CN109689822B - 粘结组合物、粘结膜及适用粘结膜的方法 - Google Patents

粘结组合物、粘结膜及适用粘结膜的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109689822B
CN109689822B CN201780054677.5A CN201780054677A CN109689822B CN 109689822 B CN109689822 B CN 109689822B CN 201780054677 A CN201780054677 A CN 201780054677A CN 109689822 B CN109689822 B CN 109689822B
Authority
CN
China
Prior art keywords
monomer
adhesive film
adhesive
film
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201780054677.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109689822A (zh
Inventor
权惠元
蔡颂雅
崔兑伊
金章淳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LX Hausys Ltd
Original Assignee
LG Hausys Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Hausys Ltd filed Critical LG Hausys Ltd
Publication of CN109689822A publication Critical patent/CN109689822A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109689822B publication Critical patent/CN109689822B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/06—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J139/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J139/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C09J139/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/35—Heat-activated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/306—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for protecting painted surfaces, e.g. of cars

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

本发明提供一种粘结组合物，包含单体成分的共聚物，上述单体成分的共聚物包含第一单体、第二单体、第三单体及第四单体，上述第一单体为丙烯酸‑2‑乙基己酯(2‑Ethylhexyl acrylate，2‑EHA)，上述第二单体包含甲基丙烯酸丁酯(Butyl metacrylate，BMA)、甲基丙烯酸乙酯(Ethyl metacrylate，EMA)、甲基丙烯酸2‑乙基己酯(2‑Ethylhexyl methacrylate，2‑EHMA)或它们的全部，上述第三单体为丙烯酸(Acrylic acid，AA)，上述第四单体包含N‑乙烯基‑2‑吡咯烷酮(N‑vinyl‑2‑pyrrolidone，NVP)单体、丙烯酰胺或它们的全部。

Description

粘结组合物、粘结膜及适用粘结膜的方法
技术领域
本发明涉及粘结组合物及粘结膜。
背景技术
最近，对于汽车或车辆的设计的关心增加，与此同时，对于可使这种设计长时间维持的方案的关心也同时增加。
作为可变更汽车或车辆的设计的方法的例，具有重新涂装其表面或外置面的方法，但，这种方法过于高价，因此，作为代替其的方案，利用规定的膜包围汽车或车辆的表面或外置面的方法，即，包装(wrapping)方法兴起。
如上所述，将粘结性膜用作包装汽车或车辆的表面或外置面的规定的膜，在对此进行施工的过程中，需将粘结性膜粘结并揭下来定位，由于这种性质，将粘结性膜的可重新定位的性质(repositionable properties)视作重要的物性。并且，与此同时，在施工结束之后，需从车辆的表面或外置面防止鼓包现象，因此，还将是否使剥离力增加，即，是否使剥离力增进(build up)视作重要的物性。
但是，通常使用的粘结性膜由丙烯酸类组合物制造，但具有无法同时以优秀的水平实现上述2种物性的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题
