CN109761992B - 一种三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱及其制备方法 - Google Patents
一种三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本申请属于荧光探针领域，具体涉及一种三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱及其制备方法。该荧光探针利用了光致电子转移机理在汞离子存在的情况下打开荧光开关，形成新的化合物，紫外吸收发生红移，荧光发生红移并显著增强的荧光探针，并且该荧光探针具有选择性好，抗金属离子干扰能力强，快速响应，是一种具有目的性的简单、快速、灵敏的汞离子特异性检测试剂，可以应用于材料领域或传感器领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱及其制备方法，该化合物具有共轭和刚性平面结构，表现出较好的荧光性能，同时含有 C = N 官能团，能够提供丰富的配位方式，具有很强的金属配位能力和很好的离子选择性。
背景技术
三唑基化合物是一种含有三个氮原子的杂环化合物，是一种非常重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药中间体的合成以及染料与光电导体的制备中。其环上的氮原子，由于有孤对电子，使它能够和多种金属进行配位和吸附等,可以形成单齿、多齿、环状等多种配体结构，因此1,2,4-三唑基在配位化学中的作用日益重要起来。
罗丹明6G，呈红色或黄棕色粉末状。溶于水呈猩红色带绿色荧光；溶于醇呈红色带黄色荧光或黄红色带绿色荧光。可利用生成离子缔合物用光度法测定金属；可以作为吸附指示剂和生物染色剂使用，应用十分广泛。
席夫碱通常是由胺和活性羰基缩合而成，有着特殊的共轭结构、良好的化学配位性能，其部分金属配合物具有良好的荧光性能,因此可以作为荧光探针应用于识别金属离子，从而引起了人们较为深人的理论和应用研究。同时，席夫碱类化合物及其金属配合物也在医学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。本专利把三唑基化合物和席夫碱的特点有机结合起来，制成三唑基席夫碱，合成的化合物对汞离子具有很好的特异选择性，检测限达到纳米级。
发明内容
本发明的目的是提供一类新的三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱，该席夫碱具有特殊的共轭结构和良好的化学配位性能，而且该合成工艺具有操作简单、产率高、成本低、检测快速等优点。
本发明的另一目的是提供所述的三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱的制备方法。 本发明的另一目的是提供所述的三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱的应用。
为了实现这样的目的，本发明的技术方案如下：
R：
或
该化合物主要应用于材料领域或传感器领域；
一种三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱的制备方法，其制备方法如下：
1）称取1,2,4-三唑基或苯并三氮唑和无水碳酸钾溶于溶剂，1,2,4-三唑基或苯并三氮唑与无水碳酸钾的摩尔比为1:1～1:3；1,2,4-三唑基或苯并三氮唑和溶剂的摩尔比为1:10~1:90。
2）将上述溶液溶于装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中，于60～120℃恒温搅拌，向混合溶液中加入对氟苯甲醛，继续反应10～25h，冷却到室温，萃取，减压蒸馏，柱色谱分离，真空干燥，即得三唑基苯甲醛；
3）称取罗丹明6G、量取水合肼溶于溶剂，罗丹明6G和水合肼的摩尔比为1:1~1:5；罗丹明6G和溶剂的摩尔比为1:10~1:90。
4）将上述溶液于装有温度计、搅拌装置的三口烧瓶中，于60~80℃恒温搅拌，反应6~15h，冷却至室温，得到淡粉色固体，抽滤，重结晶提纯，真空干燥，既得罗丹明水合肼。
5）称取步骤2）所得到的三唑基苯甲醛和步骤4）所得到的罗丹明水合肼溶于溶剂中，二者的摩尔比为1:1~1:5；三唑基苯甲醛与溶剂的摩尔比为1:10~1:90；冰乙酸与溶剂的摩尔比为1:10~1:100。
将上述溶液于装有温度计、搅拌装置的三口烧瓶中，于60~80℃恒温搅拌反应3～12h，减压蒸馏除去溶剂，得到白色粉末状固体，用甲醇、乙醇、氯仿或乙酸乙酯重结晶提纯，真空干燥即得三唑基苯甲醛缩罗丹明6G水合肼席夫碱。
优选的，所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙醇的其中一种；
优选的，步骤2）中三氮唑或苯并三氮唑和对氟苯甲醛的摩尔比为1:1~1:2；更优选的，三氮唑或苯并三氮唑和对氟苯甲醛的摩尔比为1:1.2；
