CN109689712A - 增稠阴离子共聚物 - Google Patents

增稠阴离子共聚物 Download PDF

Info

Publication number
CN109689712A
CN109689712A CN201780055235.2A CN201780055235A CN109689712A CN 109689712 A CN109689712 A CN 109689712A CN 201780055235 A CN201780055235 A CN 201780055235A CN 109689712 A CN109689712 A CN 109689712A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
monomer
composition
indicates
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201780055235.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109689712B (zh
Inventor
伊夫·马特
让-马克·苏奥
弗朗西斯·博尼
弗朗索瓦·杜邦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Coatex SAS
Original Assignee
Coatex SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Coatex SAS filed Critical Coatex SAS
Publication of CN109689712A publication Critical patent/CN109689712A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109689712B publication Critical patent/CN109689712B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • C09D1/10—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances lime
    • C09D1/12—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances lime with organic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • C08F216/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F216/1416—Monomers containing oxygen in addition to the ether oxygen, e.g. allyl glycidyl ether
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • C08F216/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F216/1416—Monomers containing oxygen in addition to the ether oxygen, e.g. allyl glycidyl ether
    • C08F216/1425—Monomers containing side chains of polyether groups
    • C08F216/1433—Monomers containing side chains of polyethylene oxide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • C08F216/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F216/1416—Monomers containing oxygen in addition to the ether oxygen, e.g. allyl glycidyl ether
    • C08F216/1425—Monomers containing side chains of polyether groups
    • C08F216/1441—Monomers containing side chains of polypropylene oxide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/288—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polypropylene-co-ethylene oxide in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/04—Thixotropic paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/43—Thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/43—Thickening agents
    • C09D7/44—Combinations of two or more thickening agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/60—Polyalkenylalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/80—Paper comprising more than one coating
    • D21H19/82—Paper comprising more than one coating superposed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

本发明涉及通过至少三种共聚单体的聚合反应获得的共聚物，所述三种共聚单体为第一阴离子单体、包含烯属不饱和度的第二单体和包含疏水基团的第三单体。本发明还涉及所述共聚物作为增稠剂的用途，特别是在具有高固体含量的矿物颗粒的含水悬浮液中的用途。根据本发明的共聚物使得可以改善具有高剪切梯度的黏度与具有低剪切梯度的黏度之间的折衷，同时还改善悬浮液内部的保水性。

