CN109730110A - L-半胱氨酸或l-半胱氨酸盐酸盐在制备活泼羰基化合物抑制剂中的应用 - Google Patents

L-半胱氨酸或l-半胱氨酸盐酸盐在制备活泼羰基化合物抑制剂中的应用 Download PDF

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本发明公开了L‑半胱氨酸或L‑半胱氨酸盐酸盐在制备活泼羰基化合物抑制剂中的应用。该抑制剂可以在油炸或焙烤前先添加到食品原料中或将其溶于水后浸泡食品原料,再进行油炸或焙烤。由于L‑半胱氨酸可作为天然香料用于改善食品风味,而L‑半胱氨酸及其盐酸盐还可作为面粉处理剂用于改善面团特性,因此以L‑半胱氨酸及其盐酸盐作为抑制剂降低油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物安全有效,在不影响食品感官品质的前提下,降低活泼羰基化合物含量,同时添加L‑半胱氨酸或其盐酸盐也能辅助增强食品的营养,改善食品的风味特性和品质,适用于食品加工行业中推广。

Description

L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐在制备活泼羰基化合物抑制 剂中的应用
技术领域
本发明涉及油炸、焙烤食品领域,特别涉及L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐在制备活泼羰基化合物抑制剂中的应用。
背景技术
油炸、焙烤食品是高温加工食品的重要组成部分,其加工温度多在100℃以上,有时甚至超过200℃。食品的高温加工过程中,伴随着美拉德反应,焦糖化反应以及油脂氧化反应的进行,活泼羰基化合物也会在食品油炸和焙烤过程中大量产生。在各类食品和饮料中,目前已发现的活泼羰基化合物多达21种,其中乙二醛(GO)、丙酮醛(MGO)、2,3-丁二酮(2,3-BD)以及3-脱氧葡萄糖醛酮(3-DG)是几种最重要的代表物质。
食品中的活泼羰基化合物可通过热加工过程中的美拉德反应,焦糖化反应,焦糖化反应,脂肪氧化,甘油脱水等途径产生,并与食品中的蛋白质发生反应,降低食品的营养价值。它们进入人体后,会与体内的核酸、蛋白质反应引起交联、修饰作用,导致这些大分子功能丧失,甚至诱发突变。目前已发现活泼羰基化合物是形成晚期糖基化终末产物(AGEs)的重要前体物质,而人体内AGEs能够加速人体的衰老,引发各种慢性退行性疾病,如糖尿病,阿尔茨海默病,动脉粥样硬化等。因此,对油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的产生及控制正逐渐成为高温加工食品的研究热点。
最初,科研工作者对食品中活泼羰基化合物的研究侧重点多在其具有改善食品色泽,引入良好风味等优势特性,而随着研究的深入,活泼羰基化合物的一些潜在风险也被发现并证实。如Frischmann等(M.Frischmann et al.Identification of DNA adducts ofmethylglyoxal[J].Chemical Research in Toxicology,2005,18,1586–1592.)研究发现DNA在丙酮醛溶液中暴露一段时间,DNA会与丙酮醛发生交联,形成加合产物。而根据Degen等(J.Degen et al.1,2-Dicarbonyl Compounds in Commonly Consumed Foods[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,2012,60,7071-7079.)对各类食品中活泼羰基化合物化合物含量的测定结果,油炸、焙烤食品中最主要的活泼羰基化合物是3-脱氧葡萄糖醛酮及5-羟甲基糠醛,且面包中各种活泼羰基化合物总量的最大值可高达700mg/kg。因此,有必要对油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的含量进行控制,避免食品安全问题的发生。
目前,对降低食品中活泼羰基化合物的方法的研究仍不多见。现研究认为酚类物质可以通过捕获活泼羰基化合物的方式降低其含量,Lv等(Lv et al.Genistein inhibitsadvanced glycation end product formation by trapping methylglyoxal[J].Chemical Research in Toxicology,2011,24,579–586.)研究发现采用染料木素和丙酮醛反应4h,染料木素对丙酮醛的清除率可达80%,反应24h,消除率达97.7%。但由于酚类物质之间的结构差异,导致其对活泼羰基化合物的抑制效果不尽相同。且酚类物质在抑制食品中活泼羰基化合物的同时,其对食品感官、风味及质构的影响尚不清楚。因此,目前尚未发现能够在不影响食品品质的前提下降低油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的方法。
发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足,提供L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐在制备活泼羰基化合物抑制剂中的应用。
本发明的另一目的在于提供一种降低油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现:L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐在制备活泼羰基化合物抑制剂中的应用。
L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐作为活泼羰基化合物抑制剂的应用,所述L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐可以直接作为活泼羰基化合物抑制剂,或者将L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐作为有效成分,将其经过包埋处理制成含有L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐的微胶囊再进行应用。
一种降低油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的方法,以L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐为活泼羰基化合物的抑制剂,将其添加到食品原料中或溶于水后浸泡食品原料,再进行油炸或焙烤。
所述的食品原料为需要进行油炸或焙烤食品材料,其可先通过按本领域常规方法进行预处理或加工。
所述的预处理包括将原材料清洗,干燥,切片/条等。
所述的加工为将其加工成面制品生胚,如饼干、曲奇、面包、华夫饼的生胚等。
所述的添加到食品原料中的添加量为0.05~6.0g/kg;优选为0.4~2.0g/kg。
所述的添加到食品原料中优选为通过如下步骤实现:将L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐溶于水后添加到食品原料中,或直接添加到食品原料。
所述的浸泡食品原料的浓度(L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐溶液的浓度)为1~30g/kg;优选为1~5g/kg。
所述的浸泡的时间为10~120min;优选为15min。
所述的油炸食品包括所有的油炸食品;优选为粉料成型的油炸食品、鲜切片或鲜切条类的油炸食品。
所述的粉料包括面粉、土豆粉和人红薯粉等。
所述的粉料成型的油炸食品包括油条、麻花、油饼、土豆饼、红薯饼等;粉料成型的油炸食品中L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸的添加量为0.05~6.0g/kg(优选为0.4~2.0g/kg)。
所述的鲜切片或鲜切条类的油炸食品为以马铃薯、红薯、果蔬等为原料经切片或切条后加工而成的油炸食品,包括马铃薯片/条、红薯片/条、秋葵条、香蕉片等;在油炸前将鲜切片或鲜切条浸泡于浓度为1~30g/kg(优选为1~5g/kg)的L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸溶液中,浸泡时间为10~120min,而后再进行油炸。
所述的焙烤食品包括所有焙烤食品,具体为:以面粉、糖、油脂及其他配料形成面团或面糊后加工而成的焙烤食品,焙烤食品时L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸的添加量为0.05~6.0g/kg。
所述的活泼羰基化合物为油炸、焙烤食品在加工过程中产生的乙二醛、丙酮醛、1-脱氧奥苏糖、3-脱氧奥苏糖、不饱和奥苏糖、2,3-丁二酮、羟基丙酮醛、葡萄糖醛酮和羟甲基糠醛等。
所述的降低油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的方法在油炸或焙烤食品中的应用。
本发明发现了利用食品蛋白质中常见氨基酸,即L-半胱氨酸或其盐酸盐作为活泼羰基化合物抑制剂。其抑制机理:一是L-半胱氨酸及其盐酸盐上活泼的巯基能亲核进攻活泼羰基化合物上的羰基,发生缩硫醛反应,从而达到清除活泼羰基化合物的目的;二是L-半胱氨酸及其盐酸盐上的巯基能够与α,β-不饱和羰基化合物(如丙烯醛、羟甲基糠醛)的烯键发生Michael加成反应,达到清除活泼羰基化合物的目的;三是L-半胱氨酸及其盐酸盐通过抑制美拉德反应达到抑制活泼糖基化合物的目的;四是半胱氨酸通过抑制油脂过氧化物的产生而抑制羰基化合物的形成。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果:
1、L-半胱氨酸本身是一种食品中常见的氨基酸,且广泛存在于各类生物体内。按照现行食品安全国家标准,L-半胱氨酸可作为天然香料用于改善食品风味,而L-半胱氨酸及其盐酸盐还可作为面粉处理剂用于改善面团特性,二者均已被广泛应用于食品工业中。因此,以L-半胱氨酸及其盐酸盐作为抑制剂降低油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物,是可行且较为安全的。在不影响食品感官品质的前提下,降低活泼羰基化合物含量,同时添加L-半胱氨酸或其盐酸盐也能辅助增强食品的营养,改善食品的风味特性和质构品质。
2、本发明同时提供了上述活泼羰基化合物抑制剂的应用工艺方法,在不改变加工工艺的前提下,将L-半胱氨酸或其盐酸盐溶于水后添加、直接添加或浸泡食品原料,或将经包埋处理(是指可以将半胱氨酸做成微胶囊)的L-半胱氨酸或其盐酸盐溶于水后添加、直接添加或浸泡食品原料。本发明所述的活泼羰基化合物抑制剂,用于降低油炸、焙烤食品中的活泼羰基化合物是比较安全的,而且能辅助增强食品的营养价值,因此适用于食品加工行业中推广。
附图说明
图1是L-半胱氨酸降低活泼羰基化合物的反应机理图。
图2是半胱氨酸清除羰基化合物后形成的主要产物的质谱图;其中,图a为丙酮醛-半胱氨酸加合物1质谱图(MW=193);图b为丙酮醛-半胱氨酸加合物2质谱图(MW=314);图c为丙酮醛-半胱氨酸加物3质谱图(MW=417);图d为乙二醛-半胱氨酸加合物1质谱图(MW=178);图e为乙二醛-半胱氨酸加合物2质谱图(MW=300);图f为丙烯酰胺-半胱氨酸加合物1质谱图(MW=177);图g为丙烯酰胺-半胱氨酸加合物2质谱图(MW=298);图h为丙二醛-半胱氨酸加合物1质谱图(MW=175);图i为丙二醛-半胱氨酸加合物2质谱图(MW=296);图j为5-羟甲基糠醛-半胱氨酸加合物1质谱图(MW=229);图k为5-羟甲基糠醛-半胱氨酸加合物2质谱图(MW=247);图l为5-羟甲基糠醛-半胱氨酸加合物3质谱图(MW=350);图m为3-脱氧奥苏糖-半胱氨酸加合物质谱图(MW=283)。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。除非特别说明,本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。下列实施例中未注明具体实验条件的试验方法,通常按照常规实验条件或按照制造厂所建议的实验条件。除非特别说明,本发明所用试剂和原材料均可通过市售获得。
本发明中所述的用于油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的抑制剂为L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐,直接添加到食品原料中的L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐的用量为0.05~6.0g/kg,用于浸泡食品原料的L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐的浓度为1~30g/kg,其应用工艺方法是将L-半胱氨酸或其盐酸盐溶于水后添加、直接添加或浸泡食品原料,或将经包埋处理的L-半胱氨酸或其盐酸盐溶于水后添加、直接添加或浸泡食品原料。
L-半胱氨酸降低活泼羰基化合物的反应机理如图1所示;半胱氨酸与羰基化合物反应后形成的主要产物的质谱图如图2所示。
实施例1
(1)将市售新鲜土豆洗净,用纱布吸干水分,去皮,切片,使成0.25cm厚,直径3.5cm的薯片,用清水洗去其表面淀粉,并用滤纸吸干表面水分。
(2)将薯片分别在4种浓度的L-半胱氨酸盐酸盐溶液中(0%、0.1%、0.3%、0.5%;w/v)浸泡15min后,置于160℃油锅中炸2min。
(3)用高效液相色谱法分别测定各组薯片的活泼羰基化合物(乙二醛、丙酮醛、丁二酮和羟甲基糠醛),结果显示:与未使用L-半胱氨酸盐酸盐处理的薯片相比,随着浸泡液中半胱氨酸盐酸盐浓度的增大,经浸泡处理后油炸的薯片,其所测定的活泼羰基化合物均不断下降,其减少量最高可达乙二醛29.67%,丙酮醛23.03%,丁二酮39.12%,羟甲基糠醛35.47%(表1)。可见,采用半胱氨酸盐酸盐对土豆制品进行浸泡处理是一种降低其活泼羰基化合物的有效方法。
表1.半胱氨酸浸泡处理后薯片中羰基化合的减少量(%)
实施例2
(1)饼干配方:饼干面粉400g、起酥油100g、食盐5g、蔗糖175g,NaHCO3 4g、NH4HCO32g、水78g。按面团质量分别添加0、0.4、0.8、1.0、2.0g/kg半胱氨酸盐酸盐,揉成面团后,用家用压面机压成片(反复压3次)后用模具切成3×5×0.3cm大小的饼干,置于190℃烤箱中烘烤10min,取出并放置于干燥器中4h。
(2)用高效液相色谱法分别测定各组饼干中的活泼羰基化合物(乙二醛、丙酮醛、丁二酮和羟甲基糠醛),结果显示:以未添加L-半胱氨酸盐酸盐的饼干相比,随着添加的半胱氨酸盐酸盐的量增加,所制得的饼干中所测出的活泼羰基化合物均下降,添加量为2.0g/kg时,减少量可达:乙二醛22.36%,丙酮醛16.53%,丁二酮25.44%,羟甲基糠醛26.31%(表2)。可见,采用半胱氨酸盐酸盐添加到粉料,混匀形成面团或面糊,而后进行焙烤是一种降低焙烤食品中活泼羰基化合物的有效方法。
表2.添加半胱氨酸后饼干中羰基化合的减少量(%)
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐在制备活泼羰基化合物抑制剂中的应用。
2.L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐作为活泼羰基化合物抑制剂的应用。
3.一种降低油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的方法,其特征在于:以L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐为活泼羰基化合物的抑制剂,将其添加到食品原料中或溶于水后浸泡食品原料,再进行油炸或焙烤。
4.根据权利要求3所述的降低油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的方法,其特征在于:所述的添加到食品原料中的L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐的添加量为0.05~6.0g/kg。
5.根据权利要求3所述的降低油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的方法,其特征在于:所述的浸泡食品原料的L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐溶液的浓度为1~30g/kg。
6.根据权利要求3所述的降低油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的方法,其特征在于:所述的浸泡的时间为10~120min。
7.根据权利要求3所述的降低油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的方法,其特征在于,所述的将L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐添加到食品原料中通过如下步骤实现:先将L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐溶于水后再添加到食品原料中,或直接添加到食品原料中。
8.根据权利要求3所述的降低油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的方法,其特征在于:所述的油炸食品为粉料成型的油炸食品、鲜切片或鲜切条类的油炸食品;所述的粉料成型的油炸食品为油条、麻花、油饼、土豆饼或红薯饼;所述的鲜切片或鲜切条类的油炸食品为马铃薯片/条、红薯片/条、秋葵条或香蕉片。
9.根据权利要求3所述的降低油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的方法,其特征在于:所述的活泼羰基化合物为油炸、焙烤食品在加工过程中产生的乙二醛、丙酮醛、1-脱氧奥苏糖、3-脱氧奥苏糖、不饱和奥苏糖、2,3-丁二酮、羟基丙酮醛、葡萄糖醛酮、和/或羟甲基糠醛。
10.权利要求3~9任一项所述的降低油炸、焙烤食品中活泼羰基化合物的方法在油炸或焙烤食品中的应用。
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