを可能にするので、カプセルが例えば、ヒトの皮膚又は毛髪などの表面に適用されると、時間の経過と共にフレグランスの十分に遅くて一定の放出を達成し、製品ベースにおいて望ましい安定性を示す（例えば、消費者製品の界面活性剤による香料の抜き出しを効果的に妨げる）。

本発明のマイクロカプセルは、酸化防止剤及び抗菌剤又は消泡剤などの他の任意の成分を含み得る。

本発明の任意の実施形態のマイクロカプセルは、好ましくは１〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍの平均直径を有する。本発明の文脈では、「平均直径」は算術平均を指す。

本発明のマイクロカプセルは、酸性から塩基性までの広範囲のｐＨにわたってアニオン性又はカチオン性の電荷を有し、また、それらのゼータ電位によって特徴付けることができる。本発明の目的のために、ゼータ電位は、ゼータサイザーナノＺＳ（マルバーンインスツルメント（Malvern Instruments）社製）を用いて測定される通りに定義される。

本発明のカプセル剤は、乾燥した形で、又はカプセルの水の懸濁液を含む液体組成物又はスラリーの形で提供することができ、例えば、以下の実施例に記載された製造方法の最後に直接得られる。このような液体組成物では、水の量は好ましくは組成物の全重量に対して、５０〜９０重量％である。上記で定義されたマイクロカプセルをカチオン性ポリマーと一緒に含む液体水性組成物も本発明の対象である。

本発明のマイクロカプセルは、カプセル化された香料の制御放出のために有利に使用され得る。従って、これらのマイクロカプセルを、付香成分として付香組成物又は付香済消費者製品に含むことが、特に評価されている。前記消費者製品が、カプセルの安定性と性能を著しく低下させることが知られている特定の種類の界面活性剤／張力活性剤（tensioactive）／溶媒を多量（典型的には自重の１０％を上回る）に含有し得るので、この結果は非常に驚くべきものである。換言すれば、本発明のマイクロカプセルの消費者製品における使用は、他の同様の従来技術のカプセルの同じ使用を上回る予想外の利点をもたらす。

図１に示すように、本発明の方法で得られた有機−無機ハイブリッドマイクロカプセルは、容易に破壊可能でもある。実際に、それらの膜を壊し、続いてフレグランスを放出させるのに、わずかに又は穏やかに擦るだけで十分である。この特性は、香料適用時の芳香効果の強さを高める。本発明によるカプセルは、良好な安定性も示し、従って、適用時に香料を良好に保持する。マイクロカプセルも消費者製品ベースに十分に分散されているので、カプセルをベースに添加した時に及び十分な貯蔵期間中に相分離が起こらない。本発明のマイクロカプセルは、最終的に、カプセル化された香料の制御された放出をもたらし、前記香料はマイクロカプセルからゆっくりと放出されるので、芳香の長期持続性と強さをかなり改善する。

また、本発明のマイクロカプセル又は本発明の液体水性組成物を含む付香済消費者製品又は付香組成物も従って本発明の対象である。特に、消費者製品は、家庭用（ホームケア）又はパーソナルケア製品の形であってもよい。好ましくは、これは液体シャンプー、ヘアコンディショナー、シャワージェル、制汗剤、消臭剤、洗剤、多目的洗浄剤若しくは布地用柔軟剤の形で、石けんの形で又は粉末状若しくは錠剤状洗剤の形である。洗剤としては、本明細書では、例えば、テキスタイル、皿又は硬質表面（床、タイル、石床等）の処理を意図した、好ましくはテキスタイルの処理を意図した、様々な表面を洗濯又は洗浄するための洗剤組成物又は洗浄製品などの製品が挙げられる。本発明による好ましい消費者製品は、シャワージェル、ヘアケア製品、例えば、シャンプー及びヘアコンディショナー、制汗剤及び消臭剤であり、その中でもシャワージェル及びヘアケア製品が最も好ましい。

