ES2428371T3 - Proceso para la preparación de masas de estucado que ofrecen una mayor retención de agua y de viscosidad BrookfieldTM mejorada, el uso de un polímero de peine que tiene al menos una función de óxido de polialquileno enlazada - Google Patents

Proceso para la preparación de masas de estucado que ofrecen una mayor retención de agua y de viscosidad BrookfieldTM mejorada, el uso de un polímero de peine que tiene al menos una función de óxido de polialquileno enlazada Download PDF

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Abstract

Utilización en un proceso de fabricación de masas de estucado, conteniendo dichas masas: (a) al menos una materia mineral, (b) al menos un ligante, (c) agua, como agente: - con la función, para una viscosidad Brookfield- dada, de aumentar la retención de la masa conrespecto a un agente espesante retenedor de agua del arte anterior, - con la función, para una retención de agua dada, de reducir la viscosidad Brookfield- de la masa conrespecto a un agente espesante retenedor de agua del arte anterior, un agente consistente en al menos un polímero peine, obtenido por enlazado de al menos una función óxido depolialquileno sobre la cadena polimérica, resultando dicha cadena de la polimerización de al menos un monómeroinsaturado etilénico, y caracterizado(s) en que: dicho o dichos polímero(s) peine tiene(n) un peso molecular denominado Mw incluido entre 1.000.000 g/mol y7.000.000 g/mol, determinado tal como se describe en la descripcióny en que se compone(n): a) de al menos un monómero aniónico y de función carboxílica o dicarboxílica o fosfórica o fosfónica osulfónica o su mezcla, b) de al menos un monómero no iónico, siendo constituido el monómero no iónico de al menos unmonómero de fórmula (I):**Fórmula**

Description

Proceso para la preparación de masas de estucado que ofrecen una mayor retención de agua y de viscosidad Brookfield™ mejorada, el uso de un polímero de peine que tiene al menos una función de óxido de polialquileno enlazada
La presente invención concierne al ámbito técnico de las masas de estucado que intervienen en la fabricación de los papeles y de los cartones estucados a partir de dichas masas, y más en particular el ámbito de los agentes de retención de agua y de los agentes modificadores de reología que interviene en la composición de dichas masas.
En el marco de la fabricación de la hoja de papel mediante estucado, se deposita sobre la superficie del papel soporte una composición acuosa denominada “masa de estucado” que contiene en particular agua, una o varias cargas minerales, uno o varios ligantes así como diversos aditivos.
Después del depósito sobre el soporte, la masa de estucado posee una tendencia natural a transferir al soporte, todo o parte del agua y sustancias hidrosolubles que ésta contiene. El profesional, formulador de estas masas de estucado, tiene entonces como objetivo reducir al máximo esta migración del agua y de las sustancias hidrosolubles, con el fin de evitar una evolución de la reología de la masa de estucado no utilizada y reciclada en el proceso de estucado. Se habla entonces de fenómeno de “retención de agua” que se busca mejorar, es decir en este caso a aumentar. Se utiliza para ello agentes retenedores de agua.
Es bien conocido utilizar como agentes retenedores de agua masas de estucado, almidón, alcohol polivinílico (PVOH), polímeros a base de carboximetilcelulosa (CMC), así como látex o emulsiones de polímeros altamente carboxilados, o incluso policarboxilatos como poliacrilatos, o por último la clase particular de los polímeros inflables con los álcalis.
Este tipo de productos, y su uso como agentes que permite mejorar la retención de agua de masas de estucado papeleras, están descritos en particular en el documento EP 0 509 878, como objeto de la invención en lo que se refiere a una mezcla de polímeros álcali inflante y de polímeros no álcali inflante, y en cuanto al estado de la técnica para los demás polímeros mencionados anteriormente. La Solicitante indica que estos agentes, además del hecho de tener una acción sobre la retención de agua de las masas de estucado, también se comportan como agentes espesantes; para ello, el profesional los designa bajo la expresión “agentes espesantes retenedores de agua”.
Sin embargo, existe una segunda exigencia muy importante para el formulador de masas de estucado papeleras, que radica en la obtención de una viscosidad Brookfield™ poco elevada para dicha masa y eso, con el fin de obtener un producto fácilmente manipulable por el usuario final. Desafortunadamente para el profesional, ninguno de los compuestos indicados anteriormente permiten mejorar constantemente la retención de agua, manteniendo a la vez una viscosidad Brookfield™ de la masa de estucado suficientemente baja. Así, es particularmente bien conocido que los productos del arte anterior indicados anteriormente, además de las propiedades interesantes que confieran a las masas de estucado en términos de retención de agua, presentan una aplicación limitada a causa de las altas viscosidades Brookfield™ que desarrollan en estas mismas masas.
El profesional se enfrenta por tanto al problema de la optimización de la retención de agua y de la viscosidad Brookfield™ de la masa de estucado, que puede ser resumido a través de la doble problemática siguiente de obtención de una pareja retención de agua / viscosidad Brookfield™ mejorada, es decir obtener:
-
para una viscosidad Brookfield™ determinada, una retención de agua mejor (más elevada) que con el uso de un agente espesante retenedor de agua del arte anterior en la masa de estucado; -o para una retención de agua determinada, una viscosidad Brookfield™ mejor (más baja) que con un agente espesante retenedor de agua del arte anterior en la masa de estucado.
A día de hoy, el profesional conoce, con el fin de solucionar este problema, únicamente el documento EP 1 203 121 que describe el uso para la fabricación de masas de estucado papeleras, de copolímeros hidrosolubles en medio neutro o alcalino y constituidos por un monómero acrílico y un monómero vinílico con una temperatura de transición vítrea superior a 90 °C, tales como en particular el estireno y derivados estirénicos.
Estos copolímeros permiten mejorar la retención de agua de la masa de estucado y regular la viscosidad Brookfield™, o bien en un valor alto, o bien en un valor bajo. Sin embargo, esta solución es limitante para el profesional, ya que estos polímeros que se presentan en forma de emulsiones ácidas forman parte de los polímeros con los álcalis indicados anteriormente que deben ser neutralizados para cumplir su función de espesante y de retenedor de agua. Ahora bien, esta neutralización constituye una etapa adicional en la utilización de la masa de estucado: es no sólo una pérdida de tiempo sino también de dinero debido a la utilización de agentes de neutralización.
Por consiguiente, para solucionar el problema de la optimización de la retención de agua y de la viscosidad Brookfield™ de la masa de estucado, resumido a través de la doble problemática siguiente de obtención de una pareja retención de agua / viscosidad Brookfield™ mejorada, es decir de la obtención:
-
para una viscosidad Brookfield™ determinada, con una retención de agua mejor (más elevada) que con el uso de un agente espesante retenedor de agua del arte anterior en la masa de estucado, -o para una retención de agua determinada, con una viscosidad Brookfield™ mejor (más baja) que con un agente espesante retenedor de agua del arte anterior en la masa de estucado,
la Solicitante ha puesto a punto una nueva utilización, en un proceso de fabricación de masas de estucado, que contiene:
(a)
al menos una materia mineral,
(b)
al menos un ligante,
(c)
agua,
un agente que es introducido en la composición mencionada anteriormente, y consistente en al menos un polímero peine, obtenido por enlazado de al menos una función óxido de polialquileno sobre la cadena polimérica, resultando dicha cadena de la polimerización de al menos un monómero insaturado etilénico.
Dicho proceso conduce de manera muy sorprendente a la obtención de masas de estucado con una pareja retención de agua / viscosidad Brookfield™ claramente mejorada (siendo esta mejora explicitada anteriormente) con respecto a masas de estucado que contienen en lugar del polímero peine citado anteriormente un agente espesante retenedor de agua del arte anterior.
Por último, la Solicitante desea indicar un determinado número de documentos que describen el uso de polímeros de tipo peine, obtenidos por enlazado de al menos una función óxido de polialquileno sobre la cadena polimérica. Estas utilizaciones, que serán detalladas a continuación por la Solicitante, se producen en aplicaciones a menudo alejadas de las del ámbito del papel, y de manera sistemática para solucionar problemas técnicos diferentes del objeto de la presente Solicitud.
Así, la Solicitante puede mencionar el documento EP 0 610 534 que muestra la preparación de polímeros obtenidos mediante copolimerización de un monómero isocianato y de monómeros apróticos, luego mediante funcionalización mediante aminas o éteres monoalquilados de polialquilenglicoles. Este tipo de agentes son particularmente eficaces para la molienda de pigmentos orgánicos, lo que es un ámbito totalmente diferente del objeto de la presente Solicitud.
Asimismo, ésta indica que el documento WO 00 / 077 058 describe polímeros a base de un derivado insaturado de un ácido mono o dicarboxílico, de un derivado insaturado de polialquilenglicol, de un compuesto polisiloxano insaturado o de un éster insaturado. Estos copolímeros están utilizados como agentes dispersantes en las suspensiones acuosas de cargas minerales, en particular en el ámbito de los cementos, ámbito muy alejado del ámbito del papel.
También conoce el documento WO 2004 / 041 882 que describe un copolímero iónico, hidrosoluble, y que dispone de una función enlazada alcoxi o hidroxi polialquilenglicol, cuya función es dispersar y / o ayudar a la molienda de los pigmentos y / o de las cargas minerales. Dicho copolímero permite obtener suspensiones acuosas de dichas materias afinadas, de concentración en materia seca que puede ser elevada, de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo con la propiedad de presentar una superficie pigmentaria cuya carga iónica determinada mediante titración es débil: se trata por lo tanto de un problema técnico muy diferente del que busca solucionar la presente invención.
También conoce el documento WO 2004 / 041 883 que muestra el uso de un copolímero hidrosoluble y preferentemente débilmente iónico e hidrosoluble, que dispone de al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada sobre al menos un monómero insaturado etilénico, como agente que mejora el brillo del producto final tal como una hoja de papel o una materia plástica. Ahora bien, la mejora del brillo no es en nada objeto de la presente invención.
Por último, la Solicitante también conoce el documento WO 2004 / 044 022 que describe el uso de un copolímero hidrosoluble que dispone de al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol enlazada sobre al menos un monómero insaturado etilénico, como agente que mejora la activación del blanqueo óptico en los ámbitos del papel, del textil, de la detergencia y de la pintura. En el ejemplo 10 de este documento, se indica que 2 polímeros a base de ácido acrílico, de ácido metacrílico y de metacrilato de metoxipoliletilenglicol de peso molecular 2.000, mejoran la retención de agua de una masa de estucado papelera: esta mejora es relativa a una referencia constituida por una masa de estucado que no contiene ningún agente espesante retenedor de agua del arte anterior. Ahora bien, en el marco de la presente Solicitud, se considera el caso de una referencia que ya contiene este agente espesante retenedor de agua del arte anterior, lo que constituye un problema técnico diferente. Nada sugería al profesional en el documento WO 2004 / 044 022 que polímeros de tipo peine según la presente Solicitud, conducirían a valores de retención de agua superiores a los obtenidos con masas de estucado que contienen un agente espesante retenedor de agua del arte anterior. Por último, el ejemplo 10 de este documento WO 2004 / 044 022 indica que las viscosidades Brookfield™ de las masas de estucado que contienen los 2 polímeros anteriormente descritos, son “compatibles con una utilización en el estucado del papel”. Nada indicaba ni sugeriría la posibilidad de reducir la viscosidad Brookfield™ de la denominada masa añadiendo un polímero de tipo peine según la presente Solicitud, siendo medida esta disminución con respecto a la misma masa que contiene un agente espesante retenedor de agua del arte anterior.
También, un primer objeto de la invención es por tanto una utilización de dicho agente según la invención en un proceso de fabricación de masas de estucado, conteniendo dichas masas:
(a)
al menos una materia mineral,
(b)
al menos un ligante,
(c)
agua,
caracterizada en que es introducido en la composición mencionada anteriormente, como agente que permite aumentar la retención de agua y reducir la viscosidad Brookfield™ de la composición, al menos un polímero peine, obtenido por enlazado de al menos una función óxido de polialquileno sobre la cadena polimérica, resultando dicha cadena de la polimerización de al menos un monómero insaturado etilénico.
La utilización de dicho agente según la invención también se caracteriza en que dicho polímero es introducido:
1. con la materia mineral, en forma de polvo seco, y / o de dispersión acuosa y / o de suspensión acuosa que resulta de las etapas de:
-
molienda y / o dispersión en medio húmedo y preferentemente acuoso de la materia mineral en presencia de dicho polímero, y eventualmente en presencia de al menos un agente de molienda en vía húmeda y / o de al menos un agente dispersante, conduciendo a la obtención de una dispersión y / o de una suspensión acuosa de la materia mineral;
-
y en el caso del polvo seco únicamente, del secado de la dispersión y / o de la suspensión acuosa de la materia mineral, y luego eventualmente tratamiento y clasificación del polvo obtenido;
2. y / o con la materia mineral, en forma de dispersión acuosa y / o de suspensión acuosa, que resulta de las etapas de:
-
molienda en seco de la carga mineral, eventualmente en presencia de al menos un agente de molienda en seco, y luego eventualmente tratamiento y clasificación del polvo obtenido;
--
puesta en dispersión y / o en suspensión acuosa del polvo obtenido, con introducción de dicho polímero y eventualmente en presencia de un agente dispersante;
3. y / o con la materia mineral en forma de polvo seco, y / o de dispersión acuosa y / o de suspensión acuosa que resulta de las etapas de:
-
introducción de dicho polímero en una dispersión y / o en una suspensión acuosa que contiene la materia mineral;
-
y en el caso del polvo seco únicamente, del secado de la dispersión y / o de la suspensión acuosa de la materia mineral, y luego eventualmente tratamiento y clasificación del polvo obtenido;
4.
y / o en forma de polvo seco mezclado con los demás componentes a), b) y c);
5.
y / o en forma de solución acuosa mezclada con los demás componentes a), b) y c);
La utilización de dicho agente según la invención también se caracteriza en que la masa de estucado:
(a)
contiene de 3 partes a 20 partes, preferentemente de 5 partes a 15 partes en peso seco de ligante, para 100 partes en peso seco de materia mineral,
(b)
contiene de 0,1 partes a 2 partes, preferentemente de 0,1 a 1,5 partes en peso seco de polímero peine, para 100 partes en peso seco de materia mineral,
(c)
contiene agua en una cantidad en peso incluida entre 20 % y 80 %, con respecto al peso total de la masa de estucado.
La Solicitante indica que el profesional puede entonces añadir otros aditivos que intervienen en la composición habitual de una masa de estucado, como biocidas, agentes antiespumas, blanqueantes ópticos y soportes de blanqueante óptico, sin embargo sin que esta lista sea exhaustiva.
Por ello, la utilización de dicho agente en el proceso de fabricación de la masa de estucado también se caracteriza en que también se puede utilizar eventualmente al menos un agente retenedor de agua y / o espesante que no sea el polímero peine utilizado.
La utilización de dicho agente según la invención también se caracteriza en que la materia mineral es elegida entre el carbonato de calcio natural o sintético, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el óxido de titanio, el blanco satén
o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica, el negro de carbono y la mezcla de estas cargas entre ellas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio.
La materia mineral es preferentemente elegida entre el carbonato de calcio natural o sintético, el caolín, el talco y las mezclas de estas cargas.
La materia mineral es muy preferentemente una carga mineral que es un carbonato de calcio natural o sintético o sus mezclas. La materia mineral es extremadamente preferente un carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
La utilización de dicho agente según la invención también se caracteriza en que el ligante es elegido entre los ligantes hidrosolubles y en particular el almidón, o entre los ligantes polímeros látex sintéticos como los estirenoacrílico y los estireno-butadieno o sus mezclas, o las mezclas de estos ligantes.
La utilización según la invención también se caracteriza en que los polímeros peine tienen un peso molecular denominado Mw incluido entre 100.000 g/mol y 10.000.000 g/mol, preferentemente entre 1.000.000 g/mol y
7.000.000 g/mol.
La Solicitante indica que en la presente Solicitud, el peso molecular de los polímeros utilizados es determinado según el método GPC (Cromatografía en Fase Gel o Gel Permeability Chromatography) que utiliza un aparato de cromatografía líquida de la marca Waters™ dotado de dos detectores, de los cuales uno combina la difusión dinámica de la luz a la viscosimetría medida por un viscosímetro Viscotek™ y siendo el otro un detector de concentración refractométrica de marca Waters™.
Este aparato de cromatografía líquida está dotado con columnas de exclusión estérica adecuadamente elegidas por el profesional con el fin de separar los diferentes pesos moleculares de los polímeros estudiados. La fase líquida de elución es una fase acuosa.