Description

增稠阴离子共聚物
说明书
本发明涉及通过至少三种共聚单体的聚合反应获得的共聚物，所述三种共聚单体为：第一阴离子单体、包含烯属不饱和度的第二单体和包含疏水基团的第三单体。本发明还涉及该共聚物作为增稠剂的用途，特别是在具有高固体含量的无机颗粒的含水浆料中的用途。根据本发明的共聚物使得可以改善高剪切梯度下的黏度与低剪切梯度下的黏度之间的折衷，同时改善浆料内的保水性。
用于制备无机颗粒的含水浆料的增稠共聚物，特别是用于制备纸着色涂料的共聚物是众所周知的。
除了通过这些纸着色涂料来改善制备的纸的最终性能之外，还必须改善这些无机颗粒的含水浆料的制备条件和加工条件。
至于纸的最终性能，强调光学性能的重要性，特别是纸的白度。还应当针对性地提高纸的力学性能。
至于无机颗粒的含水浆料的性能，应寻求其高含量的无机颗粒。此外，这些浆料必须在不同的剪切梯度下具有黏度，特别是在它们应用于纸表面的过程中具有黏度，这使得可以有效地使用它们。这些浆料必须具有表观黏度，从而在低剪切梯度下非常适合于有效应用。
这些浆料也必须在高剪切梯度下具有黏度，特别是ACAV黏度，这种黏度被降低，以便使多余的含水泥浆能够被容易地除去，特别是通过刮板除去，而不会对应用在纸上的层产生不利的影响。这是因为在高剪切梯度下具有高黏度的纸着色涂料将需要更大的刮刀压力，以便能够控制沉积在纸上的涂层重量。如果不这样做，则存在出现不希望的现象的风险：颜色溢出，这可能导致在涂布纸的表面上形成污迹或珠子。然后也可能出现缺陷，特别是划痕。
此外，在高剪切梯度和低剪切梯度下增加黏度会对水和水溶性物质通过纸张迁移的现象产生影响。这种迁移必须尽可能减少，特别为了防止未使用的且在涂覆过程中再循环的纸着色涂料的流变性改变。因此，必须有效地控制纸着色涂料的保水性。
此外，必须控制浆料的黏度并使它们能够容易地抽吸或过滤，特别是在纸涂布过程的进料线路中。
这些浆料还必须能够限制，甚至防止形成泡沫或飞溅。它们还必须限制或防止所用颗粒的沉降。
还必须考虑纸着色涂料的不同成分的相容性。特别地，重要的是增稠共聚物和所用的黏合胶乳具有良好的相容性。
FR 2963939涉及纸着色涂料，其包含由必需的疏水性单体制备的共聚物，所述疏水性单体是苯乙烯或(甲基)丙烯酸酯，例如丙烯酸乙酯，其不包含乙氧基化或丙氧基化的基团。FR 2972349涉及含有相同类型的水不溶性梳形共聚物的化妆品配方。EP 2933280公开了一种聚合物，其用于控制由包含至少一个非离子单体的5种单体制备的洗涤组合物或化妆品组合物的流变性。US 20140178325和FR 2810261公开了一种基于丙烯酸乙酯的HASE型聚合物。
用作增稠剂的聚合物试剂并不总是能够为这些不同的问题提供令人满意的解决方案。
因此需要具有可用的改进的增稠剂。
根据本发明的共聚物使得能够提供现有技术的增稠剂的所有或一些问题的解决方案。
因此，本发明提供通过以下单体的聚合反应获得的共聚物(P1)：
(a1)至少一种包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的阴离子单体，
(b1)至少一种式(I)的单体：
其中：
-R1和R2相同或不同，独立地表示H或CH3，
-L1独立地表示选自C(O)、CH2和CH2-CH2的基团，
-L2独立地表示选自(CH2-CH2O)x、(CH(CH3)CH2O)y及其组合的基团，和
-x和y相同或不同，独立地表示0或0.1至150的整数或小数，x严格地大于y，并且x+y之和为10至150，和
(c1)至少一种式(II)的单体：
其中：
-R3独立地表示包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的基团，
-R4独立地表示包含6至40个碳原子的饱和的、不饱和的或芳香族的和直链的、带支链的或环状的烃基，
-L3独立地表示选自(OCH2-CH2)m、(OCH(CH3)CH2)n及其组合的基团，和
-m和n相同或不同，独立地表示0或0.1至150的整数或小数，m严格地大于n，并且m+n之和为10至150。
优选地，根据本发明，阴离子单体(a1)包含至少一个可聚合的烯属不饱和度。
共聚物(P1)可以通过使用一种或至少两种不同的包含至少一个可聚合的烯属不饱和度、优选可聚合的烯键式不饱和度的阴离子单体(a1)的聚合反应来获得。
优选地，聚合反应使用两种不同的包含至少一个可聚合的烯属不饱和度、优选可聚合的烯键式不饱和度的阴离子单体(a1)。
优选地，单体(a1)是包含至少一个可聚合的烯属不饱和度和至少一个羧酸官能团的阴离子单体。优选地，它是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、它们的混合物和它们的盐的酸，更优选丙烯酸或它的一种盐。
除了丙烯酸、甲基丙烯酸、它们的盐和它们的混合物之外，阴离子单体(a1)还可以与它们结合至少一种选自巴豆酸、衣康酸和马来酸的其它阴离子单体。然后以比单体(a1)的量更低的量使用这种另外的阴离子单体。
根据本发明，两种阴离子单体(a1)的重量比可以相当广泛地变化。优选地，该比例为5至150，优选10至120。
有利地，聚合反应使用丙烯酸和甲基丙烯酸，以及它们的盐。还有利地，它们以(丙烯酸/甲基丙烯酸)重量比为5至150、优选10至120使用。
在聚合反应期间，单体(a1)的量可以相当广泛地变化。优选地，聚合反应使用基于单体的总重量的5重量％至30重量％、优选6重量％至25重量％、更优选8重量％至15重量％的单体(a1)。
与单体(a1)一样，聚合反应还使用式(I)的单体(b1)。
优选地，单体(b1)是式(I)的化合物，其中：
-R1表示H。或
-L1表示选自C(O)和CH2的基团，或
-L2表示组合(CH2-CH2O)x和(CH(CH3)CH2O)y的基团，或
-x表示10至140的整数或小数，或
-y表示10至140的整数或小数，或
-x严格地大于y，并且x+y之和为10至150。
更优选地，单体(b1)是式(I)的化合物，其中：
-R1表示H，
-L1表示选自C(O)和CH2的基团，
-L2表示组合(CH2-CH2O)x和(CH(CH3)CH2O)y的基团，
-x表示10至140的整数或小数，
-y表示10至140的整数或小数，和
-x严格地大于y，并且x+y之和为10至150。
还优选地，单体(b1)是式(I)的化合物，其中：
-x表示15至140的整数或小数，
-y表示10至135的整数或小数，和
-x严格地大于y，并且x+y之和为10至150。
还优选地，单体(b1)是式(I)的化合物，其中：
-R1表示H，或
-L1表示选自C(O)和CH2的基团，或
-L2表示组合(CH2-CH2O)x和(CH(CH3)CH2O)y的基团，或-x表示10至140的整数或小数，或
-y表示0。
更优选地，单体(b1)是式(I)的化合物，其中：
-R1表示H，
-L1表示选自C(O)和CH2的基团，
-L2表示组合(CH2-CH2O)x和(CH(CH3)CH2O)y的基团，
-x表示10至140的整数或小数，和
-y表示0。
还优选地，单体(b1)是式(I)的化合物，其中：
-x表示15至140的整数或小数，和
y表示0。
特别优选地，单体(b1)是式(I)的化合物，其中x表示15至80的整数或小数，y表示10至65的整数或小数。
更特别优选地，单体(b1)是式(I)的化合物，其中x表示30至65的整数或小数，y表示15至40的整数或小数。
更特别优选的单体(b1)是式(I)的化合物，其中x表示40至60的整数或小数，y表示20至30的整数或小数。
单体(b1)的优选实例是式(I)的化合物，其中x表示46，y表示15。
还特别优选地，单体(b1)是式(I)的化合物，其中x表示15至80的整数或小数，y表示0。
更特别优选地，单体(b1)是式(I)的化合物，其中x表示30至65的整数或小数，y表示0。
甚至更特别优选的单体(b1)是式(I)的化合物，其中x表示40至60的整数或小数，y表示0。
单体(b1)的另一个优选实例是式(I)的化合物，其中x表示50，y表示0。
