CN109749695A

CN109749695A - 一种新型聚酰胺热熔胶及其制备方法

Info

Publication number: CN109749695A
Application number: CN201711076056.5A
Authority: CN
Inventors: 苟曲廷; 马其祥; 李雪; 刘克增
Original assignee: Shandong Kaine New Mstar Technology Ltd
Current assignee: Shandong Kaine New Mstar Technology Ltd
Priority date: 2017-11-06
Filing date: 2017-11-06
Publication date: 2019-05-14

Abstract

本发明公开一种新型聚酰胺热熔胶及其制备方法。本发明所涉及的原材料按摩尔百分比计如下：80%‑100%最好100%的C4‑C18脂肪族二元酸的一种或几种的混合物，10%‑100mol%最好30%‑80%的脂肪族二元胺的一种或几种，10%‑80%最好45%‑60%的脂环族二胺的一种或几种，0%‑80mol%最好10%‑50%的聚醚胺。总酸值与总胺值摩尔比为105：100‑100：105最好102：100‑100：102。本发明制备出的新型聚酰胺热熔胶不仅具备传统二聚酸型聚酰胺热熔胶的优点，如优异的耐油性、耐寒性、耐化学和耐介质性，能快速固化，与多种金属和非金属有很好的亲和力，粘接性能优异等，该新型聚酰胺热熔胶还具备极好的硬度、拉伸强度、耐磨性，且该比传统二聚酸型热熔胶具有更好的耐油性，如极好的耐汽油性能，极大地提升了产品品质，能更广泛应用于电子电器领域。

Description

一种新型聚酰胺热熔胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种新型聚酰胺热熔胶及其制备方法，属于热熔胶黏剂领域。

背景技术

聚酰胺热熔胶分为二聚酸型聚酰胺热熔胶与尼龙型聚酰胺热熔胶两种类型，二聚酸型聚酰胺热熔胶主要原料来自植物，由二聚酸与二胺缩聚而成，有优良的耐热性、耐寒性、耐化学和耐介质性，能快速固化，与多种金属和非金属有很好的亲和力，粘接性能优异。广泛用于微动开关、传感器、印刷线路版、继电器、光纤部件、电子和电器部件等元器件的防水，电子部件的绝缘，电子元件的机械保护等等。

在二聚酸型聚酰胺热熔胶的制备和使用中，现有产品耐磨性能、硬度、拉伸强度、耐油性相对较差严重影响产品的外观及使用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有更好的机械强度、硬度、耐磨性、耐化学性及耐热性的新型聚酰胺热熔胶，以解决技术背景提到的缺点，提升产品品质。

本发明的技术方案如下：

一种新型聚酰胺热熔胶及其制备方法所涉及的原材料按摩尔百分比如下：80%-100%最好100%的C4-C18脂肪族二元酸的一种或几种的混合物，10 %-100 mol %最好20%- 80 %的脂肪族二元胺的一种或几种，10 %-80 %最好45%- 60 %的脂环族二元胺的一种或几种，0%-80 mol %最好10%- 50 %的聚醚胺。总酸值与总胺值摩尔比为105：100-100：105最好102：100-100：102。同时包括以质量百分比计0 .1%-2%抗氧剂，0 .05%-0.2%催化剂。

脂肪族二元酸为C4-C18脂肪族二元酸尤其是丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一或十二酸或混合酸；