De manera detallada, se saca 1 ml de la solución de polimerización que es colocado sobre una copela, y luego es evaporado a temperatura ambiente bajo un vacío inferior a 1 mm de mercurio. El soluto es diluido a 0,9 % en el eluyente de la GPC, y el conjunto es inyectado posteriormente en el aparato de GPC. El eluyente de la GPC es una solución de NaHCO3: 0,08 mol/l, NaNO3: 0,1 mol/l, trietanolamina: 0,02 mol/l, NaN3 0,03 % másico. La columna de GPC contiene una bomba isocrática (Waters 515) cuyo caudal es ajustado a 0,5 ml/min, un horno que contiene una precolumna de tipo quot;Guard Column Ultrahydrogel Waters TMquot; una columna lineal de tipo quot;Ultrahydrogel Waters TMquot; de 30 cm de largo y 7,8 mm de diámetro interior y un detector refractométrico de tipo RI Waters TM 410. El horno es calentado hasta la temperatura de 60 °C, y el refractómetro es calentado hasta la temperatura de 50 °C. El aparato de GPC es calibrado por una serie de 5 patrones de poliacrilato de sodio suministrado por Polymer Standard Service, y de índice de polimolecularidad incluido entre 1,4 y 1,7, así como con un poliacrilato de sodio de índice de polimolecularidad igual a 2,4 y de peso molecular igual a 5.600 g/mol.
La utilización de dicho agente según la invención también se caracteriza en que los polímeros peine contienen al menos un monómero de fórmula (I):
(I) en la cual:
5 m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, q representa un número entero al menos igual a 1 y tal como 5 ġĩŮĬůĬűĪŲġġIJĶıĭ R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
10 R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, aa’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o 15 no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, R’ representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
La utilización de dicho agente según la invención también se caracteriza en que los polímeros peine se componen: 20 a) de al menos un monómero aniónico y de función carboxílica o dicarboxílica o fosfórica o fosfónica o sulfónica o su mezcla,
b) de al menos un monómero no iónico, siendo constituido el monómero no iónico de al menos un monómero de 25 fórmula (I):
(I)
en la cual:
30 m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, q representa un número entero al menos igual a 1 y tal como 5 : (m+n+p)q : 150, y preferentemente
tal como 15 : (m+n+p)q : 120 R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, 35 R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-aquot;’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como 40 al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, R’ representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
c) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N-[3(dimetilamino) propilo] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monómero no hidrosoluble tal como los acrilatos o metacrilatos de alquilo, los ésteres insaturados como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etilo], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etilo], los vinílicos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [2-(metacriloiloxi) etilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de [2-(acriloiloxi) etilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de [3(acrilamido) propilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de dimetilodialilamonio, el cloruro o el sulfato de [3(metacrilamido) propilo] trimetilamonio, o incluso de al menos un monómero organofluorado u organosililado,
o de la mezcla de varios de estos monómeros,
d) eventualmente de al menos un monómero que posee al menos dos insaturaciones etilénicas denominado en la continuación de la solicitud monómero reticulante,
La utilización de dicho agente según la invención también se caracteriza en que dicho polímero peine está constituido:
a) de al menos un monómero aniónico de insaturación etilénica y de función monocarboxílica elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función monocarboxílica como el ácido acrílico o metacrílico o incluso los hemiésteres de diácidos como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y función dicarboxílica como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o incluso los anhídridos de ácidos carboxílicos, como el anhídrido maléico o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función sulfónica como el ácido acrilamido-metilpropanosulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinilsulfónico y el ácido estirenosulfónico o bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfórica como el ácido vinilfosfórico, el fosfato de metacrilato de etilenglicol, el fosfato de metacrilato de propilenglicol, el fosfato de acrilato de etilenglicol, el fosfato de acrilato de propilenglicol y sus etoxilatos o bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfónica como el ácido vinilfosfónico, o sus mezclas,
b) de al menos un monómero de insaturación etilénica no iónico de fórmula (I):
(I)
m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, q representa un número entero al menos igual a 1 y tal como 5 : (m+n+p)q : 150, y preferentemente
tal como 15 : (m+n+p)q : 120,
R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente
preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-aquot; dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
R’ representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
c) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N-[3(dimetilamino) propilo] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monómero no hidrosoluble tal como los acrilatos o metacrilatos de alquilo, los ésteres insaturados como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etilo], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etilo], los vinílicos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al
menos un monómero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [2-(metacriloiloxi) etilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de [2-(acriloiloxi) etilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de [3(acrilamido) propilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de dimetilodialilamonio, el cloruro o el sulfato de [3(metacrilamido) propilo] trimetilamonio, o incluso de al menos un monómero organofluorado, o incluso de al menos un monómero organosililado elegido de manera preferente entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) con fórmula (IIa)
R4 R5
R10 R11
R6
R8 R3
R12
SiO SiB n1
p2
R7
R9
r
q1
q2
en la cual:
10 m1, p1, m2 y p2 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, n1 y n2 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, q1 y q2 representan un número entero al menos igual a 1 y tal como 0 : (m1+n1+p1)q1 : 150 y 0 : (m2+n2+p2)q2 : 150,
r representa un número tal como 1 : r : 200, 15 R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-aquot; dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las 20 imidas etilénicamente insaturadas,
R4, R5, R10 y R11, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
R6, R7, R8 y R9, representan agrupamientos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, R12 representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, 25 A y B son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
con fórmula (IIb)
30 R – A – Si (OB)3
en la cual: R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, 35 maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-aquot; dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, A es un agrupamiento eventualmente presente, que representa entonces un radical hidrocarbonado 40 que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, B representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
o de la mezcla de varios de estos monómeros,
45 d) eventualmente de al menos un monómero reticulante elegido de una manera no limitativa en el grupo constituido por el dimetacrilato de etilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, el metileno-bis-acrilamida, el metileno-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los trialilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles como el pentaeritritol, el sorbitol, la sucrosa u otros, o elegido entre las moléculas de fórmula (III):
R14 R15
R20 R21
R16
R18R13
R13
SiO SiE p4R17
R19
r'
q3 q4
(III)
en la cual: 5 m3, p3, m4 y p4 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, n3 y n4 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150,
q3 y q4 representan un número entero al menos igual a 1 y tal como 0 : (m3+n3+p3)q3 : 150 y 0 : (m4+n4+p4)q4 : 150,
10 r’ representa un número tal como 1 : r’ : 200, R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-aquot; dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como 15 al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, R14, R15, R20 y R21, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
R16, R17, R18 y R19, representan agrupamientos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, 20 D y E son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o de la mezcla de varios de estos monómeros.
La utilización de dicho agente según la invención también se caracteriza en que dicho polímero peine está 25 constituido, expresado en peso:
a) de 2 % a 95 % e incluso más en particular de 5 % a 90 % de al menos un monómero aniónico de insaturación etilénica y de función monocarboxílica elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función monocarboxílica como el ácido acrílico o metacrílico, o incluso los hemiésteres de diácidos como los
30 monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y función dicarboxílica como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o incluso los anhídridos de ácidos carboxílicos, como el anhídrido maléico o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función sulfónica como el ácido acrilamido-metilpropanosulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinilsulfónico y el ácido estirenosulfónico o bien incluso elegido entre los
35 monómeros de insaturación etilénica y de función fosfórica como el ácido vinilfosfórico, el fosfato de metacrilato de etilenglicol, el fosfato de metacrilato de propilenglicol, el fosfato de acrilato de etilenglicol, el fosfato de acrilato de propilenglicol y sus etoxilatos o bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfónica como el ácido vinilfosfónico, o sus mezclas,
40 b) de 2 % a 95 % e incluso más en particular de 5 % a 90 % de al menos un monómero de insaturación etilénica no iónico de fórmula (I):
(I) en la cual:
m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150, q representa un número entero al menos igual a 1 y tal como 5 : (m+n+p)q : 150, y preferentemente
tal como 15 : (m+n+p)q : 120,
5 R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente
preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por
10 ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-aquot;’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
R’ representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I), 15
c) de 0 % a 50 % de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N-[3(dimetilamino) propilo] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monómero no hidrosoluble tal como los acrilatos o metacrilatos de alquilo, los ésteres insaturados como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etilo], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etilo], los
20 vinílicos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [2-(metacriloiloxi) etilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de [2-(acriloiloxi) etilo] trimetilamonio, el cloruro de [3-(acrilamido) propilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de dimetilodialilamonio, el cloruro o el sulfato de [3-(metacrilamido) propilo] trimetilamonio, o incluso de un monómero organofluorado, o incluso de un monómero organosililado elegido de
25 manera preferente entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb):
con fórmula (IIa)
R4 R5
R10 R11
R6
R8 R3
R12
SiO SiB n1
p2
R7
R9
r
q1
q2
en la cual: 30 m1, p1, m2 y p2 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150, n1 y n2 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150,
q1 y q2 representan un número entero al menos igual a 1 y tal como 01+n1+p1)q1 ġIJĶıġźġıġ
ĩŮ ġ
(m2+n2+p2)q2 : 150,
35 r representa un número tal como 1 : r : 200, R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-aquot;’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como 40 al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
R4, R5, R10 y R11, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
R6, R7, R8 y R9, representan agrupamientos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, 45 R12 representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, A y B son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
con fórmula (IIb) 50 R – A – Si (OB)3
en la cual: R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-aquot; dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, A es un agrupamiento eventualmente presente, que representa entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, B representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
o de la mezcla de varios de estos monómeros,
d) de 0 % a 3 % de al menos un monómero reticulante elegido de una manera no limitativa en el grupo constituido por el dimetacrilato de etilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, el metileno-bis-acrilamida, el metileno-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los trialilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles como el pentaeritritol, el sorbitol, la sucrosa u otros, o elegido entre las moléculas de fórmula (III):
R14 R15
R20 R21
R16
R18
R13
R13
SiO SiE n4
p4R17
R19
r'
q3
q4
(III)
en la cual:
m3, p3, m4 y p4 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
n3 y n4 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150,
q3 y q4 representan un número entero al menos igual a 1 y tal como 0 : (m3+n3+p3)q3 : 150 y 0 : (m4+n4+p4)q4 : 150,
r’ representa un número tal como 1 : r’ : 200, R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como por ejemplo los acriluretano, metacriluretano, a-aquot;’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
R14, R15, R20 y R21, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
R16, R17, R18 y R19, representan agrupamientos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, D y E son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o de la mezcla de varios de estos monómeros,
siendo igual el total de las proporciones de los componentes a), b), c), y d) al 100 %.
El polímero utilizado según la invención se obtiene mediante procesos conocidos de copolimerización radicular en solución, en emulsión directa o inversa, en suspensión o precipitación en disolventes apropiados, en presencia de sistemas catalíticos y de agentes de transferencia conocidos, o incluso por procesos de polimerización radicular controlada como el método denominado Reversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT), el método denominado Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP), el método denominado Nitroxide Mediated Polymerization (NMP) o incluso el método denominado Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization.
Este polímero obtenido en forma ácida y eventualmente destilado, puede ser también parcial o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente o de una función neutralizante polivalente como por ejemplo para la función monovalente los elegidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como por ejemplo la estearilamina, las etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), la mono y dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, el aminometilpropanol, la morfolina,
o bien incluso para la función polivalente los elegidos en el grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o incluso el cinc, así como por los cationes trivalentes, y en particular el aluminio, o incluso por algunos cationes de valencia más elevada.
Cada agente de neutralización interviene entonces según porcentajes de neutralización propios a cada función de valencia.
Según otra variante, el polímero procedente de la reacción de polimerización puede eventualmente antes o después de la reacción de neutralización total o parcial, ser tratado y separado en varias fases, según procesos estáticos o dinámicos conocidos por el profesional, por uno o varios disolventes polares pertenecientes en particular al grupo constituido por el agua, el metanol, el etanol, el propanol, el isopropanol, los butanoles, la acetona, el tetrahidrofurano o sus mezclas.
Una de las fases corresponde entonces al polímero utilizado según la invención. Según otra variante, dicho polímero puede ser secado.
Otro objeto de la invención radica en las masas de estucado obtenidas por el proceso según la invención. El último objeto de la invención es el uso de las masas de estucado según la invención para el estucado del papel y del cartón. El alcance y el interés de la invención serán percibidos mejor gracias a los siguientes ejemplos que no son limitativos.
EJEMPLOS
Ejemplo 1
Este ejemplo ilustra la utilización según la invención, en el proceso de fabricación de masas de estucado, de un agente que se introduce directamente en dicha masa, en forma de una solución acuosa, consistiendo dicho agente en un polímero peine, obtenido por enlazado de al menos una función óxido de polialquileno sobre la cadena polimérica, resultando dicha cadena de la polimerización de al menos un monómero insaturado etilénico.
Fabricación de las masas de estucado
Para cada uno de los ensayos n°1 a 7, se realiza una masa de estucado por mezcla de:
100 partes en peso seco de una suspensión acuosa de carbonato de calcio que es mármol de Noruega y que es comercializado por la sociedad OMYA™ con el nombre de Hydrocarb™ 90, y cuyo contenido en peso seco de carbonato de calcio es igual a 78 % del peso total de la suspensión;
10 partes en peso seco de látex estireno-butadieno comercializado por la sociedad DOW™ CHEMICALS con el nombre de DL 966, para 100 partes en peso seco de carbonato de calcio; una cierta cantidad del polímero a probar (según la invención o según el arte anterior), siendo expresada esta cantidad en partes en peso seco de polímero, para 100 partes en peso seco de carbonato de calcio.
Se realiza así una masa de estucado para la cual se fija el contenido en peso seco a 69 % del peso total de dicha masa.
Medición de la viscosidad Brookfield™
Para cada una de las masas así formuladas, se realiza en primer lugar, a 25 °C, la medición de la viscosidad Brookfield™ a 100 revoluciones por minuto denominada μ100 según el método bien conocido por el profesional.
Medición de la retención de agua
A continuación, se determina para cada masa un valor de retención de agua, según el método siguiente. La retención de agua se determina gracias a un aparato del tipo AAGWR comercializado por la sociedad GRADEK™. Este aparato está constituido por una cámara de medición en la cual se dispone un papel test denominado “Test Blotter Paper”, recubierto por un tela plástica perforada denominada “Test Filter PCTE”, siendo el papel y la tela comercializados por la sociedad GRADEK™. Posteriormente, se introduce en la cámara 10 ml de la masa de estucado a probar.
El aparato AAGWR permite ejercer una determinada presión sobre la masa de estucado, conduciendo todo o parte del agua y de las sustancias hidrosolubles contenidas en la masa, a atravesar la tela plástica perforada y a migrar al papel test. Concretamente, se aplica una presión de 0,5 bar durante 90 segundos. La diferencia entre el peso del papel test antes de la experiencia P0, y después de la experiencia P1, proporciona el peso de agua y de las sustancias hidrosolubles contenidas en la masa de estucado y que han migrado al papel test a lo largo de la experiencia.
Concretamente, se determina un valor relativo de aumento de la retención de agua igual a: (P1 – P0) / P0. Se determina este valor cuando no se utiliza ningún polímero en la masa de estucado: R0 = [ (P1 – P0) / P0 ] cantidad de polímero = 0 Para cada uno de los polímeros utilizado, se determina el valor relativo de aumento de la retención de agua, en función de la cantidad de polímero x utilizada: Rx = [ (P1 – P0) / P0 ] cantidad de polímero = x Se representa entonces, para una cantidad x de polímero utilizada: R% = (Rx – R0) / R0 * 100 en función de la viscosidad Brookfield μ100.
Ensayo n° 1 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza una carboximetilcelulosa comercializada por la sociedad HUBER™ con el nombre de Finnfix™ 10, en una proporción igual a, expresada en partes de CMC seco para 100 partes en peso seco de carbonato de calcio:
0,2 para el ensayo 1-a 0,45 para el ensayo 1-b 0,7 para el ensayo 1-c
Ensayo n° 2 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza un copolímero del ácido metacrílico y del acrilato de etilo, en una proporción igual a, expresada en partes en peso seco de copolímero para 100 partes en peso seco de carbonato de calcio:
0,2 para el ensayo 2-a 0,3 para el ensayo 2-b 0,55 para el ensayo 2-c
Ensayo n° 3 Este ensayo ilustra la invención y comprende la utilización de un polímero constituido por, expresado en porcentaje en peso de los monómeros:
5,9 % de ácido acrílico 1,6 % de ácido metacrílico 92,5 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular igual a 5.000 g/mol,
teniendo dicho polímero un peso molecular igual a 2.560.000 g/mol.
Este polímero se utiliza en una proporción igual a, expresada en partes en peso seco de polímero para 100 partes en peso seco de carbonato de calcio:
0,3 para el ensayo 3-a 0,8 para el ensayo 3-b 1,2 para el ensayo 3-c 3,0 para el ensayo 3-d
Ensayo n° 4 Este ensayo ilustra la invención y comprende la utilización de un polímero constituido por, expresado en porcentaje en peso de los monómeros:
5,9 % de ácido acrílico 1,6 % de ácido metacrílico 92,5 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular igual a 5.000 g/mol,
teniendo dicho polímero un peso molecular determinado por GPC igual a 950.000 g/mol.