在本发明一实例中，提供如下的粘结组合物：可防止与规定的附着面有关的粘结层的迁移现象，可实现更优秀的重新定位的性质，同时，可充分增进剥离力。
在本发明再一实例中，提供如下的粘结膜：可防止与规定的附着面有关的粘结层的迁移现象，可实现更优秀的重新定位的性质，同时，可充分增进剥离力。
在本发明另一实例中，提供上述适用粘结膜的方法。
但是，本发明所要实现的技术目的并不局限于以上所提及的目的，普通技术人员可通过下述记载明确理解未提及的其他目的。
技术方案
在本发明一实例中，提供一种粘结组合物，包含单体成分的共聚物，上述单体成分的共聚物包含第一单体、第二单体、第三单体及第四单体，上述第一单体为丙烯酸-2-乙基己酯(2-Ethylhexyl acrylate，2-EHA)，上述第二单体包含甲基丙烯酸丁酯(Butylmetacrylate，BMA)、甲基丙烯酸乙酯(Ethyl metacrylate，EMA)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(2-Ethylhexyl methacrylate，2-EHMA)或它们的全部，上述第三单体为丙烯酸(Acrylicacid，AA)，上述第四单体包含N-乙烯基-2-吡咯烷酮(N-vinyl-2-pyrrolidone，NVP)单体、丙烯酰胺或它们的全部。
上述粘结组合物具有如下的优点，即，通过包含含有上述4种单体的单体成分聚合而成的共聚物，使由此制备的粘结膜对其进行施工的过程中可防止与规定的附着面有关的粘结层的迁移现象，可实现更优秀的重新定位的性质，并可通过规定的后续工序，例如，后续热处理工序(post-heating process)等充分增进剥离力。
包含于上述单体成分的上述第一单体与上述第二单体的相对重量比可为约1:0.1至约1:0.5。
可通过以上述范围内的相对重量比包含来以优秀的水平同时实现可重新定位的性质及增进剥离力的2种物性。
例如，上述单体成分可包含约40重量百分比至约75重量百分比的上述第一单体。
上述单体成分可包含约15重量百分比至约50重量百分比的上述第二单体。
并且，上述单体成分可包含约1重量百分比至约10重量百分比的上述第三单体。
上述单体成分可包含约1重量百分比至约20重量百分比的上述第四单体。
在一实例中，上述粘结组合物可用作包装膜。
在本发明的再一实例中，提供包含粘结层的粘结面，上述粘结层包含上述粘结组合物的热固化物。
并且，上述粘结膜还可包含层叠于上述粘结层的一面的基材。
上述基材的延伸率可为约10％至约500％。
上述粘结膜通过具有上述范围内的延伸率，使得当利用粘结膜包装汽车的表面或涂装面时，可实现优秀的施工性，并进一步防止裂纹的产生。
上述粘结膜中，根据下述计算式1的剥离力的增加率可为约10％至约120％：
[24-25]计算式1：剥离力的增加率(％)＝(F2-F1)/F1×100
在上述计算式1中，上述F1示出将上述粘结膜附着于规定的附着面的时间点开始在常温条件下放置15分钟至30分钟之后检测的剥离力，上述F2示出将上述粘结膜附着于规定的附着面之后在约70℃的温度条件下放置1天至7天，并接着在常温条件下放置约30分钟至约60分钟之后检测的剥离力。
在本发明的另一实例中，提供一种适用粘结膜的方法，包括：步骤S1，将上述粘结膜附着于规定的附着面；以及步骤S2，对上述附着于规定的附着面的粘结膜执行后续热处理工序。
有益效果
上述粘结组合物及上述粘结膜可防止与规定的附着面有关的粘结层的迁移现象，可实现更加优秀的重新定位的性质，同时，可充分增进剥离力。
附图说明
图1为本发明再一实例的粘结膜的简要剖视图。
图2为本发明另一实例的适用粘结膜的方法的简要工序流程图。
具体实施方式
在本说明书全文中，“A或/和B”的基材意味着“A或B”或者“A和B”。
在本说明书中，当提出规定的实例或/和规定的实例包括的规定的结构要素“包括”一种结构要素时，除非具有特别反相反的记载，则还可包括其他结构要素，而不是排除其他结构要素。
在本说明书中，在基材的上部(或下部)或基材上(或下)形成一种构成意味着一种构成与上述基材的上部面(或下部面)相接触来形成，并不局限于在形成于上述基材和基材上(或下)的一种构成之间不包括其他构成。
在本说明书中使用的程度术语“约”、“实质上”等能够以如下方式使用，即，当提出所提出的含义固有的制造及物质允许误差时，用作从其数值或接近其数值的含义，并防止没有良心的侵害人员不当利用为了理解本申请而提出准确或绝对数值的公开内容。
在本说明书全文中使用的程度术语“(进行)～的步骤”或“～的步骤”并不意味着“用于～的步骤”。
以下，参照附图对本发明的实例进行详细说明，使本发明所属技术领域的普通技术人员容易实施本发明。但是，本发明可由各种不同的方式实现，在下述内容中记载的实例仅用于具体例示或说明本发明，并不限定于在此说明的实例。
为了明确说明本发明，省略了与说明无关的部分，在说明书全文中，对相同或相似的结构要素赋予相同的附图标记。在附图中，为了明确表达多个层及区域，放大厚度来示出。并且，在附图中，为了说明的便利，以夸张的方式示出了一部分层及区域的厚度。
在本发明一实例中，提供一种粘结组合物，包含单体成分的共聚物，上述单体成分的共聚物包含第一单体、第二单体、第三单体及第四单体，上述第一单体为丙烯酸-2-乙基己酯，上述第二单体包含甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯或它们的全部，上述第三单体为丙烯酸，上述第四单体包含N-乙烯基-2-吡咯烷酮单体、丙烯酰胺或它们的全部。