在聚合反应期间，单体(b1)的量可以相当广泛地变化。优选地，基于单体的总重量，聚合反应使用60重量％至90重量％、优选65重量％至90重量％、更优选75重量％至90重量％或75重量％至85重量％的单体(b1)。
与单体(a1)和单体(b1)一样，聚合反应还使用单体(c1)。
共聚物(P1)可通过使用一种或至少两种不同的单体(c1)的聚合反应获得。优选使用一种或两种不同的单体(c1)。
对于式(II)的单体，R3相同或不同，其可独立地表示包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的基团，所述基团是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸或巴豆酸的衍生物的酯官能团，优选包含选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰氨基甲酸乙酯和甲基丙烯酰氨基甲酸乙酯的官能团的基团，特别是甲基丙烯酸酯官能团。R3还可以表示乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基或异戊二烯基。
优选地，单体(c1)是式(II)的单体，其中R4独立地表示包含6至40个碳原子的饱和的、不饱和的或芳香族的和直链的、带支链的或环状的烃基。
还优选地，单体(c1)是式(II)的单体，其中m和n相同或不同，独立地表示0或0.1至150的整数或小数，m严格地大于n，并且m+n之和为10至150。
更优选地，单体(c1)是式(II)的化合物，其中：
-m表示15至140的整数或小数，
-n表示10至135的整数或小数和
-m严格地大于n，并且m+n之和为10至150。
更优选地，单体(c1)是式(II)的化合物，其中：
-R3相同或不同，其独立地表示包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的基团，所述基团选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸或巴豆酸的衍生物的酯官能团，优选包含选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰氨基甲酸乙酯和甲基丙烯酰氨基甲酸乙酯的官能团的基团，特别是甲基丙烯酸酯官能团，或
-R4相同或不同，其独立地表示直链或带支链的C6至C40烷基，优选直链或带支链的C8至C22烷基，更优选直链或带支链的C8至C16烷基，或
-L3表示(OCH2CH2)m基团，或
-m表示10至140的整数或小数，或
-n表示10至140的整数或小数，或
-m严格地大于n，并且m+n之和为10至150。
更优选地，单体(c1)是式(II)的化合物，其中：
-R3相同或不同，其独立地表示包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的基团，所述基团选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸或巴豆酸的衍生物的酯官能团，优选包含选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰氨基甲酸乙酯和甲基丙烯酰氨基甲酸乙酯的官能团的基团，特别是甲基丙烯酸酯官能团，
-R4独立地表示直链或带支链的C6至C40烷基，优选直链或带支链的C8至C22烷基，更优选直链或带支链的C8至C16烷基，
-L3表示(OCH2CH2)m基团，和
-m表示10至140的整数或小数。
在聚合反应期间，单体(c1)的量可以相当广泛地变化。优选地，基于单体的总重量，聚合反应使用0.5重量％至30重量％、优选1重量％至25重量％、更优选2重量％至15重量％的单体(c1)。
除了单体(a1)、单体(b1)和单体(c1)之外，聚合反应还可以使用包含至少两个烯键式不饱和度的另外的单体。该另外的单体通常是交联单体。
因此，共聚物(P1)也可以通过聚合反应获得，其还使用：
(d1)2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、甲基丙烯酸2-磺乙酯、甲基烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸盐或它们的一种盐，或
(e1)至少一种交联单体或至少一种含有至少两个烯属不饱和度的单体。
有利地，根据本发明，单体(d1)可以以盐的形式使用。AMPS的盐的实例是碱金属盐，例如钠盐、钾盐或锂盐，碱土金属盐，例如钙盐或镁盐，铵盐或烷基化的铵盐，例如2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺的盐。
优选的AMPS盐是钠盐和铵盐。
在聚合反应期间，单体(d1)的量可以相当广泛地变化。优选地，基于单体的总重量，聚合反应使用0.1重量％至7重量％、优选0.5重量％至5重量％、更优选1重量％至3重量％的单体(d1)。
有利地，根据本发明，单体(e1)是包含至少两种反应性官能团、特别是两个可聚合的烯属不饱和度的化合物。优选地，单体(e1)是包含至少两个烯键式不饱和度的化合物。这些单体(e1)是已知的。
作为单体(e1)，可以提及交联不饱和单体，例如多不饱和芳香族单体，例如二乙烯基苯、二乙烯基萘和三乙烯基苯，多不饱和脂环族单体，例如1,2,4-三乙烯基环己烷，邻苯二甲酸的双官能酯，如邻苯二甲酸二烯丙酯，聚烯基醚，如三烯丙基季戊四醇、二烯丙基季戊四醇、二烯丙基蔗糖、八烯丙基蔗糖和三羟甲基丙烷二烯丙基醚，多元醇或多元酸的多不饱和酯，如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、四亚甲基三(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、聚(亚烷氧基)二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，亚烷基双丙烯酰胺，如亚甲基双丙烯酰胺和亚丙基双丙烯酰胺，亚甲基双丙烯酰胺的羟基衍生物或羧基衍生物，如N,N'-双(羟甲基)亚甲基双丙烯酰胺，聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯，聚(亚烷基氧)二醇二(甲基)丙烯酸酯，如聚乙二醇二丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、2,2-二甲基丙二醇二甲基丙烯酸酯、亚苯基二丙烯酸酯及它们的混合物。
在聚合反应期间，单体(e1)的量可以相当广泛地变化。优选地，基于单体的总重量，聚合反应使用0.01重量％至5重量％、优选0.05重量％至3重量％、更优选0.05重量％至1重量％的单体(e1)。
本发明还涉及包含水和至少一种根据本发明的共聚物的含水组合物。根据本发明的这些含水组合物还可包含其他聚合物。
因此，本发明提供了一种组合物(C1)，其包含至少一种根据本发明的共聚物(P1)和水。优选地，基于组合物的总重量，组合物(C1)包含以干重计10重量％至60重量％、优选20重量％至40重量％的共聚物(P1)。
本发明还提供了组合物(C2)，其包含至少一种根据本发明的共聚物(P1)、水和至少一种HASE型的聚合物(P2)。优选地，组合物(C2)包含以干重计的：
-基于组合物的总重量，60重量％至95重量％、优选65重量％至75重量％的共聚物(P1)和
-基于组合物的总重量，5重量％至40重量％、优选25重量％至35重量％的HASE型的聚合物(P2)。
本发明还提供了组合物(C3)，其包含至少一种根据本发明的共聚物(P1)、水和至少一种ASE型的聚合物(P3)。优选地，组合物(C3)包含以干重计的：
-基于组合物的总重量，40重量％至95重量％、优选60重量％至95重量％的共聚物(P1)和
-基于组合物的总重量，5重量％至60重量％、优选5重量％至40重量％的ASE型的聚合物(P3)。
本发明还提供了组合物(C4)，其包含至少一种根据本发明的共聚物(P1)、水、HASE型的聚合物(P2)和至少一种ASE型的聚合物(P3)。优选地，组合物(C4)包含以干重计的：