Este polímero se utiliza en una proporción igual a, expresada en partes en peso seco de polímero para 100 partes en peso seco de carbonato de calcio:
0,3 para el ensayo 4-a 5 0,8 para el ensayo 4-b 1,2 para el ensayo 4-c
Ensayo n° 5
Este ensayo ilustra la invención y comprende la utilización de un polímero constituido por, expresado en porcentaje 10 en peso de los monómeros:
5,9 % de ácido acrílico
1,6 % de ácido metacrílico
92,5 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular igual a 5.000 g/mol, 15 teniendo dicho polímero un peso molecular igual a 4.350.000 g/mol.
Este polímero se utiliza en una proporción igual a, expresada en partes en peso seco de polímero para 100 partes en peso seco de carbonato de calcio:
20 0,3 para el ensayo 5-a
0,8 para el ensayo 5-b
1,2 para el ensayo 5-c
25 Para cada uno de los ensayos n°1 a 5, los valores de la viscosidad Brookfield™ medida a 25 °C y a 100
revoluciones por minuto (μ100) así como del aumento relativo de la retención de agua (R%) están proporcionados en
el cuadro 1.
Por otra parte, se indica que el valor de μ100 es igual a 112 mPa.s para la masa que no contiene ningún aditivo, y que 30 el valor de la retención de agua P1 – P0 es igual a
239 gramos para esta misma masa que no contiene ningún aditivo.
Ensayo n°
Arte Anterior / Invención μ100 (mPa.s) R% (%)
1-a
Arte Anterior 800 33
1-b
Arte Anterior 1800 46
1-c
Arte Anterior 2800 49
2-a
Arte Anterior 1100 58
2-b
Arte Anterior 1450 69
2-c
Arte Anterior 2600 74
3-a
Invención 216 35
3-b
Invención 570 57
3-c
Invención 917 65
3-d
Invención 1600 83
4-a
Invención 198 32
4-b
Invención 575 49
4-c
Invención 940 61
5-a
Invención 436 37
5-b
Invención 704 63
5-c
Invención 1106 72
Cuadro 1: viscosidad Brookfield™ medida a 25 °C y a 100 revoluciones por minuto (μ100) y aumento relativo de la 35 retención de agua (R%)
Estos resultados fueron representados en la figura 1.
El examen de esta figura demuestra claramente que el uso de los polímeros peine según la invención permite 40 mejorar la pareja retención de agua / viscosidad Brookfield™, es decir obtener:
-
para una viscosidad Brookfield™ determinada, una retención de agua mejor (más elevada) que con el uso de un agente espesante retenedor de agua del arte anterior en la masa de estucado,
-
o para una retención de agua determinada, una viscosidad Brookfield™ mejor (más baja) que con un agente espesante retenedor de agua del arte anterior en la masa de estucado.
Ejemplo 2
Este ejemplo ilustra la utilización según la invención, en el proceso de fabricación de masas de estucado, de un agente que se introduce directamente en dichas masas, en forma de una solución acuosa, consistiendo dicho agente en un polímero peine, obtenido por enlazado de al menos una función óxido de polialquileno sobre la cadena polimérica, resultando dicha cadena de la polimerización de al menos un monómero insaturado etilénico.
Fabricación de las masas de estucado
Para cada uno de los ensayos n° 6 a 14, se realiza una masa de estucado mediante la mezcla de:
100 partes en peso seco de una suspensión acuosa de carbonato de calcio que es mármol de Noruega y que es comercializado por la sociedad OMYA™ con el nombre de Hydrocarb™ 90, y cuyo contenido en peso seco de carbonato de calcio es igual a 78 % del peso total de la suspensión;
11 partes en peso seco de látex estireno-butadieno comercializado por la sociedad DOW™ CHEMICALS con el nombre de DL 966, para 100 partes en peso seco de carbonato de calcio; 0,4 partes en peso seco de alcohol polivinílico para 100 partes en peso seco de carbonato de calcio; 1 parte en peso seco de blanqueante óptico comercializado por la sociedad BAYER™ con el nombre de Blancophor™ P, para 100 partes en peso seco de carbonato de calcio; el polímero a probar (según la invención o según el arte anterior), en 2 cantidades iguales a 0,4 y 0,6 partes en peso seco de dicho polímero, para 100 partes en peso seco de carbonato de calcio.
De este modo, se realiza una masa de estucado para la cual se fija el contenido en peso seco a 68 % del peso total de dicha masa.
Medición de la viscosidad Brookfield™
Para cada una de las masas así formuladas, se realiza en primer lugar, a 25 °C, la medición de la viscosidad Brookfield™ a 100 revoluciones por minuto denominada μ100 según el método bien conocido por el profesional.
Medición de la retención de agua
Se determina luego para cada masa un valor de retención de agua, según el método descrito en el ejemplo 1.
Ensayo n° 6 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza un carboximetil celulosa comercializada por la sociedad METSA SERLA™ con el nombre de Finnfix™ 10.
Ensayo n° 7 Este ensayo ilustra la invención y comprende la utilización de un polímero constituido por, expresado en porcentaje en peso de los monómeros:
5,9 % de ácido acrílico 1,6 % de ácido metacrílico 92,5 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular igual a 5.000 g/mol,
teniendo dicho polímero un peso molecular igual a 2.560.000 g/mol.
Ensayo n° 8 Este ensayo ilustra la invención y comprende la utilización de un polímero constituido por, expresado en porcentaje en peso de los monómeros:
6,0 % de ácido acrílico 94 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular igual a 750 g/mol teniendo dicho polímero un peso molecular igual a 1.574.000 g/mol.
Ensayo n° 9 Este ensayo ilustra la invención y comprende la utilización de un polímero constituido por, expresado en porcentaje en peso de los monómeros:
6 % de ácido acrílico 94 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular igual a 2.000 g/mol teniendo dicho polímero un peso molecular igual a 2.085.000 g/mol.
Ensayo n° 10 Este ensayo ilustra la invención y comprende la utilización de un polímero constituido por, expresado en porcentaje en peso de los monómeros:
30 % de ácido acrílico 70 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular igual a 5.000 g/mol, teniendo dicho polímero un peso molecular igual a 60.000 g/mol.
Ensayo n° 11 Este ensayo ilustra la invención y comprende la utilización de un polímero constituido por, expresado en porcentaje en peso de los monómeros:
40 % de ácido acrílico 60 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular igual a 5.000 g/mol, teniendo dicho polímero un peso molecular igual a 67.000 g/mol.
Ensayo n° 12 Este ensayo ilustra la invención y comprende la utilización de un polímero constituido por, expresado en porcentaje en peso de los monómeros:
5,0 % de ácido acrílico 2,6 % de ácido acrilamido-metilpropanosulfónico 92,4 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular igual a 5.000 g/mol,
teniendo dicho polímero un peso molecular igual a 460.000 g/mol.
Ensayo n° 13 Este ensayo ilustra la invención y comprende la utilización de un polímero constituido por, expresado en porcentaje en peso de los monómeros:
15,6 % de fosfato de metacrilato de etilenglicol 84,4 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular igual a 5.000 g/mol, teniendo dicho polímero un peso molecular igual a 2.560.000 g/mol.
Ensayo n° 14 Este ensayo ilustra la invención y comprende la utilización de un polímero constituido por, expresado en porcentaje en peso de los monómeros:
6,0 % de ácido acrílico 94,0 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular igual a 3.000 g/mol teniendo dicho polímero un peso molecular igual a 2.560.000 g/mol.
Al igual que para el ejemplo 1, se representa, para una cantidad x (aquí igual a 0, 0,4 y 0,6 partes en peso seco de dicho polímero para 100 partes de carbonato de calcio) de polímero utilizada: R% = (Rx – R0) / R0 * 100 en función de la viscosidad Brookfield μ100. Esta representación está en la figura 2.
El examen de esta figura demuestra claramente que el uso de los polímeros peine según la invención permite mejorar la pareja retención de agua / viscosidad Brookfield™, es decir obtener:
-
para una viscosidad Brookfield™ determinada, una retención de agua mejor (más elevada) que con el uso de un agente espesante retenedor de agua del arte anterior en la masa de estucado, -o para una retención de agua determinada, una viscosidad Brookfield™ mejor (más baja) que con un agente espesante retenedor de agua del arte anterior en la masa de estucado.
Ejemplo 3
Este ejemplo ilustra la utilización según la invención, en el proceso de fabricación de masas de estucado, de un agente que se introduce en dicha masa, consistiendo dicho agente en un polímero peine, obtenido por enlazado de al menos una función óxido de polialquileno sobre la cadena polimérica, resultando dicha cadena de la polimerización de al menos un monómero insaturado etilénico. Este polímero está introducido en forma de una dispersión acuosa de carbonato de calcio, utilizando dicho polímero para dispersar dicho carbonato de calcio en el agua.
Fabricación de las masas de estucado
Para cada uno de los ensayos n° 15 a 17, se realiza una masa de estucado mediante la mezcla de:
100 partes en peso seco de una suspensión acuosa de carbonato de calcio que es un mármol de Noruega, cuyo contenido en peso seco de carbonato de calcio es igual a 78 % del peso total de la dispersión, y que contiene un polímero que ha servido para moler o dispersar dicho carbonato de calcio, siendo dicho polímero un polímero del arte anterior o el polímero según la invención;
11 partes en peso seco de látex estireno-butadieno comercializado por la sociedad DOW™ CHEMICALS con el nombre de DL 966, para 100 partes en peso seco de carbonato de calcio; 0,6 partes en peso seco de una carboximetil celulosa comercializada por la sociedad METSA SERLA™ con el nombre de Finnfix™ 10; 0,3 partes en peso seco de alcohol polivinílico, para 100 partes en peso seco de carbonato de calcio; 0,5 partes en peso seco de blanqueante óptico comercializado por la sociedad BAYER™ con el nombre de
Blancophor™ P, para 100 partes en peso seco de carbonato de calcio; De este modo, se realiza una masa de estucado para la cual se fija el contenido en peso seco a 67 % del peso total de dicha masa.
Medición de la viscosidad Brookfield™
Para cada una de las masas así formuladas, se realiza en primer lugar, a 25 °C, la medición de la viscosidad Brookfield™ a 100 revoluciones por minuto denominada μ100 según el método bien conocido por el profesional.
Medición de la retención de agua
Se determina luego para cada masa un valor de retención de agua, según el método descrito en el ejemplo 1.
Ensayo n° 15 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza 2 % en peso seco de un homopolímero del ácido acrílico con respecto al peso seco de carbonato de calcio, para dispersar en el agua dicho carbonato de calcio.
Ensayo n° 16 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 2 % en peso seco de un polímero (con respecto al peso seco de carbonato de calcio) constituido por, expresado en porcentaje en peso de los monómeros:
5,9 % de ácido acrílico 1,6 % de ácido metacrílico 92,5 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular igual a 5.000 g/mol,
teniendo dicho polímero un peso molecular igual a 2.560.000 g/mol.
Este polímero ha servido a dispersar en el agua el carbonato de calcio. Ensayo n° 17 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 2 % en peso seco de un polímero (con respecto al peso seco de carbonato de calcio) constituido por, expresado en porcentaje en peso de los monómeros:
5,9 % de ácido acrílico 1,6 % de ácido metacrílico 92,5 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular igual a 5.000 g/mol,
teniendo dicho polímero un peso molecular igual a 2.560.000 g/mol.
Este polímero ha servido para moler en el agua el carbonato de calcio.
Los valores de la viscosidad Brookfield medida a 100 vueltas / minuto y de la retención de agua tales como indicadas anteriormente, fueron indicadas en el cuadro 2, en lo que concierne a las masas de estucado correspondiente a los ensayos n° 15 a 17.
Ensayo n°
Arte Anterior / Invención Viscosidad Brookfield 100 vueltas / minuto (mPa.s) Retención de agua (g/m2)
15
Arte Anterior 2800 138
16
Invención 1400 113
17
Invención 1150 105
Cuadro 3
La lectura del cuadro 3 demuestra que, los polímeros utilizados según la invención, permiten reducir la viscosidad Brookfield de las masas de estucado, mejorando a la vez su retención de agua.

Claims (14)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Utilización en un proceso de fabricación de masas de estucado, conteniendo dichas masas:
    5 (a) al menos una materia mineral,
    (b)
    al menos un ligante,
    (c)
    agua,
    como agente: 10
    -
    con la función, para una viscosidad Brookfield™ dada, de aumentar la retención de la masa con respecto a un agente espesante retenedor de agua del arte anterior, -con la función, para una retención de agua dada, de reducir la viscosidad Brookfield™ de la masa con respecto a un agente espesante retenedor de agua del arte anterior,
    15 un agente consistente en al menos un polímero peine, obtenido por enlazado de al menos una función óxido de polialquileno sobre la cadena polimérica, resultando dicha cadena de la polimerización de al menos un monómero insaturado etilénico,
    20 y caracterizado(s) en que:
    dicho o dichos polímero(s) peine tiene(n) un peso molecular denominado Mw incluido entre 1.000.000 g/mol y
  2. 7.000.000 g/mol, determinado tal como se describe en la descripción
    25 y en que se compone(n):
    a) de al menos un monómero aniónico y de función carboxílica o dicarboxílica o fosfórica o fosfónica o sulfónica o su mezcla,
    30 b) de al menos un monómero no iónico, siendo constituido el monómero no iónico de al menos un monómero de fórmula (I):
    (I)
    35 en la cual:
    -
    m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    -
    q representa un número entero al menos igual a 1 y tal como 5 : (m+n+p)q : 150, y
    preferentemente tal como 15 : (m+n+p)q : 120, 40 - R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los
    45 acriluretano, metacriluretano, a-aquot; dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    R’ representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I), 50
    (c) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N-[3-(dimetilamino) propilo] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monómero no hidrosoluble tal como los acrilatos o metacrilatos de alquilo, los ésteres insaturados como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etilo], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino)
    55 etilo], los vinílicos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [2(metacriloiloxi) etilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de [2-(acriloiloxi) etilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de [3-(acrilamido) propilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de dimetilodialilamonio, el cloruro o el sulfato de [3-(metacrilamido) propilo] trimetilamonio, o incluso de al menos un monómero organofluorado u organosililado, o de la mezcla de varios de estos monómeros,
    (d) eventualmente de al menos un monómero que posee al menos dos insaturaciones etilénicas,
  3. 2. Utilización según la reivindicación 1, caracterizada en que dicho polímero es introducido:
    1. con la materia mineral, en forma de polvo seco, y / o de dispersión acuosa y / o de suspensión acuosa que resulta de las etapas de:
    -
    molienda y / o dispersión en medio húmedo y preferentemente acuoso de la materia mineral en presencia de dicho polímero, y eventualmente en presencia de al menos un agente de molienda en vía húmeda y / o de al menos un agente dispersante, conduciendo a la obtención de una dispersión y / o de una suspensión acuosa de la materia mineral;
    -
    y en el caso del polvo seco únicamente, del secado de la dispersión y / o de la suspensión acuosa de la materia mineral, y luego eventualmente tratamiento y clasificación del polvo obtenido;
  4. 2. y / o con la materia mineral, en forma de dispersión acuosa y / o de suspensión acuosa, que resulta de las etapas de:
    -
    molienda en seco de la carga mineral, eventualmente en presencia de al menos un agente de molienda en seco, luego eventualmente tratamiento y clasificación del polvo obtenido;
    -
    puesta en dispersión y / o en suspensión acuosa del polvo obtenido, con introducción de dicho polímero y eventualmente en presencia de un agente dispersante;
  5. 3. y / o con la materia mineral en forma de polvo seco, y / o de dispersión acuosa y / o de suspensión acuosa que resulta de las etapas de:
    introducción de dicho polímero en una dispersión y / o en una suspensión acuosa que contiene la materia mineral;
    y en el caso del polvo seco únicamente, del secado de la dispersión y / o de la suspensión acuosa de la materia mineral, y luego eventualmente tratamiento y clasificación del polvo obtenido;
  6. 4.
    y / o en forma de polvo seco mezclado con los demás componentes a), b) y c);
  7. 5.
    y / o en forma de solución acuosa mezclada con los demás componentes a), b) y c);
  8. 3. Utilización según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada en que la masa de estucado contiene, en porcentaje en peso de cada componente con respecto al peso total de la masa de estucado:
    (a)
    de 3 partes a 20 partes, preferentemente de 5 partes a 15 partes en peso seco de ligante, para 100 partes en peso seco de materia mineral,
    (b)
    de 0,1 partes a 2 partes, preferentemente de 0,1 a 1,5 partes en peso seco de polímero peine, para 100 partes en peso seco de materia mineral,
    (c)
    agua en una cantidad en peso incluida entre 20 % y 80 %, con respecto al peso total de la masa de estucado.
  9. 4.
    Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada en que también se utiliza al menos un agente retenedor de agua y / o espesante distinto al polímero peine utilizado.
  10. 5.
    Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada en que la materia mineral es elegida entre el carbonato de calcio natural o sintético, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el óxido de titanio, el blanco satén o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica, el negro de carbono y la mezcla de estas cargas entre ellas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, preferentemente elegida entre el carbonato de calcio natural o sintético, el caolín, el talco y las mezclas de estas cargas, muy preferentemente elegida entre el carbonato de calcio natural o sintético o sus mezclas, e incluso más preferentemente elegida entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
  11. 6.
    Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada en que el ligante es elegido entre los ligantes hidrosolubles y en particular el almidón, o entre los ligantes polímeros látex sintéticos como los estireno-acrílico y los estireno-butadieno o sus mezclas, o las mezclas de estos ligantes.
  12. 7.
    Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada en que los polímeros peine se componen:
    (a) de al menos un monómero aniónico y de función carboxílica o dicarboxílica o fosfórica o fosfónica o sulfónica o su mezcla,
    10 (b) de al menos un monómero no iónico, siendo constituido el monómero no iónico de al menos un monómero de fórmula (I):
    (I)
    15 en la cual:
    -
    m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    -
    q representa un número entero al menos igual a 1 y tal como 5 : (m+n+p)q : 150, y preferentemente
    tal como 15 : (m+n+p)q : 120 20 -R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los
    25 acriluretano, metacriluretano, a-aquot;’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    R’ representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I), 30
    (c) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N[3-(dimetilamino) propilo] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monómero no hidrosoluble tal como los acrilatos o metacrilatos de alquilo, los ésteres insaturados como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etilo], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino)
    35 etilo], los vinílicos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [2(metacriloiloxi) etilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de [2-(acriloiloxi) etilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de [3-(acrilamido) propilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de dimetilodialilamonio, el cloruro o el sulfato de [3-(metacrilamido) propilo] trimetilamonio, o incluso de al menos un monómero organofluorado
    40 u organosililado, o de la mezcla de varios de estos monómeros,
    (d) eventualmente de al menos un monómero que posee al menos dos insaturaciones etilénicas,
  13. 8. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada en que dicho polímero peine está constituido: 45
    (a) de al menos un monómero aniónico de insaturación etilénica y de función monocarboxílica elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función monocarboxílica como el ácido acrílico o metacrílico o incluso los hemiésteres de diácidos como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y función dicarboxílica como el ácido
    50 crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o incluso los anhídridos de ácidos carboxílicos, como el anhídrido maléico o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función sulfónica como el ácido acrilamido-metilpropanosulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinilsulfónico y el ácido estirenosulfónico o bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfórica como el ácido vinilfosfórico, el fosfato de metacrilato de etilenglicol, el fosfato de metacrilato de
    55 propilenglicol, el fosfato de acrilato de etilenglicol, el fosfato de acrilato de propilenglicol y sus etoxilatos o
    bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfónica como el ácido vinilfosfónico, o sus mezclas,
    (b) de al menos un monómero de insaturación etilénica no iónico de fórmula (I):
    5 (I) en la cual:
    -
    m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    -
    q representa un número entero al menos igual a 1 y tal como 5 : (m+n+p)q : 150, y preferentemente 10 tal como 15 : (m+n+p)q : 120,
    -
    R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico,
    15 maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, a-aquot;’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    R’ representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, 20 o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
    (c) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N-[3(dimetilamino) propilo] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monómero no hidrosoluble tal como los acrilatos o metacrilatos de alquilo, los ésteres
    25 insaturados como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etilo], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etilo], los vinílicos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [2-(metacriloiloxi) etilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de [2-(acriloiloxi) etilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de [3(acrilamido) propilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de dimetilodialilamonio, el cloruro o el sulfato de [3
    30 (metacrilamido) propilo] trimetilamonio, o incluso de al menos un monómero organofluorado, o incluso de al menos un monómero organosililado elegido de manera preferente entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb):
    con fórmula (IIa)
    R4 R5
    R10 R11
    R6
    R8R3
    R12
    OA SiO SiB p1
    p2
    R7
    R9r
    q1 q2
    35 en la cual:
    -
    m1, p1, m2 y p2 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n1 y n2 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    40 -q1 y q2 representan un número entero al menos igual a 1 y tal como 0 : (m1+n1+p1)q1 : 150 y 0 : (m2+n2+p2)q2 : 150,
    -
    r representa un número tal como 1 : r : 200,
    -
    R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico,
    45 maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, a-aquot;’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de
    los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    R4, R5, R10 y R11, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R6, R7, R8 y R9, representan agrupamientos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    -
    R12 representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
    -
    A y B son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    con fórmula (IIb)
    R – A – Si (OB)3
    en la cual:
    -
    R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, a-aquot;’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    A es un agrupamiento eventualmente presente, que representa entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    -
    B representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    o de la mezcla de varios de estos monómeros,
    (d) eventualmente de al menos un monómero reticulante elegido en el grupo constituido por el dimetacrilato de etilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, el metileno-bisacrilamida, el metileno-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los trialilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles como el pentaeritritol, el sorbitol, la sucrosa u otros, o elegido entre las moléculas de fórmula (III):
    R14 R15
    R20 R21
    R16 R18R13
    R13
    SiO SiE p4R17
    R19
    r'
    q3 q4
    (III) en la cual:
    -
    m3, p3, m4 y p4 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n3 y n4 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    -
    q3 y q4 representan un número entero al menos igual a 1 y tal como 0 : (m3+n3+p3)q3 : 150 y 0 : (m4+n4+p4)q4 : 150,
    -
    r’ representa un número tal como 1 : r’ : 200,
    -
    R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, a-aquot;’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    R14, R15, R20 y R21, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R16, R17, R18 y R19, representan agrupamientos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    -
    D y E son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    o de la mezcla de varios de estos monómeros,
  14. 9. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada en que dicho polímero peine está constituido, expresado en peso:
    (a) de 2 % a 95 % e incluso más en particular de 5 % a 90 % de al menos un monómero aniónico de insaturación etilénica y de función monocarboxílica elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función monocarboxílica como el ácido acrílico o metacrílico, o incluso los hemiésteres de diácidos como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o elegido entre los
    5 monómeros de insaturación etilénica y función dicarboxílica como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o incluso los anhídridos de ácidos carboxílicos, como el anhídrido maléico o elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función sulfónica como el ácido acrilamidometilpropanosulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinilsulfónico y el ácido estirenosulfónico o bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfórica como el ácido
    10 vinilfosfórico, el fosfato de metacrilato de etilenglicol, el fosfato de metacrilato de propilenglicol, el fosfato de acrilato de etilenglicol, el fosfato de acrilato de propilenglicol y sus etoxilatos o bien incluso elegido entre los monómeros de insaturación etilénica y de función fosfónica como el ácido vinilfosfónico, o sus mezclas,
    (b) de 2 % a 95 % e incluso más en particular de 5 % a 90 % de al menos un monómero de insaturación 15 etilénica no iónico de fórmula (I):
    (I) en la cual:
    -
    m y p representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n representa un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    20 -q representa un número entero al menos igual a 1 y tal como 5 : (m+n+p)q : 150, y preferentemente tal como 15 : (m+n+p)q : 120,
    -
    R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente
    25 preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, a-aquot;’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    R’ representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
    35 (c) de 0 % a 50 % de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados como el N-[3(dimetilamino) propilo] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propilo] metacrilamida, y sus mezclas, o bien incluso de al menos un monómero no hidrosoluble tal como los acrilatos o metacrilatos de alquilo, los ésteres insaturados como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etilo], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etilo], los vinílicos como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados, o de al
    40 menos un monómero catiónico o amonio cuaternario como el cloruro o el sulfato de [2-(metacriloiloxi) etilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de [2-(acriloiloxi) etilo] trimetilamonio, el cloruro de [3-(acrilamido) propilo] trimetilamonio, el cloruro o el sulfato de dimetilodialilamonio, el cloruro o el sulfato de [3-(metacrilamido) propilo] trimetilamonio, o incluso de un monómero organofluorado, o incluso de un monómero organosililado elegido de manera preferente entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb):
    45 con fórmula (IIa)
    R8
    R9
    R4 R5
    R6
    R3
    Si O
    n1
    R7
    r
    q1
    R10 R11
    R12
    Si B
    m2
    p2
    q2
    en la cual:
    -
    m1, p1, m2 y p2 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n1 y n2 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    -
    q1 y q2 representan un número entero al menos igual a 1 y tal como 0 : (m1+n1+p1)q1 : 150 y 0 : (m2+n2+p2)q2 : 150,
    -
    r representa un número tal como 1 : r : 200,
    -
    R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, a-aquot;’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    R4, R5, R10 y R11, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R6, R7, R8 y R9, representan agrupamientos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    -
    R12 representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
    -
    A y B son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    con fórmula (IIb) R – A – Si (OB)3
    en la cual:
    -
    R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, a-aquot;’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    A es un agrupamiento eventualmente presente, que representa entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    -
    B representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    o de la mezcla de varios de estos monómeros,
    (d) de 0 % a 3 % de al menos un monómero reticulante elegido en el grupo constituido por el dimetacrilato de etilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, el metileno-bisacrilamida, el metileno-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los trialilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles como el pentaeritritol, el sorbitol, la sucrosa u otros, o elegido entre las moléculas de fórmula (III):
    R14 R15
    R20 R21
    R16
    R18R13
    O
    R13
    SiO SiE m3
    m4 n4
    p4R17
    R19
    r'
    q3 q4
    (III) en la cual:
    -
    m3, p3, m4 y p4 representan un número de meros de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n3 y n4 representan un número de meros de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    -
    q3 y q4 representan un número entero al menos igual a 1 y tal como 0 : (m3+n3+p3)q3 : 150 y 0 : (m4+n4+p4)q4 : 150,
    -
    r’ representa un número tal como 1 : r’ : 200,
    -
    R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, a-aquot;’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    R14, R15, R20 y R21, representan el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R16, R17, R18 y R19, representan agrupamientos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    -
    D y E son agrupamientos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    o de la mezcla de varios de estos monómeros,
    siendo igual el total de las proporciones de los componentes a), b), c), y d) al 100 %.