上述粘结组合物具有如下的优点，即，通过包含含有上述4种单体的单体成分聚合而成的共聚物，使由此制备的粘结膜对其进行施工的过程中可防止与规定的附着面有关的粘结层的迁移现象，可实现更优秀的重新定位的性质，并可通过规定的后续工序，例如，后续热处理工序等充分增进剥离力。
由此，在利用上述粘结组合物制备的粘结膜对汽车或车辆的表面或外置面进行施工的情况下，可没有变形的简单地附着，在施工结束之后，可通过规定的后续工序等有效防止上述粘结膜的鼓包现象。
上述共聚物可通过聚合包含第一单体、第二单体、第三单体及第四单体的单体成分来形成，例如，可对包含上述单体成分的聚合用组合物进行热聚合反应来聚合它们。
例如，上述聚合用组合物还可包含热引发剂、溶剂或它们的全部，但并不限定于此。
例如，上述热聚合反应可利用溶液聚合法，但并不局限于此。
并且，上述热聚合反应可对上述聚合用组合物以约50℃至约120℃的温度进行约60分钟至约24小时的热处理，但并不限定于此，可根据发明目的及用途适当地变更。
上述第一单体可为丙烯酸-2-乙基己酯，上述第二单体可包含甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯或它们的全部，上述第三单体可为丙烯酸，上述第四单体可包含N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酰胺或它们的全部。
在一实例中，包含于上述单体成分的上述第一单体与上述第二单体的相对重量比可为约1:0.1至约1:0.5。
可通过以上述范围内的相对重量比包含来以优秀的水平同时实现可重新定位的性质及增进剥离力的2种物性。具体地，在以大于上述相对重量比的范围包含上述第一单体及上述第二单体的情况下，在对利用上述粘结组合物制备的粘结膜进行施工的过程中，容易产生对其的损伤或变形，或者不充分增进上述粘结膜，使得具有在汽车的表面或外置面容易产生鼓包现象。
例如，上述单体成分可包含约40重量百分比中约75重量百分比的上述第一单体。
可通过以上述范围内的含量包含上述第一单体来有效地提高上述可重新定位的性质。
上述第二单体可包含甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯或它们的全部，具体地，上述第二单体可为甲基丙烯酸2-乙基己酯。
上述单体成分可包含约15重量百分比至约50重量百分比的上述第二单体。
可通过以上述范围内的含量包含上述第二单体来实现优秀的可重新定位的性质的同时充分增进剥离力。
并且，上述单体成分可包含约1重量百分比至约10重量百分比的上述第三单体。
可通过以上述范围内的含量包含上述第三单体来实现适当的剥离力，使得可有效防止利用上述粘结组合物制备的粘结膜对于规定的附着面的鼓包现象。
上述第四单体可为N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酰胺或包含它们，具体地，上述第四单体可为N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
上述单体成分可包含约1重量百分比至约20重量百分比的上述第四单体。
在通过以上述范围内的含量包含并使利用上述粘结组合物的粘结膜对其进行施工的过程中，如上所述，能够以优秀的水平维持可重新定位的性质并增进剥离力，与此同时，可有效地防止与规定的附着面有关的粘结层的迁移现象，因此，可实现更加优秀的重新定位的性质。
上述共聚物的重均分子量可为约10000g/mol至约1500000g/mol。通过具有上述范围内的重均分子量来以适当的水平形成上述粘结组合物的粘性，使得可实现优秀的加工性及优秀的作业性。
上述粘结组合物还可包含热固化剂。
例如，上述热固化剂可包含选自由氮丙啶类固化剂、聚胺类固化剂、酸酐类固化剂、异氰酸酯类固化剂、硫醇类固化剂及由它们的组合组成的组中的一种，具体地，具有二乙烯三胺、三乙烯四胺、氨乙基吡嗪、二氨基二苯甲烷、己二酸二酰肼、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基丙烯酸酐、三氧基三亚甲基硫醇、苄基二甲胺、2,4,6-三(二甲基氨甲基)苯酚、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、N,N’-甲苯-2，4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三乙烯三聚氰胺、双异丙基-1-(2-甲基氮丙啶)及三-1-氮丙啶基膦氧化物等，但并不限定于此。
相对于约100重量份的上述共聚物，可包含约0.1重量份至约1.0重量份的上述热固化剂。
可通过以上述范围内的含量包含来充分地使上述粘结组合物热固化并去除残留于热固化的固化物内的未反应热固化剂，使得可有效地防止它们的移动(migration)现象引起的性能降低或表面外观不良。
上述粘结组合物还可包含溶剂。
例如，上述溶剂可包含选自由甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃、二甲苯、氯仿、二甲基亚砜、间甲酚、N-甲基吡咯烷酮及它们的组合组成的组中的一种，但并不限定于此。