-基于组合物的总重量，40重量％至95重量％、优选60重量％至95重量％的共聚物(P1)
-基于组合物的总重量，1重量％至59重量％、优选1重量％至39重量％的HASE型的聚合物(P2)和
-基于组合物的总重量，1重量％至59重量％、优选1重量％至39重量％的ASE型的聚合物(P3)。
优选地，根据本发明，对于根据本发明的组合物，HASE型的聚合物(P2)为包含水和至少一种通过聚合反应获得的共聚物的乳液形式：
(a2)至少一种阴离子单体，其包含至少一个可聚合的烯属不饱和度，优选包含至少一个可聚合的烯属不饱和度和至少一个羧酸官能团的阴离子单体，
(b2)至少一种衍生自一种酸的化合物的酯，所述酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸，优选丙烯酸或甲基丙烯酸，
(c2)至少一种式(III)的化合物：
R5-(EO)p-(PO)q-R6 (III)
其中：
-p和q相同或不同，独立地表示0或小于150的整数或小数，p或q不是0，
-EO独立地表示CH2CH2O基团，
-PO独立地表示选自CH(CH3)CH2O和CH2CH(CH3)O的基团，
-R5表示直链或带支链的C6至C40烷基，优选直链或带支链的C8至C20烷基，和
-R6表示任选地包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的基团，优选丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团，
(d2)任选的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸2-磺乙酯、甲基烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸盐或它们的一种盐，
(e2)至少一种交联单体或至少一种包含至少两个烯属不饱和度的单体。
优选地，根据本发明：
-p表示20到40的整数或小数且q是0或
-p和q独立地表示5至100的整数或小数或
-p/q的比为90/10至70/30。
单体(d2)可以与单体(d1)类似地定义，单体(e2)可以与单体(e1)类似地定义。
优选地，根据本发明，HASE型的共聚物(P2)通过以下单体的聚合反应获得：
-基于单体的总重量，15重量％至55重量％、优选35重量％至45重量％的单体(a2)，优选丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物，
-基于单体的总重量，40重量％至84％重量％、优选45重量％至55重量％的单体(b2)，优选丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物，和
-基于单体的总重量，1重量％至20重量％、优选3重量％至15重量％的单体(c2)。
根据本发明的HASE型的特定聚合物(P2)通过以下单体的聚合反应获得：
-基于单体的总重量，30重量％的单体(a2)，优选丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物，
-基于单体的总重量，65重量％的单体(b2)，优选丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物，
-基于单体的总重量，5重量％的单体(c2)。
根据本发明的另一种HASE型的特定聚合物(P2)通过以下单体的聚合反应获得：
-基于单体的总重量，35重量％的单体(a2)，优选丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物，
-基于单体的总重量，60重量％的单体(b2)，优选丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物，和
-基于单体的总重量，5重量％的单体(c2)。
还优选地，根据本发明，ASE型的聚合物(P3)为包含水和至少一种通过以下物质的聚合反应获得的共聚物的乳液形式：
(a3)至少一种阴离子单体，其包含至少一个可聚合的烯属不饱和度，优选包含至少一个可聚合的烯属不饱和度和至少一个羧酸官能团的阴离子单体，
(b3)任选的至少一种衍生自酸的化合物的酯，所述酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸，优选丙烯酸或甲基丙烯酸，
(d3)任选的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸2-磺乙酯、甲基烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸盐或它们的一种盐，
(e3)至少一种交联单体或至少一种包含至少两个烯属不饱和度的单体。
单体(d3)可以与单体(d1)类似地定义，单体(e3)可以与单体(e1)类似地定义。
优选地，根据本发明，ASE型的共聚物(P3)通过以下单体的聚合反应获得：
-基于单体的总重量，15重量％至55重量％、优选35重量％至55重量％的单体(a3)，优选丙烯酸或甲基丙烯酸，和
-基于单体的总重量，45重量％至85％重量％、优选45重量％至65重量％的单体(b3)，优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
根据本发明，组合物(C1)、组合物(C2)、组合物(C3)和组合物(C4)可以单独使用，也可以组合使用。这种组合可以以包含至少两种组合物(C1)、组合物(C2)、组合物(C3)或组合物(C4)的产品的形式提供。因此，本发明提供了包含至少两种或三种根据本发明的组合物的产品，优选两种组合物，其独立地选自根据本发明的组合物(C1)、组合物(C2)和组合物(C3)。
根据本发明的组合物还可以包含至少一种无机颗粒的填料，优选(天然或合成的)碳酸钙、滑石、白云石、高岭土或二氧化钛的天然或合成的无机颗粒。本发明的组合物还可以包含至少一种胶乳型黏合剂。根据本发明的组合物还可以组合至少一种合成的黏合剂或天然来源的黏合剂，例如乳胶、淀粉、大豆蛋白，和至少一种无机颗粒的填料，优选(天然或合成的)碳酸钙、滑石、白云石、高岭土或二氧化钛的天然或合成的无机颗粒。
使用根据本发明的含水组合物来制备纸着色涂料也属于本发明的范围。因此，本发明提供了一种纸着色涂料，其包含根据本发明的至少一种组合物。
根据本发明制备的纸着色涂料在底涂料涂层(预涂层)的制备过程中或在纸最终涂料涂层(顶涂层)或单涂层的制备过程中特别有利。
根据本发明的组合物还可用于制备涂料组合物，优选油漆、油墨组合物，优选用于喷墨印刷的油墨组合物或护理组合物，优选用于身体或毛发的护理组合物。
本发明还提供了一种增稠剂，其包含至少一种根据本发明的共聚物或至少一种根据本发明的组合物。
根据本发明的增稠剂可用于制备涂料组合物，优选油漆、油墨组合物，优选用于喷墨印刷的油墨组合物或护理组合物，优选用于身体或毛发的护理组合物。使用这种增稠剂来制备纸着色涂料也属于本发明的范围。
根据本发明的共聚物、特别是根据本发明的共聚物(P1)的特定的、有利的或优选的特征使得可以类似地定义根据本发明的组合物、试剂或用途。
以下实施例使得可以说明本发明的不同方面。
实施例
用于合成所述共聚物的所有反应均在圆柱形玻璃反应器中进行，该反应器具有1升的工作体积并配备有锚式机械搅拌器和油浴加热系统。在整个合成过程中始终保持搅拌。
A-根据本发明的共聚物的制备和表征
实施例A1
将由513.7g去离子水、217g分子量为3000克/摩尔(平均相当于随机分布的46个亚乙基氧单元和15个亚丙基氧单元)的聚(乙二醇-co-丙二醇)甲基丙烯酸酯大分子单体、19.9g丙烯酸、6.5g甲基丙烯酸和24g用25个亚乙基氧单元乙氧基化的三苯乙烯基苯酚甲基丙烯酸酯单体组成的初始进料引入玻璃反应器中。
在一次性注射器类型的第一容器中称量1.0g的1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷。
在玻璃烧杯类型的第二容器中称量1.5g过硫酸铵，并将其溶于4.5g去离子水中。
当第二容器中的反应介质达到67℃时，将第一容器和第二容器的反应物引入聚合反应器。然后进行蒸煮2小时，同时将反应介质保持在65℃±1℃。
在反应结束时，将合并的混合物用足以达到pH为5.8的氢氧化钠中和，并用足以达到28％固体含量的水稀释。
实施例A2
将由515g去离子水、195.2g分子量为3000克/摩尔(平均相当于随机分布的46个亚乙基氧单元和15个亚丙基氧单元)的聚(乙二醇-co-丙二醇)甲基丙烯酸酯大分子单体、23.1g甲基丙烯酸和24g用23个亚乙基氧单元乙氧基化的正十二烷醇甲基丙烯酸酯单体组成的初始进料引入玻璃反应器中。
在一次性注射器类型的第一容器中称量1.1g的1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷。
在玻璃烧杯类型的第二容器中称量0.85g过硫酸铵，并将其溶于4.5g去离子水中。
当第二容器中的反应介质达到67℃时，将第一容器和第二容器的反应物引入聚合反应器。然后进行蒸煮2小时，同时将反应介质保持在65℃±1℃。
在反应结束时，将合并的混合物用足以达到pH为5.5的氢氧化钠中和，并用足以达到25％固体含量的水稀释。
实施例A3
将由515g去离子水、194.1g分子量为3000克/摩尔(平均相当于随机分布的46个亚乙基氧单元和15个亚丙基氧单元)的聚(乙二醇-co-丙二醇)甲基丙烯酸酯大分子单体、24.5g丙烯酸和24.5g用30个亚乙基氧单元乙氧基化的氧代十二烷醇甲基丙烯酸酯单体组成的初始进料引入玻璃反应器中。
在一次性注射器类型的第一容器中称量0.6g的1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷。
在玻璃烧杯类型的第二容器中称量0.85g过硫酸铵，并将其溶于4.5g去离子水中。
当第二容器中的反应介质达到67℃时，将第一容器和第二容器的反应物引入聚合反应器。然后进行蒸煮2小时，同时将反应介质保持在65℃±1℃。
在反应结束时，将合并的混合物用足以达到pH为4.5的氢氧化钠中和，并用足以达到28％固体含量的水稀释。
实施例A4
由505g去离子水、207.1g分子量为3000克/摩尔(平均相当于随机分布的46个亚乙基氧单元和15个亚丙基氧单元)的聚(乙二醇-co-丙二醇)甲基丙烯酸酯大分子单体、24.5g丙烯酸和12.2g用30个亚乙基氧单元乙氧基化的氧代十二烷醇甲基丙烯酸酯单体组成的初始进料引入玻璃反应器中。
在一次性注射器类型的第一容器中称量0.6g的1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷。
在玻璃烧杯类型的第二容器中称量0.85g过硫酸铵，并将其溶于4.5g去离子水中。
当第二容器中的反应介质达到67℃时，将第一容器和第二容器的反应物引入聚合反应器。然后进行蒸煮2小时，同时将反应介质保持在65℃±1℃。
在反应结束时，将合并的混合物用足以达到pH为4.5的氢氧化钠中和，并用足以达到30％固体含量的水稀释。
实施例A5
将由500g去离子水、215.0g分子量为3000克/摩尔(平均相当于随机分布的46个亚乙基氧单元和15个亚丙基氧单元)的聚(乙二醇-co-丙二醇)甲基丙烯酸酯大分子单体、24.5g丙烯酸和4.4g用30个亚乙基氧单元乙氧基化的氧代十二烷醇甲基丙烯酸酯单体组成的初始进料引入玻璃反应器中。
在一次性注射器类型的第一容器中称量0.6g的1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷。
在玻璃烧杯类型的第二容器中称量0.85g过硫酸铵，并将其溶于4.5g去离子水中。
当第二容器中的反应介质达到67℃时，将第一容器和第二容器的反应物引入聚合反应器。然后进行蒸煮2小时，同时将反应介质保持在65℃±1℃。
在反应结束时，将合并的混合物用足以达到pH为4.5的氢氧化钠中和，并用足以达到30％固体含量的水稀释。
实施例A6
将由520g去离子水、181.2g分子量为3000克/摩尔(平均相当于随机分布的46个亚乙基氧单元和15个亚丙基氧单元)的聚(乙二醇-co-丙二醇)甲基丙烯酸酯大分子单体、24.5g丙烯酸和36.7g用30个亚乙基氧单元乙氧基化的氧代十二烷醇甲基丙烯酸酯单体组成的初始进料引入玻璃反应器中。
在一次性注射器类型的第一容器中称量0.6g的1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷。
在玻璃烧杯类型的第二容器中称量0.85g过硫酸铵，并将其溶于4.5g去离子水中。
当第二容器中的反应介质达到67℃时，将第一容器和第二容器的反应物引入聚合反应器。然后进行蒸煮2小时，同时将反应介质保持在65℃±1℃。
在反应结束时，将合并的混合物用足以达到pH为4.5的氢氧化钠中和，并用足以达到28％固体含量的水稀释。
实施例A7
将由540g去离子水、168.3g分子量为3000克/摩尔(平均相当于随机分布的46个亚乙基氧单元和15个亚丙基氧单元)的聚(乙二醇-co-丙二醇)甲基丙烯酸酯大分子单体、24.5g丙烯酸和48.9g用30个亚乙基氧单元乙氧基化的氧代十二烷醇甲基丙烯酸酯单体组成的初始进料引入玻璃反应器中。
在一次性注射器类型的第一容器中称量0.6g的1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷。
在玻璃烧杯类型的第二容器中称量0.85g过硫酸铵，并将其溶于4.5g去离子水中。
当第二容器中的反应介质达到67℃时，将第一容器和第二容器的反应物引入聚合反应器。然后进行蒸煮2小时，同时将反应介质保持在65℃±1℃。
在反应结束时，将合并的混合物用足以达到pH为5.0的氢氧化钠中和，并用足以达到28％固体含量的水稀释。
实施例A8
将由500g去离子水、217.3g分子量为3000克/摩尔(平均相当于随机分布的46个亚乙基氧单元和15个亚丙基氧单元)的聚(乙二醇-co-丙二醇)甲基丙烯酸酯大分子单体、24.5g丙烯酸和2.5g用30个亚乙基氧单元乙氧基化的氧代十二烷醇甲基丙烯酸酯单体组成的初始进料引入玻璃反应器中。
在一次性注射器类型的第一容器中称量0.6g的1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷。
在玻璃烧杯类型的第二容器中称量0.85g过硫酸铵，并将其溶于4.5g去离子水中。
当第二容器中的反应介质达到67℃时，将第一容器和第二容器的反应物引入聚合反应器。然后进行蒸煮2小时，同时将反应介质保持在65℃±1℃。
在反应结束时，将合并的混合物用足以达到pH为5.6的氢氧化钠中和，并用足以达到30％固体含量的水稀释。
实施例A9
将由515g去离子水、194.1g分子量为3000克/摩尔(平均相当于随机分布的46个亚乙基氧单元和15个亚丙基氧单元)的聚(乙二醇-co-丙二醇)甲基丙烯酸酯大分子单体、24.5g丙烯酸和24.5g用23个亚乙基氧单元乙氧基化的正十二烷醇甲基丙烯酸酯单体组成的初始进料引入玻璃反应器中。
在一次性注射器类型的第一容器中称量0.6g的1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷。
在玻璃烧杯类型的第二容器中称量0.85g过硫酸铵，并将其溶于4.5g去离子水中。
当第二容器中的反应介质达到67℃时，将第一容器和第二容器的反应物引入聚合反应器。然后进行蒸煮2小时，同时将反应介质保持在65℃±1℃。
在反应结束时，将合并的混合物用足以达到pH为5.2的氢氧化钠中和，并用足以达到30％固体含量的水稀释。
实施例A10
将由515g去离子水、200g分子量为5000克/摩尔(相当于约110个亚乙基氧单元)的聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯大分子单体、24.5g丙烯酸和24.5g用23个亚乙基氧单元乙氧基化的正十二烷醇甲基丙烯酸酯单体组成的初始进料引入玻璃反应器中。