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Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2917091B1 (fr) * 2007-06-08 2009-08-28 Coatex S A S Soc Par Actions S Procede de fabrication d'une formulation aqueuse a base de solution d'un polymere peigne acrylique et d'emulsion epaississante acrylique, formulation obtenue et ses utilisations dans le couchage papetier
EP2075374A1 (fr) 2007-12-17 2009-07-01 Omya Development AG Procédé de fabrication d'une sauce de couchage avec mise en oeuvre d'un epaississant acrylique à chaine hydrophobe ramifiée et sauce obtenue
FR2925077A1 (fr) * 2007-12-17 2009-06-19 Coatex Soc Par Actions Simplif Epaississant acrylique a chaine hydrophobe et ramifiee pour sauce de couchage papetiere a retention d'eau amelioree
IT1393465B1 (it) * 2009-03-16 2012-04-20 Lamberti Spa Poliuretano idrofilico a pettine
IT1393466B1 (it) 2009-03-16 2012-04-20 Lamberti Spa Composizioni per la patinatura della carta
DK2513176T3 (en) * 2009-12-17 2018-06-06 Dsm Ip Assets Bv VERY EMULSION
FR2961211B1 (fr) * 2010-06-10 2012-07-27 Coatex Sas Polymeres peignes (meth)acryliques a fonction hydroxy polyalkylene glycol, leur utilisation comme agent rheofluidifiant dans des sauces de couchage et sauces les contenant.
FR2963939B1 (fr) 2010-08-19 2013-11-15 Coatex Sas Utilisation en sauces de couchage papetieres de polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles
FR2963934B1 (fr) 2010-08-19 2013-10-25 Coatex Sas Polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles
IT1402689B1 (it) 2010-09-15 2013-09-13 Lamberti Spa Poliuretani a pettine utili per la patinatura della carta
IT1402349B1 (it) 2010-09-15 2013-08-30 Lamberti Spa Composizioni per la patinatura della carta
FR2972349B1 (fr) 2011-03-07 2013-04-05 Coatex Sas Formulation cosmetique contenant un copolymere amphiphile non hydrosoluble comme agent epaississant.
FR2974502B1 (fr) 2011-04-26 2013-05-24 Coatex Sas Utilisation de copolymeres acryliques peignes comme agent developpeur de couleur dans des compositions cosmetiques.
ITVA20110030A1 (it) 2011-11-11 2013-05-12 Lamberti Spa Composizione acquosa di polimeri per la patinatura della carta
FR2982887B1 (fr) * 2011-11-18 2014-01-31 Coatex Sas Polymeres faiblement anioniques pour sauces de couchage destinees a des papiers pour impression de type jet d'encre
CN102585081B (zh) * 2012-01-16 2015-08-26 深圳市瑞成科讯实业有限公司 流变改质剂及其制备方法
FR2988396A1 (fr) * 2012-03-23 2013-09-27 Coatex Sas Utilisation de polymeres faiblement ioniques comme agents compatibilisants dans des suspensions aqueuses de charges minerales anioniques contenant un sel mineral ou organique
US20130273271A1 (en) * 2012-04-13 2013-10-17 Newpage Corporation Recording medium for inkjet printing
FR2992969B1 (fr) 2012-07-06 2014-07-11 Coatex Sas Utilisation de nouveaux additifs, dans une formulation de peinture comprenant des particules de dioxyde de titane, comme agents ameliorant l'opacite du film sec ou en cours de sechage
SI2684999T1 (sl) * 2012-07-13 2015-03-31 Omya International Ag Visoko trdne in nizko viskozne vodne goĺ äśe snovi, ki vsebujejo kalcijev karbonat, z izboljĺ ano reoloĺ ko stabilnostjo pri poviĺ ani temperaturi
FR2993278B1 (fr) * 2012-07-13 2016-02-19 Coatex Sas Utilisation d'un polymere peigne pour preparer une suspension contenant du carbonate de calcium et presentant une sensibilite a la temperature reduite.
EP2778283B1 (en) * 2013-03-14 2017-01-11 Rohm and Haas Company Paper coating formulation
ES2691797T3 (es) * 2014-04-16 2018-11-28 Omya International Ag Reducción de la captación de humedad en productos de carga mineral que contienen poliol
DE102017200430A1 (de) * 2017-01-12 2018-07-12 CHT Germany GmbH Ablagerungsverhinderung in der Zellstoff-Herstellung nach dem Sulfatverfahren (Kraft-Aufschluss)
WO2018153918A1 (en) * 2017-02-22 2018-08-30 Roche Diagnostics Gmbh Polymer-coating of electrodes for sensor devices
FR3075230B1 (fr) * 2017-12-18 2020-05-22 Coatex Composition pour sauce de couchage papetiere
US20210040000A1 (en) * 2018-01-24 2021-02-11 Sika Technology Ag Dispersant for reducing the mixing times of mineral binder systems
FR3088645B1 (fr) * 2018-11-16 2020-11-20 Coatex Sas Agent dispersant osidique
KR102608657B1 (ko) * 2021-06-07 2023-12-05 태경산업 주식회사 탈크를 포함하는 제지의 필러용 또는 코팅용 소재 및 이의 제조 방법

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4780500A (en) * 1987-04-17 1988-10-25 Henkel Corporation Water retention aids
FR2650594B1 (fr) * 1989-08-04 1992-04-03 Coatex Sa Application aux suspensions aqueuses pigmentaires de carbonate de calcium d'un agent polycarboxylique a fonction phosphatee ou phosphonee inhibant l'effet de choc provoque par l'introduction d'un electrolyte sous forme concentree
CN1092430A (zh) * 1989-10-25 1994-09-21 陶氏化学公司 纸张涂料组合物用的胶乳共聚物
FR2675165B1 (fr) 1991-04-15 1993-08-06 Rhone Poulenc Chimie Composition aqueuse pour couchage de papier comportant un latex alcaligonflant sensiblement insoluble.
CA2086047C (en) 1992-12-22 1999-11-09 Clint W. Carpenter A process for the preparation of a modified copolymer as a pigment dispersant for aqueous coating compositions
FR2785629B1 (fr) * 1998-11-10 2000-12-22 Coatex Sa Composition polymerique retenteur d'eau et activateur d'azurants optiques, sauces de couchage pour papier, et feuilles de papier couche ainsi obtenues
DE19926611A1 (de) 1999-06-11 2000-12-14 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
FR2796403B1 (fr) 1999-07-16 2001-09-28 Coatex Sa Nouvel agent de retention d'eau hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin de type copolymere vinylique-acrylique, applications aux sauces de couchage pour papier et carton, et sauces de couchage et papiers et cartons ainsi obtenus
FR2846978B1 (fr) * 2002-11-08 2007-05-18 Coatex Sas Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus
FR2846972B1 (fr) 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations
FR2846971B1 (fr) 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
MXPA05009123A (es) * 2003-02-27 2006-03-08 Univ Maine Composiciones y metodos de almidon para hacer composiciones de almidon.

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