上述粘结组合物的粘性在约25℃的温度条件下为约1000cps至约20000cps。
在一实例中，上述粘结组合物可用作包装膜。如上所述，利用上述粘结组合物制备的粘结膜在对其进行施工的过程中的剥离力低，即使粘结于规定的附着面并揭下来，也不会受损或变形，因此，可重新定位的性质优秀，在施工结束之后，可通过规定的后续工序，如，后续热处理工序等充分提高剥离力，因此，可简单地用作包装膜，具体地，可用作车辆的包装膜。
在本发明再一实例中，提供一种包含粘结层的粘结膜，上述粘结层包含上述粘结组合物的热固化物。上述粘结组合物与在一实例中说明的内容相同。
上述粘结层可包含对上述粘结组合物进行热固化反应来形成的热固化物。
例如，上述热固化物可呈膜或片形状。
并且，本发明还可包含上述粘结膜层叠于上述粘结层的一面的基材。
上述基材可为热塑性数值材质的基材，例如，可为聚氯乙烯(PVC)材质的基材，具体地，可为软质聚氯乙烯材质的基材。
上述软质聚氯乙烯材质的基材可为包含增塑剂来使高分子室间之间的连接变弱，使得具有柔软的性质的基材，由此，可简单地包装汽车的表面或涂装面。
上述软质聚氯乙烯材质的基材可包含约10重量百分比至约50重量百分比的增塑剂，例如，上述增塑剂可包含邻苯二甲酸酯类增塑剂、非邻苯二甲酸酯类增塑剂或它们的全部，具体地，可包含非邻苯二甲酸酯类增塑剂来实现优秀的环保性
例如，上述邻苯二甲酸酯类增塑剂可包含邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙基己酯，例如，上述非邻苯二甲酸酯类增塑剂可包含柠檬酸、己二酸二辛酯(dioctyladipate)、柠檬酸酯、环氧化植物油、脂肪酸酯、聚乙二醇、聚乙丙烯乙二醇、甘油酯，但并不限定于此。
上述基材的延伸率可为约10％至约500％。
上述粘结膜可通过具有上述范围内的延伸率来在对汽车的表面或涂装面进行包装时实现优秀的施工性，并可进一步防止裂纹的产生
上述基材还可包含颜料、其他添加剂或它们的全部，由此，可实现多种物性及优秀的设计性。
上述颜料还可包含上述有机类颜料、无机类颜料或它们的全部，例如，可包含单偶氮基颜料(monoazo based pigment)、重氮基颜料(diazo based pigment)、酞菁颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、苝类、亚硝基颜料(nitroso based pigment)、咔唑二恶嗪基颜料(carbazole dioxazine based pigment)、碳黑(carbon black)、石墨烯、碳纳米管(CNT)、二氧化钛等。
上述其他添加剂可包含选自由防氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、抗静电剂、防水剂、增粘剂及它们的组合组成的组中的一种。
上述基材的厚度可为约0.03mm至约0.2mm。可通过具有上述范围内的厚度来不使上述粘结膜的厚度过于增加的同时充分地保护附着上述粘结膜的规定的附着面。
上述粘结层可通过在上述基材的一面涂敷上述粘结组合物并固化而成，或者对上述粘结组合物进行固化来形成为膜或片等之后使其附着于上述基材的一面而成。
在在上述基材的一面涂敷上述粘结组合物并进行固化来形成上述粘结层的情况下，可在约50℃至约120℃的温度条件下进行约1分钟至约5分钟的热固化。
并且，在使对上述粘结组合物进行固化来形成的膜或片等附着于上述基材的一面来形成上述粘结层的情况下，首先，在约50℃至约120℃的温度条件下对上述粘结组合物进行约1分钟至约5分钟的热固化反应来形成为膜或片等，接着，使上述膜或片等附着于上述基材的一面之后，还可对其进行老化工序(aging process)，例如，上述老化工序可在约50℃至约70℃的温度条件下适用约24小时至约48小时的热量来执行。并且，例如，上述膜或片等可通过将上述粘结组合物涂敷于离型纸并进行热固化来形成。
上述粘结层的厚度可为约0.03mm至约0.1mm。可通过具有上述范围内的厚度使上述粘结膜的厚度不会过于增加并失恋优秀的粘结性。
在再一实例的上述粘结膜中，例如，通过下述计算式1的剥离力的增加率可为约10％至约120％。
[89-90]计算式1：剥离力的增加率(％)＝(F2-F1)/F1×100
在上述计算式1中，上述F1示出将上述粘结膜附着于规定的附着面的时间点开始在常温条件下放置15分钟至30分钟之后检测的剥离力，上述F2示出将上述粘结膜附着于规定的附着面之后在70℃的温度条件下放置1天至7天，并接着在常温条件下放置30分钟至60分钟之后检测的剥离力。即，上述F1示出上述粘结膜对于上述规定的附着面的初始剥离力，上述F2示出上述粘结膜对于上述规定的附着面的后期剥离力。
上述规定的附着面为上述粘结膜附着的面，例如，可为车辆的表面或涂装面，例如，可为(甲基)丙烯酸类树脂或聚氨酯类树脂材质等的面，此时，上述粘结膜包含的上述粘结层可直接与上述规定的附着面相接触来附着。
通过具有上述范围内的剥离力增加率来可在对其进行施工的过程中以优秀的水平实现可重新定位的性质，在施工结束之后，可增加与规定的附着面有关的密着力来稳定地适用，使得可有效地防止使用的过程中鼓包或剥离的问题。
