BRPI0620612A2 - processo de fabricação de polpas de revestimento com retenção de de água e viscosidade brookfield melhoradas que emprega um polìmero do tipo pente com pelo menos uma função enxertada óxido de polialquileno - Google Patents

Abstract

PROCESSO DE FABRICAçãO DE POLPAS DE REVESTIMENTO COM RETENçãO DE áGUA E VISCOSIDADE BROOKFIELD<32> MELHORADAS QUE EMPREGA UM POLìMERO DO TIPO PENTE COM PELO MENOS UMA FUNçãO ENXERTADA óXIDO DE POLIALQUILENO A invenção refere-se a um processo de fabricação de polpas de revestimento que contêm pelo menos uma matéria mineral, pelo menos um ligante e água, e caracterizado pelo fato de que é introduzido na composição precitada pelo menos um polimero do tipo pente obtido por enxerto de pelo menos uma função óxido de polialquileno na cadeia polimérica, a dita cadeia resultando da polimerização de pelo menos um monómero insaturado etilênico. As polpas de revestimento assim obtidas apresentam um aumento da retenção de água e uma diminuição da viscosidade Brookfield em relação às mesmas polpas que contêm um agente espessante retentor de água da técnica anterior.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSO DE FABRICAÇÃO DE POLPAS DE REVESTIMENTO COM RETENÇÃO DE ÁGUA E VISCOSIDADE BROOKFIELD® MELHORADAS QUE EM- PREGA UM POLÍMERO DO TIPO PENTE COM PELO MENOS UMA FUN- ÇÃO ENXERTADA ÓXIDO DE POLIALQUILENO".

A presente invenção refere-se ao setor técnico das polpas de revestimento que entram na fabricação dos papéis e dos papelões revesti- dos a partir das ditas polpas, e mais especialmente ao domínio dos agentes de retenção de água e dos agentes modificadores de reologia que entram na composição das ditas polpas.

No âmbito da fabricação da folha de papel por revestimento, co- loca-se sobre a superfície do papel de suporte uma composição aquosa de- nominada "polpa de revestimento" que contém notadamente água, uma ou várias cargas minerais, um ou vários Iigantes assim como diversos aditivos.

Depois de colocação sobre o suporte, a polpa de revestimento possui uma tendência natural de transferir para o suporte, a totalidade ou parte da água e das substâncias hidrossolúveis que ela contém. O profissio- nal, formulador de tais polpas de revestimento, tem então como objetivo re- duzir ao máximo essa migração da água e das substâncias hidrossolúveis, tendo em vista evitar uma evolução da reologia da polpa de revestimento não utilizada e reciclada no processo de revestimento. Fala-se então de fe- nômeno de "retenção de água" que se procura melhorar, quer dizer aqui aumentar. São utilizados a esse título agentes retentores de água.

É bem-conhecido utilizar como agentes retentores de água das polpas de revestimento, amido, álcool polivinílico (PVOH), polímeros à base de carboximetilcelulose (CMC), assim como lates ou emulsões de polímeros altamente carboxilados, ou ainda policarboxilatos tais como poliacrilatos, ou finalmente a classe especial dos polímeros expansíveis com álcalis.

Tais produtos, e sua utilização como agentes que permitem me- Ihorar a retenção de água de polpas de revestimento papeleiras, são nota- damente descritos no documento EP O 509 878, como objeto da invenção no que diz respeito a uma mistura de polímeros álcali expansores e de políme- ros não álcali expansores, e como estado da técnica para os outros políme- ros mencionados acima. A Requerente indica que esses agentes, além do fato de ter uma ação sobre a retenção de água das polpas de revestimento, se comportam também como agentes espessantes; a esse título, o profis- sional os designa sob a expressão "agentes espessantes retentores de á- gua".

Existe no entanto uma segunda exigência muito importante para o formulador de polpas de revestimento papeleiras e que reside na obtenção de uma viscosidade Brookfield® pouco elevada para a dita polpa e isso, a fim de obter um produto facilmente manipulável pelo usuário final. Infelizmente para o profissional, nenhum dos compostos precitados permite melhorar constantemente a retenção de água, ao mesmo tempo em que conserva uma viscosidade Brookfield® da polpa de revestimento suficientemente bai- xa. Assim, é notadamente bem-conhecido que os produtos da técnica ante- rior precitados, além das propriedades interessantes que eles conferem às polpas de revestimento em termos de retenção de água, apresentam uma aplicação limitada por causa das altas viscosidades Brookfield® que eles de- senvolvem nessas mesmas polpas.

O profissional é, portanto, confrontado ao problema da otimiza- ção da retenção de água e da viscosidade Brookfield® da polpa de revesti- mento, que pode ser resumido através da dupla problemática seguinte de obtenção de um par retenção de água / Brookfield® melhorado, quer dizer à obtenção:

- para uma viscosidade Brookfield® dada, de uma retenção de água melhor (maior) do que com a utilização de um agente espessante re- tentor de água da técnica anterior na polpa de revestimento;

- ou para uma retenção de água dada, de uma viscosidade Bro- okfield® melhor (menor) do que com um agente espessante retentor de água da técnica anterior na polpa de revestimento.

Hoje, o profissional só conhece, tendo em vista resolver esse problema, o documento EP 1 203 121 que descreve a utilização para a fabri- cação de polpas de revestimento papeleiras, de copolímeros hidrossolúveis em meio neutro alcalino e constituído por um monômero acrílico e por um monômero vinílico que têm uma temperatura de transição vítrea superior a 90°C, tais como notadamente o estireno e derivados estirênicos.

Esses copolímeros permitem melhoram a retenção de água da popa de revestimento e regular a viscosidade Brookfield®, ou a um valor ele- vado, ou a um valor baixo. Essa solução é, no entanto, limitadora para o pro- fissional, visto que esses polímeros que se apresentam sob a forma de e- mulsões ácidas fazem parte dos polímeros com álcalis precitados que de- vem ser neutralizados para desempenhar sua função de espessante e de retentor de água. Ora, essa neutralização constitui uma etapa suplementar na execução da polpa de revestimento: é, portanto, uma perda de tempo mas também de dinheiro devido à utilização de agentes de neutralização.

Igualmente, para resolver o problema da otimização da retenção de água e da viscosidade Brookfield® da polpa de revestimento, resumido através da dupla problemática seguinte de obtenção de um par retenção de água / viscosidade Brookfield® melhorada, quer dizer à obtenção:

- para uma viscosidade Brookfield® dada, de uma retenção de água melhor (maior) do que com a utilização de um agente espessante re- tentor de água da técnica anterior na polpa de revestimento;

- ou para uma retenção de água dada, de uma viscosidade Bro- okfield® melhor (menor) do que com um agente espessante retentor de água da técnica anterior na polpa de revestimento,

a Requerente desenvolveu um processo de fabricação de polpas de revestimento, que contêm:

(a) pelo menos uma matéria mineral,

(b) pelo menos um ligante,

(c) água,

e caracterizado pelo fato de que é introduzido na composição precitada pelo menos um polímero do tipo pente, obtido por enxerto de pelo menos uma função oxido de polialquileno na cadeia polimérica, a dita cadeia resultando da polimerização de pelo menos um monômero insaturado etilênico.

O dito processo leva de maneira absolutamente surpreendente à obtenção de polpas de revestimento que têm um par retenção de água / vis- cosidade Brookfield® nitidamente melhorado (essa melhora sendo explicita- da mais acima) em relação a polpas de revestimento que contêm no lugar do polímero do tipo pente precitado um agente espessante retentor de água da técnica anterior.

Finalmente, a Requerente faz questão de indicar um certo núme- ro de documentos que descrevem a utilização de polímeros de tipo pente, obtidos por enxerto de pelo menos uma função óxido de polialquileno na ca- deia polimérica. Essas utilizações, como a Requerente vai detalhá-lo na se- qüência, ocorrem em aplicações afastadas daquela do domínio papeleiro, e de maneira sistemática para resolver problemas técnicos diferentes daque- les que são objeto do presente pedido.

Assim, a Requerente pode citar o documento EP 1 610 534 que ensina a preparação de polímeros obtidos por copolimerização de um mo- nômero isocianato e de monômeros apróticos, e depois por funcionalização com o auxílio de aminas ou de éteres monoalquilados de polietilenos glicol. Tais agentes são especialmente eficazes para a trituração de pigmentos or- gânicos, o que é um domínio completamente diferente daquele que é objeto do presente Pedido.

Do mesmo modo, ela indica que o documento WO 00/077 058 descreve polímeros à base de um derivado insaturado de um ácido mono ou dicarboxílico, de um derivado insaturado de polialquileno glicol, de um com- posto polissiloxano insaturado ou de um éster insaturado. Esses copolíme- ros são utilizados como agentes dispersantes nas suspensões aquosas de cargas minerais, notadamente no setor dos cimentos, domínio bastante afas- tado do setor papeleiro.

Ela conhece também o documento WO 2004/041 882 que des- creve um copolímero iônico, hidrossolúvel, e que dispõe de uma função en- xertada alcóxi ou hidróxi polialquileno glicol, cujo papel é dispersar e/ou auxi- liar no trituramento dos pigmentos e/ou das cargas minerais. O dito copolí- mero permite obter suspensões aquosas dessas ditas matérias purificadas, de concentração em matéria seca que pode ser elevada, de viscosidade Brookfield® baixa e estável no tempo que têm a propriedade de apresentar uma superfície pigmentária cuja carga iônica determinada por titulação é pequena: trata-se, portanto, de um problema técnico muito diferente daquele que a presente invenção visa resolver.

Ela conhece também o documento WO 2004/041 883 que ensi- na a utilização de um copolímero hidrossolúvel e de preferência pouco iônico e hidrossolúvel, que dispõe de pelo menos uma função alcóxi ou hidróxi po- lialquileno glicol enxertada em pelo menos um monômero insaturado etilêni- co, como agente que melhora a brilhância do produto final tal como uma fo- lha de papel ou uma matéria plástica. Ora, a melhora da brilhância não é em nada o objeto da presente invenção.

Finalmente, a Requerente conhece também o documento WO 2004/044 022 que descreve a utilização de um copolímero hidrossolúvel que dispõe de pelo menos uma função alcóxi ou hidróxi polialquileno glicol enxer- tada em pelo menos um monômero insaturado etilênico, como agente que melhora a ativação do azulamento óptico nos domínios do papel, do têxtil, da detergência e da pintura. No exemplo 10 desse documento, é indicado que 2 polímeros à base de ácido acrílico, de ácido metacrílico e de metacrilato de metoxipoliletileno glicol de peso molecular 2000, melhoram a retenção de água de uma polpa de revestimento papeleira: essa melhora é relativa a uma referência constituída por uma polpa de revestimento que não contém nenhum agente espessante retentor de água da técnica anterior. Ora, no âmbito do presente Pedido, está-se situado no caso de uma referência que já contém um tal agente espessante retentor de água da técnica anterior, o que constitui um problema técnico diferente. Nada sugeria ao profissional no documento WO 2004/044 022 que polímeros de tipo pente de acordo com o presente Pedido, levariam a valores de retenção de água superiores àqueles obtidos com polpas de revestimento que contêm um agente espessante re- tentor de água da técnica anterior. Finalmente, o exemplo 10 desse docu- mento WO 2004/044 022 indica que as viscosidades Brookfield® das polpas de revestimento que contêm os 2 polímeros precedentemente descritos, são "compatíveis com uma utilização no revestimento do papel". Nada indicava nem sugeria a possibilidade de diminuir a viscosidade Brookfield® da dita polpa por adição de um polímero de tipo pente de acordo com o presente Pedido, essa diminuição sendo medida em relação à mesma polpa que con- tém um agente espessante retentor de água da técnica anterior.

Igualmente, um primeiro objeto da invenção é, portanto, um pro- cesso de fabricação de polpas de revestimento, as ditas polpas contendo:

(a) pelo menos uma matéria mineral,

(b) pelo menos um ligante,

(c) água,

caracterizado pelo fato de que é introduzido na composição precitada, como agente que permite aumentar a retenção de água e diminuir a viscosidade Brookfield® da composição, pelo menos um polímero do tipo pente, obtido por enxerto de pelo menos uma função óxido de polialquileno na cadeia po- limérica, a dita cadeia resultando da polimerização de pêlo menos um mo- nômero insaturado etilênico.

O processo de acordo com a invenção é também caracterizado pelo fato de que o dito polímero é introduzido:

1. com a matéria mineral, sob a forma de pó seco, e/ou de dis- persão aquosa e/ou de suspensão aquosa que resulta das etapas de:

- trituração e/ou dispersão em meio úmido e preferencialmente aquoso da matéria mineral na presença do dito polímero, e eventualmente na presença de pelo menos um agente de trituração em via úmida e/ou de pelo menos um agente dispersante, que leva à obtenção de uma dispersão e/ou de uma suspensão aquosa da matéria mineral;

- e no caso do pó seco unicamente, da secagem da dispersão e/ou da suspensão aquosa da matéria mineral, e depois eventualmente tra- tamento e classificação do pó obtido;

2. e/ou com a matéria mineral, sob a forma de dispersão aquosa e/ou de suspensão aquosa, que resulta das etapas de:

- trituração a seco da carga mineral, eventualmente na presença de pelo menos um agente de trituração a seco, e depois eventualmente tra- tamento e classificação do pó obtido; - colocação em dispersão e/ou em suspensão aquosa do pó ob- tido, com introdução do dito polímero e eventualmente na presença de um agente dispersante;

3. e/ou com a matéria mineral sob a forma de pó seco, e/ou de dispersão aquosa e/ou de suspensão aquosa que resulta das etapas de:

- introdução do dito polímero em uma dispersão e/ou em uma suspensão aquosa que contém a matéria mineral;

- e no caso do pó seco unicamente, da secagem da dispersão e/ou da suspensão aquosa da matéria mineral, e depois eventualmente tra-

tamento e classificação do pó obtido;

4. e/ou sob a forma de pó seco misturado com os outros consti- tuintes a), b) e c);

5. e/ou sob a forma de solução aquosa misturada com os outros constituintes a), b) e c).

O processo de acordo com a invenção é também caracterizado pelo fato de que a polpa de revestimento:

(a) contém de 3 partes a 20 partes, preferencialmente de 5 par- tes a 15 partes em peso seco de ligante, para 100 partes em peso seco de matéria mineral,

(b) contém de 0,1 parte a 2 partes, preferencialmente de 0,1 a 1,5 parte em peso seco de polímero do tipo pente, para 100 partes em peso seco de matéria mineral,

(c) contém água em uma quantidade em peso compreendida entre 20 % e 80 %, em relação ao peso total da polpa de revestimento.

A Requerente indica que o profissional pode então acrescentar outros aditivos que entram na composição habitual de uma polpa de reves- timento, tais como biocidas, agentes antiespumantes, azuladores ópticos e suportes de azulador óptico, sem que por essa razão essa lista seja exausti- va.

A esse título, o processo de fabricação da polpa de revestimento é também caracterizado pelo fato de que é possível empregar eventualmen- te pelo menos um agente retentor de água e/ou espessante diferente do po- límero do tipo pente utilizado.

O processo de acordo com a invenção também é caracterizado pelo fato de que a matéria mineral é escolhida entre o carbonato de cálcio natural ou sintético, as dolomitas, o caulim, o talco, o gesso de Paris, o óxido de titânio, o branco cetim ou ainda o tri-hidróxido de alumínio, a mica, o ne- gro de fumo e a mistura dessas cargas entre si, como as misturas talco- carbonato de cálcio, carbonato de cálcio-caulim, ou ainda as misturas de carbonato de cálcio com o tri-hidróxido de alumínio, ou ainda as misturas com fibras sintéticas ou naturais ou ainda as coestruturas dos minerais como as coestruturas talco-carbonato de cálcio ou talco-dióxido de titânio.

A matéria mineral é preferencialmente escolhida entre o carbo- nato de cálcio natural ou sintético, o caulim, o talco e as misturas dessas cargas.

A matéria mineral é muito preferencialmente uma carga mineral que é um carbonato de cálcio natural ou sintético ou as misturas dos mesmos.

A matéria mineral é extremamente preferencialmente um carbo- nato de cálcio natural escolhido entre o mármore, a calcita, o giz ou as mis- turas dos mesmos.

O processo de acordo com a invenção também é caracterizado pelo fato de que o Iigante é escolhido entre os Iigantes hidrossolúveis e no- tadamente o amido, ou entre os Iigantes poliméricos de látex sintéticos tais como os estireno-acrílico e os estireno-butadieno ou as misturas dos mes- mos, ou as misturas desses ligantes.

O processo de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de que os polímeros pente têm um peso molecular anotado Mw compreendi- do entre 100 000 g/mol e 10 000 000 g/mol, preferencialmente entre 1 000 000 g/mol e 7 000 000 g/mol.

A Requerente indica que no presente Pedido, o peso molecular dos polímeros empregados é determinado de acordo com o método GPC (Cromatografia em Fase Gel ou "Gel Permeability Chromatography") que emprega um aparelho de cromatografia líquida de marca Waters® dotado de dois detectores dos quais um que combina a difusão dinâmica da luz com a viscosimetria medida por um viscosímetro Viscotek® e o outro sendo um de- tectar de concentração refratométrica da marca Waters®.

Essa aparelhagem de cromatografia líquida é dotada de colunas de exclusão estérica convenientemente escolhidas pelo profissional a fim de separar os diferentes pesos moleculares dos polímeros estudados.

A fase líquida de eluição é uma fase aquosa.

De maneira detalhada, retira-se 1 ml da solução de polimeriza- ção que é colocada em uma copela, e em seguida evaporada em temperatu- ra ambiente sob um vácuo inferior a 1 mm de mercúrio. O soluto é diluído a 0,9 % no eluente da GPC1 e o conjunto é em seguida injetado no aparelho de GPC. O eluente da GPC é uma solução de NaHCO3: 0,08 mol/l, NaNO3: 0,1 mol/l, trietanolamina: 0,02 mol/l, NaN3 0,03 % mássico. A coluna de GPC contém uma bomba ísocrática (Waters 515) cuja vazão é regulada a 0,5 ml/min, um forno que contém uma pré-coluna de tipo "Guard Columm Ul- trahydrogel Waters®", uma coluna linear de tipo "Ultrahydrogel Waters ®" de 30 cm de comprimento e 7,8 mm de diâmetro interno e um detectar refrato- métrico de tipo RI Waters® 410. O forno é levado à temperatura de 60°C, e o refratômetro é levado à temperatura de 50°C. O aparelho de GPC é aferido por uma série de 5 aferidores de poliacrilato de sódio fornecido por Plymer Standard Service, e de índice de polimolecularidade compreendido entre 1,4 e 1,7 assim como com um poliacrilato de sódio de índice de polimoleculari- dade igual a 2,4 e de peso molecular igual a 5 600 g/mol.

O processo de acordo com a invenção é também caracterizado pelo fato de que os polímeros pente contêm pelo menos um monômero de fórmula (I):

<formula>formula see original document page 10</formula>

na qual: - m e ρ representam um número de motivos de óxido de alquile- no inferior ou igual a 150,

- η representa um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150,

- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150,

- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como por exemplo as acriluretana, metacriluretana, α-α" dimetil-isopropenil- benziluretana, aliluretana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou viníli- cos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etile- nicamente insaturadas,

- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonado que tem 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável tal como um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ou ainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaterná- rio, ou ainda as misturas dos mesmos.

O processo de acordo com a invenção é também caracterizado pelo fato de que os polímeros pente são compostos:

a) por pelo menos um monômero aniônico e de função carboxíli- ca ou dicarboxílica ou fosfórica ou fosfônica ou sulfônica ou a mistura dos mesmos,

b) por pelo menos um monômero não iônico, o monômero não iônico sendo constituído por pelo menos um monômero de fórmula (I): <formula>formula see original document page 12</formula>

na qual:

- m e ρ representam um número de motivos de oxido de alquile- no inferior ou igual a 150,

- n representa um número de motivos de oxido de etileno inferior ou igual a 150,

- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, e preferencialmente tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,

- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como, por exemplo, as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil- benziluretana, aliluretana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou viníli- cos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etile- nicamente insaturadas,

- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonado que tem 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável tal como um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ou ainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaterná- rio, ou ainda as misturas dos mesmos, e representa preferencialmente um radical hidrocarbonado que tem 1 a 12 átomos de carbono e muito preferen- cialmente um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, ou pela mistura de vários monômeros de fórmula I,

c) eventualmente por pelo menos um monômero de tipo acrila- mida ou metacrilamida ou seus derivados tais como o N-[3- (dimetilamino)propil]acrilamida ou o N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda por pelo menos um monômero não hidros- solúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteres insatura- dos tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino)etila], ou o acrilato de N- [2-(dimetilamino)etila], os vinílicos tais como o acetato de vinila, a vinilpirroli- dona, o estireno, o alfametilestireno e os derivados dos mesmos, ou por pelo menos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ou o sulfato de [2-(metacriloilóxi)etil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [2-(acriloilóxi)etil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3- (acrilamido)propil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amô- nio, o cloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido)propil]trimetil amônio, ou ain- da por pelo menos um monômero organofluorado ou organossililado, ou pela mistura de vários desses monômeros,

d) eventualmente por pelo menos um monômero que possui pelo menos duas insaturações etilênicas chamado na seqüência do Pedido de monômero reticulante.

O processo de acordo com a invenção é também caracterizado pelo fato de que o dito polímero do tipo pente é constituído:

a) por pelo menos um monômero aniônico de insaturação etilê- nica e de função monocarboxílica escolhido entre os monômeros de insatu- ração etilênica e de função monocarboxílica tais como o ácido acrílico ou metacrílico ou ainda os hemiésteres de diácidos tais como os monoésteres com C1 a C4 dos ácidos maleico ou itacônico, ou as misturas dos mesmos, ou escolhido entre os monômeros de insaturação etilênica e função dicarbo- xílica tais como o ácido crotônico, isocrotônico, cinâmico, itacônico, maleico, ou ainda os anidridos de ácidos carboxílicos, tais como o anidrido maleico ou escolhido entre os monômeros de insaturação etilênica e de função sulfônica tais como o ácido acrilamido-metil-propano-sulfônico, o metalilsulfonato de sódio, o ácido vinil sulfônico e o ácido estireno sulfônico ou então ainda es- colhido entre os monômeros de instauração etilênica e de função fosfórica tais como o ácido vinil fosfórico, o fosfato de metacrilato de etileno glicol, o fosfato de metacrilato de propileno glicol, o fosfato de acrilato de etileno gli- col, o fosfato de acrilato de propileno glicol e seus etoxilatos ou então ainda escolhido entre os monômeros de insaturação etilênica e de função fosfônica tais como o ácido vinil fosfônico, ou as misturas dos mesmos,

b) por pelo menos um monômero de insaturação etilênica não iônico de fórmula (I):

<formula>formula see original document page 14</formula>

na qual:

- m e ρ representam um número de motivos de óxido de alquile- no inferior ou igual a 150,

- η representa um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150,

- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 5 < (m+n+p)q < 150, e preferencialmente tal que 15 < (m+n+p)q < 120,

- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como por exemplo as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil- benziluretana, aliluretana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou viníli- cos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etile- nicamente insaturadas,

- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonado que tem 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável tal como um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ou ainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaterná- rio, ou ainda as misturas dos mesmos, e representa preferencialmente um radical hidrocarbonado que tem 1 a 12 átomos de carbono e muito preferen- cialmente um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, ou pela mistura de vários monômeros de fórmula I,

c) eventualmente por pelo menos um monômero de tipo acrila- mida ou metacrilamida ou seus derivados tais como o N-[3- (dimetilamino)propil]acrilamida ou o N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda por pelo menos um monômero não hidros- solúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteres insatura- dos tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino)etila], ou o acrilato de N- [2-(dimetilamino)etila], os vinílicos tais como o acetato de vinila, a vinilpirroli- dona, o estireno, o alfametilestireno e os derivados dos mesmos, ou por pelo menos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ou o sulfato de [2-(metacriloilóxi)etil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [2-(acriloilóxi)etil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3- (acrilamido)propil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amô- nio, o cloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido)propil]trimetil amônio, ou ain- da por pelo menos um monômero organofluorado, ou ainda por pelo menos um monômero organossililado escolhido de maneira preferencial entre as moléculas de fórmulas (IIa) ou (llb): com fórmula (IIa)

<formula>formula see original document page 15</formula>

na qual

- m1, p1, m2, P2 representam um número de motivos de óxido de alquileno inferior ou igual a 150,

- n1 e n2 representam um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150,

- q1 e q2 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 0 < (m1+n1+p1)q1 < 150, e 0 < (m2+n2+P2)q2 < 150,

- r representa um número tal que 1 < r < 200,

- R3 representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como por exemplo as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil- benziluretana, aliluretana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou viníli- cos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etile- nicamente insaturadas,

- R4, R5, R10 e Rn representam o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R6, R7, Re e R9 representam grupamentos lineares ou ramifica- dos alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila que têm 1 a 20 átomos de carbono, ou a mistura dos mesmos,

- R12 representa um radical hidrocarbonado que tem 1 a 40 áto- mos de carbono,

- A e B são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam então um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, com fórmula (IIb)

R-A- Si(OB)3

na qual

- R representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como por exemplo as acriluretana, metacriluretana, α-α" dimetil-isopropenil- benziluretana, aliluretana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou viníli- cos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etile- nicamente insaturadas,

- A é um grupamento eventualmente presente, que representa então um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, - B representa um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono,

ou pela mistura de vários desses monômeros,

d) eventualmente por pelo menos um monômero reticulante es- colhido de uma maneira não Iimitativa no grupo constituído pelo dimetacrilato de etileno glicol, pelo triacrilato de trimetilolpropano, pelo acrilato de alila, pelos maleatos de alila, pela metileno-bis-acrilamida, pela metileno-bis- metacrilamida, pelo tetraliloxietano, pelos trialilcianuratos, pelos ésteres alíli- cos obtidos a partir de polióis tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sacarose ou outros, ou escolhido entre as moléculas de fórmula (III):

<formula>formula see original document page 17</formula>

na qual:

- m3, P3, m4 e p4 representam um número de motivos de óxido de alquileno inferior ou igual a 150,

- n3 e n4 representam um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150,

- q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, e 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ^ 150,

- r' representa um número tal que 1 ≤ r' ≤ 200,

- R13 representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como por exemplo as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil- benziluretana, aliluretana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou viníli- cos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etile- nicamente insaturadas, - R14, R15, R20 e R21 representam o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R16, R17, Ris e Ri9 representam grupamentos lineares ou rami- ficados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila que têm 1 a 20 átomos de carbono, ou a mistura dos mesmos,

-D e E são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam então um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, ou pela mistura de vários desses monômeros.

O processo de acordo com a invenção é também caracterizado pelo fato de que o dito polímero do tipo pente é constituído, expresso em peso:

a) de 2 % a 95 % e ainda mais especialmente de 5 % a 90 % por pelo menos um monômero aniônico de insaturação etilênica e de função monocarboxílica escolhido entre os monômeros de insaturação etilênica e de função monocarboxílica tais como o ácido acrílico ou metacrílico ou ainda os hemiésteres de diácidos tais como os monoésteres com Ci a C4 dos ácidos maleico ou itacônico, ou as misturas dos mesmos, ou escolhido entre os monômeros de insaturação etilênica e função dicarboxílica tais como o ácido crotônico, isocrotônico, cinâmico, itacônico, maleico, ou ainda os anidridos de ácidos carboxílicos, tais como o anidrido maleico ou escolhido entre os monômeros de insaturação etilênica e de função sulfônica tais como o ácido acrilamido-metil-propano-sulfônico, o metalilsulfonato de sódio, o ácido vinil sulfônico e o ácido estireno sulfônico ou então ainda escolhido entre os mo- nômeros de insaturação etilênica e de função fosfórica tais como o ácido vinil fosfórico, o fosfato de metacrilato de etileno glicol, o fosfato de metacri- Iato de propileno glicol, o fosfato de acrilato de etileno glicol, o fosfato de a- crilato de propileno glicol e seus etoxilatos ou então ainda escolhido entre os monômeros de insaturação etilênica e de função fosfônica tais como o ácido vinil fosfônico, ou as misturas dos mesmos,

b) de 2 % a 95 % e ainda mais especialmente de 5 % a 90 % por pelo menos um monômero de insaturação etilênica não tônico de fórmula (I): <formula>formula see original document page 19</formula>

na qual:

- m e ρ representam um número de motivos de oxido de alquile- no inferior ou igual a 150,

- η representa um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150,

- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, e preferencialmente tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,

- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

-R representa um radical· que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como por exemplo as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil- benziluretana, aliluretana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou viníli- cos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etile- nicamente insaturadas,

- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonado que tem 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável tal como um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ou ainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaterná- rio, ou ainda as misturas dos mesmos, e representa preferencialmente um radical hidrocarbonado que tem 1 a 12 átomos de carbono e muito preferen- cialmente um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, ou pela mistura de vários monômeros de fórmula I,

c) de 0 % a 50 % por pelo menos um monômero de tipo acrila- mida ou metacrilamida ou seus derivados tais como o N-[3- (dimetilamino)propil]acrilamida ou o N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda por pelo menos um monômero não hidros- solúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteres insatura- dos tal como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino)etila], ou o acrilato de N-[2- (dimetilamino)etila], os vinílicos tais como o acetato de vinila, a vinilpirrolido- na, o estireno, o alfametilestireno e os derivados dos mesmos, ou por pelo menos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ou o sulfato de [2-(metacriloilóxi)etil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [2-(acriloilóxi)etil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3- (acrilamido)propil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amô- nio, o cloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido)propil]trimetil amônio, ou ain- da por um monômero organofluorado, ou ainda por um monômero organos- sililado escolhido de maneira preferencial entre as moléculas de fórmulas (lla)ou(llb):

<formula>formula see original document page 20</formula>

na qual

- m1( p1t m2 e P2 representam um número de motivos de óxido de alquileno inferior ou igual a 150,

- ni e n2 representam um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150,

- qi e q2 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 0 < (mi+ni+pi)qi < 150, e 0 < (m2+n2+P2)q2 ^ 150,

- r representa um número tal que 1 < r < 200,

- R3 representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como por exemplo as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil- benziluretana, aliluretana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou viníli- cos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etile- nicamente insaturadas,

- R4, R5, R10 e R11 representam o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R6, R7, R8 e R9 representam grupamentos lineares ou ramifica- dos alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila que têm 1 a 20 átomos de carbono, ou a mistura dos mesmos,

- R12 representa um radical hidrocarbonado que tem 1 a 40 áto- mos de carbono,

-A e B são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam então um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, com fórmula (IIb)

R - A - Si(OB)3

na qual

- R representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como por exemplo as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil- benziluretana, aliluretana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou viníli- cos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etile- nicamente insaturadas,

- A é um grupamento eventualmente presente, que representa então um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono,

- B representa um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono,

ou pela mistura de vários desses monômeros,

d) de 0 % a 3 % por pelo menos um monômero reticulante esco- lhido de uma maneira não Iimitativa no grupo constituído pelo dimetacrilato de etileno glicol, pelo triacrilato de trimetilolpropano, pelo acrilato de alila, pelos maleatos de alila, pelo metileno-bis-acrilamida, pelo metileno-bis- metacrilamida, pelo tetraliloxietano, pelos trialilcianuratos, pelos ésteres alíli- cos obtidos a partir de polióis tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sucrose ou outros, ou escolhido entre as moléculas de fórmula (III):

e)

<formula>formula see original document page 22</formula>

na qual:

- m3, p3, m4, p4 representam um número de motivos de óxido de alquileno inferior ou igual a 150,

- n3 e n4 representam um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150,

- q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, e 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,

- r' representa um número tal que 1 ≤ r' ≤ 200,

- R13 representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como por exemplo as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil- benziluretana, aliluretana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou viníli- cos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etile- nicamente insaturadas,

- R14, R15, R20 e R21 representam o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R16, R17, R18 e R19 representam grupamentos lineares ou rami- ficados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila que têm 1 a 20 átomos de carbono, ou a mistura dos mesmos, -D e E são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam então um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, ou pela mistura de vários desses monômeros,

o total das proporções dos constituintes a), b), c) e d) sendo igual a 100 %.

O polímero utilizado de acordo com a invenção é obtido por pro- cessos conhecidos de copolimerização radicalar em solução, em emulsão direta ou inversa, em suspensão ou precipitação em solventes apropriados, na presença de sistemas catalíticos e de agentes de transferência conheci- dos, ou ainda por processos de polimerização radicalar controlada tais como o método denominado Tranferência por Fragmentação de Adição Reversível (RAFT), o método denominado Polimeração de Radical por Transferência de Átomo (ATRP), o método denominado Polimeração Mediada por Nitróxido (NMP) ou ainda o método denominado Polimeração de Radical Livre Media- da por Cobaloxima.

Esse polímero obtido sob a forma ácido e eventualmente desti- lado, pode ser também parcial ou totalmente neutralizado por um ou vários agentes de neutralização que dispõem de uma função neutralizante monova- lente ou de uma função neutralizante polivalente tais como por exemplo para a função monovalente aqueles escolhidos no grupo constituído pelos cátions alcalinos, em especial o sódio, o potássio, o lítio, o amônio ou as aminas primárias, secundárias ou terciárias alifáticas e/ou cíclicas tais como por e- xemplo a estearilamina, as etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), a mo- no e dietilamina, a ciclo-hexilamina, a metilciclo-hexilamina, o amino metil propanol, a morfolina, ou então ainda para a função polivalente aqueles es- colhidos no grupo constituído pelos cátions divalentes alcalino-terrosos, em especial o magnésio e o cálcio, ou ainda o zinco, assim como pelos cátions trivalentes, entre os quais em especial o alumínio, ou ainda por certos cá- tions de valência mais elevada.

Cada agente de neutralização intervém então de acordo com taxas de neutralização próprias a cada função de valência.

De acordo com uma outra variante, o polímero proveniente da reação de polimerização pode eventualmente antes ou depois da reação de neutralização total ou parcial, ser tratado e separado em várias fases, de acordo com processos estáticos ou dinâmicos conhecidos pelo profissional, por um ou vários solventes polares que pertencem notadamente ao grupo constituído pela água, pelo metanol, pelo etanol, pelo propanol, pelo isopro- panol, pelos butanóis, pela acetona, pelo tetra-hidrofurano ou as misturas dos mesmos.

Uma das fases corresponde então ao polímero utilizado de a - cordo com a invenção.

De acordo com uma outra variante, o dito polímero pode ser se- cado.

Um outro objeto da invenção reside nas polpas de revestimento obtidas pelo processo de acordo com a invenção.

O ultimo objeto da invenção é a utilização das polpas de reves- timento de acordo com a invenção para o revestimento do papel e do pape- lão.

O alcance e o interesse da invenção serão melhor percebidos graças aos exemplos seguintes que não são limitativos.

Exemplos

Exemplo 1

Esse exemplo ilustra o processo de fabricação de polpas de re- vestimento de acordo com a invenção, polpa na qual é introduzido direta- mente, sob a forma de uma solução aquosa, um polímero do tipo pente, ob- tido por enxerto de pelo menos uma função óxido de polialquileno na cadeia polimérica, a dita cadeia resultando da polimerização de pelo menos um monômero insaturado etilênico.

Fabricação das polpas de revestimento

Para cada um dos ensaios n° 1 a 7, foi realizada uma polpa de revestimento por mistura de:

-100 partes em peso seco de uma suspensão aquosa de carbo- nato de cálcio que é mármore de Noruega e que é comercializado pela soci- edade OMYA® sob o nome de Hydrocarb® 90, e cujo teor em peso seco de carbonato de cálcio é igual a 78 % do peso total da suspensão; -10 partes em peso seco de látex estireno-butadieno comerciali- zado pela sociedade DOW® CHEMICALS sob o nome de DL 966, para 100 partes em peso seco de carbonato de cálcio;

- uma certa quantidade do polímero a testar (de acordo com a invenção ou de acordo com a técnica anterior), essa quantidade sendo ex- pressa em partes em peso seco de polímero, para 100 partes em peso seco de carbonato de cálcio.

Realiza-se assim uma polpa de revestimento da qual é fixado o teor em peso seco a 69 % do peso total da dita polpa.

Medição da viscosidade Brookfield®

Para cada uma das polpas assim formuladas, é realizada primei- ramente, a 25°C, a medição da viscosidade Brookfield® a 100 rotações por minuto anotada μιοο de acordo com o método bem-conhecido pelo profissio- nal.

Medição da retenção de água

Determina-se em seguida para cada polpa um valor de retenção de água, de acordo com o seguinte método.

A retenção de água é determinada graças a um aparelho do tipo AAGWR comercializado pela sociedade GRADEK®.

Esse aparelho é constituído por uma câmara de medição na qual é disposto um papel-teste denominado "Test Blotter Paper", recoberto por um tecido plástico perfurado denominado "Test Filter PCTE", o papel e o te- cido sendo comercializados pela sociedade GRADEK®.

São introduzidos em seguida na câmara 10 ml da polpa de re- vestimento a testar.

O aparelho AAGWR permite exercer uma certa pressão sobre a polpa de revestimento, que leva a totalidade ou parte da água e das subs- tâncias hidrossolúveis contidas na polpa a atravessar o tecido plástico perfu- rado e a migrar para o papel-teste.

Concretamente, é aplicada uma pressão de 50 kPa (0,5 bar) du- rante 90 segundos.

A diferença entre o peso do papel-teste antes da experiência Po, e depois da experiência Pi, dá o peso de água e das substâncias hidrosso- lúveis contidas na polpa de revestimento e que migraram para o papel-teste no decorrer da experiência.

Concretamente, determina-se um valor relativo de aumento da retenção de água igual a: (Pi - Po)/Po·

Determina-se esse valor quando nenhum polímero é empregado na polpa de revestimento:

R0 = [(P1 — P0)/Po]quantidade de polímero = 0

Para cada um dos polímeros empregados, determina-se o valor relativo de aumento da retenção de água, em função da quantidade de polí- mero χ empregada:

Rx = [(P1 — P0/P0]quantidade de polímero = χ

É representada então, para uma quantidade χ de polímero em- pregada:

R% - (R1 - R0)/R0 * 100 em função da viscosidade Brookfield μ100.

Ensaio n° 1

Esse ensaio ilustra a técnica anterior e emprega uma carboxime- til celulose comercializada pela sociedade HUBER® sob o nome de Finnfix® 10, em uma proporção igual a, expressa em partes de CMC seco para 100 partes em peso sendo de carbonato de cálcio:

- 0,2 para o ensaio 1-a

- 0,45 para o ensaio 1-b

- 0,7 para o ensaio 1-c

Ensaio n° 2

Esse ensaio ilustra a técnica anterior e emprega um copolímero do ácido metacrílico e do acrilato de etila, em uma proporção igual a, ex- pressa em peso seco de copolímero para 100 partes em peso seco de car- bonato de cálcio:

- 0,2 para o ensaio 2-a

- 0,3 para o ensaio 2-b

- 0,55 para o ensaio 2-c Ensaio n° 3

Esse ensaio ilustra a invenção e emprega um polímero constitu- ído por, expresso em porcentagem em peso de monômeros:

- 5,9 % de ácido acrílico

- 1,6 % de ácido metacrílico

- 92,5 % de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mo- lecular igual a 5 000 g/mol

o dito polímero tendo um peso molecular igual a 2 560 000 g/mol.

Esse polímero é empregado em uma proporção igual a, expres- sa em partes em peso seco de polímero para 100 partes em peso seco de carbonato de cálcio:

- 0,3 para o ensaio 3-a

- 0,8 para o ensaio 3-b

- 1,2 para o ensaio 3-c

- 3,0 para o ensaio 3-d

Ensaio n° 4

Esse ensaio ilustra a invenção e emprega um polímero constitu- ído por, expresso em porcentagem em peso dos monômeros:

- 5,9 % de ácido acrílico

- 1,6 % de ácido metacrílico

- 92,5 % de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mo- lecular igual a 5 000 g/mol

o dito polímero tendo um peso molecular tal como determinado por GPC i- gual a 950 000 g/mol.

Esse polímero é empregado em uma proporção igual a, expres- sa em partes em peso seco de polímero para 100 partes em peso seco de carbonato de cálcio:

- 0,3 para o ensaio 4-a

- 0,8 para o ensaio 4-b

- 1,2 para o ensaio 4-c

Ensaio n° 5

Esse ensaio ilustra a invenção e emprega um polímero constitu- ido por, expresso em porcentagem em peso dos monômeros:

- 5,9 % de ácido acrílico

-1,6 % de ácido metacrílico

- 92,5 % de metacrüato de metóxi polietüeno glicol de peso mo- lecular igual a 5 000 g/mol

o dito polímero tendo um peso molecular igual a 4 350 000 g/mol.

Esse polímero é empregado em uma proporção igual a, expres- sa em partes em peso seco de polímero para 100 partes em peso seco de carbonato de cálcio:

- 0,3 para o ensaio 5-a

- 0,8 para o ensaio 5-b

-1,2 para o ensaio 5-c

Para cada um dos ensaios n° 1 a 5, os valores da viscosidade Brookfield® medida a 25°C e a 100 rotações por minuto (μιοο) assim como do aumento relativo da retenção de água (R«/0) são dados na tabela 1.

Por outro lado, é indicado que o valor de μιοο é igual a 112 mPa.s para a polpa que não contém nenhum aditivo, e que o valor da reten- ção de água P1 - P0 é igual a 239 gramas para essa mesma polpa que não contém nenhum aditivo.

<table>table see original document page 28</column></row><table> <table>table see original document page 29</column></row><table>

Tabela 1: viscosidade Brookfield® medida a 25°C e a 100 rotações por minu- to (μ100) e aumento relativo da retenção de água (R0/0).

Esses resultados foram representados na figura 1. O exame dessa figura demonstra claramente que a utilização dos polímeros pente de acordo com a invenção permite melhorar o par re- tenção de água / viscosidade Brookfield®, quer dizer obter:

- para uma viscosidade Brookfield® dada, uma retenção de água melhor (maior) do que com a utilização de um agente espessante retentor de água da técnica anterior na polpa de revestimento,

- ou para uma retenção de água dada, uma viscosidade Brookfi- eld® melhor (menor) do que com um agente espessante retentor de água da técnica anterior na polpa de revestimento.

Exemplo 2

Esse exemplo ilustra o processo de fabricação de polpas de re- vestimento de acordo com a invenção, polpas nas quais é introduzido dire- tamente, sob a forma de uma solução aquosa, um polímero do tipo pente, obtido por enxerto de pelo menos uma função oxido de polialquileno na ca- deia polimérica, a dita cadeia resultando da polimerização de pelo menos um monômero insaturado etilênico.

Fabricação das polpas de revestimento

Para cada um dos ensaios n° 6 a 14, foi realizada uma polpa de revestimento por mistura de:

- 100 partes em peso seco de uma suspensão aquosa de carbo- nato de cálcio que é mármore de Noruega e que é comercializado pela soci- edade OMYA® sob o nome de Hydrocarb® 90, e cujo teor em peso seco de carbonato de cálcio é igual a 78% do peso total da suspensão;

- 11 partes em peso seco de látex estireno-butadieno comerciali- zado pela sociedade DOW® CHEMICALS sob o nome de DL 966, para 100 partes em peso seco de carbonato de cálcio;

- 0,4 parte em peso seco de álcool polivinílico para 100 partes em peso seco de carbonato de cálcio;

- 1 parte em peso seco de azulador óptico comercializado pela sociedade BAYER® sob o nome de Blancophor® P para 100 partes em peso seco de carbonato de cálcio;

- o polímero a testar (de acordo com a invenção ou de acordo com a técnica anterior), em 2 quantidades iguais a 0,4 e 0,6 partes em peso seco do dito polímero, para 100 partes em peso seco de carbonato de cálcio.

Realiza-se assim uma polpa de revestimento da qual é fixado o teor em peso seco a 68 % do peso total da dita polpa.

Medição da viscosidade Brookfield®

Para cada uma das polpas assim formuladas, é realizada primei- ramente, a 25°C, a medição da viscosidade Brookfield® a 100 rotações por minuto anotada μ100 de acordo com o método bem-conhecido pelo profissional.

Medição da retenção de água

Determina-se em seguida para cada polpa um valor de retenção de água, de acordo com o método descrito no exemplo 1.

Ensaio n° 6

Esse ensaio ilustra a técnica anterior e emprega uma carboxime- til celulose comercializada pela sociedade METSA SERLA® sob o nome de Finnfix® 10.

Ensaio n° 7

Esse ensaio ilustra a invenção e emprega um polímero constitu- ído por, expresso em porcentagem em peso dos monômeros:

- 5,9 % de ácido acrílico

- 1,6 % de ácido metacrílico

- 92,5 % de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mo- lecular igual a 5 000 g/mol o dito polímero tendo um peso molecular igual a 2 560 000 g/mol.

Ensaio n° 8

Esse ensaio ilustra a invenção e emprega um polímero constitu- ido por, expresso em porcentagem em peso dos monômeros:

- 6,0 % de ácido acrílico

- 94 % de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mole- cular igual a 750 g/mol o dito polímero tendo um peso molecular igual a 1 574 000 g/mol.

Ensaio n° 9

Esse ensaio ilustra a invenção e emprega um polímero constitu- ído por, expresso em porcentagem em peso dos monômeros:

- 6 % de ácido acrílico

- 94 % de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mole- cular igual a 2 000 g/mol o dito polímero tendo um peso molecular igual a 2 085 000 g/mol.

Ensaio n° 10

Esse ensaio ilustra a invenção e emprega um polímero constitu- ído por, expresso em porcentagem em peso dos monômeros:

- 30 % de ácido acrílico

- 70 % de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mole- cular igual a 5 000 g/mol o dito polímero tendo um peso molecular igual a 60 000 g/mol.

Ensaio n° 11

Esse ensaio ilustra a invenção e emprega um polímero constitu- ído por, expresso em porcentagem em peso dos monômeros:

- 40 % de ácido acrílico

- 60 % de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mole- cular igual a 5 000 g/mol o dito polímero tendo um peso molecular igual a 67 000 g/mol.

Ensaio n° 12

Esse ensaio ilustra a invenção e emprega um polímero constitu- ido por, expresso em porcentagem em peso dos monômeros:

- 5,0 % de ácido acrílico

- 2,6 % de ácido acrilamido-metil-propano-sulfônico

- 92,4 % de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mo- lecular igual a 5 000 g/mol

o dito polímero tendo um peso molecular igual a 460 000 g/mol.

Ensaio n° 13

Esse ensaio ilustra a invenção e emprega um polímero constitu- ído por, expresso em porcentagem em peso dos monômeros:

- 15,6 % de fosfato de metacrilato de etileno glicol

- 84,4 % de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mo- lecular igual a 5 000 g/mol

o dito polímero tendo um peso molecular igual a 2 560 000 g/mol.

Ensaio n° 14

Esse ensaio ilustra a invenção e emprega um polímero constitu- ído por, expresso em porcentagem em peso dos monômeros:

- 6,0 % de ácido acrílico

- 94 % de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mole- cular igual a 3 000 g/mol

o dito polímero tendo um peso molecular igual a 2 560 000 g/mol.

Como para o exemplo 1, é representada, para uma quantidade χ (aqui igual a 0,4 e 0,6 parte em peso seco do dito polímero para 100 partes de carbonato de cálcio) de polímero empregado:

R% = (Rx - Ro)/Ro * 100 em função da viscosidade Brookfield μ-100-

Essa representação está na figura 2.

O exame dessa figura demonstra claramente que a utilização dos polímeros pente de acordo com a invenção permite melhorar o par re- tenção de água / viscosidade Brookfield®, quer dizer obter:

- para uma viscosidade Brookfield® dada, uma retenção de água melhor (maior) do que com a utilização de um agente espessante retentor de água da técnica anterior na polpa de revestimento, - ou para uma retenção de água dada, uma viscosidade Brookfi- eld® melhor (menor) do que com um agente espessante retentor de água da técnica anterior na polpa de revestimento.

Exemplo 3

Esse exemplo ilustra o processo de fabricação de polpas de re- vestimento de acordo com a invenção, polpas nas quais é introduzido, um polímero do tipo pente, obtido por enxerto de pelo menos uma função oxido de polialquileno na cadeia polimérica, a dita cadeia resultando da polimeri- zação de pelo menos um monômero insaturado etilênico.

Esse polímero é introduzido sob a forma de uma dispersão a- quosa de carbonato de cálcio, o dito polímero tendo sido empregado para dispersar o dito carbonato de cálcio na água. Fabricação das polpas de revestimento

Para cada um dos ensaios n° 15 a 17, foi realizada uma poípa de revestimento por mistura de:

- 100 partes em peso seco de uma suspensão aquosa de carbo- nato de cálcio que é um mármore de Noruega, cujo teor em peso seco de carbonato de cálcio é igual a 78 % do peso total da dispersão, e que contém um polímero que serviu para triturar ou para dispersar o dito carbonato de cálcio, o dito polímero sendo um polímero da técnica anterior ou o polímero de acordo com a invenção;

- 11 partes em peso seco de látex estireno-butadieno comerciali- zado pela sociedade DOW® CHEMICALS sob o nome de DL 966, para 100 partes em peso seco de carbonato de cálcio;

- 0,6 parte em peso seco de uma carboximetil celulose comercia- lizada pela sociedade METSA SERLA® sob o nome de Finnfix ® 10;

- 0,3 parte em peso seco de álcool polivinílico para 100 partes em peso seco de carbonato de cálcio;

- 0,5 parte em peso seco de azulador óptico comercializado pela sociedade BAYER sob o nome de Blancophor® P para 100 partes em peso seco de carbonato de cálcio;

Realiza-se assim uma polpa de revestimento da qual é fixado o teor em peso seco a 67% do peso total da dita polpa.

Medição da viscosidade Brookfield®

Para cada uma das polpas assim formuladas, é realizada primei- ramente, a 25°C, a medição da viscosidade Brookfield® a 100 rotações por minuto anotada μ-ιοο de acordo com o método bem-conhecido pelo profissional.

Medição da retenção de água

Determina-se em seguida para cada polpa um valor de retenção de água, de acordo com o método descrito no exemplo 1.

Ensaio n° 15

Esse ensaio ilustra a técnica anterior e emprega 2 % em peso seco de um homopolímero do ácido acrílico em relação ao peso seco do carbonato de cálcio, para dispersar na água o dito carbonato de cálcio.

Ensaio n° 16

Esse ensaio ilustra a invenção e emprega 2 % em peso seco de um polímero (em relação ao peso seco de carbonato de cálcio) constituído por, expresso em porcentagem em peso dos monômeros:

- 5,9 % de ácido acrílico

- 1,6 % de ácido metacrílico

- 92,5 % de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mo- lecular igual a 5 000 g/mol

o dito polímero tendo um peso molecular igual a 2 560 000 g/mol.

Esse polímero serviu para dispersar na água o carbonato de cálcio.

Ensaio n° 17

Esse ensaio ilustra a invenção e emprega 2% em peso seco de um polímero (em relação ao peso seco de carbonato de cálcio) constituído por, expresso em porcentagem em peso dos monômeros:

- 5,9 % de ácido acrílico

- 1,6 % de ácido metacrílico

- 92,5 % de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso mo- lecular igual a 5 000 g/mol o dito polímero tendo um peso molecular igual a 2 560 000 g/mol.

Esse polímero serviu para triturar na água o carbonato de cálcio.

Os valores da viscosidade Brookfield medida a 100 rotações / minuto e da retenção de água tal como indicadas antes, foram indicados na tabela 2, no que diz respeito às polpas de revestimento que correspondem aos ensaios n° 15 a 17.

<table>table see original document page 35</column></row><table>

Tabela 3

A leitura da tabela 3 demonstra que os polímeros executados de acordo com a invenção permitem diminuir a viscosidade Brookfield das pol- pas de revestimento, ao mesmo tempo em que melhoram a retenção de á- gua das mesmas.

Claims (17)

1. Processo de fabricação de polpas de revestimento, as ditas polpas contendo: (a) pelo menos uma matéria mineral, (b) pelo menos um ligante, (c) água, caracterizado pelo fato de que é introduzido na composição precitada, um agente que permite aumentar a retenção de água e diminuir a viscosidade Brookfield® da composição, este agente consistindo em pelo menos um po- límero do tipo pente ("comb"), obtido por enxerto de pelo menos uma função oxido de polialquileno na cadeia polimérica, a dita cadeia resultando da po- limerização de pelo menos um monômero insaturado etilênico.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito polímero é introduzido: -1. com a matéria mineral, sob a forma de pó seco, e/ou de dis- persão aquosa e/ou de suspensão aquosa que resulta das etapas de: - trituração e/ou dispersão em meio úmido e preferencialmente aquoso da matéria mineral na presença do dito polímero, e eventualmente na presença de pelo menos um agente de trituração em via úmida e/ou de pelo menos um agente dispersante, que leva à obtenção de uma dispersão e/ou de uma suspensão aquosa da matéria mineral; - e no caso do pó seco unicamente, da secagem da dispersão e/ou da suspensão aquosa da matéria mineral, e depois eventualmente tra- tamento e classificação do pó obtido; -2. e/ou com a matéria mineral, sob a forma de dispersão aquosa e/ou de suspensão aquosa, que resulta das etapas de: - trituração a seco da carga mineral, eventualmente na presença de pelo menos um agente de trituração a seco, e depois eventualmente tra- tamento e classificação do pó obtido; - colocação em dispersão e/ou em suspensão aquosa do pó ob- tido, com introdução do dito polímero e eventualmente na presença de um agente dispersante; -3. e/ou com a matéria mineral sob a forma de pó seco, e/ou de dispersão aquosa e/ou de suspensão aquosa que resulta das etapas de: - introdução do dito polímero em uma dispersão e/ou em uma suspensão aquosa que contém a matéria mineral; - e no caso do pó seco unicamente, da secagem da dispersão e/ou da suspensão aquosa da matéria mineral, e depois eventualmente tra- tamento e classificação do pó obtido; -4. e/ou sob a forma de pó seco misturado com os outros consti- tuintes a), b) e c); -5. e/ou sob a forma de solução aquosa misturada com os outros constituintes a), b) e c).

3. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, ca- racterizado pelo fato de que a polpa de revestimento contém, em porcenta- gem em peso de cada constituinte em relação ao peso total da polpa de re- vestimento: (a) contém de 3 partes a 20 partes, preferencialmente de 5 par- tes a 15 partes em peso seco de ligante, para 100 partes em peso seco de matéria mineral, (b) contém de 0,1 parte a 2 partes, preferencialmente de 0,1 a -1,5 parte em peso seco de polímero do tipo pente, para 100 partes em peso seco de matéria mineral, (c) contém água em uma quantidade em peso compreendida entre 20 % e 80 %, em relação ao peso total da polpa de revestimento.

4. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, carac- terizado pelo fato de que também é empregado pelo menos um agente re- tentor de água e/ou espessante diferente do polímero do tipo pente utilizado.

5. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, carac- terizado pelo fato de que a matéria mineral é escolhida entre o carbonato de cálcio natural ou sintético, as dolomitas, o caulim, o talco, o gesso de Paris, o óxido de titânio, o branco cetim ou ainda o tri-hidróxido de alumínio, a mi- ca, o negro de fumo e a mistura dessas cargas entre si, como as misturas talco-carbonato de cálcio, carbonato de cálcio-caulim, ou ainda as misturas de carbonato de cálcio com o tri-hidróxido de alumínio, ou ainda as misturas com fibras sintéticas ou naturais ou ainda as coestruturas dos minerais como as coestruturas talco-carbonato de cálcio ou talco-dióxido de titânio, prefe- rencialmente escolhida entre o carbonato de cálcio natural ou sintético, o caulim, o talco e as misturas dessas cargas, muito preferencialmente esco- lhida entre o carbonato de cálcio natural ou sintético ou as misturas dos mesmos e ainda mais preferencialmente escolhida entre o mármore, a calci- ta, o giz ou as misturas dos mesmos.

6. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, carac- terizado pelo fato de que o Iigante é escolhido entre os Iigantes hidrossolú- veis e notadamente o amido, ou entre os Iigantes poliméricos de látex sinté- ticos tais como os estireno-acrílico e os estireno-butadieno ou as misturas dos mesmos, ou as misturas desses ligantes.

7. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, carac- terizado pelo fato de que os polímeros pente têm um peso molecular anota- do Mw compreendido entre 100 000 g/mol e 10 000 000 g/mol, preferencial- mente entre 1 000 000 g/mol e 7 000 000 g/mol.

8. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, carac- terizado pelo fato de que os polímeros pente contêm pelo menos um monô- mero de fórmula (I): <formula>formula see original document page 38</formula> na qual: - m e ρ representam um número de motivos de óxido de alquile- no inferior ou igual a 150, - η representa um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150, - q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que -5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, - R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila, - R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila, - R representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretana, alilure- tana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etilenicamente insaturadas, - R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonado que tem 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável tal como um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ou ainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaterná- rio, ou ainda as misturas dos mesmos.

9. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, carac- terizado pelo fato de que os polímeros pente são compostos: a) por pelo menos um monômero aniônico e de função carboxíli- ca ou dicarboxílica ou fosfórica ou fosfônica ou sulfônica ou a mistura dos mesmos, b) por pelo menos um monômero não iônico, o monômero não iônico sendo constituído por pelo menos um monômero de fórmula (I): <formula>formula see original document page 39</formula> na qual: - m e ρ representam um número de motivos de óxido de alquile- no inferior ou igual a 150, - η representa um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150, - q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que -5 ≤ (m+n+p)q < 150, e preferencialmente tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120, - R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila, - R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila, -R representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretana, alilure- tana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etilenicamente insatura- das, - R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonado que tem 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável tal como um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ou ainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaterná- rio, ou ainda as misturas dos mesmos, e representa preferencialmente um radical hidrocarbonado que tem 1 a 12 átomos de carbono e muito preferen- cialmente um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, ou pela mistura de vários monômeros de fórmula I, c) eventualmente por pelo menos um monômero de tipo acrila- mida ou metacrilamida ou seus derivados tais como o N-[3- (dimetilamino)propil]acrilamida ou o N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda por pelo menos um monômero não hidros- solúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteres insatura- dos tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino)etila], ou o acrilato de N- [2-(dimetilamino)etila], os vinílicos tais como o acetato de vinila, a vinilpirroli- dona, o estireno, o alfametilestireno e os derivados dos mesmos, ou por pelo menos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ou o sulfato de [2-(metacriloilóxi)etil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [2-(acriloilóxi)etil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3- (acrilamido)propil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amô- nio, o cloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido)propil]trimetil amônio, ou ain- da por pelo menos um monômero organofluorado ou organossilílado, ou pela mistura de vários desses monômeros, d) eventualmente por pelo menos um monômero que possui pelo menos duas insaturações etilênicas.

10. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 9, ca- racterizado pelo fato de que o dito polímero do tipo pente é constituído: a) por pelo menos um monômero aniônico de insaturação etilê- nica e de função monocarboxílica escolhido entre os monômeros de insatu- ração etilênica e de função monocarboxílica tais como o ácido acrílico ou metacrílico ou ainda os hemiésteres de diácidos tais como os monoésteres com C1 a C4 dos ácidos maleico ou itacônico, ou as misturas dos mesmos, ou escolhido entre os monômeros de insaturação etilênica e função dicarbo- xílica tais como o ácido crotônico, isocrotônico, cinâmico, itacônico, maleico, ou ainda os anidridos de ácidos carboxílicos, tais como o anidrido maleico ou escolhido entre os monômeros de insaturação etilênica e de função sulfônica tais como o ácido acrilamido-metil-propano-sulfônico, o metalilsulfonato de sódio, o ácido vinil sulfônico e o ácido estireno sulfônico ou então ainda es- colhido entre os monômeros de insaturação etilênica e de função fosfórica tais como o ácido vinil fosfórico, o fosfato de metacrilato de etileno glicol, o fosfato de metacrilato de propileno glicol, o fosfato de acrilato de etileno gli- col, o fosfato de acrilato de propileno glicol e seus etoxilatos ou então ainda escolhido entre os monômeros de insaturação etilênica e de função fosfônica tais como o ácido vinil fosfônico, ou as misturas dos mesmos, b) por pelo menos um monômero de insaturação etilênica não iônico de fórmula (I): <formula>formula see original document page 41</formula> na qual: - m e ρ representam um número de motivos de óxido de alquile- no inferior ou igual a 150, - η representa um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150, - q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que -5 ≤ (m+n+p)q < 150, e preferencialmente tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120, - R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila, - R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila, - R representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretana, alilure- tana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etilenicamente insatura- das, - R1 representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonado que tem 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento tônico ou ionizável tal como um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ou ainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaterná- rio, ou ainda as misturas dos mesmos, e representa preferencialmente um radical hidrocarbonado que tem 1 a 12 átomos de carbono e muito preferen- cialmente um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, ou pela mistura de vários monômeros de fórmula I, c) eventualmente por pelo menos um monômero de tipo acrila- mida ou metacrilamida ou seus derivados tais como o N-[3- (dimetilamino)propil]acrilamida ou o N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda por pelo menos um monômero não hidros- solúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteres insatura- dos tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino)etila], ou o acrilato de N- [2-(dimetilamino)etila], os vinílicos tais como o acetato de vinila, a vinilpirroli- dona, o estireno, o alfametilestireno e os derivados dos mesmos, ou por pelo menos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ou o sulfato de [2-(metacriloilóxi)etil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [2-(acriloilóxi)etil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3- (acrilamido)propil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amô- nio, o cloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido)propil]trimetil amônio, ou ain- da por pelo menos um monômero organofluorado, ou ainda por pelo menos um monômero organossililado escolhido de maneira preferencial entre as moléculas de fórmulas (IIa) ou (IIb): com fórmula (IIa) <formula>formula see original document page 43</formula> na qual - m1, p1, m2 e P2 representam um número de motivos de óxido de alquileno inferior ou igual a 150, - n1 e n2 representam um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150, - q1 e q2 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150, e 0 ≤ (m2+n2+P2)q2 ≤ 150, - r representa um número tal que 1 ≤ r ≤ 200, - R3 representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretana, alilure- tana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etilenicamente insaturadas, - R4, R5, R10 e R11 representam o hidrogênio ou o radical metila ou etila, - R6, R7, R8 e R9 representam grupamentos lineares ou ramifica- dos alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila que têm 1 a 20 átomos de carbono, ou a mistura dos mesmos, - R12 representa um radical hidrocarbonado que tem 1 a 40 áto- mos de carbono, -AeB são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam então um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, com fórmula (IIb) R-A- Si(OB)3 na qual - R representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretana, alilure- tana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etilenicamente insatura- das, - A é um grupamento eventualmente presente, que representa então um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, - B representa um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, ou pela mistura de vários desses monômeros, d) eventualmente por pelo menos um monômero reticulante es- colhido no grupo constituído pelo dimetacrilato de etileno glicol, pelo triacrila- to de trimetilolpropano, pelo acrilato de alila, pelos maleatos de alila, pelo metileno-bis-acrilamida, pelo metileno-bis-metacrilamida, pelo tetraliloxieta- no, pelos trialilcianuratos, pelos ésteres alílicos obtidos a partir de polióis tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sacarose ou outros, ou escolhido entre as moléculas de fórmula (III): <formula>formula see original document page 45</formula> na qual: - m3, p3, m4 e p4 representam um número de motivos de óxido de alquileno inferior ou igual a 150, - n3 e n4 representam um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150, - q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que O ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, e O ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150, - r' representa um número tal que 1 ≤ r' ≤ 200, - R13 representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretana, alilure- tana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etilenicamente insatura- das, - R14, R-15, R20 e R21 representam o hidrogênio ou o radical metila ou etila, - R16, R17, R18 e R19 representam grupamentos lineares ou rami- ficados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila que têm 1 a 20 átomos de carbono, ou a mistura dos mesmos, -DeE são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam então um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, ou pela mistura de vários desses monômeros.

11. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 10, ca- racterizado pelo fato de que o dito polímero do tipo pente é constituído, ex- presso em peso: a) de 2 % a 95 % e ainda mais especialmente de 5 % a 90 % por pelo menos um monômero aniônico de insaturação etilênica e de função monocarboxílica escolhido entre os monômeros de insaturação etilênica e de função monocarboxílica tais como o ácido acrílico ou metacrílico ou ainda os hemiésteres de diácidos tais como os monoésteres com C1 a C4 dos ácidos maleico ou itacônico, ou as misturas dos mesmos, ou escolhido entre os monômeros de insaturação etilênica e função dicarboxílica tais como o ácido crotônico, isocrotônico, cinâmico, itacônico, maleico, ou ainda os anidridos de ácidos carboxílicos, tais como o anidrido maleico ou escolhido entre os monômeros de insaturação etilênica e de função sulfônica tais como o ácido acrilamido-metil-propano-sulfônico, o metalilsulfonato de sódio, o ácido vinil sulfônico e o ácido estireno sulfônico ou então ainda escolhido entre os mo- nômeros de insaturação etilênica e de função fosfórica tais como o ácido vinil fosfórico, o fosfato de metacrilato de etileno glicol, o fosfato de metacri- lato de propileno glicol, o fosfato de acrilato de etileno glicol, o fosfato de a- crilato de propileno glicol e seus etoxilatos ou então ainda escolhido entre os monômeros de insaturação etilênica e de função fosfônica tais como o ácido vinil fosfônico, ou as misturas dos mesmos, b) de 2 % a 95 % e ainda mais especialmente de 5 % a 90 % por pelo menos um monômero de insaturação etilênica não iônico de fórmula (I): <formula>formula see original document page 46</formula> na qual: - m e ρ representam um número de motivos de óxido de alquile- no inferior ou igual a 150, - η representa um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150, - q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que ≤(m+n+p)q ≤ 150, e preferencialmente tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120, - R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila, - R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila, - R representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretana, alilure- tana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etilenicamente insatura- das, - R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonado que tem 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável tal como um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ou ainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaterná- rio, ou ainda as misturas dos mesmos, e representa preferencialmente um radical hidrocarbonado que tem 1 a 12 átomos de carbono e muito preferen- cialmente um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, ou pela mistura de vários monômeros de fórmula I, c) de 0 % a 50 % por pelo menos um monômero de tipo acrila- mida ou metacrilamida ou seus derivados tais como o N-[3- (dimetilamino)propil]acrilamida ou o N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda por pelo menos um monômero não hidros- solúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteres insatura- dos tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino)etila], ou o acrilato de N- [2-(dimetilamino)etila], os vinílicos tais como o acetato de vinila, a vinilpirroli- dona, o estireno, o alfametilestireno e os derivados dos mesmos, ou por pelo menos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ou o sulfato de [2-(metacriloilóxi)etil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [2-(acriloilóxi)etil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3- (acrilamido)propil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amô- nio, o cloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido)propil]trimetil amônio, ou ain- da por um monômero organofluorado, ou ainda por um monômero organos- sililado escolhido de maneira preferencial entre as moléculas de fórmulas (IIa) ou(IIb): com fórmula (IIa) <formula>formula see original document page 48</formula> na qual - m1, p1, m2 e P2 representam um número de motivos de óxido de alquileno inferior ou igual a 150, - n1 e n2 representam um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150, - q1 e q2 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 0 < (m1+n1+p1)q1 < 150, e 0 < (m2+n2+P2)q2 < 150, - r representa um número tal que 1 < r < 200, - R3 representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretana, alilure- tana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etilenicamente insatura- das, - R4, R5, R10 e R11 representam o hidrogênio ou o radical metila ou etila, - R6, R7, Re e Rg representam grupamentos lineares ou ramifica- dos alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila que têm 1 a 20 átomos de carbono, ou a mistura dos mesmos, - R12 representa um radical hidrocarbonado que tem 1 a 40 áto- mos de carbono, - A e B são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam então um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, com fórmula (IIb) R - A - Si(OB)3 na qual - R representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretana, alilure- tana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etilenicamente insaturadas, - A é um grupamento eventualmente presente, que representa então um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, - B representa um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, ou pela mistura de vários desses monômeros, d) de O % a 3 % por pelo menos um monômero reticulante esco- lhido no grupo constituído pelo dimetacrilato de etileno glicol, pelo triacrilato de trimetilolpropano, pelo acrilato de alila, pelos maleatos de alila, pelo meti- leno-bis-acrilamida, pelo metileno-bis-metacrilamida, pelo tetraliloxietano, pelos trialilcianuratos, pelos ésteres alílicos obtidos a partir de polióis tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sacarose ou outros, ou escolhido entre as moléculas de fórmula (III): <formula>formula see original document page 49</formula> na qual: - m3, p3, m4 e p4 representam um número de motivos de oxido de alquileno inferior ou igual a 150, - n3 e n4 representam um número de motivos de óxido de etileno inferior ou igual a 150, - q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, e 0 ≤ (m4+n4+P4)q4 ≤ 150, - r' representa um número tal que 1 ≤ r' ≤ 200, - R13 representa um radical que contém uma função insaturada polimerizável, que pertence preferencialmente ao grupo dos vinílicos assim como ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotôni- co, vinilftálico assim como ao grupo das uretanas insaturadas tais como as acriluretana, metacriluretana, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretana, alilure- tana, assim como ao grupo dos ésteres alílicos ou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidas etilenicamente insatura- das, - R14, R15, R20 e R21 representam o hidrogênio ou o radical metila ou etila, - R16, R17, R18 e R19 representam grupamentos lineares ou rami- ficados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila que têm 1 a 20 átomos de carbono, ou a mistura dos mesmos, -DeE são grupamentos eventualmente presentes, que repre- sentam então um radical hidrocarbonado que tem 1 a 4 átomos de carbono, ou pela mistura de vários desses monômeros, o total das proporções dos constituintes a), b), c) e d) sendo igual a 100 %.

12. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 10, ca- racterizado pelo fato de que o dito polímero do tipo pente é obtido por pro- cessos de copolimerização radicalar em solução, em emulsão direta ou in- versa, em suspensão ou precipitação em solventes apropriados, na presen- ça de sistemas catalíticos e de agentes de transferência conhecidos, ou ain- da por processos de polimerização radicalar controlada tais como o método denominado Tranferência por Fragmentação de Adição Reversível (RAFT), o método denominado Polimeração de Radical por Tranferência de Átomo (A- TRP), o método denominado Polimeração Mediada por Nitróxido (NMP) ou ainda o método denominado Polimeração de Radical Livre mediada por Co- baloxima.

13. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 12, ca- racterizado pelo fato de que o dito polímero do tipo pente obtido sob a forma ácido e eventualmente destilado, pode ser parcial ou totalmente neutralizado por um ou vários agentes de neutralização que dispõem de uma função neu- tralizante monovalente ou de uma função neutralizante polivalente tal como para a função monovalente aqueles escolhidos no grupo constituído pelos cátions alcalinos, em especial o sódio, o potássio, o lítio, o amônio ou as a- minas primárias, secundárias ou terciárias alifáticas e/ou cíclicas tais como por exemplo a estearilamina, as etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), a mono e dietilamina, a ciclo-hexilamina, a metilciclo-hexilamina, o amino metil propanol, a morfolina, ou então ainda para a função polivalente aqueles es- colhidos no grupo constituído pelos cátions divalentes alcalino-terrosos, em especial o magnésio e o cálcio, ou ainda o zinco, assim como pelos cátions trivalentes, entre os quais em especial o alumínio, ou ainda por certos cá- tions de valência mais elevada.

14. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 13, ca- racterizado pelo fato de que o dito polímero do tipo pente proveniente da reação de polimerização pode, antes ou depois da reação de neutralização total ou parcial, ser tratado e separado em várias fases, de acordo com pro- cessos estáticos ou dinâmicos, por um ou vários solventes polares que per- tencem ao grupo constituído pela água, pelo metanol, pelo etanol, pelo pro- panol, pelo isopropanol, pelos butanóis, pela acetona, pelo tetra-hidrofurano ou as misturas dos mesmos.

15. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 14, ca- racterizado pelo fato de que o dito polímero é secado.

16. Polpas de revestimento caracterizadas pelo fato de que elas são obtidas pelo processo como definido em uma das reivindicações 1 a 15.

17. Utilização das polpas de revestimento como definidas na rei- vindicação 16, para o revestimento do papel e do papelão.