ES2846248T3 - Uso de un copolímero de anfolito como estabilizador coloidal en un proceso de encapsulación de fragancia - Google Patents

Uso de un copolímero de anfolito como estabilizador coloidal en un proceso de encapsulación de fragancia Download PDF

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Abstract

Uso de un copolímero de anfolito como estabilizador coloidal en la preparación de microcápsulas de núcleo-cubierta, que contienen una fragancia, microcápsulas que se preparan del producto de reacción de al menos un poliisocianato modificado aniónicamente con al menos una poliamina o al menos un alcohol polifuncional, en donde el copolímero de anfolito comprende: - del 2 al 99 % en moles de monómero catiónico que tiene al menos un grupo amonio cuaternario, - del 1 al 98 % en moles de monómero de base acrílica, - del 0 al 97 % en moles de monómero no iónico, y en donde el copolímero de anfolito tiene más cargas catiónicas que cargas aniónicas, en donde las cargas catiónicas del copolímero de anfolito se deben exclusivamente al al menos un grupo amonio cuaternario del monómero catiónico.

Description

DESCRIPCIÓN
Uso de un copolímero de anfolito como estabilizador coloidal en un proceso de encapsulación de fragancia Campo de la invención
La presente invención se refiere al uso de un copolímero de anfolito como estabilizador coloidal en la preparación de una microcápsula de cubierta de poliurea o poliuretano que encapsula perfumes.
Antecedentes de la invención
Una microcápsula es un objeto sustancialmente esférico, que consiste en un núcleo y un material de pared (cubierta) que rodea el núcleo, en donde el núcleo puede ser un componente sólido, líquido o gaseoso. En muchas aplicaciones, la pared (cubierta) se forma mediante un material de polímero. Las microcápsulas normalmente tienen un diámetro promedio en volumen de 1 a 1.000 pm.
Se conoce una multitud de materiales de cubierta para la producción de la pared (cubierta) de las microcápsulas. La cubierta puede consistir en materiales naturales, semisintéticos o sintéticos. Los materiales naturales de cubierta son, por ejemplo, goma arábiga, agar agar, agarosa, maltodextrinas, ácido algínico o sus sales, por ejemplo, alginato de sodio o alginato de calcio, grasas y ácidos grasos, alcohol cetílico, colágeno, quitosano, lecitinas, gelatina, albúmina, goma laca, polisacáridos, tales como almidón o dextrano, polipéptidos, hidrolizados de proteínas, sacarosa y ceras. Los materiales semisintéticos de cubierta son, entre otros, celulosas modificadas químicamente, en particular, ésteres de celulosa y éteres de celulosa, por ejemplo, acetato de celulosa, etilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa y carboximetilcelulosa, y también derivados de almidón, en particular, éteres de almidón y ésteres de almidón. Los materiales sintéticos de cubierta son, por ejemplo, polímeros, tales como poliacrilatos, poliamidas, alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona, poliurea, poliuretano o aminoplasto.
Las microcápsulas de núcleo-cubierta de poliurea son de interés en las aplicaciones de cuidado del hogar, cuidado personal y cuidado doméstico. A fin de garantizar su adopción en estas aplicaciones, estas deben presentar propiedades de deposición y adhesión sobre el sustrato, tal como material textil, piel, cabello, hoja u otras superficies. Se sabe que las microcápsulas cargadas positivamente presentan una deposición potenciada cuando se aplican a un sitio, tal como tejido. De hecho, los materiales de recubrimiento que se aplican a las microcápsulas con el fin de conferir una carga positiva se denominan a veces "adyuvantes de la deposición".
Varios documentos de la técnica anterior desvelan microcápsulas catiónicas, en particular, microcápsulas de núcleocubierta de poliurea.
El documento WO 01/62376 se refiere a microcápsulas, en donde la superficie de estas microcápsulas tiene una carga positiva. La carga positiva se crea mediante la selección de materiales formadores de pared (cubierta) que están cargados positivamente o la modificación de la pared (cubierta) de la cápsula mediante la aplicación de un recubrimiento de superficie de un compuesto catiónico, por ejemplo, compuestos de amonio cuaternario, polímeros catiónicos o emulsionantes.
El documento WO 2011/123730 describe un proceso para el recubrimiento de microcápsulas con un polímero catiónico, en donde se añade una cantidad suficiente de un polímero catiónico a las microcápsulas formadas previamente cargadas negativamente con el fin de obtener una microcápsula modificada en superficie que tenga un potencial zeta positivo.
El documento US 2012/0148644 se refiere a microcápsulas de poliuretano o poliurea, que se pueden modificar con un polímero, que se selecciona de un polímero anfótero o catiónico, tal como policuaternio-6, policuaternio-47, polivinilamina y sus copolímeros con vinilformamida.
El documento US 8426353 se refiere a microcápsulas de poliurea que contienen perfume. Las microcápsulas se obtienen a partir de una mezcla de poliisocianatos y un estabilizador coloidal que es una solución acuosa de un alcohol polivinílico y de un copolímero catiónico de vinilpirrolidona y de un vinilimidazol cuaternizado. Los poliisocianatos y el alcohol polivinílico reaccionan entre sí, al tiempo que el copolímero catiónico se puede retirar fácilmente. De hecho, el copolímero catiónico se une de manera no covalente a la cubierta de la cápsula y, por tanto, se retira por lavado fácilmente de la pared (cubierta) de la cápsula durante la fabricación.
El documento WO 2016/071153 desvela microcápsulas y el método para la preparación de las mismas. Este método implica un estabilizador coloidal, que se puede elegir de: polivinilpirrolidonas, alcoholes polivinílicos, copolímeros de maleico-vinílico, lignosulfonatos de sodio, copolímeros de anhídrido maleico/estireno, copolímeros de etileno/anhídrido maleico, copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno y etilendiamina, ésteres de ácidos grasos de sorbitol polietoxilado, dodecilsulfato de sodio.
A pesar de la extensa literatura dedicada a la provisión de perfumería encapsulada, actualmente no existe ninguna composición de perfume encapsulado aceptable en el mercado que sea fácil de fabricar, estable y proporcione una buena deposición, al tiempo que ofrezca un buen rendimiento olfativo.
Sumario de la invención
La invención se refiere al uso de un copolímero de anfolito como estabilizador coloidal en un método para la preparación de microcápsulas de núcleo-cubierta en las que el núcleo comprende una fragancia. Este copolímero de anfolito mejora:
- la estabilidad de la emulsión en la que se forman las microcápsulas;
- el control del espesor de la cubierta de las microcápsulas;
- la prevención de la formación de aglomerados de micropartículas;
- la estabilidad de una composición, o suspensión, acuosa, que comprende las microcápsulas.
Descripción detallada de la invención
La invención se basa en el sorprendente descubrimiento de que, mediante el uso de una especie cargada positivamente como estabilizador coloidal durante la preparación de microcápsulas que contienen una fragancia, resulta posible incorporar una carga positiva en la cubierta que permanezca sustancialmente constante y no se lave. Además, esto se puede lograr sin afectar negativamente a la estabilidad física de la cápsula o su rendimiento olfativo. El uso de un isocianato modificado aniónicamente en presencia de un estabilizador coloidal cargado positivamente facilita la formación de la emulsión. Sin desear quedar ligado a ninguna teoría en particular, el solicitante cree que el isocianato modificado aniónicamente y el estabilizador coloidal cargado positivamente forman un complejo estable debido a las cargas opuestas.
Los polímeros, que actúan como estabilizador de coloides protectores, se aseguran de que se formen emulsiones estables de aceite en agua; estos se aseguran de que los precondensados y los agentes de reticulación estén presentes en la interfaz de aceite-agua en alta concentración; y estos proporcionan una matriz alrededor de la que los precondensados y los agentes de reticulación pueden reaccionar para formar las cubiertas poliméricas encapsulantes. Los estabilizadores coloidales son sistemas de polímero que, en suspensiones o dispersiones, previenen un agrupamiento entre sí (aglomeración, coagulación, floculación) de los componentes emulsionados, suspendidos o dispersados. En el contexto de la invención descrita en el presente documento, el estabilizador coloidal también puede tener propiedades emulsionantes.
Un copolímero de anfolito, de acuerdo con la presente invención, se define en el presente documento, a continuación. Este contiene cargas tanto catiónicas como aniónicas. Sus cargas catiónicas son independientes del pH. En otras palabras, independientemente de la solución en la que el polímero se puede solubilizar o suspender, su densidad de carga catiónica sigue siendo la misma.
Por consiguiente, la presente invención se refiere al uso de un copolímero de anfolito como estabilizador coloidal en la preparación de microcápsulas de núcleo-cubierta, que contienen una fragancia, microcápsulas que son el producto de reacción de al menos un poliisocianato modificado aniónicamente con al menos una poliamina o al menos un alcohol polifuncional,
en donde el copolímero de anfolito comprende:
- del 2 al 99 % en moles de monómero catiónico que tiene al menos un grupo amonio cuaternario, preferentemente un grupo amonio cuaternario;
- del 1 al 98 % en moles de monómero de base acrílica;
- del 0 al 97 % en moles de monómero no iónico;
y en donde el copolímero de anfolito tiene más cargas catiónicas que cargas aniónicas.
En otra realización, la presente invención se refiere al uso de un copolímero de anfolito como estabilizador coloidal en la preparación de microcápsulas de núcleo-cubierta, que contienen una fragancia, microcápsulas que son el producto de reacción de al menos un poliisocianato modificado aniónicamente y al menos un poliisocianato no iónico con al menos una poliamina o al menos un alcohol polifuncional,
en donde el copolímero de anfolito comprende:
- del 2 al 99 % en moles de monómero catiónico que tiene al menos un grupo amonio cuaternario, preferentemente un grupo amonio cuaternario;
- del 1 al 98 % en moles de monómero de base acrílica;
- del 0 al 97 % en moles de monómero no iónico;
y en donde el copolímero de anfolito tiene más cargas catiónicas que cargas aniónicas.
Por lo tanto, la relación de funcionalidades catiónicas y aniónicas es mayor de 1.
Las cargas catiónicas del copolímero de anfolito se deben exclusivamente al/los grupo/s amonio cuaternario del monómero catiónico.
La presencia de un monómero no iónico es opcional.
En este caso y en lo sucesivo, el porcentaje en moles total de monómeros es de 100. El experto en la materia podrá ajustar los respectivos porcentajes en moles del monómero catiónico, el monómero de base acrílica (aniónico) y el monómero no iónico para alcanzar el 100.
De acuerdo con una realización particular, el copolímero de anfolito se puede usar como estabilizador coloidal en un método para la preparación de microcápsulas de núcleo-cubierta que contienen fragancia de acuerdo con las siguientes etapas:
- preparación de una fase acuosa que comprende el copolímero de anfolito, al menos un poliisocianato modificado aniónicamente y al menos un ingrediente de fragancia;
- coacervación o emulsificación de la composición resultante;
- adición de al menos una amina polifuncional o al menos un alcohol polifuncional para iniciar la reacción de poliadición.
- formación de una dispersión de microcápsulas mediante el calentamiento de la mezcla.
De acuerdo con una realización particular, el copolímero de anfolito se puede usar como estabilizador coloidal en un método para la preparación de microcápsulas de núcleo-cubierta que contienen fragancia de acuerdo con las siguientes etapas:
- preparación de una fase acuosa que comprende el copolímero de anfolito, al menos un poliisocianato modificado aniónicamente, al menos un poliisiocianato no iónico y al menos un ingrediente de fragancia; - coacervación o emulsificación de la composición resultante;
- adición de al menos una amina polifuncional o al menos un alcohol polifuncional para iniciar la reacción de poliadición.
- formación de una dispersión de microcápsulas mediante el calentamiento de la mezcla.
Las microcápsulas resultantes se suspenden preferentemente en la fase acuosa. La suspensión resultante se puede usar sin ninguna etapa de purificación o se puede secar finalmente. La fase acuosa comprende, generalmente, al menos algo del copolímero de anfolito.
De acuerdo con otra realización particular, una vez que se forman las microcápsulas de núcleo-cubierta, se puede añadir un copolímero catiónico a la composición resultante, para mejorar la estabilidad de la composición, o suspensión, acuosa, que comprende las microcápsulas.
Las microcápsulas de núcleo-cubierta preparadas mediante el proceso descrito anteriormente se recogen habitualmente en forma de una suspensión que comprende una pluralidad de microcápsulas suspendidas en un medio de suspensión adecuado.
Tal como ya se ha mencionado, el copolímero de anfolito de la invención comprende al menos un monómero catiónico (2-99 % en moles), al menos un monómero de base acrílica (1-98 % en moles) y, opcionalmente, al menos un monómero no iónico (0-97 % en moles).
El/los monómero/s catiónico/s se puede/n elegir, en particular, a partir de monómeros, tales como derivados de los siguientes monómeros que tienen un grupo amonio cuaternario: acrilamida, acrílico, vinilo, alilo o maleico. En particular, y de manera no limitante, el monómero catiónico se selecciona preferentemente del grupo que consiste en acrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado (ADAME), metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado (MADAME), cloruro de dimetildialil amonio (DADMAC), cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio (APTAC) y cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio (MAPTAC). El monómero catiónico también puede ser una mezcla de monómeros catiónicos. El monómero catiónico más preferido es MAPTAC.
El monómero catiónico representa del 2 al 99 % en moles, preferentemente del 30 al 95 % en moles, más preferentemente del 60 al 90 % en moles, en comparación con el número total de moles de monómeros del copolímero de anfolito.
Los monómeros de base acrílica se pueden seleccionar de monómeros que tienen funcionalidades de acrílico, vinilo, maleico, fumárico o alilo y que tienen un grupo carboxi, fosfonato, sulfonato o de otro tipo con una carga aniónica. Este también puede ser la sal de amonio o la sal de metal alcalinotérreo o la sal de metal alcalino de tales monómeros. Los ejemplos de monómeros de base acrílica adecuados incluyen monómeros de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido maleico, monómeros de ácido fumárico y ácido fuerte, por ejemplo, monómeros con una función de tipo ácido sulfónico o fosfónico, tales como ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido vinilfosfónico, ácido alilsulfónico, ácido alilfosfónico, ácido estireno sulfónico. El monómero de base acrílica también puede ser cualquier sal soluble en agua de estos monómeros; en donde la sal es una sal de un metal alcalino, un metal alcalinotérreo o un amonio. Este también puede ser una mezcla de monómeros de base acrílica. El monómero de base acrílica más preferido es el ácido acrílico, el ácido metacrílico o una sal soluble en agua del mismo. El monómero de base acrílica representa del 1 al 98 % en moles, preferentemente del 5 al 70 % en moles, más preferentemente del 10 al 40 % en moles, en comparación con el número total de moles de monómeros del copolímero de anfolito.
Opcionalmente, el copolímero de anfolito comprende al menos un monómero no iónico. El monómero no iónico útil en la presente invención se puede seleccionar del grupo que incluye monómeros de vinilo solubles en agua. El monómero no iónico preferido que pertenece a esta categoría se selecciona, ventajosamente, del grupo que consiste en acrilamida, metacrilamida, N-isopropilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-metilolacrilamida. También se pueden usar la N-vinilformamida, N-vinil acetamida, N-vinilpiridina y/o N-vinilpirrolidona. Este también puede ser una mezcla de monómeros no iónicos. El monómero no iónico más preferido es la acrilamida.
El monómero no iónico representa del 0 al 97 % en moles, preferentemente del 0 al 80 % en moles, más preferentemente del 0 al 50 % en moles, en comparación con el número total de moles de monómeros del copolímero de anfolito.
El copolímero de anfolito contiene monómeros catiónicos y de base acrílica y, opcionalmente, monómeros no iónicos. El copolímero de anfolito tiene una relación de funcionalidades catiónicas y aniónicas que da como resultado una carga total neta positiva. En otras palabras, el copolímero de anfolito tiene un mayor número de funciones positivas que, generalmente, resultan del monómero catiónico, en comparación con el número de funciones negativas que, generalmente, resultan del monómero de base acrílica. El porcentaje en moles de monómero catiónico es preferentemente mayor que el porcentaje en moles de monómero de base acrílica.
De acuerdo con una realización preferida, el copolímero de anfolito comprende:
- del 30 al 95 % en moles de cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio (MAPTAC), preferentemente del 60 al 90 % en moles;
- del 5 al 70 % en moles de ácido acrílico o una sal soluble en agua del mismo, preferentemente del 10 al 40 % en moles;
- del 0 al 80 % en moles de acrilamida, preferentemente del 0 al 50 % en moles.
Preferentemente, el copolímero de anfolito tiene un peso molecular de al menos 100.000 g/mol y, más preferentemente, de al menos 500.000 g/mol.
La cantidad de estabilizador polimérico (copolímero de anfolito) que se puede emplear en un método para la preparación de una microcápsula de acuerdo con la presente invención puede variar del 0,001 % al 20 %, preferentemente del 0,01 al 10 %, más preferentemente del 0,01 al 5 % en peso, basándose en el peso de la composición que permite la formación de las micropartículas, por ejemplo, la fase acuosa mencionada anteriormente. La cantidad de estabilizador polimérico (copolímero de anfolito) que se puede emplear en una composición de microcápsula (preferentemente, una suspensión) de acuerdo con la presente invención puede variar del 1 % al 20 %, más preferentemente del 2 al 10 % en peso, basándose en el peso de la composición.
En general, el copolímero de anfolito de la invención no requiere el desarrollo de ningún proceso de polimerización específico. De hecho, este se puede obtener de acuerdo con todas las técnicas de polimerización bien conocidas por parte de una persona experta en la materia. Estas técnicas de polimerización conocidas incluyen polimerización en solución; polimerización en gel; polimerización por precipitación; polimerización en emulsión inversa; polimerización en emulsión acuosa; polimerización en suspensión; y polimerización micelar.
De acuerdo con la invención, y de manera ventajosa, el copolímero de anfolito no está reticulado. Este puede ser lineal o estructurado. Un copolímero estructurado puede estar ramificado, conformado en estrella (en forma de una estrella) o conformado en peine (en forma de un peine). Estas estructuras se pueden obtener mediante la libre selección del iniciador, los agentes de transferencia, la técnica de polimerización, tal como la polimerización por radicales controlada, la incorporación de monómeros estructurales, la concentración, etc. Los monómeros estructurales adecuados incluyen sales de metales polivalentes, formaldehído, glioxal o, asimismo, y preferentemente, agentes de reticulación covalentes que pueden copolimerizar con los monómeros y, preferentemente, monómeros que tienen insaturación polietilénica (que tienen un mínimo de dos grupos funcionales insaturados), tales como, por ejemplo, metilen bisacrilamida (MBA), trialiamina, diacrilato de polietilen glicol. Como alternativa, los macroiniciadores, tales como los poliperóxidos, los compuestos de poliazo y los agentes de politransferencia, tales como los polímeros de polimercaptano, se pueden usar.
De acuerdo con la invención, el copolímero de anfolito está presente en la fase acuosa continua de la emulsión antes de la formación de la microcápsula. Preferentemente, este también está presente en la fase acuosa antes de la formación de la emulsión. Este se puede añadir durante la formación de la emulsión.
De acuerdo con la invención, la fragancia está presente antes de la formación de la microcápsula.
De acuerdo con la invención, la fragancia incluye aromas que son florales, ambarinos, leñosos, de cuero, de chipre, de fougere, de almizcle, de menta, de vainilla, afrutados y/o cítricos. Los aceites de fragancia se obtienen mediante la extracción de sustancias naturales o se producen sintéticamente. En una realización, el aceite de fragancia es uno o más de un aceite esencial.
Sin presentar ninguna teoría, al final de la formación de la microcápsula, el copolímero de anfolito parece embebido en la cubierta y, a diferencia del método de recubrimiento posterior de la técnica anterior, el copolímero no se puede lavar. Como resultado, la carga de las microcápsulas es estable, o sustancialmente estable, con el paso del tiempo, e insensible, o sustancialmente insensible, a las condiciones del medio de suspensión externo.
Aunque resultó completamente sorprendente que un copolímero de anfolito cargado positivamente pudiera actuar como estabilizador coloidal, este también simplifica considerablemente el proceso de fabricación. Además, este permite un control preciso del espesor de la cubierta de la microcápsula, de la calidad de la cubierta. Este también permite predecir las velocidades de liberación de fragancia.
En una realización de la invención, la cubierta de la microcápsula de núcleo-cubierta de la invención se prepara de un producto de reacción de una mezcla de:
- al menos dos poliisocianatos diferentes que comprenden al menos un poliisocianato no iónico (A) y al menos un poliisocianato modificado aniónicamente (B),
- y al menos una amina polifuncional.
En general, los isocianatos son derivados orgánicos N-sustituidos (R-N=C=O) del ácido isociánico (HNCO) tautomérico en estado libre con ácido ciánico. Los isocianatos orgánicos son compuestos en los que el grupo isocianato (-N=C=O) se une a un radical orgánico. Los isocianatos polifuncionales son compuestos con dos o más (por ejemplo, 3, 4, 5, etc.) grupos isocianato en la molécula.
Los poliisocianatos no iónicos se pueden seleccionar del grupo que consiste en isocianatos útiles en la formación de microcápsulas de poliurea, que incluyen isocianatos difuncionalizados o trifuncionalizados, tales como 1,6-diisocianatohexano, 1,5-diisocianato-2-metilpentano, 1,5-diisocianato-3-metilpentano, 1,4-diisocianato-2,3-dimetilbutano, 2-etil-1,4-diisocianatobutano, 1,5-diisocianatopentano, 1,4-diisocianatobutano, 1,3-diisocianatopropano, 1,10-diisocianatodecano, 1,2-diisocianatociclobutano, bis(4-isocianatociclohexil)metano o 3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-1-isocianatociclohexano, diisocianato de isoforona (IPDI), 1,6-diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de 4,4-difenil metano hidrogenado (HMDI).
Los poliisocianatos modificados aniónicamente contienen, preferentemente, al menos dos grupos isocianato y al menos un grupo funcional, seleccionado de grupos aniónicos/aniogénicos, grupos polietileno y combinaciones de los mismos. Los grupos aniónicos o aniogénicos adecuados son los grupos ácido carboxílico, los grupos ácido sulfónico, los grupos ácido fosfónico y las sales de los mismos.
Los poliisocianatos modificados aniónicamente adecuados se describen en el documento US 2004/0034162, que se incorpora en el presente documento por referencia.
Por ejemplo, los poliisocianatos modificados aniónicamente se pueden seleccionar de diisocianato de hexametileno modificado aniónicamente, diisocianato de isoforona, diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato, el isocianurato de diisocianato de hexametileno o mezclas de los mismos.
En el sentido de la invención, el término amina polifuncional indica aminas que comprenden al menos dos grupos que pueden reaccionar con grupos NCO, en donde al menos uno de los grupos que pueden reaccionar con grupos NCO es un grupo amino primario o secundario. Cuando la amina polifuncional contiene únicamente un grupo amino primario o secundario, esta contendrá uno o más grupos funcionales adicionales que puedan reaccionar con grupos NCO en una reacción de polimerización.
La reacción de grupos NCO con grupos amina conduce a la formación de grupos urea.
En una realización preferida, la amina polifuncional comprende o consiste en al menos una polietilenimina.
Como alternativa a las aminas analizadas anteriormente, también se pueden usar compuestos con grupos hidroxilo, en particular, preferentemente alcoholes polifuncionales, para reaccionar con grupos NCO y, de este modo, formar poliuretano. Los compuestos que contienen grupos hidroxilo adecuados se pueden seleccionar del grupo que consiste en policarbonato dioles, polioles sulfonados, alcoholes polivinílicos, derivados de celulosa, polietilen glicol (PEG), poliol de poliéster, poliol de policaprolactona, resorcinol, ácido poliacrílico, almidón y trietanolamina.
La reacción de los grupos NCO con los grupos OH conduce a la formación de grupos uretano.
Un parámetro importante de la composición de las microcápsulas de la invención es el diámetro promedio en volumen.
Las microcápsulas de acuerdo con la invención tienen un diámetro promedio en volumen de 2 a 90 |jm, particularmente de 5 a 60 jm y más particularmente de 10 a 30 jm . El diámetro promedio en volumen se puede obtener mediante la realización de mediciones de dispersión de luz, usando técnicas generalmente conocidas en la técnica. Por ejemplo, se puede usar un instrumento Malvern 2000S.
La invención y sus ventajas resultarán más evidentes para un experto en la materia a partir de los siguientes Ejemplos. Ejemplos
Preparación de un polímero de anfolito [API de acuerdo con la invención
El polímero de la invención se obtiene usando el siguiente protocolo. El Ejemplo se lleva a cabo con un copolímero de ácido acrílico/MAPTAC. Con el fin de producir este polímero, se introducen en el reactor los siguientes compuestos: 464 g de MAPTAC (50 % en agua)
34,4 g de ácido acrílico (90 % en agua)
119 g de agua
0,03 g de EDTA
0,14 g de hipofosfito de sodio
El pH del medio de reacción se ajusta a 5,0 - 5,2, mediante el uso de NaOH.
También se introducen en el reactor 53 g de di-clorhidrato de 2,2'-azobis (2-amidinopropano) (10 % en agua).
El medio de reacción se mantiene a 85 °C durante 1 hora. A continuación, se añaden 1,3 g de solución de bisulfito de sodio (40 % en agua) de una sola vez en el reactor. Después de 1 hora de curación por reposo, el producto se diluye mediante la adición de 255 g de agua.
Ejemplo 1
Se preparó una solución acuosa de 100 g de polímero [AP] y 450 g de agua y se ajustó el pH a 9 usando sales de tampón. Se preparó una mezcla que comprendía 300 g de perfume a encapsular, 20 g de Desmodur® W1 (diisocianato de diciclohexilmetano) y 8 g de Bayhydur® XP 2547 (isocianuratos modificados aniónicamente de diisocianato de hexametileno). La solución acuosa y la mezcla se combinaron y emulsionaron a temperatura ambiente por medio de un dispositivo de agitación. El proceso de emulsificación se llevó a cabo hasta el tamaño de gota deseado. A continuación, se añadieron 10 g de solución de Lupasol® G100 (polietilenimina lineal) en una etapa. La mezcla de reacción se calentó gradualmente hasta 80 °C durante 4 h. Después de la polimerización interfacial, se añadieron 12 g de solución de amoniaco y 0,4 g de Natrosol 250HX. A continuación, se enfrió la mezcla hasta temperatura ambiente. Se obtuvo una composición de perfume encapsulado. La distribución del tamaño de cápsula promedio en volumen, obtenida con mediciones de dispersión de luz usando un instrumento Malvern 2000S, fue D50 = 10 jm y D90 = 30 jm con un peso de cubierta del 6 % de la composición en peso de la suspensión total. El contenido de sólidos de la suspensión fue del 45 % en peso.
Ejemplo comparativo 2: el proceso del Ejemplo 1 se ha modificado:
Se proporcionaron 450 g de agua y se ajustó el pH hasta 9 usando sales de tampón. Se preparó una mezcla que comprendía 300 g de perfume a encapsular, 20 g de Desmodur® W1 y 8 g de Bayhydur® XP 2547. La solución acuosa y la mezcla se combinaron y se agitaron a temperatura ambiente por medio de un dispositivo de agitación. La agitación se llevó a cabo hasta el tamaño de gota deseado. A continuación, se añadieron 10 g de solución de Lupasol® G100 en una etapa. La mezcla de reacción se calentó gradualmente hasta 60 °C y se añadió una solución acuosa de 100 g [AP]. A continuación, la mezcla de reacción se calentó adicionalmente hasta 80 °C durante 2 h. Después de eso, se añadieron 12 g de solución de amoniaco y 0,4 g de Natrosol 250HX. A continuación, se enfrió la mezcla hasta temperatura ambiente.
El contenido de sólidos de la suspensión obtenida fue del 12 % en peso, lo que significa que la composición de fragancia no estaba bien encapsulada, ya que esta está muy por debajo del valor teórico de aproximadamente el 45 %. Ejemplo 2
Tabla 1: influencia de los isocianatos y el estabilizador coloidal sobre la estabilidad en emulsión y el rendimiento olfativo de l l ni
Figure imgf000007_0001
continuación
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A fin de evaluar el rendimiento olfativo, la composición de perfume encapsulado se sometió a ensayo en un producto acondicionador para el cabello que se retira por aclarado en mechones de cabello calibrados (misma calidad, longitud, ancho y peso). Todas las muestras tienen la misma maceración (3-4 días).
En una primera etapa, los mechones se lavan con champú sin fragancia, en donde se definen la temperatura del agua, la cantidad de champú, el tiempo de lavado y el tiempo de aclarado. En una segunda etapa, una cantidad definida del acondicionador que comprende la composición de fragancia encapsulada se dispensa sobre el mechón de cabello, este se masajea suavemente en el mechón durante un tiempo definido, se deja sobre el mechón durante un tiempo definido y, a continuación, se retira por aclarado. Los mechones se dejan secar naturalmente a temperatura ambiente. El rendimiento olfativo se evalúa en fase seca antes y después del peinado.
La estabilidad en emulsión se valoró mediante inspección visual y mediante la comparación del tamaño de partícula para un molino de emulsión a rpm dado.
En la Tabla 1, se puede observar que se puede obtener una emulsión estable mediante la reacción de una mezcla de isocianatos (que comprende un isocianato modificado aniónicamente y un isocianato no iónico, en diferentes relaciones) con poliaminas, en presencia de un estabilizador coloidal cargado positivamente (Entrada 1 y 2). Las cápsulas obtenidas muestran un buen rendimiento olfativo.
Si un estabilizador coloidal cargado positivamente se mezcla con un isocianato no iónico, la emulsión obtenida es menos estable (Entrada 3). En contraste con eso, la mezcla de un estabilizador coloidal cargado positivamente con un isocianato modificado aniónicamente proporciona una emulsión estable (Entrada 4 y 5). Sin embargo, el rendimiento olfativo es mejor con 2 tipos de isocianatos, uno aniónico con otro hidrófobo. Una mezcla de un isocianato modificado aniónicamente/un isocianato no iónico y un estabilizador coloidal neutro también proporciona una emulsión estable (Entrada 6). Sin embargo, el rendimiento de las cápsulas resultantes es menos bueno si se compara con la Entrada 1 y 2.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Uso de un copolímero de anfolito como estabilizador coloidal en la preparación de microcápsulas de núcleo-cubierta, que contienen una fragancia, microcápsulas que se preparan del producto de reacción de al menos un poliisocianato modificado aniónicamente con al menos una poliamina o al menos un alcohol polifuncional,
en donde el copolímero de anfolito comprende:
- del 2 al 99 % en moles de monómero catiónico que tiene al menos un grupo amonio cuaternario,
- del 1 al 98 % en moles de monómero de base acrílica,
- del 0 al 97 % en moles de monómero no iónico,
y en donde el copolímero de anfolito tiene más cargas catiónicas que cargas aniónicas,
en donde las cargas catiónicas del copolímero de anfolito se deben exclusivamente al al menos un grupo amonio cuaternario del monómero catiónico.
2. Uso de un copolímero de anfolito de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado por que las microcápsulas se preparan del producto de reacción de al menos un poliisocianato modificado aniónicamente y al menos un poliisocianato no iónico con al menos una poliamina o al menos un alcohol polifuncional.
3. Uso de un copolímero de anfolito de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado por que el monómero catiónico se elige del grupo que consiste en acrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado (ADAME), metacrilato de dimetilamino etilo cuaternizado (MADAME), cloruro de dimetildialilamonio (DADMAC), cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio (APTAC) y cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio (MAPTAC).
4. Uso de un copolímero de anfolito de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que el monómero catiónico es cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio (MAPTAC).
5. Uso de un copolímero de anfolito de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que el monómero de base acrílica se elige del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido vinilfosfónico, ácido alilsulfónico, ácido alilfosfónico, ácido estireno sulfónico y sus sales solubles en agua de un metal alcalino, metal alcalinotérreo o amonio.
6. Uso de un copolímero de anfolito de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que el monómero de base acrílica es ácido (met)acrílico o una sal soluble en agua del mismo.
7. Uso de un copolímero de anfolito de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que el monómero no iónico se elige del grupo que consiste en acrilamida, metacrilamida, N-isopropilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-metilolacrilamida, N-vinilformamida, N-vinil acetamida, N-vinilpiridina y N-vinilpirrolidona.
8. Uso de un copolímero de anfolito de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que el monómero no iónico es acrilamida.
9. Uso de un copolímero de anfolito de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que el copolímero de anfolito comprende del 30 al 95 % en moles de monómero catiónico.
10. Uso de un copolímero de anfolito de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por que el copolímero de anfolito comprende del 60 al 90 % en moles de monómero catiónico.
11. Uso de un copolímero de anfolito de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado por que el copolímero de anfolito comprende del 5 al 70 % en moles de monómero de base acrílica.
12. Uso de un copolímero de anfolito de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado por que el copolímero de anfolito comprende del 10 al 40 % en moles de monómero de base acrílica.
13. Uso de un copolímero de anfolito de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por que el copolímero de anfolito comprende:
- del 30 al 95 % en moles de cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio (MAPTAC), preferentemente del 60 al 90 % en moles;
- del 5 al 70 % en moles de ácido acrílico o una sal soluble en agua del mismo, preferentemente del 10 al 40 % en moles; y
- del 0 al 80 % en moles de acrilamida, preferentemente del 0 al 50 % en moles.
14. Uso de un copolímero de anfolito de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado por que el copolímero de anfolito tiene un peso molecular de al menos 100.000 g/mol.
15. Uso de un copolímero de anfolito de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado por que el copolímero de anfolito tiene un peso molecular de al menos 500.000 g/mol.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201804038D0 (en) * 2018-03-14 2018-04-25 Givaudan Sa Improvements in or realating to organic compounds
EP3784713B1 (en) * 2018-04-24 2024-02-21 Symrise AG Core-shell capsules prepared with linear and cyclic aliphatic polyisocyanates
CN112725098B (zh) * 2020-12-28 2022-04-08 厦门琥珀日化科技股份有限公司 一种微胶囊香精洗衣液及其制备方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ243273A (en) * 1991-06-28 1995-02-24 Calgon Corp Hair care compositions comprising ampholytic terpolymers
JPH05185736A (ja) * 1992-01-14 1993-07-27 Fuji Photo Film Co Ltd 金属イオン及びハロゲンイオンの含有量が少ない感熱記録材料の製造方法。
JP3208473B2 (ja) * 1994-12-15 2001-09-10 ハイモ株式会社 両性水溶性重合体分散液からなる処理剤
ATE281235T1 (de) 2000-02-23 2004-11-15 Henkel Kgaa Wasch- oder reinigungsmittel mit komponenten in form von mikro- und/oder nanokapseln
DE10024624A1 (de) 2000-05-18 2001-11-22 Bayer Ag Modifizierte Polyisocyanate
GB0114197D0 (en) * 2001-06-11 2001-08-01 Syngenta Ltd Reactive polymeric surfactants
EP1396508A1 (en) * 2002-09-04 2004-03-10 Basf Aktiengesellschaft The production of aqueous dispersions of cationic homo- and copolymers using amphoteric protective colloids
US20050112152A1 (en) * 2003-11-20 2005-05-26 Popplewell Lewis M. Encapsulated materials
FR2873579B1 (fr) * 2004-07-29 2006-11-03 Oreal Composition cosmetique comprenant un polyester sulfonique lineaire et un polyurethane particulier, procedes mettant en oeuvre cette composition et utilisations
MX2010013244A (es) * 2008-06-16 2010-12-21 Firmenich & Cie Proceso para preparar microcapsulas de poliurea.
US20120148644A1 (en) 2009-09-18 2012-06-14 Lewis Michael Popplewell Encapsulated Active Materials
US10226405B2 (en) * 2009-09-18 2019-03-12 International Flavors & Fragrances Inc. Purified polyurea capsules, methods of preparation, and products containing the same
EP2674477B1 (en) 2010-04-01 2018-09-12 The Procter and Gamble Company Cationic polymer stabilized microcapsule composition
BR112012029551B1 (pt) * 2010-06-11 2019-01-29 Firmenich Sa processo para preparação de microcápsulas de poliureia
ES2628087T3 (es) * 2010-06-25 2017-08-01 Cognis Ip Management Gmbh Procedimiento para producir microcápsulas
GB201010701D0 (en) * 2010-06-25 2010-08-11 Givaudan Sa Process for producing microcapsules
CN105722495B (zh) * 2013-08-15 2020-02-28 国际香料和香精公司 聚脲或聚氨酯胶囊
EP3137207B1 (en) * 2014-04-29 2019-02-06 Basf Se Anionic polyvinyl alcohol copolymer as protective colloid for pesticidal polyurea microcapsules
WO2015197757A1 (en) * 2014-06-27 2015-12-30 Firmenich Sa Hybrid perfume microcapsules
KR20170078805A (ko) * 2014-11-07 2017-07-07 바스프 에스이 히드록시알킬 셀룰로오스를 포함하는 마이크로캡슐

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