例如，可在约100mm/分钟至约500mm/分钟的剥离速度及约180度的剥离角度的条件下检测上述剥离力。
上述F1可为约800g/in至约2000g/in。
上述F1通过示出上述范围内的低剥离力来在上述粘结膜的施工过程中使其附着于规定的附着面之后容易地揭下来，由此，可简单地重复进行将上述粘结膜粘结于上述规定的附着面并揭下来的过程，因此，可在没有上述粘结膜的受损或变形地完成施工。
在再一实例中，上述粘结膜可为包装膜。
上述粘结膜为包装膜，在对其进行施工的过程中，剥离力低，即使粘结于规定的附着面并揭下来，也不会受损或变形，因此重新定位的性质优秀，在施工结束之后，可通过规定的后续工序等充分提高剥离力，具体地，可为车辆的包装膜。
图2简要示出上述适用粘结膜的方法的工序流程图。
在本发明的另一实例中，提供一种适用粘结膜的方法，包括：步骤S1，将上述粘结膜附着于规定的附着面；以及步骤S2，对于附着于上述规定的附着面的粘结膜执行后续热处理工序。上述粘结膜与在本发明的再一实例中进行的说明相同。
上述适用粘结膜的方法中，可将上述粘结膜附着于规定的附着面，例如，可通过进行包装的方法附着，这种进行包装的方法可适当地选择本技术领域所公知的方法来执行，并无特别的局限。
上述粘结膜能够以使上述粘结层与上述规定的附着面相接触的方式附着。
上述规定的附着面为使上述粘结膜包含的上述粘结层直接附着的面，例如，可为车辆的表面或涂装面。例如，可为(甲基)丙烯酸类树脂或聚氨酯类树脂材质的面。
如上所述，上述粘结膜对于规定的附着面的初始剥离力低，在对其进行施工的过程中，即使反复进行向上述规定的附着面粘结并揭下来的过程，也不会受损或变形，即使上述粘结膜折叠来使上述粘结层相互粘结，也可不从基材剥离地揭下来并展开，粘结膜并不受损，因此，可继续利用于施工，因此，具有可实现更加优秀的施工性的优点。
接着，上述适用粘结膜的方法中，可对附着于上述规定的附着面的粘结膜执行后续热处理工序。例如，上述后续热处理工序对施工结束而附着于规定的附着面的粘结膜执行追加的热处理来使上述粘结膜进一步紧贴于上述附着面，使得有效地提高粘结性，由此，具有即使继续使用产品，上述粘结膜也不会容易地从上述附着面鼓包或剥离的优点。
例如，上述后续热处理工序在约40℃至约100℃的温度条件下对于附着于上述规定的附着面的粘结膜执行约30秒钟至约5分钟的热处理，由此，可进一步提高与上述粘结膜的上述附着面有关的粘结性。
以下，公开本发明的具体实施例。但是，在下述内容中记载的实施例仅用于具体例示或说明本发明，本发明并不限定于此。
实施例
实施例1
通过溶液聚合法对包含丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA，2-Ethylhexyl acrylate)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(2-EHMA，2-Ethylhexyl methacrylate)、丙烯酸(AA，acrylic acid)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、热引发剂及溶剂的聚合用组合物进行热聚合反应来准备了包含丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸及N-乙烯基-2-吡咯烷酮的单体成分的共聚物，具体地，形成上述共聚物的单体成分中，丙烯酸-2-乙基己酯的含量为52重量百分比，上述甲基丙烯酸2-乙基己酯的含量为30重量百分比，上述丙烯酸的含量为4重量百分比，上述N-乙烯基-2-吡咯烷酮的含量为14重量百分比。
通过混合及搅拌100重量份的上述共聚物、0.22重量份的2官能性氮丙啶类固化剂(GW 752)及溶剂来制备了粘结组合物。
实施例2
通过溶液聚合法对包含丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸丁酯(BMA，Butylmetacrylate)、丙烯酸、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、热引发剂及溶剂的聚合用组合物进行热聚合反应来准备了包含丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸、N-乙烯基-2-吡咯烷酮的单体成分的共聚物，具体地，形成上述共聚物的单体成分中，丙烯酸-2-乙基己酯的含量为52重量百分比，上述甲基丙烯酸丁酯的含量为30重量百分比，上述丙烯酸的含量为4重量百分比，上述N-乙烯基-2-吡咯烷酮的含量为14重量百分比，除此之外，以与实施例1相同的条件及方法制备了粘结组合物。
实施例3
形成共聚物的单体成分中，以使丙烯酸-2-乙基己酯的含量成为64重量百分比、上述甲基丙烯酸2-乙基己酯的含量成为20重量百分比上述丙烯酸的含量成为9重量百分比、上述N-乙烯基-2-吡咯烷酮的含量成为7重量百分比的方式准备上述共聚物，除此之外，以与实施例1相同的条件及方法制备了粘结组合物。
实施例4
通过溶液聚合法对包含丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯(BA，Butyl acrylate)、丙烯酸，N-乙烯基-2-吡咯烷酮、热引发剂及溶剂的聚合用组合物进行热聚合反应来准备了包含丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸及N-乙烯基-2-吡咯烷酮的单体成分的共聚物，具体地，形成上述共聚物的单体成分中，丙烯酸-2-乙基己酯的含量为37重量百分比，上述甲基丙烯酸2-乙基己酯的含量为25重量百分比，上述丙烯酸丁酯的含量为20重量百分比，上述丙烯酸的含量为4重量百分比，上述N-乙烯基-2-吡咯烷酮的含量为14重量百分比，除此之外，以与实施例1相同的条件及方法制备了粘结组合物。
实施例5
形成共聚物的单体成分中，以使丙烯酸-2-乙基己酯的含量成为56重量百分比、上述甲基丙烯酸2-乙基己酯的含量成为30重量百分比、上述丙烯酸的含量成为9重量百分比、上述N-乙烯基-2-吡咯烷酮的含量成为5重量百分比的方式准备了上述共聚物，除此之外，以与实施例1相同的条件及方法制备了粘结组合物。
比较例1
通过溶液聚合法对包含丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸、热引发剂及溶剂的聚合用组合物进行热聚合反应来准备了包含丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸的单体成分的共聚物，具体地，形成上述共聚物的单体成分中，丙烯酸-2-乙基己酯的含量为81重量百分比，上述甲基丙烯酸2-乙基己酯的含量为10重量百分比，上述丙烯酸的含量为9重量百分比，除此之外，以与实施例1相同的条件及方法准备了粘结组合物。
比较例2
通过溶液聚合法对包含丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸、热引发剂及溶剂的聚合用组合物进行了热聚合反应来准备了包含丙烯酸-2-乙基己酯及丙烯酸的单体成分的共聚物，具体地，形成上述共聚物的单体成分中，丙烯酸-2-乙基己酯的含量为90重量百分比，上述丙烯酸的含量为10重量百分比，除此之外，以与实施例1相同的条件及方法制备了粘结组合物。
实验例
通过以100℃的温度条件对上述实施例及上述比较例的各自的粘结组合物进行3分钟的热处理来进行热固化反应，使得形成0.04mm厚度的粘结层，在上述粘结层的一面层压0.08mm厚度的软质聚氯乙烯材质的基材来分别制备了粘结膜。
接着，对上述各自的粘结膜进行各种物性实验来并出于下述表1。
实验例1：可重新定位的性质
检测方法：以15cm×2.54cm×0.13mm的大小切断各自的粘结膜来分别准备试片，重复3次进行将上述各试片粘结于涂敷于钢板的丙烯酸类材质的涂装面之后揭下来的过程之后，以肉眼观察粘结膜是否受损或变形，将不受损或变形的情况评价为重新定位的性质优秀并以“○”表示，将以无法施工的成都受损或变形的情况评价为劣等并以“×”表示，将它们中间的情况评价为良好并以“△”表示。
实验例2：剥离力的增加率
检测方法：以15cm×2.54cm×0.13mm的大小切断各自的粘结膜来各准备2个试片，利用酒精洗涤及干燥涂敷于钢板的丙烯酸类材质的涂装面来以与各试片的数量相对应地各准备了2个。
对于上述各个试片，以使2个试片中的一个与上述涂装面相接触的方式附着之后利用2kg的橡胶辊以300mm/min的速度往返5次按压的时间点开始在常温条件下放置20分钟，之后从上述涂装面剥离来检测了剥离力F1。
并且，以使上述试片中的另一个与上述涂装面相接触的方式附着之后以如上所述的条件及方法利用橡胶辊按压，在加热至70℃的温度的烤箱放置72小时之后取出其并在常温条件下放置60分钟之后从上述涂装面玻璃来检测了剥离力F2。
如上所述，件检测的F1及F2代入下述计算式1来计算了剥离力的增加率。
[147-148]计算式1：剥离力的增加率(％)＝(F2-F1)/F1×100
具体地，通过下述方法使用物性测试仪(T.A，Texture Analyzer XT Plus，Stablemicro systems公司)对上述剥离力F1及F2进行了检测。
附着于上述涂装面的试片各自在包含于其的基材的一侧末端以略突出的方式附着聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(30×150mm×0.1mm)，将突出的部分翻转180度来从上述涂装面揭下来并检测了剥离力，具体地，在常温种以300mm/分钟的剥离速度及180度的剥离角度的条件检测了剥离力，将从上述涂装面开始剥离的时间点至结束的时间点为止检测到的力中的最大值作为剥离力来进行了评价。
实验例3：粘结层的迁移与否
检测方法：以15cm×2.54cm×0.13mm的大小切断各自的粘结膜来准备了试片，以使上述粘结膜包含的粘结层相互附着的方式将其各自折叠一般之后放置了10分钟。接着，再次展开折叠一般的粘结膜来观察了上述粘结层是否从软质聚氯乙烯材质的基材剥离，将从上述软质聚氯乙烯材质的基材剥离的情况评价为粘结层迁移并以“不好”来表示，在未从上述软质聚氯乙烯材质的基材剥离的情况评价为粘结层未剥离并以“优秀”表示。
表1
Figure BDA0001986739200000151
如上述表1所示，利用实施例1至实施例5的各粘结组合物确认了形成的各粘结膜的可重新定位的性质良好或优秀、剥离力的增加率为60％以上，由此，可明确预测在对其进行施工的过程中，可重新定位的性质优秀，在施工结束之后，剥离力可通过规定的后续工序充分提高。
尤其，在利用实施例1至实施例4的各粘结组合物形成的各粘结膜的情况下，在对其进行施工的过程中，上述粘结层不会向规定的附着面迁移，并且，即使上述粘结膜折叠时它们粘结层相互粘结，也可容易地以未从软质聚氯乙烯材质的基材剥离的状态揭下来并展开，使它们的粘结层不受损，因此，具有可继续再次进行施工的优点。
相反，在利用比较例1及2的各粘结组合物形成的各粘结膜的情况下，在对其进行施工的过程中，可重新定位的性质显著的劣等，若在上述粘结膜折叠使它们的粘结层相互粘结的情况下揭下来并展开，则粘结层从软质聚氯乙烯材质的基材剥离来受损，因此可明确预测具有无法再次进行施工的问题。
附图标记的说明
100：粘结膜
110：粘结层
120：基材

Claims (17)

1.一种粘结组合物，其特征在于，
包含单体成分的共聚物，上述单体成分的共聚物包含第一单体、第二单体、第三单体及第四单体，
上述第一单体为丙烯酸-2-乙基己酯，上述第二单体包含甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯或它们的全部，上述第三单体为丙烯酸，上述第四单体包含N-乙烯基-2-吡咯烷酮单体、丙烯酰胺或它们的全部；
其中，上述单体成分包含7重量百分比至20重量百分比的上述第四单体。
2.根据权利要求1所述的粘结组合物，其特征在于，包含于上述单体成分的上述第一单体与上述第二单体的重量比为1:0.01至1:0.5。
3.根据权利要求1所述的粘结组合物，其特征在于，上述单体成分包含40重量百分比至75重量百分比的上述第一单体。
4.根据权利要求1所述的粘结组合物，其特征在于，上述单体成分包含15重量百分比至50重量百分比的上述第二单体。
5.根据权利要求1所述的粘结组合物，其特征在于，上述单体成分包含1重量百分比至10重量百分比的上述第三单体。
6.根据权利要求1所述的粘结组合物，其特征在于，上述共聚物的重均分子量为10000g/mol至1500000g/mol。
7.根据权利要求1所述的粘结组合物，其特征在于，还包含热固化剂。
8.根据权利要求7所述的粘结组合物，其特征在于，相对于100重量份的上述共聚物，包含0.1重量份至1.0重量份的上述热固化剂。
9.根据权利要求1所述的粘结组合物，其特征在于，用作包装膜。
10.一种粘结膜，其特征在于，包含粘结层，上述粘结层包含权利要求1至9中任一项所述的粘结组合物的热固化物。
11.根据权利要求10所述的粘结膜，其特征在于，
根据下述计算式1的上述粘结膜的剥离力的增加率为60％至120％：
计算式1：剥离力的增加率(％)＝(F2-F1)/F1×100
在上述计算式1中，上述F1示出将上述粘结膜附着于规定的附着面的时间点开始在常温条件下放置15分钟至30分钟之后检测的剥离力，上述F2示出将上述粘结膜附着于规定的附着面之后在70℃的温度条件下放置1天至7天，并接着在常温条件下放置30分钟至60分钟之后检测的剥离力。
12.根据权利要求11所述的粘结膜，其特征在于，上述F1为800g/in至2000g/in。
13.根据权利要求11所述的粘结膜，其特征在于，还包含层叠于上述粘结层的一面的基材。
14.根据权利要求13所述的粘结膜，其特征在于，上述基材的延伸率为10％至500％。
15.根据权利要求10所述的粘结膜，其特征在于，上述粘结膜为包装膜。
16.一种适用粘结膜的方法，其特征在于，包括：
将权利要求10所述的粘结膜附着于规定的附着面的步骤；以及
对附着于规定的附着面的上述粘结膜执行后续热处理工序的步骤。
17.根据权利要求16所述的适用粘结膜的方法，其特征在于，上述后续热处理工序中，在40℃至100℃的温度条件下进行30秒钟至5分钟的热处理。
CN201780054677.5A 2016-09-06 2017-01-13 粘结组合物、粘结膜及适用粘结膜的方法 Active CN109689822B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2016-0114218 2016-09-06
KR1020160114218A KR101872600B1 (ko) 2016-09-06 2016-09-06 점착 조성물, 점착 필름 및 점착 필름을 적용하는 방법
PCT/KR2017/000444 WO2018048039A1 (ko) 2016-09-06 2017-01-13 점착 조성물, 점착 필름 및 점착 필름을 적용하는 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109689822A CN109689822A (zh) 2019-04-26
CN109689822B true CN109689822B (zh) 2021-01-08

Family

ID=61562880

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780054677.5A Active CN109689822B (zh) 2016-09-06 2017-01-13 粘结组合物、粘结膜及适用粘结膜的方法

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR101872600B1 (zh)
CN (1) CN109689822B (zh)
WO (1) WO2018048039A1 (zh)

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007007578A1 (ja) * 2005-07-13 2007-01-18 Kuraray Co., Ltd 水性分散液およびその製造方法、並びに組成物、接着剤およびコーティング剤
KR20080062642A (ko) * 2006-12-29 2008-07-03 제일모직주식회사 점착제, 점착제 조성물 및 그로부터 제조되는 다이싱 필름
JP5193674B2 (ja) * 2007-06-01 2013-05-08 日東電工株式会社 貼付剤および貼付製剤
US20140037950A1 (en) * 2011-04-15 2014-02-06 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet
TWI583760B (zh) * 2012-08-02 2017-05-21 Lintec Corp A film-like adhesive, a bonding sheet for semiconductor bonding, and a method of manufacturing the semiconductor device
KR20140129921A (ko) * 2013-04-30 2014-11-07 제일모직주식회사 반도체용 접착 조성물,이를 이용하여 제조된 반도체용 접착 필름 및 반도체 장치
JP6381950B2 (ja) * 2013-06-25 2018-08-29 日東電工株式会社 粘着剤組成物、表面保護フィルム、及び、光学部材
JP6457825B2 (ja) * 2015-01-29 2019-01-23 日東電工株式会社 粘着シート、及び、光学部材
KR101596664B1 (ko) * 2015-11-18 2016-03-07 정찬수 보호필름

Also Published As

Publication number Publication date
CN109689822A (zh) 2019-04-26
KR101872600B1 (ko) 2018-08-02
WO2018048039A1 (ko) 2018-03-15
KR20180027082A (ko) 2018-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9659763B2 (en) Epoxy-based composition, adhesive film, dicing die-bonding film and semiconductor device
TWI660988B (zh) 表面保護膜及光學構件
KR102476434B1 (ko) 점착제 조성물, 표면 보호 시트, 및, 광학 부재
TWI671381B (zh) 耐熱性黏著薄片及機能性薄膜之製造方法
JP6291679B2 (ja) 透明導電性基板用表面保護フィルムの製造方法、透明導電性基板用表面保護フィルムおよび積層体
JP2009083455A (ja) 帯電防止ポリエステルフィルムの製造方法
JP2009083456A (ja) 帯電防止ポリエステルフィルムの製造方法
JP6603258B2 (ja) 保護シート
TWI786232B (zh) 溫度敏感性黏著片及積層體
EP2457969A1 (en) Surface protective sheet
JP2008304672A (ja) 表面保護フィルム
JP2014196442A (ja) 粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シート
KR101675051B1 (ko) 직접접합용 커버글라스의 표면 보호 점착 테이프 및 이를 이용한 커버글라스의 직접접합 방법
TWI640431B (zh) 黏著薄片
JP5482357B2 (ja) フラットケーブル被覆材、及びフラットケーブル
CN109689822B (zh) 粘结组合物、粘结膜及适用粘结膜的方法
TW201601909A (zh) 超薄偏光片及含彼之液晶顯示裝置
JP2015193099A (ja) 保護フィルム、保護フィルムの使用方法および保護フィルム付透明導電性基板
KR100734760B1 (ko) 대전방지 박리필름, 이를 이용한 대전방지 점착 박리필름및 그 제조방법
JP2013107997A (ja) 表面保護フィルム
KR102114144B1 (ko) 점착 조성물, 점착 필름 및 점착 필름을 적용하는 방법
KR102505646B1 (ko) 유리 가공용 테이프
EP2474585A2 (en) Surface protective sheet for self-cleaning surface
KR20170132088A (ko) 다이싱 테이프
JP5592924B2 (ja) Ｆｐｃ用保護フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant