CN109691431A - 贴片及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种难以产生挥发成分限制层剥离、偏移的贴片及其制造方法。贴片(10)具备：含有粘附材料和挥发成分的含挥发成分层(111)、以及借助含挥发成分层(111)的粘性被粘贴设置于含挥发成分层的一侧的正上方的挥发成分限制层(112)。粘附材料由质均分子量为60万以上200万以下的高分子的固化物形成。

Description

贴片及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种贴片及其制造方法。
背景技术
已知某种芳香油除具有放松效果之外，还具有驱虫效果。含有芳香油等天然成分的物质对人体的伤害较小，因而也能够安心地用于婴幼儿。因此，芳香油被用于入浴剂、芳香剂、驱虫片等。例如在专利文献1中公开了这样的驱虫片。
专利文献1：日本实用新型注册第3149381号公报
发明内容
－发明要解决的技术问题－
在专利文献1所记载的驱虫片中，在含有驱虫剂且具有粘性的含驱避剂层的表面侧，粘贴设置有限制驱虫剂渗透的驱避剂限制层，从而驱虫剂经由驱避剂限制层从含驱避剂层缓缓地飞散出去。
然而，由于在含驱避剂层中添加有驱虫剂，所以含驱避剂层的粘着力、凝结力较弱，存在有驱避剂限制层容易剥离或者偏移的问题。而且，若为了提高驱虫剂所产生的驱虫效果，而增加含驱避剂层中的驱虫剂的含量，则含驱避剂层的粘着力、凝结力就会相对变弱，从而上述问题变得更加显著。并且，该问题在蚊子等害虫增加的夏季变得越发显著。
以上问题并不局限于上述驱虫片，同样存在于如下构成的贴片中：在含有挥发成分且具有粘性的含挥发成分层的表面侧，粘贴设置有限制挥发成分渗透的挥发成分限制层，挥发成分经由挥发成分限制层从含挥发成分层中缓缓地飞散出去。
本发明的目的在于提供一种难以产生挥发成分限制层剥离、偏移的贴片及其制造方法。
－用于解决技术问题的技术方案－
本说明书所公开的实施方式的贴片具备：含挥发成分层，其含有粘附材料和挥发成分；以及挥发成分限制层，其借助上述含挥发成分层的粘性被粘贴设置于上述含挥发成分层的一侧的正上方，上述粘附材料由质均分子量为60万以上200万以下的高分子的固化物形成。
根据上述结构，由于粘附材料由质均分子量为60万以上200万以下的高分子的固化物形成，所以能够增强含挥发成分层的粘着力以及凝结力。由此，即使在含挥发成分层中增加了挥发成分的含量，也能够将挥发成分限制层可靠地固定于含挥发成分层上。其结果是，能够使贴片的挥发成分限制层难以产生剥离、偏移。
－发明的效果－
根据本说明书所公开的技术，能够提供一种在使用时难以产生挥发成分限制层剥离、偏移的贴片。
附图说明
图1是实施方式所涉及的驱虫片的剖视图。
－符号说明－
10－驱虫片；11－驱虫片主体；111－含驱避剂层；112－驱避剂限制层；113－印刷层；114－粘附层；115－阻隔层；12－隔离物。
具体实施方式
本说明书所公开的贴片具备：含有粘附材料和挥发成分的含挥发成分层、以及借助含挥发成分层的粘性被粘贴设置于含挥发成分层的一侧的正上方的挥发成分限制层。含挥发成分层中的粘附材料例如由质均分子量为60万以上200万以下的高分子的固化物形成。
作为挥发成分，可使用具有放松效果、消除困倦效果、驱虫效果等效果的物质。作为这样的物质，可以列举出例如熏衣草油、玫瑰木油、天竺葵油、依兰油、香蜂草油、香茅油、桉树油、肉桂油、罗汉柏油(Hiba oil)等精油、含有上述精油成分的芳香油等。
在将具有上述效果的物质作为挥发成分用于贴片中的情况下，贴片则借助挥发成分飞散来发挥放松效果、消除困倦效果、驱虫效果等效果。使用贴片的人(以下称作使用者)通过将贴片贴于衣服等、或者直接贴于皮肤进行使用，从而能够获得放松效果、消除困倦效果、驱虫效果等效果。
以下，对作为挥发成分使用了具有驱虫效果的物质的贴片(以下称作驱虫片)进行详细说明。
＜驱虫片10＞
图1示出本实施方式所涉及的驱虫片10。实施方式所涉及的驱虫片10具备驱虫片主体11和片状的隔离物12。实施方式所涉及的驱虫片10的平面形状可以是圆形、四边形等形状，并且也可以是任意形状。驱虫片10的尺寸根据使用方式设定为适当大小即可，例如，在当野外活动时使用者将正方形的驱虫片10贴于衣服上进行使用的情况下，优选使驱虫片10一边的长度为10cm以下。
[驱虫片主体11]
驱虫片主体11具备含驱避剂层111、设于该含驱避剂层111的一侧的正上方的驱避剂限制层112、以及设于驱避剂限制层112的正上方的印刷层113。并且，驱虫片主体11还具备设于含驱避剂层111的另一侧的粘附层114、和夹在含驱避剂层111与粘附层114之间的阻隔层115。