优选的，步骤4）所述的罗丹明6G与水合肼的摩尔比为1:1~1:5；
本发明所述的三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱的合成路线如下：
本发明将三氮唑或苯并三氮唑与对氟苯甲醛反应，制备得三唑基苯甲醛，罗丹明6G与水合肼反应，制得罗丹明水合肼，将二者反应得三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱，经测试，该化合物具有对金属汞离子良好的选择性(结果见附图4)。
本发明的新化合物可以作为探针应用于离子检测领域。目前虽然研究者已经利用1,2,4-三唑基进行了很多的反应，但相对于类似化合物，此化合物对汞离子具有很好的特异选择性，检测限已达到纳米级，同时具有快速响应的特点。
此化合物对于金属离子的选择机理为光致电子转移机理，罗丹明6G具有强荧光性，而罗丹明6G与水合肼反应形成的内酰肼荧光强度极弱，然后我们使用三唑基苯甲醛加以修饰，最终形成了我们所得到的化合物，在化合物未与金属离子结合前，传感器分子表现为荧光淬灭，一旦键合基团与特定的金属离子相结合，荧光基团就会发射荧光，显现出强荧光性。
附图说明：
（1）图1是实施例1化合物的核磁共振氢谱图。
（2）图2是实施例7化合物的核磁共振氢谱图。
（3）图3是化合物三氮唑苯甲醛缩罗丹明内酰肼席夫碱对不同金属离子的选择性的荧光谱图（横坐标为发射波长，纵坐标为荧光强度）。
（4）图4是化合物苯并三氮唑苯甲醛缩罗丹明内酰肼席夫碱对不同金属离子选择性的荧光谱图（横坐标为发射波长，纵坐标为荧光强度）。
具体实施方式：
为了更好的理解本发明的技术方案，以下通过具体的实施例作进一步详细叙述。
实施例1
称取1,2,4-三氮唑0.69g（10mmol），碳酸钾2.07g（15mmol），对氟苯甲醛1.24g（10mmol），溶于20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。在100℃恒温搅拌下反应16h，冷却到室温，萃取，抽滤，柱色谱分离，用温水洗涤，用无水乙醇重结晶，于50℃下真空干燥8h，即得1,2,4-三氮唑苯甲醛。
称取罗丹明6G4.79g（10mmol），溶于40ml热乙醇中，滴加0.63ml（10mmol）的水合肼80%，混合液回流搅拌反应8h，至溶液荧光性消失，冷却至室温，析出浅粉色固体，热乙醇洗涤三次，乙腈重结晶，即得到罗丹明水合肼。
称取1,2,4-三氮唑苯甲醛1.73g（10mmol），罗丹明水合肼4.28g（10mmol），溶入20mL的乙醇中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。向上述混合溶液中加入冰醋酸0.40g（7mmol)，在80℃恒温搅拌下回流反应5h，冷却至室温，析出白色固体，用冷乙醇洗涤，于50℃下真空干燥8h，即得最终产品化合物 (三氮唑苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱)。
实施例 2
称取1,2,4-三氮唑0.69g（10mmol），碳酸钾2.07g（15mmol），对氟苯甲醛1.49g（12mmol），溶于20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。在110℃恒温搅拌下反应18h，萃取，抽滤，柱色谱分离，用温水洗涤，用无水乙醇重结晶，于50℃下真空干燥8h，即得1,2,4-三唑基苯甲醛。
称取罗丹明6G4.79g（10mmol），溶于40ml热乙醇中，滴加1.28ml（20mmol）的水合肼80%，混合液回流搅拌反应8h，至溶液荧光性消失，冷却至室温，析出浅粉色固体，热乙醇洗涤三次，乙腈重结晶，即得到罗丹明水合肼。
称取1,2,4-三氮唑苯甲醛1.73g（10mmol），罗丹明水合肼5.13g（12mmol），溶入20mL的乙醇中，加入到装有温度计、搅拌装置的50mL的三口烧瓶中。向上述混合溶液中加入冰醋酸1.15g(20mmol)，在80℃恒温搅拌下回流反应6h，冷却至室温，析出白色固体，用冷乙醇洗涤，于50℃下真空干燥8h，即得最终产品化合物 (三氮唑苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱)。
实施例 3
称取1,2,4-三氮唑0.69g（10mmol），碳酸钾2.07g（10mmol），对氟苯甲醛1.73（14mmol），溶于100mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入到装有温度计、搅拌装置的250mL的三口烧瓶中。在100℃恒温搅拌下反应20h，冷却到室温，萃取，抽滤，柱色谱分离，用温水洗涤，用无水乙醇重结晶，于50℃下真空干燥8h，即得1,2,4-三氮唑苯甲醛。