脂肪族二元胺为C2～ C 20脂肪族二元胺的一种或几种混合，尤其为含有偶数碳原子带支链或不带支链的伯胺，如乙二胺、己二胺、十二烷二胺等等。

脂环族二元胺环状或杂环二元胺，如1,4-环己二胺、环己二（甲胺）、异佛尔酮二胺、哌嗪、二甲基哌嗪等。

聚醚胺为亨斯迈购买商品牌号为D230、D400、D2000、T430的一种或几种。

抗氧剂为受阻酚类抗氧剂如抗氧剂1010，催化剂为磷酸、次磷酸、亚磷酸、醋酸等一种或几种混合。

一种新型聚酰胺热熔胶制备方法如下：在一个带有温度计、机械搅拌器、冷凝管和氮气通入管的 500ml 反应瓶内加入二元羧酸、脂环族二元胺、聚醚胺、催化剂，通入氮气防氧化，搅拌同时加热升温，当反应瓶内的温度达到110℃-180℃时，开始缓慢加入二元胺，加料结束后在130℃-180℃保温0-3小时，再缓慢升温至 220℃-260℃并保温1-5小时后，加入抗氧剂，用真空泵进行抽真空减压，真空度＜ 100Pa，保持搅拌速率在一定的值，反应 1-3h后解除真空结束反应出料。

通过本发明的制备方法制得的聚酰胺热熔胶的高温熔融粘度 (200℃ ) 为 1000～50000mPa·s，优选为 2000 ～ 30000 mPa·s ；软化点为100 ～ 220℃，优选为 130 ～200℃ ；拉伸强度为5 ～ 30 MPa，优选为7 ～ 25MPa；断裂伸长率为200 ～ 900%，优选300～ 800% ；硬度为20 ～ 65D；

与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明制备出的新型聚酰胺热熔胶不仅具备传统二聚酸型聚酰胺热熔胶的优点，如优异的耐油性、耐寒性、耐化学和耐介质性，能快速固化等，该新型聚酰胺热熔胶还具更好的硬度、拉伸强度、耐磨性、耐油性，实用性强。

具体实施方式

为了更好的理解本发明的技术方案，下面详细描述本发明提供的实施例。

实施例 1

在一个带有温度计、机械搅拌器、冷凝管和氮气通入管的 500ml 反应瓶内加入以摩尔百分比记：100 mol % DDDA、48 mol %哌嗪、20 mol % 400，质量分数0.2%的次磷酸，恒压滴液管中装入32 mol %己二胺，通入氮气防氧化，搅拌同时加热升温，当反应瓶内的温度达到110℃时，开始滴加己二胺后，温度控制在140℃，恒温2h后缓慢升温至 240℃左右，在240℃恒温4小时后，用真空泵进行抽真空减压，真空度＜ 100Pa，保持搅拌速率在一定的值，反应2h 后解除真空，加入质量百分数2%抗氧剂1010后结束反应出料。

实施例 2

在一个带有温度计、机械搅拌器、冷凝管和氮气通入管的 500ml 反应瓶内加入以摩尔百分比记：100 mol % 癸二酸、48 mol %哌嗪、33 mol % 400，质量分数0.2%的次磷酸，恒压滴液管中装入19mol %乙二胺，通入氮气防氧化，搅拌同时加热升温，当反应瓶内的温度达到 110℃时，开始滴加己二胺后，温度控制在140℃，恒温2h后缓慢升温至 240℃左右，在240℃恒温4小时后，用真空泵进行抽真空减压，真空度＜ 100Pa，保持搅拌速率在一定的值，反应 2h 后解除真空，加入质量百分数2%抗氧剂1010后结束反应出料。

实施例 3

在一个带有温度计、机械搅拌器、冷凝管和氮气通入管的 500ml 反应瓶内加入以摩尔百分比记：101 mol % 癸二酸、40 mol %哌嗪、30 mol % 400，质量分数0.2%的次磷酸，恒压滴液管中装入30 mol %乙二胺，通入氮气防氧化，搅拌同时加热升温，当反应瓶内的温度达到 110℃时，开始滴加己二胺后，温度控制在140℃，恒温2h后缓慢升温至 240℃左右，在240℃恒温4小时后，用真空泵进行抽真空减压，真空度＜ 100Pa，保持搅拌速率在一定的值，反应 2h 后解除真空，加入质量百分数2%抗氧剂1010后结束反应出料。

实施例4

在一个带有温度计、机械搅拌器、冷凝管和氮气通入管的 500ml 反应瓶内加入以摩尔百分比记：101 mol % DDDA、50 mol %哌嗪、15 mol % 230，质量分数0.2%的次磷酸，恒压滴液管中装入35 mol %己二胺，通入氮气防氧化，搅拌同时加热升温，当反应瓶内的温度达到110℃时，开始滴加己二胺后，温度控制在140℃，恒温2h后缓慢升温至 240℃左右，在240℃恒温4小时后，用真空泵进行抽真空减压，真空度＜ 100Pa，保持搅拌速率在一定的值，反应2h 后解除真空，加入质量百分数2%抗氧剂1010后结束反应出料。

实施例 5

在一个带有温度计、机械搅拌器、冷凝管和氮气通入管的 500ml 反应瓶内加入以摩尔百分比记：101mol % 癸二酸、45 mol %哌嗪、35 mol % 400，质量分数0.2%的次磷酸，恒压滴液管中装入20 mol %己二胺，通入氮气防氧化，搅拌同时加热升温，当反应瓶内的温度达到 110℃时，开始滴加己二胺后，温度控制在140℃，恒温2h后缓慢升温至 240℃左右，在240℃恒温4小时后，用真空泵进行抽真空减压，真空度＜ 100Pa，保持搅拌速率在一定的值，反应 2h 后解除真空，加入质量百分数2%抗氧剂1010后结束反应出料。

对比例：

在一个带有温度计、机械搅拌器、冷凝管和氮气通入管的 500ml 反应瓶内加入 C18二聚亚油酸 97.14g、癸二酸6.07g、D2000 120.53g、次磷酸 0.25g，100ml 恒压滴液管中装入乙二胺8.41g，通入氮气防氧化，搅拌同时加热升温，当反应瓶内的温度达到 110℃时，开始滴加乙二胺后，温度控制在140℃，恒温2h后缓慢升温至 240℃左右，在240℃恒温4小时后，用真空泵进行抽真空减压，真空度＜ 100Pa，保持搅拌速率在一定的值，反应 2h 后解除真空，加入抗氧剂1010 0.25g后结束反应出料。

按以下方法对实施例及对比例进行测试：

熔融粘度测试：采用 Brookfield DV-E 型旋转粘度计测试样品的熔融粘度，称取10.0g 聚酰胺热熔胶样品，测试时选择型号为 S27 的转子，温度控制在 200℃，并不断调节旋转速率，使其测试值位于 20％～ 90％的线性范围内，稳定后记录测量值。

拉伸强度和伸长率测试：将样品按照标准 ASTM-D638-2003 制成哑铃型，测量厚度后进行拉伸性能测试。

邵氏D硬度测试：根据ASTM D-2240-05测试。

软化点测试：根据ASTM E-28测试。

实施例 1 ～ 5 制得的样品与普通聚酰胺热熔胶性能对比测试结果见表 1。

表一：

从上述结果可以看出，采用本发明的新型聚酰胺热熔胶不仅有现有聚酰胺热熔胶的优异性能，而且还具备极好的强度、硬度及耐溶剂性能。

Claims

1.一种新型聚酰胺热熔胶及其制备方法所涉及的原材料按摩尔百分比如下：80%-100%最好100%的C4-C18脂肪族二元酸的一种或几种的混合物，10 %-100 mol %最好30%- 80 %的脂肪族二元胺的一种或几种，10 %-80 %最好45%- 60 %的脂环族二元胺的一种或几种，0%-80 mol %最好10%- 50 %的聚醚胺。总酸值与总胺值摩尔比为105：100-100：105最好102：100-100：102。

2.根据权利要求1所述脂肪族二元酸为C4-C18脂肪族二元酸尤其是丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一或十二酸或混合酸。

3.根据权利要求1所述脂肪族二元胺为C2～ C 20脂肪族二元胺的一种或几种混合，尤其为含有偶数碳原子带支链或不带支链的伯胺，如乙二胺、己二胺、十二烷二胺等等。

4.根据权利要求1所述脂环族二元胺为环状或杂环二元胺，如1,4-环己二胺、环己二（甲胺）、异佛尔酮二胺、哌嗪、二甲基哌嗪等。

5.根据权利要求1所述聚醚胺为亨斯曼购买商品牌号为D230、D400、D2000、T430的一种或几种。