在一次性注射器类型的第一容器中称量0.6g的1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷。
在玻璃烧杯类型的第二容器中称量0.85g过硫酸铵，并将其溶于4.5g去离子水中。
当第二容器中的反应介质达到67℃时，将第一容器和第二容器的反应物引入聚合反应器。然后进行蒸煮2小时，同时将反应介质保持在65℃±1℃。
在反应结束时，将合并的混合物用足以达到pH为5.2的氢氧化钠中和，并用足以达到25％固体含量的水稀释。
实施例A11
将由515g去离子水、194.1g分子量为3000克/摩尔(平均相当于随机分布的46个亚乙基氧单元和15个亚丙基氧单元)的聚(乙二醇-co-丙二醇)甲基丙烯酸酯大分子单体、24.5g丙烯酸和24.5g用25个亚乙基氧单元乙氧基化的正二十二烷醇甲基丙烯酸酯单体组成的初始进料引入玻璃反应器中。
在一次性注射器类型的第一容器中称量0.6g的1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷。
在玻璃烧杯类型的第二容器中称量0.85g过硫酸铵，并将其溶于4.5g去离子水中。
当第二容器中的反应介质达到67℃时，将第一容器和第二容器的反应物引入聚合反应器。然后进行蒸煮2小时，同时将反应介质保持在65℃±1℃。
在反应结束时，将合并的混合物用足以达到pH为5.5的氢氧化钠中和，并用足以达到25％固体含量的水稀释。
实施例A12
将由502g去离子水、207.1g分子量为3000克/摩尔(平均相当于随机分布的46个亚乙基氧单元和15个亚丙基氧单元)的聚(乙二醇-co-丙二醇)甲基丙烯酸酯大分子单体、24.5g丙烯酸和12.2g用23个亚乙基氧单元乙氧基化的正十二烷醇甲基丙烯酸酯单体组成的初始进料引入玻璃反应器中。
在一次性注射器类型的第一容器中称量0.6g的1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷。
在玻璃烧杯类型的第二容器中称量0.85g过硫酸铵，并将其溶于4.5g去离子水中。
当第二容器中的反应介质达到67℃时，将第一容器和第二容器的反应物引入聚合反应器。然后进行蒸煮2小时，同时将反应介质保持在65℃±1℃。
在反应结束时，将合并的混合物用足以达到pH为4.6的氢氧化钠中和，并用足以达到30％固体含量的水稀释。
根据本发明的聚合物的表征
使用110℃的加热室测量合成产物的固体含量。将1g产物置于加热室中1小时。干燥前后的重量差异使得可以确定固体含量。
在25℃下用WTW商标的pH计测量pH，该pH计配备有连接温度探针的常规电极。
获得的结果列于表1中。所用单体也定义于表1中；它们各自的基于单体总质量的重量比例如下所示。单体(a1)AA和AMA分别是丙烯酸和甲基丙烯酸。大分子单体(b1)是分子量为3000克/摩尔的聚(乙二醇-co-丙二醇)甲基丙烯酸酯(b1-1)，和大分子单体(b1)是分子量为5000克/摩尔的聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯(b1-2)。还定义了不同的单体(c1)。
表1
B-根据本发明的组合物和对照组合物的制备和表征
制备用于纸着色涂料的组合物。根据本发明的聚合物或现有技术的聚合物与以下产品组合使用：
-颜料CaCO3：H60、H90或H95 Hydrocarb Omya，
-颜料高岭土：Hydragloss 90 Kamin，
-黏合剂：乳胶DL 1066 Trinseo，
-黏合剂：淀粉Stabilys A30 Roquette，
-增稠剂：羧甲基纤维素(CMC)Finnfix 10 CP Kelco，
-荧光增白剂：Blankophor PT Blankophor Gmbh，
-光学亮度活化剂：聚乙烯醇(PV-OH)M 4-98 Chang Chung Petrochemical，
-基于丙烯酸聚合物Rheocoat 35 Coatex的商业增稠共聚物，
-基于丙烯酸聚合物Rheocoat 73 Coatex的商业增稠共聚物，
-基于丙烯酸聚合物Rheocoat 93 Coatex的商业增稠共聚物，
-基于丙烯酸聚合物Rheocarb 101 Coatex的商业增稠共聚物，和
-基于丙烯酸聚合物Rheocarb 131 Coatex的商业增稠共聚物。
该组合物通常以纸作为底涂层或顶涂层施用于纸上。使用来自Dow的后刮板中试涂布机在78g/m2的预涂布原纸上进行顶涂层的施涂，并在80℃、40巴和每面两次通过下进行最终压延。
使用110℃的加热室测量制备的组合物的固体含量。将1g产物置于加热室中1小时。干燥前后的重量差异使得可以确定固体含量。
在25℃下用WTW商标的pH计测量pH，该pH计配备有连接温度探针的常规电极。
制备的组合物的Brookfield黏度使用模拟黏度计在10转/分钟和25℃下测量。选择主轴作为所考虑的组合物黏度的函数，以便在流变仪的最佳使用范围内。
使用来自ACA的ACAV A2毛细管黏度计测量106秒-1的ACAV毛细管黏度。
使用来自Gradek的AAGWR装置确定保水性。它包括一个测量室，其中放置覆盖有多孔塑料织物(测试过滤器PCTE Gradek-2μm)的试纸(Test Blotter Paper Gradek)。随后将10mL纸着色涂料引入室中。AAGWR装置可以在纸着色涂料上施加压力(1.5巴)，使颜色中存在的全部或部分水和水溶性物质通过穿孔塑料织物并迁移到试纸中。施加1.5巴的压力90秒。测量前测试纸的重量(P0)和测量后测试纸的重量(P1)的差异给出了在测量期间迁移到测试纸中的纸着色涂料中存在的水和水溶性物质的量。保水性增加的相对值等于1250×(P1-P0)/P0。
涂层的重量通过用切割百分之一平方米的涂布纸盘而获得的涂布纸的重量减去百分之一平方米的原始纸的纸盘的重量来确定。
使用来自Datacolor的Elrepho 3000装置测量涂布纸样品的使用或不使用UV照射(R457+UV和R 457-UV)的R457白度和不透明度。
W(CIE)白度根据标准ISO FDIS 11475测量。它代表了涂布纸的光学亮度。
根据标准TAPPI T480 OS-78，使用Lehmann Cotem的光泽计测量TAPPI75°DIN白度。
实施例B1：用于无淀粉底漆纸着色涂料的组合物
根据表2中所示的比例(g)混合不同的组分。
表2
评价组合物的性质，结果列于表3中。
表3
尽管黏度对于作为纸着色涂料的沉积和处理是可接受的，特别是为了促进配方在纸的表面施用，包含纤维素增稠剂(CMC，Finnfix 10)的组合物B2表现出不足以用于该用途的保水性。在表面施用期间，该组合物的固体含量会不稳定。
与根据本发明的组合物B6和组合物B7不同，对照组合物B3、对照组合物B4和对照组合物B5不能将低毛细管黏度和降低的保水值结合起来。
实施例B2：用于含淀粉的纸预着色涂层的组合物
根据表4中所示的比例(g)混合不同的组分。重复三次。
表4
评价组合物的性质，结果列于表5中。
表5
在淀粉存在下，与根据本发明B12至B15的组合物不同，对于对照组合物B9至B11，保水性得到改善，但不利于毛细管黏度的增加。
实施例B3：用于无淀粉的底漆纸着色顶涂层的组合物
根据表6中所示的比例(g)混合不同的组分。
表6
评价组合物的性质，结果列于表7中。
表7
同样，尽管黏度对于作为纸着色涂料的沉积和处理是可接受的，特别是为了促进配方在纸的表面施用，但对照组合物表现出不足以用于该用途的保水性。在表面施用期间，这些组合物的固体含量会不稳定。
与根据本发明的组合物B18和组合物B19不同，对照组合物B16和对照组合物B17不能将低毛细管黏度和降低的保水值结合起来。
此外，根据本发明的组合物可以保持或改善涂布纸的光学性质。
实施例B4：用于含淀粉的纸着色涂料的组合物
根据表8中所示的比例(g)混合不同的组分。
表8
评价组合物的性质，结果列于表9中。
表9
同样，根据本发明的组合物具有毛细管黏度和保水性，使得它们可用作相对于对照组合物改进的纸着色涂料。