称取罗丹明6G4.79g（10mmol），溶于50ml热乙醇中，滴加1.61ml（25mmol）的水合肼80%，混合液回流搅拌反应6h，至溶液荧光性消失，冷却至室温，析出淡粉色固体，热乙醇洗涤三次，乙腈重结晶，即得到罗丹明水合肼。
称取1,2,4-三氮唑苯甲醛1.73g（10mmol），罗丹明水合肼5.99g（14mmol），溶入70mL的乙醇中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。向上述混合溶液中加入冰醋酸1.15g(20mmol)，在80℃恒温搅拌下回流反应8h，冷却至室温，析出白色固体，用冷乙醇洗涤，于50℃下真空干燥8h，即得最终产品化合物 (三氮唑苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱)。
实施例4
称取1,2,4-三氮唑0.69g（10mmol），碳酸钾2.07g（15mmol），对氟苯甲醛1.98（16mmol），溶于50mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。在100℃恒温搅拌下反应10h，冷却到室温，萃取，抽滤，柱色谱分离，用温水洗涤，用无水乙醇重结晶，于50℃下真空干燥8h，即得1,2,4-三氮唑苯甲醛。
称取罗丹明6G4.79g（10mmol），溶于60ml热乙醇中，滴加1.92ml（30mmol）的水合肼80%，混合液回流搅拌反应8h，至溶液荧光性消失，冷却至室温，析出浅粉色固体，热乙醇洗涤三次，乙腈重结晶，即得到罗丹明水合肼。
称取1,2,4-三氮唑苯甲醛1.73g（10mmol），罗丹明水合肼6.85g（16mmol），溶入70mL的乙醇中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。向上述混合溶液中加入冰醋酸1.15g(20mmol)，在80℃恒温搅拌下回流反应5h，冷却至室温，析出白色固体，用冷乙醇洗涤，于50℃下真空干燥8h，即得最终产品化合物 (三氮唑苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱)。
实施例 5
称取1,2,4-三氮唑0.69g（10mmol），碳酸钾3.21g（15mmol），对氟苯甲醛2.23（18mmol），溶于40mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。在100℃恒温搅拌下反应18h，冷却到室温，萃取，抽滤，柱色谱分离，用温水洗涤，用无水乙醇重结晶，于50℃下真空干燥8h，即得1,2,4-三氮唑苯甲醛。
称取罗丹明6G4.79g（10mmol），溶于40ml热乙醇中，滴加2.58ml（40mmol）的水合肼80%，混合液回流搅拌反应6h，至溶液荧光性消失，冷却至室温，析出粉色固体，热乙醇洗涤三次，乙腈重结晶，即得到罗丹明水合肼。
称取1,2,4-三氮唑苯甲醛1.73g（10mmol），罗丹明水合肼7.71g（18mmol），溶入30mL的乙醇中，加入到装有温度计、搅拌装置的50mL的三口烧瓶中。向上述混合溶液中加入冰醋酸0.22g(4mmol)，在80℃恒温搅拌下回流反应5h，冷却至室温，析出白色固体，用冷乙醇洗涤，于50℃下真空干燥8h，即得最终产品化合物 (三氮唑苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱)。
实施例 6
称取1,2,4-三氮唑0.69g（10mmol），碳酸钾2.07g（15mmol），对氟苯甲醛2.48g（20mmol），溶于20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。在100℃恒温搅拌下反应10h，冷却到室温，萃取，抽滤，柱色谱分离，用温水洗涤，用无水乙醇重结晶，于50℃下真空干燥8h，即得1,2,4-三氮唑苯甲醛。
称取罗丹明6G4.79g（10mmol），溶于40ml热乙醇中，滴加3.23ml（50mmol）的水合肼80%，混合液回流搅拌反应8h，至溶液荧光性消失，冷却至室温，析出粉色固体，热乙醇洗涤三次，乙腈重结晶，即得到罗丹明水合肼。
称取1,2,4-三氮唑苯甲醛0.17g（1mmol），罗丹明水合肼0.86g（2mmol），溶入20mL的乙醇中，加入到装有温度计、搅拌装置的50mL的三口烧瓶中。向上述混合溶液中加入冰醋酸0.31g(5mmol)，在80℃恒温搅拌下回流反应6h，冷却至室温，析出白色固体，用冷乙醇洗涤，于50℃下真空干燥8h，即得最终产品化合物 (三氮唑苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱)。
实施例7
称取苯并三氮唑1.19g（10mmol），碳酸钾2.07g（15mmol），对氟苯甲醛1.24g（10mmol），溶于20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。在100℃恒温搅拌下反应16h，冷却到室温，萃取，抽滤，柱色谱分离，用温水洗涤，用无水乙醇重结晶，于50℃下真空干燥8h，即得苯并三氮唑苯甲醛。
称取罗丹明6G4.79g（10mmol），溶于40ml热乙醇中，滴加1.2ml（13mmol）的水合肼80%，混合液回流搅拌反应8h，至溶液荧光性消失，冷却至室温，析出浅粉色固体，热乙醇洗涤三次，乙腈重结晶，即得到罗丹明水合肼。
称取苯并三氮唑苯甲醛0.173g（1mmol），罗丹明水合肼0.428g（1mmol），溶入10mL的乙醇中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。向上述混合溶液中加入冰醋酸0.40g(7mmol)，在80℃恒温搅拌下回流反应5h，冷却至室温，析出白色固体，用冷乙醇洗涤，于50℃下真空干燥8h，即得最终产品化合物 (苯并三氮唑苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱)。
实施例8
称取苯并三氮唑1.19g（10mmol），碳酸钾20.7g（15mmol），对氟苯甲醛1.48g（12mmol），溶于20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。在100℃恒温搅拌下反应16h，冷却到室温，萃取，抽滤，柱色谱分离，用温水洗涤，用无水乙醇重结晶，于50℃下真空干燥8h，即得苯并三氮唑苯甲醛。
称取罗丹明6G4.79g（10mmol），溶于40ml热乙醇中，滴加2ml（25mmol）的水合肼80%，混合液回流搅拌反应8h，至溶液荧光性消失，冷却至室温，析出浅粉色固体，热乙醇洗涤三次，乙腈重结晶，即得到罗丹明水合肼。
称取苯并三氮唑苯甲醛2.23g（10mmol），罗丹明水合肼5.13g（12mmol），溶入20mL的乙醇中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。向上述混合溶液中加入冰醋酸0.40g(7mmol)，在80℃恒温搅拌下回流反应5h，冷却至室温，析出白色固体，用冷乙醇洗涤，于50℃下真空干燥8h，即得最终产品化合物 (苯并三氮唑苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱)。
实施例9
称取苯并三氮唑1.19g（10mmol），碳酸钾2.07g（15mmol），对氟苯甲醛1.86g（15mmol），溶于20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。在100℃恒温搅拌下反应16h，冷却到室温，萃取，抽滤，柱色谱分离，用温水洗涤，用无水乙醇重结晶，于50℃下真空干燥8h，即得1,2,4-苯并三氮唑苯甲醛。
称取罗丹明6G4.79g（10mmol），溶于40ml热乙醇中，滴加5ml（30mmol）的水合肼80%，混合液回流搅拌反应8h，至溶液荧光性消失，冷却至室温，析出浅粉色固体，热乙醇洗涤三次，乙腈重结晶，即得到罗丹明水合肼。
称取苯并三氮唑苯甲醛2.23g（10mmol），罗丹明水合肼5.99g（14mmol），溶入20mL的乙醇中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。向上述混合溶液中加入冰醋酸0.40g(7mmol)，在80℃恒温搅拌下回流反应5h，冷却至室温，析出白色固体，用冷乙醇洗涤，于50℃下真空干燥8h，即得最终产品化合物 (苯并三氮唑苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱)。
实施例10
称取苯并三氮唑1.19g（10mmol），碳酸钾2.07g（15mmol），对氟苯甲醛1.98g（16mmol），溶于20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。在100℃恒温搅拌下反应16h，冷却到室温，萃取，抽滤，柱色谱分离，用温水洗涤，用无水乙醇重结晶，于50℃下真空干燥8h，即得1,2,4-苯并三氮唑苯甲醛。
称取罗丹明6G4.79g（10mmol），溶于40ml热乙醇中，滴加8ml（37mmol）的水合肼80%，混合液回流搅拌反应8h，至溶液荧光性消失，冷却至室温，析出浅粉色固体，热乙醇洗涤三次，乙腈重结晶，即得到罗丹明水合肼。
称取苯并三氮唑苯甲醛2.23g（10mmol），罗丹明水合肼6.85g（16mmol），溶入20mL的乙醇中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。向上述混合溶液中加入冰醋酸0.40g(7mmol)，在80℃恒温搅拌下回流反应5h，冷却至室温，析出白色固体，用冷乙醇洗涤，于50℃下真空干燥8h，即得最终产品化合物 (苯并三氮唑苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱)。
实施例11
称取苯并三氮唑1.19g（10mmol），碳酸钾2.07g（15mmol），对氟苯甲醛2.23g（18mmol），溶于20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。在100℃恒温搅拌下反应16h，冷却到室温，萃取，抽滤，柱色谱分离，用温水洗涤，用无水乙醇重结晶，于50℃下真空干燥8h，即得苯并三氮唑苯甲醛。
称取罗丹明6G4.79g（10mmol），溶于40ml热乙醇中，滴加10ml（50mmol）的水合肼80%，混合液回流搅拌反应8h，至溶液荧光性消失，冷却至室温，析出浅粉色固体，热乙醇洗涤三次，乙腈重结晶，即得到罗丹明水合肼。
称取苯并三氮唑苯甲醛2.23g（10mmol），罗丹明水合肼7.70g（18mmol），溶入20mL的乙醇中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。向上述混合溶液中加入冰醋酸0.40g(7mmol)，在80℃恒温搅拌下回流反应5h，冷却至室温，析出白色固体，用冷乙醇洗涤，于50℃下真空干燥8h，即得最终产品化合物 (苯并三氮唑苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱)。
实施例12
称取苯并三氮唑1.19g（10mmol），碳酸钾2.07g（15mmol），对氟苯甲醛2.48g（20mmol），溶于20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。在100℃恒温搅拌下反应16h，冷却到室温，萃取，抽滤，柱色谱分离，用温水洗涤，用无水乙醇重结晶，于50℃下真空干燥8h，即得1,2,4-苯并三氮唑苯甲醛。
称取罗丹明6G4.78g（10mmol），溶于40ml热乙醇中，滴加12ml（62mmol）的水合肼80%，混合液回流搅拌反应8h，至溶液荧光性消失，冷却至室温，析出浅粉色固体，热乙醇洗涤三次，乙腈重结晶，即得到罗丹明水合肼。
称取苯并三氮唑苯甲醛2.23g（10mmol），罗丹明水合肼8.56g（20mmol），溶入20mL的乙醇中，加入到装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中。向上述混合溶液中加入冰醋酸0.40g(7mmol)，在80℃恒温搅拌下回流反应5h，冷却至室温，析出白色固体，用冷乙醇洗涤，于50℃下真空干燥8h，即得最终产品化合物 (苯并三氮唑苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱)。
最终产品化合物核磁分析(核磁谱图见附图1和图2)：
通过对化合物的结构式和核磁共振氢谱图分析得该化合物共有13种氢。其中在9.30ppm附近出现的信号峰(s, 1H)为质子1的信号峰，在8.76ppm 附近出现的信号峰(s,1H)为质子2的信号峰，它的峰面积是1.00；在8.24ppm附近出现的信号峰(s, 1H)为质子7的信号峰，它的峰面积是0.95；在7.92ppm附近出现的信号峰(d, J = 7.2 Hz, 1H)为质子8的信号峰，它的峰面积是0.96；在7.86ppm附近出现的信号峰(d, J = 8.6 Hz, 2H)为质子5和6的信号峰，它的峰面积是1.95；在7.64 – 7.54ppm附近出现的信号峰(m, 4H)为质子3、4、10和11的信号峰，它的峰面积是4.07；在7.06ppm附近出现的信号峰(d, J = 7.3 Hz, 1H)为质子9的信号峰，它的峰面积是0.97；在6.34ppm 附近出现的信号峰(s, 2H)为质子13和14的信号峰，它的峰面积是2.05；在6.18ppm附近出现的信号峰(s, 2H)为质子19和20的信号峰，它的峰面积是2.03；在5.07ppm 附近出现的信号峰(t, J = 5.3 Hz, 2H)为质子18和21的信号峰，它的峰面积是2.06；在3.18 – 3.09ppm附近出现的信号峰(m, 4H)为质子17和22的信号峰，它的峰面积是4.42；在1.85ppm 附近出现的信号峰(d, J = 9.1 Hz, 6H)为质子12和15的信号峰，它的峰面积是6.37；在1.20ppm附近出现的信号峰(t, J = 7.1 Hz,6H)为质子16和23的信号峰，它的峰面积是6.36。由此可以看出，化合物的核磁共振氢谱图很好的符合了化合物的结构，即三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱。
通过对化合物的结构式和核磁共振氢谱图分析得该化合物共有12种氢。其中在8.83 ppm附近出现的信号峰(s, 1H)为质子9的信号峰，它的峰面积是1.00；在8.18 ppm附近出现的信号峰(s, 1H)为质子12的信号峰，它的峰面积是1.02；在7.97 – 7.92ppm附近出现的信号峰(m, 2H)为质子1和4的信号峰，它的峰面积是2.08；在7.89ppm附近出现的信号峰 (d, J = 8.5 Hz, 2H)为质子2和3的信号峰，它的峰面积是2.08；在7.72 – 7.49ppm附近出现的信号峰(m, 6H)为质子11、13、5、6、7和8的信号峰，它的峰面积是6.43；在7.07ppm附近出现的信号峰(d, J = 7.3 Hz, 1H为)质子10的信号峰，它的峰面积是0.95；在6.36ppm附近出现的信号峰(s, 2H)为质子15、16的信号峰，它的峰面积是1.97；在6.21ppm附近出现的信号峰(s, 2H)为质子21、22的信号峰，它的峰面积是1.99；在5.12ppm附近出现的信号峰(t, J = 5.3 Hz, 2H)为质子20、23的信号峰，它的峰面积是2.03；在3.20 –3.07ppm附近出现的信号峰(m, 4H)为质子19、24的信号峰，它的峰面积是4.27；在1.86 ppm附近出现的信号峰(s, 6H)为质子14、17的信号峰，它的峰面积是6.14；在1.21ppm附近出现的信号峰(t, J = 7.1 Hz, 6H)为质子18、25的信号峰，它的峰面积是6.33。由此可以看出，化合物的核磁共振氢谱图很好的符合了化合物的结构，即苯并三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱。
本发明所述汞离子荧光探针的用途
实验例1
取实施例1 制备的三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱化合物，利用DMSO：水（7/3 v/v）溶解、稀释，配置成1.0×10-5mol/L的样品溶液。利用F-4600荧光分光光度计测定化合物的荧光激发波长，并测定化合物的荧光光谱。然后向溶液中分别加入等当量的不同金属离子Hg2+,Ag+, Mg2+, Cd2+, Al3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Cr2+测定在各金属离子存在下，荧光探针分子的荧光发射光谱（如图3所示）；
实验例2
取实施例7 制备的苯并三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱化合物，利用DMSO：水（7/3 v/v）溶解、稀释，配置成1.0×10-5mol/L的样品溶液。利用F-4600荧光分光光度计测定化合物的荧光激发波长，并测定化合物的荧光光谱。然后向溶液中分别加入等当量的不同金属离子Hg2+,Ag+, Mg2+, Cd2+, Al3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Cr2+测定在各金属离子存在下，荧光探针分子的荧光发射光谱（如图4所示）。
Claims (10)
1.一种三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱，其特征在于：其结构式如下：
R：
2.如权利要求1所述三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱的应用，其特征在于：在材料领域或传感器领域的应用。
3.制备如权利要求1所述的三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱的方法，其特征在于：具体步骤如下：
1)称取1,2,4-三氮唑或苯并三氮唑和无水碳酸钾溶于溶剂；
2)将步骤1)所述溶液置于装有温度计、搅拌装置的三口烧瓶中，在60～120℃下恒温搅拌，向混合溶液中加入对氟苯甲醛，继续反应10～25h，冷却到室温，萃取，减压蒸馏，柱色谱分离，真空干燥，即得到4-(1,2,4-三唑-1-基)-苯甲醛或4-(苯并三唑-1-基)-苯甲醛；
3)称取罗丹明6G、量取水合肼溶于溶剂；
4)将步骤3)所述溶液置于装有温度计、搅拌装置的三口烧瓶中，在60-80℃下恒温搅拌，反应6-15h，冷却到室温抽滤，重结晶提纯，真空干燥，即得罗丹明水合肼；
5)称取步骤2)所得到的4-(1,2,4-三唑-1-基)-苯甲醛或4-(苯并三唑-1-基)-苯甲醛、步骤4)所得到的罗丹明水合肼和冰醋酸一起溶于溶剂中，置于装有温度计、搅拌装置的三口烧瓶中在60～80℃下恒温反应3～12h，冷却至室温，析晶，抽滤，真空干燥，得到白色粉末状固体，即为终产物，即三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱；
所述罗丹明水合肼为：
4.如权利要求3所述的三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙醇中的其中一种。
5.如权利要求3所述的三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱的制备方法，其特征在于，所述的步骤2)中的1,2,4-三氮唑或苯并三氮唑和步骤2)中的对氟苯甲醛的摩尔比为1:1～4:1；步骤1)中1,2,4-三氮唑或苯并三氮唑和溶剂的摩尔比为1:10～1:50。
6.如权利要求3所述的三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱的制备方法，其特征在于，所述的步骤3)中的罗丹明6G和水合肼的摩尔比为1:1～5:1。
7.如权利要求3所述的三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱的制备方法，其特征在于，所述的步骤5)中4-(1,2,4-三唑-1-基)-苯甲醛或4-(苯并三唑-1-基)-苯甲醛与罗丹明水合肼的摩尔比为1:1～1:3。
8.如权利要求5所述的三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱的制备方法，其特征在于，步骤1)中1,2,4-三氮唑或苯并三氮唑与无水碳酸钾的摩尔比为1:1～1:3。
9.如权利要求6所述的一种三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱的制备方法，其特征在于，步骤3)中罗丹明6G和溶剂的摩尔比为1:10～1:90。
10.如权利要求7所述的一种三唑基苯甲醛缩罗丹明水合肼席夫碱的制备方法，其特征在于，步骤5)中4-(1,2,4-三唑-1-基)-苯甲醛或4-(苯并三唑-1-基)-苯甲醛与溶剂的摩尔比为1:10～1:90；冰醋酸与溶剂的摩尔比为1:10～1:100。
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Denomination of invention: The invention relates to a triazolyl benzaldehyde rhodamine hydrazine hydrate Schiff base and a preparation method thereof Effective date of registration: 20211012 Granted publication date: 20210312 Pledgee: Shandong Leling Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: SHANDONG YUSHIJU CHEMICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2021980010593 |
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Date of cancellation: 20221012 Granted publication date: 20210312 Pledgee: Shandong Leling Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: SHANDONG YUSHIJU CHEMICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2021980010593 |
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Denomination of invention: A triazolylbenzaldehyde rhodamine hydrazine hydrate Schiff base and its preparation method Effective date of registration: 20221231 Granted publication date: 20210312 Pledgee: Shandong Leling Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: SHANDONG YUSHIJU CHEMICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2022980029912 |
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Date of cancellation: 20231228 Granted publication date: 20210312 Pledgee: Shandong Leling Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: SHANDONG YUSHIJU CHEMICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2022980029912 |
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