(含驱避剂层111)
含驱避剂层111含有粘附材料和作为挥发成分的驱虫剂。含驱避剂层111的厚度可以为10μm以上80μm以下，也可以为20μm以上60μm以下。若含驱避剂层111的厚度为10μm以上，则容易使含驱避剂层111含有足够量的驱虫剂以发挥驱虫效果，并且容易延长驱虫效果的持续时间。并且，若含驱避剂层111的厚度为80μm以下，则能够比较容易进行涂布，从而容易减少制造成本。
含驱避剂层111所含有的粘附材料例如由质均分子量为60万以上200万以下的高分子的固化物形成，优选由质均分子量为100万以上130万以下的高分子的固化物形成。根据实施方式所涉及的驱虫片10，上述高分子的质均分子量为60万以上200万以下，与高分子的质均分子量小于60万的情况相比，能够增强含驱避剂层111的粘着力以及凝结力。由此，即使在含驱避剂层111中增加了挥发成分的含量，也能够可靠地固定后述的驱避剂限制层112。其结果是，能够抑制驱避剂限制层112产生剥离、偏移。
并且，在增加含驱避剂层111所含有的驱虫剂的含量的情况下，粘附材料的含量相对变少，但通过使用由质均分子量为60万以上200万以下的高分子的固化物形成的粘附材料，而能够在维持含驱避剂层111相对于驱避剂限制层112具有足够强的粘着力以及保持力的状态下增加驱虫剂的含量。
此外，通过后述测量所测得的含驱避剂层111的保持力持续时间为10秒以上即可，更优选为20秒以上。
并且，在本实施方式所涉及的驱虫片10中，如在下文中所说明的那样，在制造时将含有上述高分子的液体作为第一涂布液涂布于阻隔层115上，由于上述高分子的质均分子量为200万以下，所以第一涂布液的粘度在适当的范围内，在制造时便容易进行涂布。
作为构成粘附材料的高分子，可以列举出丙烯酸类高分子、有机硅类高分子、乙烯基醚类高分子、橡胶类高分子等。
作为丙烯酸类高分子，可以列举出例如(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2－二乙基丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2－甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十三酯等(甲基)丙烯酸酯的均聚物或者共聚物。在为共聚物的情况下，作为丙烯酸类高分子所含有的官能团单体，可以列举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、无水马来酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯等。
作为有机硅类高分子，可以列举出例如有机硅橡胶和有机硅树脂的铂催化剂固化型聚合物、过氧化物固化型聚合物。
作为乙烯基醚类高分子，可以列举出例如乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、2－乙基己基乙烯基醚等的均聚物或者共聚物。
作为橡胶类高分子材料，可以列举出例如天然橡胶、合成橡胶。作为合成橡胶，可以列举出例如苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物橡胶、苯乙烯－丁二烯橡胶、聚丁烯橡胶、丁基橡胶等。
作为上述高分子，能够使用上述示例中的一种或者两种以上。
粘附材料含有固化剂。作为固化剂，可以列举出例如异氰酸酯类固化剂、环氧类固化剂等。作为固化剂，也可以使用其中的一种或者两种以上。相对于高分子的含量(在含有后述增粘剂的情况下，实际上是高分子与增粘剂的合计树脂固体成分)100质量份，固化剂的含量例如为0.10质量份以上70质量份以下。
含驱避剂层111的玻璃化温度(TG)例如也可以为－50℃以上0℃以下。由此，在维持含驱避剂层111相对于驱避剂限制层112具有足够强的粘着力的状态下，能够增加含驱避剂层111中的驱虫剂的含量以确保驱虫效果的持续时间变得足够长。
接下来，作为驱虫剂，可以列举出例如含有精油等天然成分的芳香油、避蚊胺等化学合成成分等。作为驱虫剂，例如在用于婴幼儿等那样需要考虑对人体的安全性的情况下，优选使用含有安全性比化学合成成分高的精油等天然成分的芳香油。
作为芳香油，可以列举出例如含有香茅油、桉树油、肉桂油、柠檬草油、胡椒薄荷油、熏衣草油、罗汉柏油、百里香油、茶树油、薄荷油等精油成分的芳香油。
并且，驱虫剂也可以是以2－苯氧基乙醇、2－二氢萜基氧乙醇(dihydroterpinyloxyethanol)等天然成分作为基础的无香性驱虫剂。无香性驱虫剂即使在以高浓度添加的情况下，也不会因香味而产生不适感。
具体而言，含驱避剂层111中的驱虫剂的含量只要在能够驱虫的范围内即可，并没有被特别加以限定，而相对于上述高分子的含量(在含有增粘剂的情况下，是高分子与增粘剂的合计树脂固体成分)100质量份而言，可以为10质量份以上150质量份以下，更优选为40质量份以上150质量份以下。
含驱避剂层111除含有固化剂以及驱虫剂以外，还可以含有例如增粘剂等。
(驱避剂限制层112)
驱避剂限制层112借助含驱避剂层111的粘性被粘贴设置于含驱避剂层111的一侧的正上方。驱避剂限制层112的厚度例如可以为10μm以上200μm以下。驱避剂限制层112的厚度也可以根据其构成材料而适当地加以改变。
驱避剂限制层112由使含驱避剂层111的驱虫剂以适当的速度缓慢地渗透并飞散的片材构成。作为构成驱避剂限制层112的片材，可以列举出例如纸、无纺布、梭织布、聚乙烯膜等聚烯烃膜、聚氯乙烯膜、聚苯乙烯膜、聚氨酯膜、多孔膜等。
因为由纸、无纺布或梭织布构成的驱避剂限制层112能够相对增加驱虫剂的飞散，所以在驱虫剂持续飞散的期间，驱虫效果增加。并且，由纸、无纺布或梭织布构成的驱避剂限制层112能够在内部保持驱虫剂。因此，即使因含驱避剂层111中的驱虫剂的含量较多而使得驱虫剂从含驱避剂层111渗出，也能够在驱避剂限制层112中保持该驱虫剂，从而能够抑制驱虫剂急剧地飞散到驱虫片主体11的外部。
就由无纺布构成的驱避剂限制层112而言，可以任意设定无纺布的单位面积质量，该无纺布的单位面积质量优选为50g/m2以上150g/m2以下。若无纺布的单位面积质量为50g/m2以上，则能够较多地保持驱虫剂，从而能够防止驱虫剂过度地飞散。并且，由于无纺布的单位面积质量为150g/m2以下，所以能够充分确保驱虫剂的飞散量，同时也能够降低制造成本。
由聚烯烃膜等树脂膜构成的驱避剂限制层112也能够充分确保驱虫剂的飞散量，同时能够延长驱虫效果的持续时间。
驱避剂限制层112的驱虫剂渗透性能够通过用气味传感器对驱虫剂产生的气味进行测量而得到的测量值(以下称作“气味强度”)来加以评价。为了确保驱虫效果，驱虫片10的气味强度优选至少在60以上，更优选在100以上。
在使用香茅油作为驱虫剂的情况下，若气味强度为60左右，则能够发挥不存在实用方面问题的驱虫效果。当将停留在不含有驱虫剂的贴片上的蚊子数设为100％时，在气味强度为100时推断为能够驱避80～90％左右的蚊子。就驱虫片10而言，若例如从开始使用起经过96个小时后的气味强度在60以上，就能够持续发挥驱虫效果地连续使用至少4天。
(印刷层113)
印刷层113被设为：在驱避剂限制层112的与含驱避剂层111侧相反的一侧的面的正上方，局部地覆盖驱避剂限制层112。印刷层113由水性或者油性墨水构成。利用该印刷层113，能够向使用者呈现面向儿童的卡通人物形象的图画、注意事项等各种信息。该印刷层113也可以形成于阻隔层115的任一个面上，不过通过形成在驱避剂限制层112的面上，从而即使在含驱避剂层111、驱避剂限制层112不透明的情况下，也能够让使用者看到印刷内容。
(粘附层114)
粘附层114设于含驱避剂层111的另一侧。粘附层114的厚度例如为5μm以上100μm以下。
粘附层114含有粘附材料。粘附层114所含有的粘附材料可以由种类与构成含驱避剂层111所含有的粘附材料的高分子相同的高分子构成，而也可以由与该高分子不同的高分子构成。作为构成粘附层114的粘附材料的高分子，可以列举出丙烯酸类高分子、有机硅类高分子、乙烯基醚类高分子、橡胶类高分子等。
并且，粘附层114的粘附材料也可以含有固化剂。作为粘附层114的粘附材料所含有的固化剂，可以列举出异氰酸酯类固化剂、环氧类固化剂等。并且，根据需要，粘附层114也可以含有增粘剂等添加剂。
此处，构成粘附层114的高分子的质均分子量也可以比构成含驱避剂层111的粘附材料的高分子的质均分子量大。由于粘附层114不含有驱虫剂，所以不需要增大高分子的质均分子量。因此，在粘附层114中，能够根据用途、所要求的制造成本等使用具有任意质均分子量的高分子。粘附层114所含有的高分子的质均分子量例如约为20万以上200万以下。
(阻隔层115)
阻隔层115被夹在含驱避剂层111与粘附层114之间。阻隔层115的厚度例如为5μm以上100μm以下。
阻隔层115由限制含驱避剂层111所含有的驱虫剂渗出至粘附层114的片材构成。这样，通过限制驱虫剂向粘附层114渗出，而能够阻止驱虫剂渗出至贴有驱虫片主体11的衣服等被粘附体侧。
作为构成阻隔层115的片材，可以列举出例如由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯、聚偏卤乙烯、聚丙烯腈、乙烯－乙烯醇共聚物、聚碳酸酯、聚四氟乙烯等难以使驱虫剂渗透的树脂构成的膜。
此外，在驱虫剂的渗出不成为问题的情况下，也可以不设置该阻隔层115。
[隔离物12]
隔离物12由片材构成，能够拆装地粘贴设置于粘附层114的表面。隔离物12的厚度并没有被特别加以限定，例如可以为5μm以上200μm以下。
作为构成隔离物12的片材，可以列举出例如高品质纸、聚酯等树脂膜。此外，为了适当调节剥离力，也可以根据需要对隔离物12的靠粘附层114一侧的表面实施氟处理、有机硅处理。
＜驱虫片10的使用方法＞
实施方式所涉及的驱虫片10在使用前保管在专用的保护袋内以防止驱虫剂挥发。
当使用者在野外活动等中使用实施方式所涉及的驱虫片10要使之发挥驱虫效果时，便会从保护袋中取出该驱虫片10，剥掉隔离物12后露出驱虫片主体11，借助驱虫片主体11的粘附层114的粘性来将其贴于衣服等上加以使用。
＜驱虫片10的制造方法＞
对实施方式的驱虫片10的制造方法进行说明。实施方式的驱虫片10的制造方法由工序1和工序2构成。
[工序1]
(含驱避剂层111的形成)
将质均分子量为60万以上200万以下的高分子作为粘着剂的主剂，添加含有溶剂的溶液、固化剂以及驱虫剂后，进行搅拌并混合，由此来制备用于形成含驱避剂层111的第一涂布液。此外，在高分子的溶液中也可以根据需要含有增粘剂，并且第一涂布液也可以另外含有其它溶剂。
此处，若第一涂布液中的驱虫剂的含量过少，则无法充分获得驱虫效果，并且难以将驱虫效果的持续时间保持得足够长，另一方面，若含量过多，则含驱避剂层111的粘着力以及保持力变弱，从而无法可靠地固定驱避剂限制层112。从上述观点来看，相对于高分子溶液中的树脂固体成分100质量份而言，能够将驱虫剂的含量设定为10质量份以上150质量份以下，优选设定为40质量份以上150质量份以下，更优选设定为75质量份以上120质量份以下。
接下来，在构成阻隔层115的片材上涂布第一涂布液来设置第一涂布层。作为用于涂布的涂布机，可以列举出例如逗号涂布机、辊舔涂布机、反转涂布机、刮刀涂布机、辊刀涂布机、气刀涂布机、模具涂布机、棒式涂布机、凹版涂布机、帘式涂布机等。
然后，使在构成阻隔层115的片材上设置第一涂布层而形成的片材通过加热炉，使阻隔层115上的第一涂布层干燥及固化，由此在阻隔层115上形成含驱避剂层111。此外，在使上述第一涂布层干燥及固化时，驱虫剂的一部分会产生挥发。
(驱避剂限制层112的粘贴设置)
接着，利用公知的方法在形成于阻隔层115上的含驱避剂层111上粘贴设置驱避剂限制层112。这样一来，就制成了通过在阻隔层115上依次层叠含驱避剂层111、驱避剂限制层112而形成的第一层叠体，之后用辊来卷绕已制成的该第一层叠体。
[工序2]
(粘附层114的形成)
在构成粘附层114的高分子的溶液中添加固化剂后进行搅拌并混合，由此制备用于形成粘附层114的第二涂布液。此外，在高分子的溶液中也可以根据需要含有增粘剂，并且在第二涂布液中也可以根据需要含有溶剂。
接下来，在构成隔离物12的片材上涂布第二涂布液来设置第二涂布层。作为用于涂布的涂布机，可以列举出例如逗号涂布机、辊舔涂布机、反转涂布机、刮刀涂布机、辊刀涂布机、气刀涂布机、模具涂布机、棒式涂布机、凹版涂布机、帘式涂布机等。
然后，使在构成隔离物12的片材上设置第二涂布层而形成的片材通过加热炉，使第二涂布层干燥及固化，由此在隔离物12上形成粘附层114。这样一来，就制成了通过在隔离物12上层叠粘附层114而形成的第二层叠体。
(隔离物12的粘贴设置)
接着，使在工序1中制成的第一层叠体的阻隔层115一侧的面贴合于第二层叠体的粘附层114一侧的面上，之后使它们通过一对辊之间而实现一体化，由此制成由第一及第二层叠体层叠而成的第三层叠体。
(印刷层113的形成)
接着，在第三层叠体上形成印刷层113。作为印刷方法，可以列举出凹版印刷、胶版印刷、丝网印刷等。
(冲切加工)
最后，从形成有印刷层113的第三层叠体冲切加工出规定形状，由此便能够获得实施方式所涉及的驱虫片10。
以上，对本发明的实施方式所涉及的驱虫片10进行了说明，但本发明并不限定于此。例如，在驱虫剂向被粘附体渗出不会成为问题的情况下，也可以不设置阻隔层115、粘附层114，而仅由含驱避剂层111、驱避剂限制层112以及印刷层113构成驱虫片主体11。例如，在将驱虫片10直接贴于皮肤的情况下，作为含驱避剂层111所含有的粘附材料，只要选择皮肤刺激性较小的粘附材料即可。
并且，在驱避剂限制层112由无纺布、纸等能够保持液体的材料构成的情况下，能够使驱避剂限制层112也预先含有驱虫剂。
并且，在上述驱虫片10的制造方法的工序1中，含驱避剂层111是通过制备出含有驱虫剂的第一涂布液后将该第一涂布液涂布在阻隔层115上，然后使其干燥及固化而形成的，不过也可以采用下述方法来取代上述形成方法。即，也可以制备出不含有驱虫剂的涂布液，将其涂布在阻隔层115上，之后使其干燥及固化来形成层，并相对于该层使用凹版辊来涂布以及含浸驱虫剂，由此形成含驱避剂层111。
[实施例]
＜驱虫片10的制作＞
制成了以下实施例1～18以及比较例1、2的贴片。各贴片按照下述结构类型含有在上述实施方式中公开的构成贴片的各个层。实施例1～7以及比较例1的各贴片含有驱避剂限制层112、含驱避剂层111以及隔离物12。实施例8、9以及比较例2的各贴片含有驱避剂限制层112、含驱避剂层111、阻隔层115、粘附层114以及隔离物12。实施例10～18的各贴片含有驱避剂限制层112、含驱避剂层111以及阻隔层115。表1示出各贴片的结构。
[表1]
[实施例1]
制备出将质均分子量为110万的丙烯酸类高分子和少量的增粘剂溶解于乙酸乙酯中而成的溶液(即，表2、表3所示的“高分子溶液”)。该溶液中的树脂固体成分浓度为33质量％。并且，上述丙烯酸类高分子的质均分子量是用公知的尺寸排阻色谱(SEC)法测量出的值。在该测量中，使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作为标准聚合物。
接下来，以相对于树脂固体成分(除固化剂之外的固体成分亦即高分子和增粘剂的合计)100质量份添加24质量份的添加量，向上述高分子的溶液中添加异氰酸酯类固化剂(东洋化学公司制Oribain BHS－8515)并进行了搅拌。以相对于上述树脂固体成分100质量份添加50质量份的添加量，向该高分子的溶液中添加具有驱虫效果的香茅油并进行搅拌，从而制备出涂布液。
接下来，将制备出的涂布液涂布于作为驱避剂限制层112的聚酯类无纺布(尤尼吉可公司制SB65 20808/WOV)上，其中，该聚酯类无纺布的厚度为340μm，其单位面积质量为80g/m2。然后，使已涂布的涂布液固化及干燥来形成含驱避剂层111。接下来，使被施以聚乙烯层压的高品质纸(隔离物12)贴合于所制成的片状含驱避剂层111上来制成实施例1的贴片。该隔离物12在各测量开始时被剥离掉。此外，所形成的含驱避剂层111的厚度为40μm。
[实施例2]
除了相对于溶液中的树脂固体成分100质量份，将添加在含有上述高分子的溶液中的香茅油的添加量设为75质量份以外，按照与实施例1相同的方法制成了实施例2的贴片。
[实施例3]
除了相对于溶液中的树脂固体成分100质量份，将添加在含有上述高分子的溶液中的香茅油的添加量设为100质量份以外，按照与实施例1相同的方法制成了实施例3的贴片。
[实施例4]
通过用乙酸乙酯以及甲苯对质均分子量为120万的丙烯酸类高分子进行稀释，从而制备出高分子浓度为30质量％的溶液。此外，上述高分子的质均分子量是由公知的尺寸排阻色谱(SEC)法测量出的值。
接下来，向含有上述高分子以及少量增粘剂的溶液中，以相对于该溶液中的树脂固体成分100质量份添加51质量份的添加量，添加了异氰酸酯类固化剂(东洋化学公司制Oribain BHS－8515)并进行了搅拌。以相对于该溶液中的树脂固体成分100质量份添加50质量份的添加量，向该高分子的溶液中添加了具有驱虫效果的香茅油并进行了搅拌，从而制备出涂布液。
接下来，将制备出的涂布液涂布于作为驱避剂限制层112的聚酯类无纺布(尤尼吉可公司制SB65 20808/WOV)上，其中，该聚酯类无纺布的厚度为340μm，其单位面积质量为80g/m2。然后，使已涂布的涂布液固化及干燥来形成含驱避剂层111，接着使隔离物12贴合于含驱避剂层111上，由此就制成了实施例4的贴片。此外，所形成的含驱避剂层111的厚度为40μm。
[实施例5]
除了相对于溶液中的树脂固体成分100质量份，将添加在含有高分子的溶液中的香茅油的添加量设为75质量份以外，按照与实施例4相同的方法制成了实施例5的贴片。
[实施例6]
除了相对于溶液中的树脂固体成分100质量份，将添加在含有高分子的溶液中的香茅油的添加量设为100质量份以外，按照与实施例4相同的方法制成了实施例6的贴片。
[实施例7]
除了相对于溶液中的树脂固体成分100质量份，将添加在含有高分子的溶液中的香茅油的添加量设为120质量份以外，按照与实施例4相同的方法制成了实施例7的贴片。
表2示出用于形成实施例1～7以及比较例1的各贴片中的含驱避剂层111的涂布液中所含有的丙烯酸类高分子的质均分子量和添加量、固化剂的添加量、以及驱虫剂的种类和添加量。
[表2]
[实施例8]
制备出与在实施例6中使用的涂布液具有相同组分的涂布液，并将该涂布液涂布于上述阻隔层115上，使其固化及干燥。作为阻隔层115，使用了厚度为16μm的PET膜。接下来，使材质及厚度与实施例6相同的驱避剂限制层112贴合于含驱避剂层111上。然后，在将不含有驱虫剂的涂布液涂布于阻隔层115上后，使其固化及干燥来形成粘附层114。之后，使隔离物12贴合于粘附层114上而制成了实施例8的贴片。
[实施例9]
制备出与在实施例2中使用的涂布液具有相同组分的涂布液，并将该涂布液涂布于上述阻隔层115上，使其固化及干燥。作为阻隔层115，使用了厚度为16μm的PET膜。接下来，与实施例8相同，在形成了粘附层114后，将隔离物12贴于粘附层114上，从而制成了实施例9的贴片。
表3示出用于形成实施例8、9以及比较例2的各贴片中的含驱避剂层111的涂布液中所含有的丙烯酸类高分子的质均分子量和添加量、固化剂的添加量、以及驱虫剂的种类和添加量。
[表3]
[实施例10]
除了作为驱避剂限制层112使用了厚度为40μm的低密度聚乙烯膜(东洋纺织公司制L6101#40)，并且不进行设置粘附层114以及隔离物12的工序以外，按照与实施例9相同的方法制成了实施例10的贴片。
[实施例11]
除了作为驱避剂限制层112使用了厚度为60μm的低密度聚乙烯膜(东洋纺织公司制L6101#60)以外，按照与实施例10相同的方法制成了实施例11的贴片。
[实施例12]
除了作为驱避剂限制层112使用了厚度为520μm以及单位面积质量为100g/m2的无纺布(尤尼吉可公司制S1003WDO)以外，按照与实施例10相同的方法制成了实施例12的贴片。
[实施例13]
除了作为驱避剂限制层112使用了厚度为300μm以及单位面积质量为100g/m2的无纺布(尤尼吉可公司制T1003WDO)以外，按照与实施例10相同的方法制成了实施例13的贴片。
[实施例14]
除了作为驱避剂限制层112使用了厚度为390μm以及单位面积质量为100g/m2的无纺布(尤尼吉可公司制21008WOV)以外，按照与实施例10相同的方法制成了实施例14的贴片。
[实施例15]
除了作为驱避剂限制层112使用了厚度为147μm的多孔聚烯烃膜(PPG公司制Teslin(注册商标))以外，按照与实施例10相同的方法制成了实施例15的贴片。
[实施例16]
除了作为驱避剂限制层112使用了厚度为200μm的多孔超高分子量聚乙烯膜(日东电工公司制Sunmap(注册商标)LC－T 0.2)以外，按照与实施例10相同的方法制成了实施例16的贴片。
[实施例17]
除了作为驱避剂限制层112使用了厚度为300μm的多孔超高分子量聚乙烯膜(日东电工公司制Sunmap(注册商标)LC－T 0.3)以外，按照与实施例10相同的方法制成了实施例17的贴片。
[实施例18]
除了作为驱避剂限制层112使用了厚度为500μm的多孔超高分子量聚乙烯膜(日东电工公司制Sunmap(注册商标)LC－T 0.5)以外，按照与实施例10相同的方法制成了实施例18的贴片。
表4示出实施例10～18所涉及的各贴片中的驱避剂限制层112的材质以及厚度。
[表4]
[比较例1]
制备出将质均分子量为50万的丙烯酸类高分子和少量的增粘剂溶解于乙酸乙酯以及甲苯中而成的溶液。该溶液中的树脂固体成分浓度为55质量％。此外，上述高分子的质均分子量是由尺寸排阻色谱(SEC)法测量出的值。
以使添加量相对于溶液中树脂固体成分100质量份为5.5质量份的方式向高分子的溶液中添加了异氰酸酯类固化剂(综研化学公司制L－45)并进行了搅拌。以使添加量相对于溶液中的树脂固体成分100质量份为50质量份的方式向该高分子的溶液中添加了具有驱虫效果的柠檬草油并进行了搅拌，从而制备出涂布液。
接下来，将制备出的涂布液涂布于作为驱避剂限制层112的聚酯类无纺布(尤尼吉可公司制SB65 20808/WOV)上，其中，该聚酯类无纺布的厚度为340μm，其单位面积质量为80g/m2。然后，使已涂布的涂布液固化及干燥来形成含驱避剂层111，从而制成了比较例1的贴片。此外，所形成的含驱避剂层111的厚度为40μm。
[比较例2]
制备出与在比较例1中使用的涂布液具有相同组分的涂布液，并将该涂布液涂布于阻隔层115上，使其固化及干燥。作为阻隔层115，使用了厚度为16μm的PET膜。接下来，使材质及厚度与实施例8相同的驱避剂限制层112贴合于含驱避剂层111上。然后，在将不含有驱虫剂的涂布液涂布于阻隔层115上后，使其固化及干燥来形成粘附层114。之后，使隔离物12贴合于粘附层114上而制成了比较例2的贴片。
＜评价试验＞
进行了实施例1～18以及比较例1、2所涉及的各贴片中的含驱避剂层111的物性评价试验、气味持续性试验以及驱虫试验。
[物性评价试验]
进行了各贴片中的各含驱避剂层111的保持力持续时间、剪切粘接力以及玻璃化温度的测量。
(保持力持续时间的测量)
对于实施例1～7以及比较例1所涉及的各贴片，首先，将各贴片加工成宽度25mm的带状，将其一端侧的25mm×25mm的正方形部分贴于不锈钢板上。相对于贴于不锈钢板上的该正方形部分，以19.6N的力推压橡胶辊使之进行一次往复，由此进行了压接。
接下来，以使压接于不锈钢板上的贴片的正方形部分位于上方的方式使不锈钢板垂直，在该状态下，在位于下方的贴片的另一端侧悬挂300g的砝码。在该状态下，测量出到贴片完全剥离为止的时间作为保持力持续时间。此外，测量是在40℃下进行的。
(剪切粘接力的测量)
对实施例1～7以及比较例1所涉及的各贴片中的各含驱避剂层111的剪切粘接力进行了测量。首先，对各贴片进行冲切加工使之成为尺寸10mm×10mm的正方形，并将其贴于不锈钢板上。相对于贴于不锈钢板上的各贴片，以19.6N的力推压橡胶辊使之进行一次往复，由此进行了压接。
接下来，在将各贴片压接于不锈钢板上且经过24小时后，使用剪切粘接力测量装置将各贴片的边缘(正方形的一边)朝180度的方向(与上述一边相向的另一边的方向)进行拉伸，并从不锈钢板上剥掉了各贴片。此时，以使拉伸速度为300mm/min的方式进行拉伸，测量出该拉伸所需要的力作为剪切粘接力(N/10mm)。
(玻璃化温度的测量)
对实施例1～7以及比较例1所涉及的各贴片中的各含驱避剂层111的玻璃化温度进行了测量。首先，制成了由与各含驱避剂层111相同的组合物构成且直径8mm、厚度1mm的平板状试样。使用测量装置(TA Instruments公司制AR2000ex)对该试样的玻璃化温度进行了测量。此外，在升温速度3℃/min、变形0.05％、频率1Hz以及测量温度范围－45℃～100℃的条件下对玻璃化温度进行了测量。
[气味持续性试验]
进行了实施例8～18以及比较例2所涉及的各贴片的气味持续性试验。首先，将各贴片冲切加工成A4尺寸。将已加工好的所述贴片放入直径76.2mm、长度330mm的圆筒状ABS制芯部中。以使圆筒轴垂直的方式将芯部竖立起来，并且使芯部的一端部朝向上方。由此，从各贴片中的各含驱避剂层111飞散的香茅油或者柠檬草油所发出的气味便会从位于芯部的上方的芯部一端部向芯部外散逸。
在该状态下，使气味传感器(神荣科技公司制OXM－ADM)的前端靠近芯部的一端部，进行测量并将气味传感器所示的数值作为气味强度。此外，测量时间最长为240小时，测量温度为23℃。并且，测量出的气味强度是将测量室内的空气的气味强度设为1时的相对气味强度。
[驱虫试验]
进行了实施例9以及比较例2所涉及的各贴片的驱虫试验。首先，将实施例9以及比较例2所涉及的各贴片分别冲切加工成尺寸为30cm的正方形后，将其作为测量用片。并且，分别制成除不含有驱虫剂以外其它都与上述各测量用片相同的贴片，将其作为对照用片。
接下来，在一边长度为30cm的立方体笼子的内侧，将测量用片的粘附层114侧贴于该笼子的一个侧壁上，将对照用片的粘附层114侧贴于与上述一个侧壁相对的另一个侧壁上。这样一来，对照用片及测量用片就以使各驱避剂限制层112彼此相向的方式朝向笼子内侧。
在该状态下，在笼子内放入47～55只蚊子(雌性白纹伊蚊)，每隔24小时对在对照用片以及测量用片上停留的蚊子的数量进行计数。将在测量用片上停留的蚊子的数量设为T，并将在对照用片上停留的蚊子的数量设为C，根据式子1－{T/(C+T)}×100计算出驱避率。
＜试验结果＞
表5示出实施例1～7以及比较例1所涉及的各贴片中的各含驱避剂层111的保持力持续时间、剪切粘接力以及玻璃化温度的测量结果。
[表5]
根据表5可知：在用于形成含驱避剂层111的涂布液中所含有的丙烯酸类高分子的质均分子量为110万的实施例1～3的保持力持续时间都比在用于形成含驱避剂层111的涂布液中所含有的丙烯酸类高分子的质均分子量为50万的比较例1的保持力持续时间长。同样可知：在用于形成含驱避剂层111的涂布液中所含有的丙烯酸类高分子的质均分子量为120万的实施例4～7的保持力持续时间都比比较例1的保持力持续时间长。
并且，可知：实施例1～3的剪切粘接力都比比较例1的剪切粘接力强。同样可知：实施例4～7的剪切粘接力都比比较例1的剪切粘接力强。
综上所述，可知：通过将构成含驱避剂层111中的粘附材料的高分子的质均分子量设为110万或者120万，从而能够增强含驱避剂层111的保持力以及剪切粘接力。
接下来，表6示出实施例8、9以及比较例2的贴片的气味持续性试验的结果。此外，由气味传感器测出的气味强度的测量极限值是999。
[表6]
根据表6可知：在实施例8、9以及比较例2所涉及的各贴片中，驱虫剂的飞散量随时间经过而减少。并且，从经过24小时起至经过216小时为止，比较例2中的测量值超过了实施例9中的测量值。可以认为成为这样的结果是因为与香茅油相比，柠檬草油对气味强度产生的影响较大之故。
接下来，表7示出实施例9以及比较例2所涉及的各贴片的驱虫试验结果。
[表7]
根据表7可知：就经过48小时之际的驱避率而言，实施例9的躯避率比比较例2高。从该结果可知：与使用柠檬草油的情况相比，在使用香茅油的情况下，即使气味强度较小，也能够发挥较高的驱虫效果。
接下来，表8示出实施例10～18所涉及的各贴片的气味持续性试验结果。
[表8]
根据表8可确认出：在用聚乙烯膜作为驱避剂限制层112的情况(实施例10、11)、用无纺布作为驱避剂限制层112的情况(实施例12～14)、用多孔膜作为驱避剂限制层112的情况(实施例15)以及用多孔高分子量聚乙烯作为驱避剂限制层112的情况(实施例16～18)的所有情况下，即使在经过96小时后，也能够维持60以上的气味强度。
－产业实用性－
本发明对于贴片的技术领域是很有用的。

Claims (10)

1.一种贴片，其特征在于，具备：
含挥发成分层，其含有粘附材料和挥发成分；以及
挥发成分限制层，其借助上述含挥发成分层的粘性被粘贴设置于上述含挥发成分层的一侧的正上方，
上述粘附材料由质均分子量为60万以上200万以下的高分子的固化物形成。
2.根据权利要求1所述的贴片，其特征在于，
上述挥发成分具有驱虫作用，
上述贴片作为驱虫片发挥作用。
3.根据权利要求1或2所述的贴片，其特征在于，还具备：
阻隔层，其设于上述含挥发成分层的另一侧，阻碍上述挥发成分通过；以及
粘附层，其设于上述阻隔层的与上述含挥发成分层相反的一侧，并由与构成上述含挥发成分层所含有的上述粘附材料的高分子不同的高分子的固化物形成。
4.根据权利要求3所述的贴片，其特征在于，
构成上述粘附材料的上述高分子的质均分子量比构成上述粘附层的上述不同的高分子的质均分子量大。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的贴片，其特征在于，
上述挥发成分限制层由多孔膜、纸、梭织布、聚乙烯膜、聚氨酯膜或者无纺布形成。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的贴片，其特征在于，
上述含挥发成分层的保持力持续时间为10秒以上。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的贴片，其特征在于，
上述含挥发成分层的保持力持续时间为27秒以上7800秒以下。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的贴片，其特征在于，
上述粘附材料由质均分子量为110万以上120万以下的高分子的固化物形成。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的贴片，其特征在于，
上述挥发成分是选自熏衣草油、玫瑰木油、天竺葵油、依兰油、香蜂草油、香茅油、桉树油、肉桂油以及罗汉柏油中的一种精油、或者含有该精油的芳香油。
10.一种贴片的制造方法，该贴片是权利要求1～9中任一项所述的贴片，其特征在于，
上述贴片的制造方法包括：将通过使上述挥发成分与含有上述质均分子量为60万以上200万以下的高分子的溶液混合而制备出的涂布液涂布于上述挥发成分限制层的一面上，来设置上述含挥发成分层的工序，
相对于上述溶液中的树脂固体成分100质量份，上述涂布液中的上述挥发成分的含量为10质量份以上150质量份以下。
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