本発明の方法で得られた反応混合物は、消費者製品を付香するためにそのまま使用されてよい。あるいは、本発明の方法で得られたマイクロカプセルは、消費者製品に組み込む前に反応混合物から単離されてよい。同様に、本発明のマイクロカプセルを含む反応混合物は、乾燥した粉末状製品、例えば、洗濯用粉末又は粉末状洗剤の上に吹き付けられるか又はマイクロカプセルが乾燥されて、固体の形でこれらの製品に添加されてもよい。

カプセルが適用される基材上へのそれらの付着を更に改善するために、本発明のカプセルは、カチオン性ポリマーと一緒に本発明の消費製品に有利に組み込むことができる。このようなカチオン性ポリマーは、好ましくは疎水性部分を含む。毛髪や皮膚に有効であることが知られているカチオン性ポリマーの主な例としては、四級化合成物、セルロース誘導体、四級化グアー、ラノリン、動物タンパク質及び植物タンパク質、並びにアミノシリコーンが挙げられる。このようなカチオン性ポリマーの例としては、カチオン性セルロースグアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムポリマー（例えば、ジャガー（Jaguar）（登録商標）という商品名でローディア（Rhodia）社より販売されているもの）、ヒドロキシエチルセルロースの同様に変性されたヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、例えば、アマコール（Amerchol Corporation）社によって供給されるポリクオタニウム１０ユーケアポリマーＪＲ、ＬＲ及びＬＫ、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー（例えば、サルケア（Salcare）（登録商標）という商品名でＢＡＳＦより販売されているもの）、ポリクオタニウムポリマー、その中でもポリビニルピロリドンとポリビニルイミダゾールとのコポリマー（例えば、ルビカット（Luviquat）（登録商標）ウルトラケアという商品名でＢＡＳＦより販売されているもの）、カチオン性アクリレート（例えば、ナルコ（NALCO）社より販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとのメリカット（Merquat）（登録商標）コポリマー）が挙げられる。他の四級化物質、例えば、四級化ラノリン、キトサン、コラーゲン及び小麦タンパク質も有効なカチオンである。最後に、アミノシリコーン、例えば、クオタニウム８０（ゴールドシュミット社より販売されているＡＢＩＬＱＵＡＴＳ３２７０、３２７２）も使用され得る。本発明のカプセルは、このようなカチオン性ポリマーと非常に効率的に相互作用することができ、カプセルが適用される表面、特に、皮膚、毛髪又は布地上へのそれらの付着が更に改善される。

好ましくは、本発明の消費者製品は、消費者製品の総重量に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜２重量％の最終製品における香料含有率を達成するのに十分な量のカプセルを含む。カプセルが下記の方法により直接得られるスラリーの形で消費者製品に添加される場合、これは消費者製品の総重量に対して０．０２〜３０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％のかかるスラリーの量に相当する。当然ながら、上記の濃度は各製品において望ましい嗅覚効果に応じて調整され得る。

本発明のマイクロカプセルが導入され得る消費者製品ベースの配合物は、かかる製品に関する豊富な文献に見出され得る。これらの配合物は、本明細書では詳細な説明は行わないが、そのような説明はいずれにせよすべて余すことなく完全に行われないであろう。このような消費者製品を配合する当業者は、自身の一般的な知識と入手可能な文献に基づいて、適切な成分を完全に選択することができる。

本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明するが、これらは本発明を制限するものと見なすべきではない。実施例では、特に断らない限り、省略形は当業界における通常の意味であり、温度は摂氏度（℃）で示す。

実施例
実施例１
本発明によるマイクロカプセルの製造
香料を以下の第１表から得られる成分を混合することによって調製した。

１）メチル２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート、フィルメニッヒ（Firmenich）ＳＡ社、ジュネーブ、スイスによる製造及び商標；
２）（＋−）−３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、製造元：フィルメニッヒＳＡ社、ジュネーブ、スイス；
３）４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート、インターナショナルフレーバーアンドフレグランス（International Flavors and Fragrances）社、米国による製造及び商標；
４）２−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート、インターナショナルフレーバーアンドフレグランス社、米国による製造及び商標。

油相（ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物／香料）の調製
７．３ｇのＴＥＯＳ−ＮＣＯ（３（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート）を、第１表の組成を有する１０ｇの香料に溶解し、次いで６０℃に加熱した。この油相を撹拌し続けながら、０．５６ｇの１，２−ジアミノプロパンを滴加し、６０℃で３０分間反応させた。次に油相の温度を８０℃に上げた。０．８６ｇの１，２−ジアミノシクロヘキサンを滴加し、８０℃で３０分間反応させた。

本発明によるマイクロカプセル
カチオン性ポリビニルアルコール、ＰＯＶＡＬＣ５０６（クラレ（Kurary）社製）を３％で水に溶解することにより水相を調製した。この溶液のｐＨを、アンモニア溶液を加えることによって１１に上げた。ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物を含有する油相と水相とを８０℃まで別々に加熱した。次に、ｐＨ８．４で、２４０００ｒｐｍで３０秒間、ウルトラタラックス（Ultra Turrax）を使用することによって、１．８７ｇの油相を６．０２ｇの水相に分散させた。次いでエマルションのｐＨを１０に調整した。エマルションを８０℃で３時間ゆっくりと磁気撹拌させ続けた。エマルションのｐＨを制御（８．５）し、１０に調整した。８０℃で２時間後、撹拌を止め、系を室温に保った。

ＳｙｓｍｅｘＦＰＩＡ−３０００（マルバーンインスツルメンツ社、英国）を用いて測定したマイクロカプセルの平均サイズは１０μｍに近かった。

図１は、穏やかに擦る前後の走査型電子顕微鏡で観察した本発明によるマイクロカプセルを示す。この図は、膜の剛性／脆砕性を明確に示す。

実施例２
本発明によるマイクロカプセルの製造及び香料保持率の測定
油相（ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物／香料）の調製：
９．７３ｇのＴＥＯＳ−ＮＣＯ（３（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート）を、第１表に記載の組成を有する１０ｇの香料に溶解し、次に６０℃に加熱した。この油相を撹拌し続けながら、０．３７８ｇの１，２−ジアミノプロパンを滴加し、６０℃で３０分間反応させた。次に油相の温度を８０℃に上げた。１．１４ｇの１，２−ジアミノシクロヘキサンを滴加し、８０℃で３０分間反応させた。

本発明によるマイクロカプセル：
油相２．１７ｇを８０℃に加熱し、次に高剪断装置を用いて水性乳化剤溶液（カチオン性ポリビニルアルコール、ＰＯＶＡＬＣ５０６、クラレ社製、３％、８０℃）５．９４ｇ中に分散させた。エマルションのｐＨを１０に調整した。エマルションを８０℃で３時間磁気撹拌し続けた。エマルションのｐＨを再び１０に調整した。８０℃で２時間後、撹拌を止め、系を室温に保った。マイクロカプセルの平均サイズは９μｍに近かった。

本発明によるマイクロカプセルからの香料保持率
上記の通り製造したマイクロカプセルを、下記の通り熱重量分析によりその香料保持性能について評価した。

固形分及び香料保持率を、精度１μｇの微量天秤及び３５ｍＬのオーブンを備えた熱重量分析計（ＴＧＡ、メトラー・トレド（Mettler-Toledo）社、スイス）を使用して評価した。マイクロカプセル試料（１０〜２０ｍｇ）を酸化アルミニウム製るつぼに入れ、その残留する質量を、制御された温度及び２０ｍｌ／分の一定の窒素流量で、ＴＧＡにより測定した。試料を２５℃から５０℃まで５℃／分の速度で加熱し、次いで温度を約２時間一定に保った。

結果を図２に示す。質量％の最初の低下は水の蒸発に相当する。その低下に続いてプラトーとなり、このことは温度が５０℃に固定された時にマイクロカプセルが香料を保持することを示す。

実施例３
本発明によるマイクロカプセル
ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物／香料の調製
７．３ｇのＴＥＯＳ−ＮＣＯ（３（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート）を、第１表の組成を有する１５ｇの香料に溶解し、次いで６０℃に加熱した。この油相を撹拌し続けながら、０．５６ｇの１，２−ジアミノプロパンを滴加し、６０℃で３０分間反応させた。次に油相の温度を８０℃に上げた。０．８６ｇの１，２−ジアミノシクロヘキサンを滴加し、８０℃で３０分間反応させた。

本発明によるマイクロカプセル：
カチオン性ポリビニルアルコール、ＰＯＶＡＬＣ５０６（クラレ社製）を３％で水に溶解することにより水相を調製した。この溶液のｐＨを、アンモニア溶液を加えることによって１１に上げた。ポリアルコキシシランマクロモノマーと水溶液を別々に８０℃に加熱した。ｐＨ８．４で、２４０００ｒｐｍで３０秒間、ウルトラタラックスを使用することによって、２６．７１ｇの油相を５３．４１ｇの水相に分散させた。エマルションのｐＨを次に１０に調整した。エマルションを８０℃で３時間ゆっくりと磁気撹拌し続けた。エマルションのｐＨを制御（８．５）し、１０に調整した。８０℃で２時間後、撹拌を止め、系を室温に保った。

マイクロカプセル試料の固形分は２９％であり、香料の含有率は１５％であった。マイクロカプセルの平均サイズは１０μｍに近かった。

実施例４
本発明によるマイクロカプセルの製造
油相（ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物／香料）の調製：
７．０３ｇのＴＥＯＳ−ＮＣＯ（３（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート）を、第１表に記載の組成を有する１０ｇの香料に溶解し、次に６０℃に加熱した。この油相を撹拌し続けながら、０．５６ｇの１，２−ジアミノプロパンを滴加し、６０℃で３０分間反応させた。次に油相の温度を８０℃に上げた。０．８６ｇの１，２−ジアミノシクロヘキサンを滴加し、８０℃で３０分間反応させた。

本発明によるマイクロカプセル：
油相１８．８ｇを８０℃に加熱し、次に高剪断装置を用いて、水性乳化剤溶液（カチオン性ポリビニルアルコール、ＰＯＶＡＬＫＬ−５０６、クラレ社製、３％、８０℃）６１．４７ｇ中に分散させた。エマルションのｐＨを１０に調整した。エマルションを８０℃で３時間磁気撹拌し続けた。エマルションのｐＨを再び１０に調整した。８０℃で２時間後、撹拌を止め、系を室温に保った。固形分は２０．７％であり、マイクロカプセルの平均サイズは１０μｍに近かった。

実施例５
本発明によるマイクロカプセルの製造
油相（ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物／香料）の調製：
６．０８ｇのＴＥＯＳ−ＮＣＯ（３（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート）を、第１表に記載の組成を有する１０ｇの香料に溶解し、次に６０℃に加熱した。この油相を撹拌し続けながら、０．４６３ｇの１，２−ジアミノプロパンを滴加し、６０℃で３０分間反応させた。次に油相の温度を８０℃に上げた。０．７１ｇの１，２−ジアミノシクロヘキサンを滴加し、８０℃で３０分間反応させた。

本発明によるマイクロカプセル：
油相１．７６ｇを８０℃に加熱し、次に高剪断装置を用いて、水性乳化剤溶液（カチオン性ポリビニルアルコール、ＰＯＶＡＬＣ５０６、３％、８０℃）６．３ｇ中に分散させた。エマルションのｐＨを１０に調整した。エマルションを８０℃で３時間磁気撹拌し続けた。エマルションのｐＨを再び１０に調整した。８０℃で２時間後、撹拌を止め、系を室温に保った。固形分は２０．７％であり、マイクロカプセルの平均サイズは１０μｍに近かった。

実施例６
本発明によるカプセルの破砕性
一般的なプロトコル：
単一のマイクロカプセルの荷重−変位曲線を、マイクロメカニカルプローブ装置（FemtoTools社、スイス）を用いて最大剪断力センサー（lateral force sensor）により測定した。測定装置を倒立顕微鏡に取り付け、メカニカルプローブチップの位置決めと観察を可能にした。カプセルを、希釈された懸濁液の小滴から顕微鏡カバーガラス上に付着させ、乾燥させた。この希釈懸濁液を得るために、先の実施例に記載した最初のカプセルスラリーを超濾過水で１００倍に希釈した。荷重−変位曲線を、位置制御モードで、ガラス基板から２０〜３０マイクロメートルの距離にフォースプローブを配置し且つ１００ナノメートル／秒の速度で基板に接近させることによって測定し、曲線をアプローチ部分とリトラクト部分を含む完全なサイクルとして実行した。

本発明に従って製造したマイクロカプセル（実施例５）について力曲線を測定した。比較のため、同じ力測定を、Jacquemond M.ら（J. Appl. Poly. Sc., 114(5), 3074-3080, 2009年）による刊行物に従って製造した従来のポリ尿素マイクロカプセルでも実施した。力曲線の比較を図３に左右に示す。本発明に従って製造したマイクロカプセルは、顕著に異なる機械的挙動を示す：圧縮曲線は、カプセルの破壊又は破裂事象を識別する明確なピークを示す。対照的に、従来のカプセルの力曲線は圧縮時に増加するだけであり、破壊や破裂事象は見られない。従ってこの実施例は、本発明に従って製造されたカプセルがより容易に破壊可能であり、望ましい圧縮力の範囲内で突然破裂し、それによってカプセル化された香料を放出することを実証する。従って、本発明に従って製造されたマイクロカプセルは、従来のカプセルと比較して、より望ましい機械的特性を提供し、また、優れた貯蔵安定性をカプセル化された香料にもたらす。

実施例７
本発明によるマイクロカプセルの製造及び香料保持率の測定
油相（ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物／香料）の調製：
７．３０ｇのＴＥＯＳ−ＮＣＯ（３（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート）を、第１表に記載の組成を有する１０ｇの香料に溶解し、次に５０℃に加熱した。この油相を撹拌し続けながら、１，２−ジアミノプロパンを滴加し、５０℃で３０分間反応させた。１，２−ジアミノシクロヘキサンを滴加し、５０℃で３０分間反応させた。次に油相の温度を７０℃に上げた。異なる量のアミン化合物を有する２つの試料（第２表を参照のこと）をこの実施例で調べた。

本発明によるマイクロカプセル：
カチオン性ポリビニルアルコールＰＯＶＡＬＫＬ５０６を３％で水に溶解することにより水相を調製した。この溶液のｐＨを、アンモニア溶液を加えることによって１１に上げた。ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物を含有する油相と水相とを８０℃に加熱した。次に、ｐＨ６近くで、２４０００ｒｐｍで２分間、ウルトラタラックス（Ultra Turrax）を使用することによって、９．１３ｇの油相を３５．５７ｇの水相に分散させた。次いでエマルションのｐＨを１０に調整した。エマルションを８０℃で３時間ゆっくりと磁気撹拌し続けた。エマルションのｐＨを制御し、１０に調整した。８０℃で２時間後、撹拌を止め、系を室温に保った。マイクロカプセルの平均サイズは１０μｍに近かった。図４に示すように、香料保持率は２つのアミノ化合物間の比に依存する。

実施例８
本発明によるマイクロカプセルの製造及び香料保持率の測定
油相（ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物／香料）の調製：
７．３０ｇのＴＥＯＳ−ＮＣＯ（３（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート）を、第１表に記載の組成を有する１０ｇの香料に溶解し、次に６０℃に加熱した。この油相を撹拌し続けながら、０．１８ｇの１，２−ジアミノプロパンを滴加し、６０℃で３０分間反応させた。次に油相の温度を８０℃に上げた。１．１４ｇの１，２−ジアミノシクロヘキサンを滴加し、８０℃で３０分間反応させた。０．２７ｇのトリス（２−アミノエチル）アミンを滴加し、８０℃で３０分間反応させた。

本発明によるマイクロカプセル：
油相９．４９ｇを８０℃に加熱し、次に高剪断装置を用いて、水性乳化剤溶液（カチオン性ポリビニルアルコール、ＰＯＶＡＬＫＬ−５０６、３％、８０℃）３０．６４ｇ中に分散させた。エマルションのｐＨを１０に調整した。エマルションを８０℃で３時間磁気撹拌し続けた。エマルションのｐＨを再び１０に調整した。８０℃で２時間後、撹拌を止め、系を室温に保った。固形分は２０．８％であり、マイクロカプセルの平均サイズは１０μｍに近かった。マイクロカプセルは図５に示すように５０℃で優れた香料保持率を示す。

実施例９
本発明によるマイクロカプセルの製造及び香料保持率の測定
油相（ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物／香料）の調製：
７．３０ｇのＴＥＯＳ−ＮＣＯ（３（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート）を、第１表に記載の組成を有する１０ｇの香料に溶解し、次に６０℃に加熱した。この油相を撹拌し続けながら、０．１８ｇの１，２−ジアミノプロパンを滴加し、６０℃で３０分間反応させた。次に油相の温度を８０℃に上げた。０．２８ｇの１，２−ジアミノシクロヘキサンを滴加し、８０℃で３０分間反応させた。１．１０ｇのトリス（２−アミノエチル）アミンを滴加し、８０℃で３０分間反応させた。

本発明によるマイクロカプセル：
油相９．４４ｇを８０℃に加熱し、次に高剪断装置を用いて、水性乳化剤溶液（カチオン性ポリビニルアルコール、ＰＯＶＡＬＫＬ−５０６、３％、８０℃）３０．６２ｇ中に分散させた。エマルションのｐＨを１０に調整した。エマルションを８０℃で３時間磁気撹拌し続けた。エマルションのｐＨを再び１０に調整した。８０℃で２時間後、撹拌を止め、系を室温に保った。固形分は２０．７２％であり、マイクロカプセルの平均サイズは１０μｍに近かった。マイクロカプセルの熱重量分析は、図６に示すように５０℃で優れた香料保持率を示す。

実施例１０
本発明によるマイクロカプセルの製造及び香料保持率の測定
溶剤中のポリアルコキシシラン（ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物／溶剤）の調製：
４．９１ｇのＴＥＯＳ−ＮＣＯ（３（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート）を、８．１１ｇのトリエチルシトレートに溶解し、次に６０℃に加熱した。この油相を撹拌し続けながら、０．３８ｇの１，２−ジアミノプロパンを滴加し、４０℃で３０分間反応させた。０．５８ｇの１，２−ジアミノシクロヘキサンを滴加し、４０℃で３０分間反応させた。次に油相の温度を７０℃に上げた。

本発明によるマイクロカプセル：
リグノスルホン酸ナトリウム塩（アルドリッチ社製）を３％で水に溶解することにより水相を調製した。この溶液のｐＨを、アンモニア溶液を加えることによって１１に上げた。０．６０ｇのポリアルコキシシランマクロモノマー組成物を、第１表に記載した１．０６ｇの香料に添加し、次いで７０℃に加熱した。水相を別々に７０℃に加熱した。次に、ｐＨ７近くで、２４０００ｒｐｍで３０秒間、ウルトラタラックスを使用することによって、１．６７ｇの油相を５．９９ｇの水相に分散させた。次いでエマルションのｐＨを１０に調整した。エマルションを８０℃で３時間ゆっくりと磁気撹拌し続けた。エマルションのｐＨを制御し、１０に調整した。８０℃で２時間後、撹拌を止め、系を室温に保った。固形分は１８．９％であり、マイクロカプセルの平均サイズは１５μｍに近かった。これらのマイクロカプセルの熱重量分析は、図７に示すように５０℃で優れた香料保持率を示した。

実施例１１
本発明による有機−無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造

ａ）製造元：ドラゴコ（Dragoco）社、ホルツミンデン、独国
ｂ）製造元：フィルメニッヒＳＡ社、ジュネーブ、スイス
ｃ）ジヒドロジャスモン酸メチル（フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイスによる製造及び商標）
ｄ）製造元：インターナショナルフレーバー＆フレグランス社、米国
ｅ）１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，２，３，３−ペンタメチル−４ｈ−インデン−４−オン（インターナショナルフレーバー＆フレグランス社、米国による製造及び商標）
ｆ）３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール（ジボダン（Givaudan）ＳＡ社、ベルニエ、スイスによる製造及び商標）
ｇ）１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン（フィルメニッヒＳＡ社、ジュネーブ、スイスによる製造及び商標）
ｈ）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン（インターナショナルフレーバー＆フレグランス社、米国による製造及び商標）
ｉ）ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１−ｂ］フラン（フィルメニッヒＳＡ社、ジュネーブ、スイスによる製造及び商標）
ｊ）３−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（ジボダンＳＡ社、ベルニエ、スイスによる製造及び商標）
ｋ）ペンタデセノリド（フィルメニッヒＳＡ社、ジュネーブ、スイスによる製造及び商標）
ｌ）１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）シクロヘキサ−３−エン−１−カルボキシアルデヒド、製造元：インターナショナルフレーバー＆フレグランス社、米国

油相（ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物／香料）の調製：
７．３０ｇのＴＥＯＳ−ＮＣＯ（３（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート）を、第３表に記載の組成を有する１０ｇの香料に溶解し、次に５０℃に加熱した。この油相を撹拌し続けながら、０．５６ｇの１，２−ジアミノプロパンを滴加し、５０℃で３０分間反応させた。０．８６ｇの１，２−ジアミノシクロヘキサンを滴加し、５０℃で３０分間反応させた。次に油相の温度を７０℃に上げた。

本発明によるマイクロカプセル：
リグノスルホン酸ナトリウム塩（アルドリッチ社製）を１％で水に溶解し、ネキシラ（Nexira）社製のスーパースタブＡＡアラビアガム（Superstab AA Gum Arabic）を１％で水に溶解することにより水相を調製した。この溶液のｐＨを、アンモニア溶液を加えることによって１１に上げた。ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物を含有する油相と水相とを８０℃に加熱した。次に、ｐＨ７近くで、２４０００ｒｐｍで３０秒間、ウルトラタラックスを使用することによって、２．１１ｇの油相を５．９９ｇの水相に分散させた。次いでエマルションのｐＨを１０に調整した。エマルションを８０℃で３時間ゆっくりと磁気撹拌し続けた。エマルションのｐＨを制御し、１０に調整した。８０℃で２時間後、撹拌を止め、系を室温に保った。固形分は２２．４％であり、マイクロカプセルの平均サイズは１５μｍに近かった。これらのマイクロカプセルの熱重量分析は、図８に示すように５０℃で優れた香料保持率を示した。

実施例１２
参照される米国特許、米国特許出願公開第２０１１／０１１８１６１号明細書（US2011/0118161 A1）の実施例１の再現
参照される特許、米国特許出願公開第２０１１／０１１８１６１号明細書（US2011/0118161 A1）の実施例１を、デスモジュールＮ３３００の代わりにデスモジュールＮ１００を、及び第１表に記載した香料を用いて再現した。図９は、得られたカプセルと本発明の実施例１によって得られるものとの間の香料保持率に関する比較を示す。これらのマイクロカプセルはより高い固形分で得られるが、それらは５０℃で漏出し続ける香料を保持していない。本発明のマイクロカプセルは、図９の完全なプラトーによって示される優れた香料保持率を示す。

Claims

下記式

（式中、ＮＣＯはイソシアネート基であり、ＲはＣＨ_３又はＣＨ_２−ＣＨ_３基を表し、Ｑは水素、ＣＨ_３又はＣＨ_２−ＣＨ_３基を表し且つｐは１〜５の、好ましくは２〜５の整数である）
の少なくとも１種の化合物と、
それぞれ少なくとも２つのアミノ基を含む少なくとも２種の異なるポリアミンと、
を反応させることによって得られるポリアルコキシシランマクロモノマー組成物であって、少なくとも２種のポリアミンからのアミン基に対する式（ｉ）の少なくとも１種の化合物からのイソシアネート基のモル比が０．８〜２であり、少なくとも２種の異なるポリアミンが、１，２−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、エチレンジアミン、イソブチレンジアミン、及びＮ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサンからなる群から選択されることを特徴とする、ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物。
少なくとも２種のポリアミンからのアミン基に対する式（ｉ）の少なくとも１種の化合物からのイソシアネート基のモル比が１〜１．５であることを特徴とする、請求項１に記載のポリアルコキシシランマクロモノマー組成物。
式（ｉ）の少なくとも１種の化合物が、３（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート及び３（トリメトキシシリル）プロピルイソシアネートからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリアルコキシシランマクロモノマー組成物。
有機−無機ハイブリッドシェルを有するコアシェル型マイクロカプセルの製造方法であって、以下の工程：
ａ）請求項１から３までのいずれか１項に規定されたポリアルコキシシランマクロモノマー組成物を活性成分に溶解して油相を形成すること；
ｂ）乳化剤又はコロイド安定剤を、８を上回るｐＨで、水に溶解することによって水相を調製すること；
ｃ）油相を高せん断下で水相中に分散させること；
ｄ）得られるエマルションを８を上回るｐＨで且つ６０℃よりも高い温度で維持して、有機−無機ハイブリッドシェルを有するコアシェル型マイクロカプセルを形成すること
を含む、前記方法。
有機−無機ハイブリッドシェルを有するコアシェル型マイクロカプセルの請求項４に記載の製造方法であって、有機−無機ハイブリッドシェルを有するコアシェル型マイクロカプセルは、香料ベースのコアを含み、かつ以下の工程：
ａ）請求項１から３までのいずれか１項に規定されたポリアルコキシシランマクロモノマー組成物を活性成分に溶解して油相を形成すること、ここで前記活性成分は香料であり；
ｂ）乳化剤又はコロイド安定剤を、８を上回るｐＨで、水に溶解することによって水相を調製すること；
ｃ）油相を高せん断下で水相中に分散させること；
ｄ）得られるエマルションを８を上回るｐＨで且つ６０℃よりも高い温度で維持して、有機−無機ハイブリッドシェルを有するコアシェル型マイクロカプセルを形成すること
を含む、前記方法。
ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物が油相の１〜５０％、好ましくは５〜３０％を占めることを特徴とする、請求項４又は５に記載の方法。
コロイド安定剤がカチオン性ポリマーであることを特徴とする、請求項４から６までのいずれか１項に記載の方法。
香料ベースのコア及び請求項１から３までのいずれか１項に規定されるポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解及び縮合反応によって得られるシェルを含むことを特徴とする、前記有機−無機ハイブリッドシェルを有するコアシェル型マイクロカプセル。
カチオン性ポリマーと一緒に、請求項８に規定されたマイクロカプセルを含む液体水性組成物。
請求項８に規定されたマイクロカプセル又は請求項９に規定された液体組成物を含む、付香組成物又は付香済消費者製品。
ホームケア又はパーソナルケア製品の形である、請求項１０に記載の消費者製品。
シャワージェル、ヘアケア製品、制汗剤又は消臭剤の形である、請求項１１に記載の消費者製品。