Claims (28)

1.一种通过以下单体的聚合反应获得的共聚物(P1)：
(a1)至少一种包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的阴离子单体，
(b1)至少一种式(I)的单体：
其中：
-R1和R2相同或不同，独立地表示H或CH3，
-L1独立地表示选自C(O)、CH2和CH2-CH2的基团，
-L2独立地表示选自(CH2-CH2O)x、(CH(CH3)CH2O)y及其组合的基团，和
-x和y相同或不同，独立地表示0或0.1至150的整数或小数，x严格地大于y，并且x+y之和为10至150，和
(c1)至少一种式(II)的单体：
其中：
-R3独立地表示包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的基团，
-R4独立地表示包含6至40个碳原子的饱和的、不饱和的或芳香族的和直链的、带支链的或环状的烃基，
-L3独立地表示选自(OCH2-CH2)m、(OCH(CH3)CH2)n及其组合的基团，和
-m和n相同或不同，独立地表示0或0.1至150的整数或小数，m严格地大于n，并且m+n之和为10至150。
2.根据权利要求1所述的共聚物(P1)，其通过一种或至少两种不同的包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的阴离子单体(a1)的聚合反应获得，优选通过两种不同的包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的阴离子单体(a1)的聚合反应获得。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的共聚物(P1)，其中所述单体(a1)是包含至少一个可聚合的烯属不饱和度和至少一个羧酸官能团的阴离子单体，优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸的酸，它们的混合物和它们的盐，更优选丙烯酸或一种它的盐。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的共聚物(P1)，其通过基于单体的总重量的5重量％至30重量％、优选6重量％至25重量％、更优选8重量％至15重量％的单体(a1)的聚合反应获得。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的共聚物(P1)，其中单体(b1)为式(I)的化合物，其中：
-R1表示H，或
-L1表示选自C(O)和CH2的基团，或
-L2表示组合(CH2-CH2O)x和(CH(CH3)CH2O)y的基团，或
-x表示10至140的整数或小数，或
-y表示10至140的整数或小数，或
-x严格地大于y，并且x+y之和为10至150，
优选式(I)的化合物，其中：
-R1表示H，
-L1表示选自C(O)和CH2的基团，
-L2表示组合(CH2-CH2O)x和(CH(CH3)CH2O)y的基团，
-x表示10至140的整数或小数，
-y表示10至140的整数或小数，和
-x严格地大于y，并且x+y之和为10至150，
还优选式(I)的化合物，其中：
-R1表示H，
-L1表示选自C(O)和CH2的基团，
-L2表示组合(CH2-CH2O)x和(CH(CH3)CH2O)y的基团，
-x表示10至140的整数或小数，和
-y表示0。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的共聚物(P1)，其中单体(b1)为式(I)的化合物，其中：
-x表示15至140的整数或小数，
-y表示10至135的整数或小数，和
-x严格地大于y，并且x+y之和为10至150，
或其中：
-x表示15至140的整数或小数，和
-y表示0。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的共聚物(P1)，其中单体(b1)选自以下化合物：
-式(I)的化合物，其中x表示15至80的整数或小数，y表示10至65的整数或小数，优选地，
-式(I)的化合物，其中x表示30至65的整数或小数，y表示15至40的整数或小数，特别地，
-式(I)的化合物，其中x表示40至60的整数或小数，y表示20至30的整数或小数，例如，
-式(I)的化合物，其中x表示46，y表示15，或者
-式(I)的化合物，其中x表示15至80的整数或小数，y表示0，特别地，
-式(I)的化合物，其中x表示30至65的整数或小数，y表示0，例如，
-式(I)的化合物，其中x表示50，y表示0。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的共聚物(P1)，其通过基于单体的总重量的60重量％至90重量％、优选65重量％至90重量％、更优选75重量％至90重量％或75重量％至85重量％的单体(b1)的聚合反应获得。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的共聚物(P1)，其通过两种或至少两种不同的单体(c1)的聚合反应获得。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的共聚物(P1)，其中所述单体(c1)为式(II)的化合物，其中：
-R3相同或不同，独立地表示包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的基团，所述包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的基团选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸或巴豆酸的衍生物的酯官能团，优选包含选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰氨基甲酸乙酯和甲基丙烯酰氨基甲酸乙酯的官能团的基团，特别是甲基丙烯酸酯官能团，或
-R4相同或不同，独立地表示直链或带支链的C6至C40烷基，优选直链或带支链的C8至C22烷基，更优选直链或带支链的C8至C16烷基，或
-L3表示(OCH2CH2)m基团，或
-m表示10至140的整数或小数，或
-n表示10至140的整数或小数，或
-m严格地大于n，并且m+n之和为10至150。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的共聚物(P1)，其中所述单体(c1)为式(II)的化合物，其中：
-R3相同或不同，独立地表示包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的基团，所述包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的基团选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸或巴豆酸的衍生物的酯官能团，优选包含选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰氨基甲酸乙酯和甲基丙烯酰氨基甲酸乙酯的官能团的基团，特别是甲基丙烯酸酯官能团，
-R4独立地表示直链或带支链的C6至C40烷基，优选直链或带支链的C8至C22烷基，更优选直链或带支链的C8至C16烷基，
-L3表示(OCH2CH2)m基团，和
-m表示10至140的整数或小数。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的共聚物(P1)，其通过基于单体的总重量的0.5重量％至30重量％、优选1重量％至25重量％、更优选2重量％至15重量％的单体(c1)的聚合反应获得。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的共聚物(P1)，其通过还使用以下物质的聚合反应获得：
(d1)2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸2-磺乙酯、甲基烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸盐或它们的一种盐，或
(e1)至少一种交联单体或至少一种包含至少两个烯属不饱和度的单体。
14.一种含水组合物，其选自：
-组合物(C1)，其包含：
○至少一种根据权利要求1至13中任一项所述的共聚物(P1)和
○水，
-组合物(C2)，其包含：
○至少一种根据权利要求1至13中任一项所述的共聚物(P1)，
○水，和
○至少一种HASE型的聚合物(P2)，
-组合物(C3)，其包含：
○至少一种根据权利要求1至13中任一项所述的共聚物(P1)，
○水，和
○至少一种ASE型的聚合物(P3)，
-组合物(C4)，其包含：
○至少一种根据权利要求1至12中任一项所述的共聚物(P1)，
○水，
○至少一种HASE型的聚合物(P2)，和
○至少一种ASE型的聚合物(P3)。
15.根据权利要求14所述的含水组合物，其选自：
-组合物(C1)，其包含以干基计，基于组合物的总重量的10重量％至60重量％、优选20重量％至40重量％的共聚物(P1)，
-组合物(C2)，其包含以干基计：
○基于组合物的总重量，60重量％至95重量％、优选65重量％至75重量％的共聚物(P1)，和
○基于组合物的总重量，5重量％至40重量％、优选25重量％至35重量％的HASE型的聚合物(P2)，
-组合物(C3)，其包含以干基计：
○基于组合物的总重量，40重量％至95重量％、优选60重量％至95重量％的共聚物(P1)，和
○基于组合物的总重量，5重量％至60重量％、优选5重量％至40重量％的ASE型的聚合物(P3)，和
-组合物(C4)，其包含以干基计：
○基于组合物的总重量，40重量％至95重量％、优选60重量％至95重量％的共聚物(P1)，
○基于组合物的总重量，1重量％至59重量％、优选1重量％至39重量％的HASE型的聚合物(P2)，和
○基于组合物的总重量，1重量％至59重量％、优选1重量％至39重量％的ASE型的聚合物(P3)。
16.根据权利要求14和15中任一项所述的组合物，其中HASE型的聚合物(P2)为包含水和至少一种通过以下物质的聚合反应获得的共聚物的乳液形式：
(a2)至少一种阴离子单体，其包含至少一个可聚合的烯属不饱和度，优选包含至少一个可聚合的烯属不饱和度和至少一个羧酸官能团的阴离子单体，
(b2)至少一种衍生自酸的化合物的酯，所述酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸，优选丙烯酸或甲基丙烯酸，
(c2)至少一种式(III)的化合物：
R5-(EO)p-(PO)q-R6 (III)
其中：
-p和q相同或不同，独立地表示0或小于150的整数或小数，p或q不是0，
-EO独立地表示CH2CH2O基团，
-PO独立地表示选自CH(CH3)CH2O和CH2CH(CH3)O的基团，
-R5表示直链或带支链的C6至C40烷基，优选直链或带支链的C8至C20烷基，和
-R6表示包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的基团，优选丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团，
(d2)任选地，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸2-磺乙酯、甲基烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸盐或它们的一种盐，
(e2)任选地，至少一种交联单体或至少一种包含至少两个烯属不饱和度的单体。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中：
-p表示20至40的整数或小数，q是0，或
-p和q独立地表示5至100的整数或小数，或
-p/q的比为90/10至70/30。
18.根据权利要求14至17中任一项所述的组合物，其中HASE型的共聚物(P2)通过以下单体的聚合反应获得：
-基于单体的总重量，15重量％至55重量％、优选35重量％至45重量％的单体(a2)，优选丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物，
-基于单体的总重量，40重量％至84％重量％、优选45重量％至55重量％的单体(b2)，优选丙烯酸的酯、甲基丙烯酸的酯或其混合物，和
-基于单体的总重量，1重量％至20重量％、优选3重量％至15重量％的单体(c2)。
19.根据权利要求14至18中任一项所述的组合物，其中ASE型的聚合物(P3)为包含水和至少一种通过以下物质的聚合反应获得的共聚物的乳液形式：
(a3)至少一种阴离子单体，其包含至少一个可聚合的烯属不饱和度，优选包含至少一个可聚合的烯属不饱和度和至少一个羧酸官能团的阴离子单体，
(b3)至少一种衍生自酸的化合物的酯，所述酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸，优选丙烯酸或甲基丙烯酸，
(d3)任选地，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸2-磺乙酯、甲基烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸盐或它们的一种盐，
(e3)任选地，至少一种交联单体或至少一种包含至少两个烯属不饱和度的单体。
20.根据权利要求14至19中任一项所述的组合物，其中ASE型的共聚物(P3)通过以下单体的聚合反应获得：
-基于单体的总重量，15重量％至55重量％、优选35重量％至55重量％的单体(a3)，优选丙烯酸或甲基丙烯酸，和
-基于单体的总重量，45重量％至85％重量％、优选45重量％至65重量％的单体(b3)，优选丙烯酸的酯或甲基丙烯酸的酯。
21.一种包含至少两种或三种组合物的产品，所述组合物独立地选自权利要求14至20中任一项的组合物(C1)、组合物(C2)和组合物(C3)。
22.根据权利要求14至20中任一项所述的含水组合物，其还包含：
-至少一种无机颗粒的填料，优选(天然或合成的)碳酸钙、滑石、白云石、高岭土或二氧化钛的天然或合成的无机颗粒，或
-至少一种胶乳型黏合剂。
23.一种增稠剂，其包含至少一种根据权利要求1至13中任一项所述的共聚物或至少一种根据权利要求14至20中任一项所述的组合物。
24.根据权利要求14至20中任一项所述的含水组合物用于制备纸着色涂料的用途。
25.根据权利要求23所述的增稠剂用于制备纸着色涂料的用途。
26.根据权利要求24和25中任一项所述的用途，其中纸着色涂料用于制备底涂料涂层(预涂层)或纸最终涂料涂层(顶涂层)。
27.根据权利要求14至20中任一项所述的含水组合物用于制备涂料组合物，优选油漆、油墨组合物，优选用于喷墨印刷的油墨组合物或护理组合物，优选用于身体或毛发的护理组合物的用途。
28.根据权利要求23所述的增稠剂用于制备涂料组合物，优选油漆、油墨组合物，优选用于喷墨印刷的油墨组合物或护理组合物，优选用于身体或毛发的护理组合物的用途。
CN201780055235.2A 2016-09-30 2017-09-29 增稠阴离子共聚物 Active CN109689712B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1659429 2016-09-30
FR1659429A FR3056983B1 (fr) 2016-09-30 2016-09-30 Copolymere anionique epaississant
PCT/FR2017/052670 WO2018060652A1 (fr) 2016-09-30 2017-09-29 Copolymère anionique épaississant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109689712A true CN109689712A (zh) 2019-04-26
CN109689712B CN109689712B (zh) 2022-01-04

Family

ID=57796493

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780055235.2A Active CN109689712B (zh) 2016-09-30 2017-09-29 增稠阴离子共聚物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11214641B2 (zh)
EP (1) EP3519472A1 (zh)
JP (1) JP7312696B2 (zh)
CN (1) CN109689712B (zh)
BR (1) BR112019003508B1 (zh)
FR (1) FR3056983B1 (zh)
WO (1) WO2018060652A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110172841A (zh) * 2019-06-08 2019-08-27 五邑大学 一种通用型数码喷墨印花打底浆及其制备方法
CN111961212A (zh) * 2020-08-28 2020-11-20 浙江九本环保技术有限公司 一种造纸用新型流变增稠保水剂、制备方法及应用
CN112538169A (zh) * 2020-12-30 2021-03-23 杭州诺莘科技有限责任公司 同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系及其应用
CN112708068A (zh) * 2020-12-21 2021-04-27 杭州有氧品牌管理有限公司 一种水溶性梳状聚合物超分子体系及其应用
CN114008151A (zh) * 2019-07-18 2022-02-01 可泰克斯公司 含水涂料组合物
CN114929764A (zh) * 2019-12-16 2022-08-19 可泰克斯公司 热稳定的含水组合物

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7355818B2 (ja) * 2019-06-07 2023-10-03 三井化学株式会社 コーティング剤および積層体

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103068868A (zh) * 2010-08-19 2013-04-24 可泰克斯有限合伙公司 两亲性和非水溶性梳形(甲基)丙烯酸聚合物在纸涂料液中的用途
CN103379890A (zh) * 2011-03-07 2013-10-30 可泰克斯公司 含有非水溶性两亲共聚物作为增稠剂的化妆品制剂
CN105263974A (zh) * 2012-12-21 2016-01-20 罗地亚经营管理公司 防沉和增稠组合物及使用其的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3817584B2 (ja) * 1998-03-04 2006-09-06 サンノプコ株式会社 水系コーティング剤用改質剤
JP2000319054A (ja) 1999-03-09 2000-11-21 Nippon Shokubai Co Ltd セメント添加剤
FR2810261B1 (fr) 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
US7288616B2 (en) 2002-01-18 2007-10-30 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-purpose polymers, methods and compositions
FR2956862B1 (fr) 2010-02-26 2013-03-15 Coatex Sas Monomere associatif a base d'alcools oxo, polymere acrylique contenant ce monomere, utilisation dudit polymere comme epaississant dans une formulation aqueuse, formulation obtenue.
MX2013000240A (es) 2010-07-09 2013-02-07 Lubrizol Advanced Mat Inc Mezclas de espesantes de copolimero acrilico.
EP2933280B1 (en) 2014-04-18 2016-10-12 Rhodia Opérations Rheology modifier polymer

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103068868A (zh) * 2010-08-19 2013-04-24 可泰克斯有限合伙公司 两亲性和非水溶性梳形(甲基)丙烯酸聚合物在纸涂料液中的用途
CN103379890A (zh) * 2011-03-07 2013-10-30 可泰克斯公司 含有非水溶性两亲共聚物作为增稠剂的化妆品制剂
CN105263974A (zh) * 2012-12-21 2016-01-20 罗地亚经营管理公司 防沉和增稠组合物及使用其的方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110172841A (zh) * 2019-06-08 2019-08-27 五邑大学 一种通用型数码喷墨印花打底浆及其制备方法
CN110172841B (zh) * 2019-06-08 2021-10-22 五邑大学 一种通用型数码喷墨印花打底浆及其制备方法
CN114008151A (zh) * 2019-07-18 2022-02-01 可泰克斯公司 含水涂料组合物
CN114008151B (zh) * 2019-07-18 2024-04-23 可泰克斯公司 含水涂料组合物
CN114929764A (zh) * 2019-12-16 2022-08-19 可泰克斯公司 热稳定的含水组合物
CN111961212A (zh) * 2020-08-28 2020-11-20 浙江九本环保技术有限公司 一种造纸用新型流变增稠保水剂、制备方法及应用
CN112708068A (zh) * 2020-12-21 2021-04-27 杭州有氧品牌管理有限公司 一种水溶性梳状聚合物超分子体系及其应用
CN112708068B (zh) * 2020-12-21 2022-08-09 杭州有氧品牌管理有限公司 一种水溶性梳状聚合物超分子体系及其应用
CN112538169A (zh) * 2020-12-30 2021-03-23 杭州诺莘科技有限责任公司 同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系及其应用
CN112538169B (zh) * 2020-12-30 2023-12-29 杭州诺莘科技有限责任公司 同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020502285A (ja) 2020-01-23
CN109689712B (zh) 2022-01-04
FR3056983B1 (fr) 2020-05-22
JP7312696B2 (ja) 2023-07-21
US11214641B2 (en) 2022-01-04
FR3056983A1 (fr) 2018-04-06
US20190211125A1 (en) 2019-07-11
BR112019003508A2 (pt) 2019-05-21
WO2018060652A1 (fr) 2018-04-05
EP3519472A1 (fr) 2019-08-07
BR112019003508B1 (pt) 2023-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109689712A (zh) 增稠阴离子共聚物
CN100480292C (zh) 水溶性共聚物作为改善光亮度活化作用试剂的应用
ES2428371T3 (es) Proceso para la preparación de masas de estucado que ofrecen una mayor retención de agua y de viscosidad BrookfieldTM mejorada, el uso de un polímero de peine que tiene al menos una función de óxido de polialquileno enlazada
US7514488B2 (en) Weakly ionic aqueous suspensions of ground mineral matter and their uses
NO335886B1 (no) Anvendelsen av en kopolymer med minst en podet alkoksy- eller hydroksy-polyalkylenglykolfunksjon som glansmiddel for papir, fremgangsmåte for dispergering av mineralstoffer i vandig medium, vandig suspensjon av mineralstoffer, fremgangsmåte for oppmaling av en vandig suspensjon, vandig suspensjon av oppmalte mineralstoffer, anvendelse derav, beleggsfarge og fremgangsmåte for fremstilling derav, belagt papir, malingsblanding og plastblanding.
EP1294476A1 (fr) Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales
MX2008007484A (en) Process for preparing coating slips featuring enhanced water retention and enhanced brookfieldtm viscosity, using a comb polymer having at least one grafted polyalkylene oxide function

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant