BRPI0618233A2

BRPI0618233A2 - processo de fabricação de um material termoplástico, e, composições termoplásticas

Info

Publication number: BRPI0618233A2
Application number: BRPI0618233-0A
Authority: BR
Inventors: Jacques Mongoin; Matthias Buri; Patrick Gane; Olivier Guerret; Jacky Rousset; Georges Saunders
Original assignee: Omya Development Ag; Coatex Sas
Priority date: 2005-11-04
Filing date: 2006-10-23
Publication date: 2011-08-23
Also published as: RU2008122351A; CA2627587C; KR101360990B1; KR20080074945A; SI1945686T1; DK1945686T3; WO2007052122A1; JO2772B1; AR058825A1; FR2893031A1; ES2394004T3; US20090270543A1; EP1945686B1; TWI434867B; CA2627587A1; UY29895A1; JP2009515003A; CN101356205A; IL191161A0; RU2446192C2

Abstract

PROCESSO DE FABRICAçãO DE UM MATERIAL TERMOPLASTICO, E, COMPOSIçõES TERMOPLASTICAS A invenção refere-se a um processo de fabricação de uma resina termoplástica carregada por um material mineral ou carbonáceo econtendo eventualmente um modificador de impacto de natureza orgânica, por introdução, na referida resina, de um polímero pente dispondo de, pelo menos, um monómero com insaturação etilênica sobre o qual é enxertado pelo menos uma função óxido de polialquileno. As resinas então obtidas, que também fazem o objeto da invenção, apresentam uma resistência ao impacto melhorada sem que sua rigidez seja degradada.

Description

"PROCESSO DE FABRICAÇÃO DE UM MATERIAL TERMOPLÁSTICO,E, COMPOSIÇÕES TERMOPLÁSTICAS"

A presente invenção refere-se ao setor de materiaistermoplásticos reforçados aos choques e ao mesmo tempo conservando umarigidez satisfatória.

A invenção refere-se, a princípio, a um processo de fabricaçãode uma resina termoplástica carregada por um material mineral oucarbonáceo, e contendo eventualmente um modificador de impacto denatureza orgânica, por introdução, na referida resina, de um polímero pentedispondo de, pelo menos, um monômero com insaturação etilênica sobre aqual é enxertado, pelo menos, uma função óxido de polialquileno.

A invenção refere-se também aos materiais termoplásticosassim obtidos, que apresentam uma resistência ao impacto melhorada e umarigidez conservada, em relação às mesmas composições não contendo osreferidos polímeros pente.

No conjunto do presente pedido, a expressão "polímero pente"designa um polímero constituído por um esqueleto essencialmente linear,sobre o qual são enxertados pelo menos 2 segmentos laterais constituídos de,pelo menos, um "macromonômero". O termo "macromonômero" designa umpolímero ou um copolímero não solúvel em água, e possuindo pelo menos umgrupo terminal dispondo de uma função etilênica insaturada.

Os materiais termoplásticos intervém em numerosos objetosfabricados porque seus modos de transformação por injeção, prensagem,moldagem ou calandragem permitem facilmente a sua realização. Estesmateriais são caracterizados por sua rigidez - critério para seu uso - e tambémpor sua temperatura de fusão ou de transição vítrea - critério para suatransformação - tais como bem conhecidos do técnico, formulador demateriais plásticos, notadamente materiais termoplásticos carregados.

Os materiais plásticos são com freqüência frágeis e devem serreforçados para resistir às tensões como impactos ou alongamentos. Ummétodo bem conhecido do técnico em vista de melhorar sua propriedadesconsiste em adicionar, nos referidos materiais plásticos, aditivos de reforço,denominados no presente pedido através das expressões "modificadores deimpacto" ou "modificadores ao choques", ou "aditivos choque" ou ainda"modificadores choque". Estes aditivos são de duas naturezas: orgânica einorgânica.

Os modificadores choque de natureza orgânica apresentamgeralmente comportamentos de tipo elastômeros. Dentre estes aditivos, pode-se citar notadamente os copolímeros de tipo estireno- butadieno (como osdescritos nos documentos WO 2005/063 877 ou WO 2004/ 035 678) e aspartículas de tipo núcleo-envoltório, contendo notadamente compostos (met)acrilatos assim como no núcleo como no envoltório (como descritosnotadamente nos documentos US 5 773 520 ou WO 2003/ 062 292).

A adição de tais aditivos conduz geralmente a uma diminuiçãodo módulo do material, o que prejudica na seqüência sua utilização. O técnicotem, então, por reflexo, adicionar ao material termoplástico cargas mineraisou carbonáceas, como negro de fumo, sílica, carbonato de cálcio, caulim ouainda talco, as referidas cargas sendo destinadas a compensar a perda derigidez induzida pelo aditivo reforçador ao choque. Todavia, tais cargaslimitam o comportamento mecânico do material termoplástico, e o técnicodeve então procurar um compromisso entre a rigidez da formulação, e ocomportamento mecânico da mesma.

Conhece-se igualmente a utilização de aditivos modificadoresde choque de natureza inorgânica, que se apresentam sob a forma de cargasminerais ou carbonáceas. A este título, as referidas cargas, além de suaaptidão para reforçar a reina termoplástica em termos de rigidez comodescrito acima, possuem também uma capacidade de melhorar a resistência aochoque da referida resina: é notadamente o que ensina o documento FR 1 205258, que descreve as composições termoplásticas à base de policloreto devinila, cuja resistência aos choques é melhorada por adição de carbonato decálcio, dióxido de titânio ou negro de fumo. Do mesmo modo, conhece-se, talcomo indicado no documento "Mineral additives for the plastic industry"(Applied Technology Service, Plastics, OMYA ™ International AG,Ofringen, Suíça), que o carbonato de cálcio, o talco, o caulim, a mica e awolastonita tem uma influência sobre as propriedades de resistência aoimpacto de resinas PVC carregadas; o mesmo é precisado que esta resistênciaé, antes de tudo, governada pela forma das partículas minerais e por suacompatibilidade para a material polimérica, sem para isto precisar em qualsentido estes fatores afetam a resistência ao impacto. A título de exemplo, arequerente pode citar os carbonatos de cálcio precipitados, comercializadospela SOLVAY ™ sob o nome Socal ™ 312, e que permitem melhorar aresistência ao impacto das resinas PVC ao mesmo tempo conservando suarigidez e isto, ao se liberar completamente de modificadores de impacto denatureza orgânica. Todavia, o limite para aumentar a parte de carbonato decálcio no PVC reside em problemas de solda encontrados então e bemconhecidos do versado na técnica.

No caso de um material termoplástico constituído por umaresina, uma carga mineral e em ausência de modificador de impacto denatureza orgânica, como indicado acima, a requerente elaborou um processoque emprega polímeros pente particulares descritos na seqüência do pedido eque permite, de modo totalmente surpreendente, melhorar a resistência aoimpacto das resinas termoplásticas assim fabricadas, sem, todavia, alterar suarigidez. Neste sentido, os polímeros pente empregados neste processopermitem ao versado exacerbar o poder de resistência ao impacto da resinacarregada e isto, sem diminuir a rigidez da mesma: de tal modo, que é acombinação entre a carga mineral ou carbonácea e os referidos polímerospente que desempenha o papel de modificador de impacto, um tal modificadorde impacto tendo um desempenho bem melhor que a carga mineral oucarbonáceo usada sozinha. Esta nova possibilidade constitui uma vantagemtécnica muito nítida no domínio da fabricação de materiais termoplásticos.

No caso de um material termoplástico constituído por umaresina, uma carga mineral, e em presença de modificador de impacto denatureza orgânica, o que constitui outra faceta do estado da técnica, oprocesso elaborado pela requerente permite, graças aos polímeros penteparticulares que se emprega, aumentar a resistência ao impacto das resinastermoplásticas sem diminuir, no entanto, sua rigidez. Neste sentido, o processo de acordo com a invenção desenvolve uma sinergia positiva entre ascargas minerais ou carbonáceas e os aditivos modificadores de impactoorgânicos: os limites do compromisso rigidez/comportamento ao impacto seencontrando, então, reestimulados. De tal modo, e se procurar diminuir aquantidade de modificadores de impacto orgânicos, o versado na técnicapoderá, a partir da presente invenção, manter os mesmos desempenhos deresistência ao impacto e conservar a rigidez da resina. De acordo com umaoutra variante, e se desejar trabalhar a uma taxa constante de modificadoreschoque de natureza orgânica, o versado na técnica poderá, a partir da presenteinvenção, melhorar sensivelmente a resistência ao impacto da resina e aomesmo tempo mantendo sua rigidez.

Em conclusão, o processo de acordo com a invenção constituiuma solução "universal" ao compromisso resistência ao impacto/rigidez deresinas termoplásticas, porque confere ao versado as vantagens:

tanto no caso do emprego de um modificador choqueorgânico, onde ele permite realizar uma sinergia positiva entre o referidomodificador e a carga mineral ou carbonácea: possibilidade de diminuir aquantidade de modificador choque e obter os mesmos desempenhos deresistência ao impacto e de rigidez, ou manutenção desta quantidade maisaumento da resistência ao impacto e conservação da rigidez;- que sem modificador de choque orgânico: os desempenhosde resistência ao impacto inicialmente providos pela carga mineral oucarbonácea são "dopados" pela presente invenção, sem portanto degradar arigidez da resina.

Esta invenção repousa em um processo de fabricação de ummaterial termoplástico, contendo:

(a) pelo menos uma resina termoplástica,

(b) pelo menos uma carga mineral ou carbonácea,

(c) eventualmente pelo menos um outro aditivo selecionadodentre um estabilizante térmico e/ou um estabilizante UV e/ou um lubrificantee/ou um modificador de reologia e/ou um modificador de impacto de naturezaorgânica,

e caracterizado em que é introduzido na composição acimacitada pelo menos um polímero pente, contendo pelo menos uma funçãoóxido de polialquileno enxertado sobre pelo menos um monômero insaturadoetilênico.

Por outro lado, uma outra originalidade da invenção é que opolímero pente que ela emprega pode ser introduzido na composiçãotermoplástica por modos muitos variados que proporcionam ao versado natécnica uma flexibilidade.

A este título, o referido polímero pode ser introduzido via acarga mineral ou carbonácea , uma vez que esta seja triturada em presença doreferido polímero, e melhor em meio seco do que em meio aquoso, depoissecada, tratada e eventualmente classificada.

O referido polímero pode ser introduzido via a carga mineralou carbonácea, esta tendo sido introduzida em uma suspensão e/ou umadispersão aquosa contendo a carga mineral ou carbonácea, e o produto obtidosendo, em seguida, secado, tratado e eventualmente classificado.

O referido polímero pode ser também introduzido sob formade pó seco com os outros constituintes a), b) e c) do produto final. A estetítulo, ele pode ter sido previamente misturado com um ou vários destesconstituintes, o produto obtido sendo, em seguida, misturado aos outrosconstituintes.

O referido polímero pode, por fim, ser introduzido em umaemulsão e/ou uma suspensão aquosa contendo pelo menos um dos aditivosdesignados na parte c), isto é, um aditivo selecionado dentre um estabilizantetérmico e/ou um estabilizante UV e/ou um lubrificante e/ou um modificadorde reologia e/ou um modificador de impacto de natureza orgânica.

A requerente indica que em questão de tratamento, comoindicado acima, usa-se, em geral, compostos de tipo ácidos graxos.

No domínio técnico da invenção, isto é, nas composiçõestermoplásticas eventualmente carregadas, e apresentam um comportamento aoimpacto melhorado, o versado na técnica conhece alguns documentos: trata-sede uma primeira parte do estado da técnica cujo ensinamento é discutido emmaiores detalhes na seqüência do presente pedido.

Por outro lado, nota-se que a requerente também conheceoutros documentos que empregam os polímeros pente contendo uma funçãoóxido de polialquileno, mas em domínios técnicos com freqüência muitodistantes, e tendo em vista resolver problemas bem diferentes. Esta segundaparte do estado da técnica é igualmente discutida a seguir no pedido.

Existe, a princípio, um determinado número de documentos,que tratam do problema de melhora da resistência ao impacto nas resinastermoplásticas, e que propõem soluções baseadas no emprego de polímerosparticulares. Tais documentos são discutidos na seqüência do presente pedido.No prelúdio desta parte, a requerente deve, todavia, indicar que nenhumdentre os tais documentos revela nem mesmo sugere a possibilidade deempregar uma carga mineral ou carbonácea nos sistemas termoplásticos quesão visados, tendo em vista exacerbar esta resistência ao impacto, Ora, comojá mencionando, é a presença conjunta de polímeros descritos na presenteinvenção e das cargas minerais e carbonáceas que dá, de modo surpreendente,uma resistência ao impacto melhorada, conservando, ao mesmo tempo, arigidez da resina: esta é bem uma das características essenciais da presenteinvenção.

O documento US 5 506 320 refere-se à melhoria daspropriedades de rigidez e de flexibilidade das resinas termoendurecíveis,como notadamente as resinas acrílicas, poliésteres, poliuretanos, epóxidos, ouainda vinilas ésteres. A solução suprida consiste na utilização de polímeros detipo pente que são cozidos em presença da referida resina, de modo a obteruma mistura homogênea cujas propriedades acima citadas se encontram entãomelhoradas. Os referidos polímeros dispõem de um esqueleto formado de umpolímero com instauração etilênica sobre o qual são enxertadas cadeiaspendentes de tipo poliéter, poliéster, poliestireno ou polimetacrilato. Osexemplos atestam notadamente uma rigidez aumentada da resinatermoendurecível contendo tais polímeros, em relação às mesmascomposições contendo polímeros comercializados pela empresaGOODRICH™ sob o termo Hycar ™, e cuja função de modificador deimpacto é bem conhecida do versado na técnica. Este documento não revelanem sugere nenhuma possibilidade de combinação entre os polímeros que eledescreve, e os modificadores de impacto orgânicos da técnica anterior, o que éum dos objetos da presente invenção. Por outro lado, o documento US 5 506320 não revela que os polímeros que ele emprega podem ser usados emcombinação com cargas minerais em um material termoplástico, em vista demelhorar ainda esta resistência ao impacto, o que é também um dos objetosprincipais da presente invenção. Por fim, este documento não revela nemsugere o enxerto particular da função óxido de polialquileno sobre ummonômero possuindo uma insaturação etilênica, o que é uma dascaracterísticas essenciais do processo objeto da presente invenção.O documento 5 116 910 via quanto a ele mesmo melhorar aspropriedades de transparência,d e resistência mecânica, de resistência àscondições ambientais (notadamente ao sol) e de resistência ao impacto deresinas acrílicas. A solução proposta reside na utilização de copolímerosacrílicos de tipo pente obtidos copolimerizando um polímero de éstermetacrílico tendo uma ligação vinila com um monômero éster acrílico. Emmistura com um copolímero de tipo poli-metacrilato de metila, obtém-se umaresina com propriedades de resistência ao impacto melhoradas. Nota-seclaramente que a função dos copolímeros descritos no documento US 5116910 consiste em ser substituídos aos modificadores de impacto da técnicaanterior; conseqüentemente, um tal documento não revela nem sugerenenhuma combinação entre os referidos polímeros e os modificadores deimpacto da técnica anterior. Por outro lado, o documento US 5 116910 nãorevela que os polímeros que ele emprega podem ser usados em combinaçãocom cargas minerais em um material termoplástico, em vista de melhoraainda esta resistência ao impacto, o que é também um dos objetos principaisda presente invenção. Por fim, este documento não revela o enxerto particularda função óxido de polialquileno sobre um monômero possuindo umainsaturação etilênica tendo em vista obter copolímeros de tipo pente. Poroutro lado, o documento US 5 116 910 não revela que os polímeros que eledescreve podem ser empregados com materiais minerais nas resinas acrílicasonde podem ser incorporados.

O documento JP 06 073 263 visa a obter resinas estirênicasapresentando boas propriedades antiestáticas e de resistência ao impacto. Asolução proposta consiste em introduzir, na referida resina estirênica, acombinação de um sal de metal alcalino e um polímero vinílico tendo, pelomenos, uma função selecionada dentre as funções carbonila, epóxido ou óxidode polialquileno de peso molecular compreendido entre 300 e 2.000; a funçãovinílica podendo ser notadamente suprida por um monômero acrílico e/oumetacrílico. Todavia, este documento não revela de todo nem sugere autilização de uma carga mineral ou carbonácea em presença deste polímero.Ora, e esta é uma das características essenciais da presente invenção, ospolímeros pente que são empregados vão exacerbar a resistência ao impactoda resina termoplástica na presença de uma carga mineral ou carbonácea; napresente invenção, é a presença conjunta dos referidos polímeros e das cargasminerais e carbonáceas que confere, de modo surpreendente, uma resistênciaao impacto melhorada, conservando, ao mesmo tempo, a rigidez da resina.

Por fim, o documento JP 04 063 818 tem por objetivo melhora a resistência ao impacto das resinas particulares à base de poli (fenilenosulfeto) e do policarbonato. A solução consiste na introdução de um polímerometacrílico dispondo de uma função óxido de polialquileno. Comopreviamente, nada neste documento incita o versado na técnica a utilizar umacarga mineral ou carbonácea em combinação com tais polímeros. Ora, é bem a presença conjunta de uma tal carga e de um polímero pente particular queconfere, na presente invenção, resultados surpreendentes em termos demelhora da resistência ao impacto e de conservação da rigidez.

Por fim, requerente deve enfatizar o documento US 2002/ 058752, que trata da melhora da resistência ao impacto em uma resinatermoplástica como PVC, e eventualmente em presença de uma carga mineralcomo o carbonato de cálcio.

Assim, este documento se refere ao problema do reforço demateriais termoplásticos, notadamente reforçar sua resistência ao impacto.Com relação a isto, ele propõe uma solução diferente dos modificadores deimpacto do tipo núcleo-envoltório, que reside na utilização de polímerospente misturados ao material termoplástico, a referida mistura sendo, emseguida, aquecida, extrudada, e resfriada. Os polímeros pente usados paratanto não contém monômero lactona mas são realizados a partir de ummacromonômero do tipo éster de alquila metacrílica. Estes polímeros podemser usados nas composições termoplásticas contendo notadamente PVC ecarbonato de cálcio (ver tabela 7), onde eles melhoram a resistência aoimpacto, tanto com relação à mesma composição sem o referido polímero(como indicado na reivindicação 1), como por relação à mesma composiçãocontendo, em vez do referido polímero, um aditivo modificador de choque dotipo núcleo-envoltório (ver tabela 8). Portanto, está muito evidente que afunção dos referidos polímeros é a de um modificador de choque, que oversado na técnica irá substituir aos outros modificadores de impactoorgânicos da técnica anterior; a possibilidade de utilizar os mesmos emcombinação com estes últimos não é de modo algum revelada nem mesmosugerida. Por outro lado, o documento US 2002/ 058 752 não ensina de modoalgum o enxerto particular da função óxido de polialquileno glicol sobre ummonômero possuindo uma insaturação etilênica, o que é um dos objetosessenciais da presente invenção.

A segunda parte do estado da técnica refere-se aos documentosrevelando a utilização de polímeros de tipo pente dispondo de umainsaturação etilênica sobre a qual é enxertada uma função óxido depolialquileno, mas nos domínios técnicas muito afastados, e tendo em vistaresolver os problemas completamente diferentes.

Assim, a requerente pode citar o documento EP 0 610 534 queensina a preparação de polímeros obtidos por copolimerização de ummonômero isocianato e monômeros apróticos, depois por funcionalização pormeio de aminas ou éteres monoalquilados de polialquilenos glicol. Taisagentes são particularmente eficazes para a trituração de pigmentos orgânicos.

Do mesmo modo, ela indica que o documento WO 00/ 077058 descreve polímeros à base de um derivado insaturado de um ácido mono-ou di-carboxílico, um derivado insaturado de polialquileno glicol, umcomposto polissiloxano insaturado ou de um éster insaturado. Estescopolímeros são usados como agentes dispersantes nas suspensões aquosas decargas minerais, notadamente no setor dos cimentos.

Conhece-se igualmente o documento WO 01/ 096 007 quedescreve um copolímero iônico, hidrossolúvel, e dispondo de uma funçãoenxertada alcóxi ou hidróxi polialquileno glicol, cujo papel é de dispersar e/ouajudar na trituração dos pigmentos e/ou das cargas minerais. O referidocopolímero permite obter suspensões aquosas das referidas matériaspurificadas, de concentração em material seco podendo ser elevada, deviscosidade Brookfield ™ baixa e estável no tempo tendo a propriedade deapresentar uma superfície pigmentar cuja carga iônica determinada portitulação é fraca; trata-se, portanto, de um problema técnico muito diferentedo que visa a resolver a presente invenção. As referidas suspensões aquosasde pigmentos e/ou de cargas minerais entram, em seguida, na fabricação depapéis, ou de materiais plásticos como PCV. A este título, e tal como mostranotadamente o único exemplo que se refere ao plástico (exemplo 7), oreferido copolímero não é usado como aditivo direto na formulação plástica.O ensinamento geral deste documento é, assim, que tais copolímeros servempara dispersar e/ou triturar os materiais minerais; trata-se de uma funçãocompletamente diferente da descrita no presente pedido. Por fim, estedocumento não se refere de modo algum à problemática de aumentar aresistência ao impacto das resinas termoplásticas cada vez mais, mantendosua rigidez.

Conhece-se igualmente o documento WO 2004/ 041 883 queensina a utilização de um copolímero hidrossolúvel e preferivelmentefracamente iônico e hidrossolúvel, dispondo de, pelo menos, uma funçãoalcóxi ou hidróxi polialquileno glicol enxertada sobre, pelo menos, ummonômero insaturado etilênico, como agente melhorando o brilho do produtofinal como uma folha de papel ou um material plástico. Nota-se, através daleitura deste documento, que o referido copolímero pode ser usado em umprocesso de dispersão (exemplo 3) ou de trituração (exemplos 1, 2, 6) ou defabricação (exemplo 4), de cargas minerais em água, e que é a dispersão ou asuspensão resultante que supre um brilho melhorado ao produto final (pinturaou folha de papel revestido nos exemplos 1, 2, 3, 4, 6 e 7). O referidocopolímero também pode ser usado como aditivo direto, mas em meioaquoso, no caso da formulação de uma cobertura de camada de papel, areferida cobertura fornecendo, depois, um brilho melhorado da folha de papelcouché (exemplo 5). O problema técnico resolvido por este documento é,portanto, muito diferente do que faz o objeto do presente pedido.

Por fim, a requerente conhece também o documento WO2004/ 044022 que descreve a utilização de um copolímero hidrossolúveldispondo de, pelo menos, uma função alcóxi ou hidróxi polialquileno glicolenxertada sobre, pelo menos, um monômero insaturado etilênico, comoagente melhorando a ativação do azulamento óptico nos domínios do papel,do têxtil, da detergência e da pintura. Deve-se notar que este documento nãomenciona jamais a utilização dos referidos copolímeros nos materiaisplásticos. Por outro lado, a ativação do azulamento óptico é uma propriedademuito afastada das que são o objeto do presente pedido.

Conseqüentemente, sem verificar qualquer ensinamento ousugestão no estado da técnica, a requerente elaborou um processo defabricação de materiais termoplásticos que oferece, de modo surpreendente,um excelente compromisso entre resistência ao impacto e rigidez das resinastermoplásticas, porque ele confere ao versado na técnica as vantagens:

- tanto no caso do emprego de um modificador de choqueorgânico, onde permite realizar uma sinergia positiva entre o referidomodificador e a carga mineral ou carbonácea: possibilidade de diminuir aquantidade de modificador choque e obter os mesmos desempenhos deresistência ao impacto e rigidez, ou manutenção desta quantidade masaumento da resistência ao impacto e conservação da rigidez;

- que sem modificador de choque orgânico: os desempenhosde resistência ao impacto inicialmente supridos pela carga mineral oucarbonácea são "dopados" pela presente invenção, sem, no entanto, degradar arigidez da resina.

Trata-se, portanto, de um processo de fabricação de ummaterial termoplástico, contendo:

(a) pelo menos uma resina termoplástica,

(b) pelo menos uma carga mineral ou carbonácea,

O processo de acordo com a invenção é caracterizado tambémem que o referido polímero é introduzido:

1. sob forma de pó seco, resultante das etapas de:

- trituração e/ou dispersão em meio aquoso da carga mineralou carbonácea em presença do referido polímero, e eventualmente empresença de pelo menos um outro agente de trituração em via úmida e/ou depelo menos um outro agente dispersante,

- secagem da dispersão e/ou da suspensão aquosa de matériamaterial ou carbonácea obtida, com introdução eventual do referido polímero,tratamento depois eventualmente classificação do pó obtido.

2. e/ou sob forma de pó seco, resultante das etapas de:

- trituração a seco da carga mineral ou carbonácea em presençado referido polímero, e eventualmente em presença de pelo menos um outroagente de trituração a seco,- tratamento depois classificação eventual do pó obtido,

3. e/ou sob forma de pó seco, resultante das etapas de:

- introdução do referido polímero em uma dispersão e/ou emuma suspensão aquosa contendo a carga mineral ou carbonácea,

- secagem da dispersão e/ou da suspensão aquosa de matériamaterial ou carbonácea obtida, com introdução eventual do referido polímero,tratamento depois eventualmente classificação do pó obtido,

4. e/ou sob forma de pó seco misturado com os outrosconstituintes a), b) e c),

5. e/ou sob forma de pó seco resultante das etapas de:

- introdução do referido polímero em uma suspensão e/ou umaemulsão de pelo menos um aditivo selecionado dentre um estabilizantetérmico e/ou um estabilizante UV e/ou um lubrificante e/ou um modificadorde reologia e/ou um modificador de impacto de natureza orgânica,

- secagem da suspensão e/ou da emulsão obtida em presençaeventual do referido polímero, depois eventualmente classificação do póobtido.

A requerentes deve indicar que o referido polímero pente,quando ele é fabricado de acordo com um dos 5 modos descritos acima - comexceto o modo de referência 4, pode estar no estado de pó seco e/ou no estadolíquido, isto é, sob forma de uma emulsão ou uma suspensão aquosa.Concretamente, está sob forma de pó seco e/ou sob forma líquida que oreferido polímero é adicionado durante a trituração a seco ou em meio úmido(modos 1 e 2), e/ou em uma suspensão aquosa contendo a carga mineral oucarbonácea (modo 3), e/ou em uma emulsão ou uma suspensão contendo pelomenos um aditivo selecionado dentre um estabilizante térmico e/ou umestabilizante UV e/ou um lubrificante e/ou um modificador de reologia e/ouum modificador de impacto de natureza orgânica (modo 5).

O processo de acordo com a invenção é também caracterizadoem que a resina termoplástica é selecionada dentre as resinas halogenadas,tais como notadamente o PVC, o policloreto de vinila superclorado (PVCC),o polifluoreto de vinilideno (PVDF), ou selecionada entre as resinasestirênicas, tais como notadamente os copolímeros estireno-butadieno em altataxa de estireno (HIPS), os copolímeros blocos de tipo Kraton™, as resinasdo tipo estireno-acrilonitrila, as resinas acrilato-butadieno-estireno, oscopolímeros estireno metilmetacrilato, ou selecionada dentre as resinasacrílicas, tais como notadamente o polimetacrilato de metila, ou selecionadaentre as poliolefinas, e tais como notadamente os polietilenos ou ospolipropilenos, ou selecionada dentre as resinas policarbonatos, ouselecionada dentre as resinas poliésteres insaturadas, tais como notadamenteos polietileno tereflalato e os polibutileno tereflalato, ou selecionada dentre asresinas poliuretanas, ou selecionada dentre as resinas poliamidas, ou asmisturas destas resinas, e preferivelmente em que a resina termoplástica éselecionada dentre as resinas halogenadas, tais como notadamente o PVC, opolicloreto de vinila superclorado (PVCC), o polifluoreto de vinilideno(PVDF), ou as resinas acrílicas, e tais como notadamente o polimetacrilato demetila, ou selecionada dentre as resinas policarbonatos, ou selecionada dentreas resinas poliésteres insaturadas, tais como notadamente os polietilenotereflalato e os polibutileno tereflalato, e muito preferivelmente em que estaresina termoplástica é PVC.

O processo de acordo com a invenção é também caracterizadoem que a carga mineral ou carbonácea é selecionada dentre o carbonato decálcio natural ou sintético, os dolomitas, o caulim, o talco, o gesso, o óxido detitânio, o branco cetim ou ainda o tri-hidróxido de alumínio, a mica, o negrode fumo e a mistura destas cargas entre si, como as misturas talco-carbonatode cálcio, carbonato de cálcio-caulim, ou ainda as misturas de carbonato decálcio com o tri-hidróxido de alumínio, ou ainda as misturas com fibrassintéticas ou naturais ou ainda as co-estruturas dos minerais como as co-estruturas talco-carbonato de cálcio ou talco-dióxido de titânio.

A carga mineral ou carbonácea é preferivelmente uma cargamineral selecionada dentre o carbonato de cálcio natural ou sintético, o talco eas misturas destas cargas.

A carga mineral ou carbonácea muito preferivelmente umacarga mineral que é um carbonato de cálcio natural ou sintético ou suasmisturas.

A carga mineral ou carbonácea é extremamentepreferivelmente uma carga mineral que é um carbonato de cálcio naturalselecionado dentre o mármore, a calcita, o giz ou suas misturas.

O processo de acordo com a invenção é também caracterizadoem que o modificador de choque de natureza orgânica é selecionado dentre osaditivos choques do tipo núcleo-envoltório, ou as poliolefinas cloradas, ou asborrachas estireno-butadieno (SBR), estireno-butadieno-estireno (SBS), ospoliacetatos de vinila, e suas misturas, e preferivelmente em que omodificador de choque orgânico é selecionado dentre os aditivos choque dotipo núcleo-envoltório ou as poliolefinas cloradas e suas misturas, e muitopreferivelmente em que o modificador de choque orgânico é selecionadodentre os aditivos choque do tipo núcleo-envoltório de natureza acrílica,estirênica, butadiênica, e de modo extremamente preferencial em que oreferido aditivo choque de tipo núcleo-envoltório possui um núcleoelastomérico à base de acrilato de butila ou possui um núcleo elastomérico àbase de polibutadieno e um envoltório à base de polimetacrilato ou depoliestireno.

O processo de acordo com a invenção é também caracterizadoem que ele emprega:

(a) de 0,1 a 99% em peso seco de pelo menos uma resinatermoplástica, em relação ao peso total da formulação termoplástica,

(b) de 0,1 a 90% em peso seco de pelo menos uma cargamineral ou carbonácea, em relação ao peso total da formulação termoplástica,

(c) de 0 a 20%, preferivelmente de 5 a 20% em peso seco deum estabilizante térmico e/ou de um estabilizante UV e/ou de um lubrificantee/ou de um modificador de reologia e/ou de um modificador de impacto denatureza orgânica, em relação ao peso total da formulação termoplástica,

(d) de 0,01 a 5%, preferivelmente 0,1 a 3%, em peso seco deum polímero pente constituído de pelo menos um monômero com insaturaçãoetilênica sobre o qual é enxertado pelo menos uma função óxido depolialquileno, em relação ao peso seco de carga mineral ou carbonácea.

A requerente indica que o versado na arte poderá adicionar, noprocesso de acordo com a invenção, outros aditivos tais como notadamenteagentes de processabilidade, lubrificantes, aditivos modificadores de reologia,sem, no entanto, que esta lista seja exaustiva.

O processo de acordo com a invenção é também caracterizadoem que os polímeros pente contém pelo menos um monômero de fórmula (I):

<formula>formula see original document page 18</formula>

em que:

m e ρ representam um número de motivos de óxido dealquileno inferior ou igual a 150,

- n representa um número de motivos de óxido de etilenoinferior ou igual a 150,

- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e talcomo 5 < (m+n+p)q <150,

- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,

vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,

-R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas.

O processo de acordo com a invenção é também caracterizadoem que os polímeros pente são compostos por:

(a) pelo menos um monômero aniônico e com funçãocarboxílica ou dicarboxílica ou fosfórica ou fosfônica ou sulfônica ou suamistura,

(b) pelo menos um monômero não iônico, o monômero nãoiônico sendo constituído de pelo menos um monômero de fórmula (I):

<formula>formula see original document page 19</formula>

em que:

- m e ρ representam um número de motivos de óxido dealquileno inferior ou igual a 150,

- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e talcomo 5 < (m+n+p)q < 150, e preferivelmente tal como 15 < (m+n+p)q <120

- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α1 dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,

- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas, e representa preferivelmente um radicalhidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono e muito

preferivelmente um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4átomos de carbono,.

ou mistura de vários monômeros de fórmula (I),(c) eventualmente pelo menos um monômero do tipoacrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como a N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou a N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda pelo menos um monômero nãohidrossolúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteresinsaturados tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilatode N-[2-(dimetilamino) etil], os vinílicos tais como o acetato de vinila, avinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou de pelomenos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ouo sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de[2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(acrilamido)propil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amônio, ocloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda depelo menos um monômero organofluorado ou organossililado, ou mistura devários destes monômeros,

(d) eventualmente pelo menos um monômero possuindo pelomenos duas insaturações etilênicas,

O processo de acordo com a invenção é também caracterizadoem que o referido polímero pente é constituído por:

a) pelo menos um monômero aniônico com insaturaçãoetilênica e com função monocarboxílica selecionado dentre os monômeroscom insaturação etilênica e com função monocarboxílica tais como o ácidoacrílico ou metacrílico ou ainda os hemiésteres de diácidos tais como osmonoésteres em Ci a C4 dos ácidos maleico ou itacônico, ou suas misturas, ouselecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica e funçãodicarboxílica tais como o ácido crotônico, isocrotônico, cinâmico, itacônico,maleico, ou ainda os anidridos de ácidos carboxílicos, tais como o anidridomaleico ou selecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica e comfunção sulfônica tais como o ácido acrilamido-metil-propano-sulfônico, ometalilsulfonato de sódio, o ácido vinil sulfônico e o ácido estireno sulfônicoou então ainda selecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica ecom função fosfórica tais como o ácido vinil fosfórico, o fosfato demetacrilato de etileno glicol, o fosfato de metacrilato de propileno glicol, ofosfato de acrilato de etileno glicol, o fosfato de acrilato de propileno glicol eseus etoxilatos ou então ainda selecionado dentre os monômeros cominsaturação etilênica e com função fosfônica tais como o ácido vinilfosfônico, ou suas misturas,

b) pelo menos um monômero com insaturação etilênica nãoiônica de fórmula (I):

<formula>formula see original document page 22</formula>

em que:

- η representa um número de motivos de óxido de etilenoinferior ou igual a 150,

- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e talcomo 5 < (m+n+p)q < 150, e preferivelmente tal como 15 < (m+n+p)q < 120,

- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas, e representa preferivelmente um radicalhidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono e muito preferivelmenteum radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,.

ou mistura de vários monômeros de fórmula (I),c) eventualmente pelo menos um monômero do tipoacrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como a N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou a N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda pelo menos um monômero nãohidrossolúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteresinsaturados tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilatode N-[2- (dimetilamino) etil], os vinílicos tais como o acetato de vinila, a vinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou de pelomenos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ouo sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de[2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(acrilamido)propil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amônio, ocloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda depelo menos um monômero organofluorado, ou ainda de pelo menos ummonômero organossililado selecionado de modo preferencial dentre asmoléculas de fórmulas (IIa) ou (IIb):com fórmula (IIa)

<formula>formula see original document page 23</formula>

em que:- m1, p1, m2 e p2 representam um número de motivos de óxidode alquileno inferior ou igual a 150,

- n1 e n2 representam um número de motivos de óxido deetileno inferior ou igual a 150,

- q1 e q2 representam um número inteiro pelo menos igual ale

tal como 0 < (m1+n1+p1)q1 < 150 e 0 < (m2+n2+p2)q2 < 150,

- r representa um número tal como 1 < r < 200,

- R3 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,

- R4, R5, R10, e R11, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,

- R6, R7, R9 e R10, representam grupamentos lineares ouramificados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20átomos de carbono, ou sua mistura,

- R12 representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 40átomos de carbono,

- A e B são grupamentos eventualmente presentes, querepresentam então um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos decarbono,

com fórmula (IIb)

R-A-Si (OB)3

em que:

- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para os grupos dos éteres alílicosou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,

- A é um grupamento eventualmente presente, que representaentão um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,

- B representa um radical hidrocarboneto tendo 1 a 4 átomosde carbono, ou mistura de vários destes monômeros,

d) eventualmente pelo menos um monômero reticulanteselecionado de um modo não limitativo no grupo constituído pelodimetacrilato de etileno glicol, o trimetilolpropanotriacrilato, o acrilato dealila, os maleatos de alila, a metileno-bis-acrilamida, a metileno-bis-metacrilamida, o tetraliloxietano, os trialilcianuratos, os éteres alílicos obtidosa partir de polióis tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sacarose ou outros,ou selecionado dentre as moléculas de fórmula (III):

<formula>formula see original document page 25</formula>

em que:

- m3, p3, m4 e p4 representam um número de motivos de óxidode alquileno inferior ou igual a 150,

- n3 e n4 representam um número de motivos de óxido deetileno inferior ou igual a 150,

- q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual aletal como 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 e 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150,

- r' representa um número tal como 1 < r' < 200,

- R13 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo que ao grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,

- R14, R15, R20 e R21, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,

- R16, R17, R18 e R19, representam grupamentos lineares ouramificados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20átomos de carbono, ou sua mistura,

-D e E são grupamentos eventualmente presentes, querepresentam então um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos decarbono,

ou mistura de vários destes monômeros,

O processo de acordo com a invenção é também caracterizadoem que o referido polímero pente é constituído por, expresso em peso:

a) de 2% a 95% e ainda mais particularmente de 5% a 90% depelo menos um monômero aniônico com insaturação etilênica e com funçãomonocarboxílica selecionado dentre os monômeros com insaturação etilênicae com função monocarboxílica tais como o ácido acrílico ou metacrílico, ouainda os hemiésteres de diácidos tais como os monoésteres em C1 a C4 dosácidos maleico ou itacônico, ou suas misturas, ou selecionado dentre osmonômeros com insaturação etilênica e função dicarboxílica tais como oácido crotônico, isocrotônico, cinâmico, itacônico, maleico, ou ainda osanidridos de ácidos carboxílicos, tais como o anidrido maleico ou selecionadodentre os monômeros com insaturação etilênica e com função sulfônica taiscomo o ácido acrilamido-metil-propano-sulfônico, o metalilsulfonato desódio, o ácido vinil sulfônico e o ácido estireno sulfônico ou então aindaselecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica e com funçãofosfórica tais como o ácido vinil fosfórico, o fosfato de metacrilato de etilenoglicol, o fosfato de metacrilato de propileno glicol, o fosfato de acrilato deetileno glicol, o fosfato de acrilato de propileno glicol e seus etoxilatos ouentão ainda selecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica ecom função fosfônica tais como o ácido vinil fosfônico, ou suas misturas,

b) de 2% a 95% e ainda mais particularmente de 5% a 90% depelo menos um monômero com insaturação etilênica não iônica de fórmula

(I):

em que:

- Rj representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,

- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas, e representa preferivelmente um radicalhidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono e muito preferivelmenteum radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,ou mistura de vários monômeros de fórmula (I),c) de 0% a 50% de pelo menos um monômero do tipoacrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como a N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou a N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda pelo menos um monômero nãohidrossolúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteresinsaturados tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilatode N-[2- (dimetilamino) etil], os vinílicos tais como o acetato de vinila, avinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou de pelomenos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ouo sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de[2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto de [3-(acrilamido) propil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amônio, o cloreto ou osulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda de ummonômero organofluorado, ou ainda de um monômero organossililadoselecionado de modo preferencial dentre as moléculas de fórmulas (IIa) ou(IIb):

com fórmula (IIa)

<formula>formula see original document page 29</formula>

em que:

- m1, p1, m2 e p2 representam um número de motivos de óxidode alquileno inferior ou igual a 150,

-n1 representam um número de motivos de óxido deetileno inferior ou igual a 150,

- q1 e q2 representam um número inteiro pelo menos igual aletal como 0 ≤ (m1+n1+p1,)q1 ≤ 150 e 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150,

- r representa um número tal como 1 ≤ r ≤ 200,

- R.3 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para os grupos dos éteres alílicosou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,

- R4, R5, R10 e R11, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,

- Re, R7, R8 e R9, representam grupamentos lineares ouramificados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20átomos de carbono, ou sua mistura,

-R12 representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 40átomos de carbono,- A e B são grupamentos eventualmente presentes, querepresentam então um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos decarbono,

com fórmula (IIb)

R-A-Si (OB)3

em que:

- B representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4átomos de carbono,

ou mistura de vários destes monômeros,

d) de 0% a 3% de pelo menos um monômero reticulanteselecionado de um modo não limitativo no grupo constituído pelodimetacrilato de etileno glicol, o trimetilolpropanotriacrilato, o acrilato dealila, os maleatos de alila, a metileno-bis-acrilamida, a metileno-bis-metacrilamida, o tetraliloxietano, os trialilcianuratos, os éteres alílicos obtidosa partir de polióis tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sacarose ou outros,ou selecionado dentre as moléculas de fórmula (III):<formula>formula see original document page 31</formula>

em que:

- m3, p3, Iii4 e p4 representam um número de motivos de óxidode alquileno inferior ou igual a 150,

- n3 e Ii4 representam um número de motivos de óxido deetileno inferior ou igual a 150,

- q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual aletal como 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 e 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 < 150,

- r' representa um número tal como 1 ≤ r' ≤ 200,

-R13 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,

- R14, R-15, R20 e R2i, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,

ou mistura de vários destes monômeros,

o total das proporções dos constituintes a), b), c), e d) sendoigual a 100%.

O polímero usado de acordo com a invenção é obtido pelosprocessos conhecidos de copolimerização radicalar em solução, em emulsãodireta ou inversa, em suspensão ou precipitação, nos solventes apropriados,em presença de sistemas catalíticos e de agentes de transferência conhecidos,ou ainda pelos processos de polimerização radicalar controlada tais como ométodo denominado Reversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT), ométodo denominado Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP), ométodo denominado Nitroxide Mediated Polymerization (NMP) ou ainda ométodo denominado Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization.

Este polímero obtido sob forma ácida e eventualmentedestilados, pode ser igualmente parcialmente ou totalmente neutralizado porum ou vários agentes de neutralização dispondo de uma função neutralizantemonovalente ou de uma função neutralizante polivalente, tais como, porexemplo, para a função monovalente, os selecionados no grupo constituídopelos cátions alcalinos, em particular o sódio, o potássio, o lítio, o amônio ouas aminas primárias, secundárias ou terciárias alifáticas e/ou cíclicas taiscomo, por exemplo, a estearilamina, os etanolaminas (mono-, di-,trietanolamina), a mono e dietilamina, a ciclohexilamina, ametilciclohexilamina, o amino metil propanol, a morfolina, ou ainda para afunção polivalente, os selecionados no grupo constituído pelos cátionsdivalentes alcalino-terrosos, em particular o magnésio e o cálcio, ou ainda ozinco, do mesmo modo que para os cátions trivalentes, dos quais emparticular o alumínio, ou ainda por alguns cátions de valência mais elevada.

Cada agente de neutralização intervém, então, de acordo comas taxas de neutralização apropriadas de cada função de valência.De acordo com uma outra variante, o polímero proveniente dareação de polimerização pode eventualmente antes ou após a reação deneutralização total ou parcial, ser tratado e separado em várias fases, deacordo com os processos estatísticos ou dinâmicos bem conhecidos doversado, por um ou vários solventes polares pertencendo notadamente aogrupo constituído por água, o metanol, o etanol, o propanol, o isopropanol, osbutanóis, a acetona, o tetrahidrofurano ou suas misturas.

Uma das fases corresponde então ao copolímero usado deacordo com a invenção como agente permitindo a melhora da resistência aoimpacto nos materiais termoplásticos.

De acordo com uma outra variante o referido polímero podeser secado.

Um outro objeto da invenção reside nas composiçõestermoplásticas obtidas pelo processo de acordo com a invenção.

Um outro objeto da invenção reside em composiçõestermoplásticas contendo:

(a) pelo menos uma resina termoplástica,

(b) pelo menos uma carga mineral ou carbonácea,

(c) eventualmente pelo menos um estabilizante térmico e/ouum estabilizante UV e/ou um lubrificante e/ou um modificador de reologiae/ou um modificador de impacto de natureza orgânica,

(d) pelo menos um polímero pente, contendo pelo menos umafunção óxido de polialquileno enxertado sobre pelo menos um monômeroinsaturado etilênico.

As composições termoplásticas de acordo com a invenção sãoassim caracterizadas em que a resina termoplástica é selecionada entre asresinas halogenadas, tais como notadamente o PVC, o policloreto de vinilasuperclorado (PVCC), o polifluoreto de vinilideno (PVDF), ou selecionadadentre as resinas estirênicas, tais como notadamente os copolímeros estireno-butadieno em alta taxa de estireno (HIPS), os copolímeros blocos de tipoKraton™, as resinas do tipo estireno-acrilonitrila, as resinas acrilato-butadieno-estireno, os copolímeros estireno metilmetacrilato, ou selecionadadentre as resinas acrílicas, tais como notadamente o polimetacrilato de metila,ou selecionada dentre as poliolefinas, tais como notadamente os polietilenosou os polipropilenos, ou selecionada dentre as resinas policarbonatos, ouselecionada dentre as resinas poliésteres insaturadas, tais como notadamenteos polietileno tereftalato e os polibutileno tereftalato, ou selecionada dentre asresinas poliuretanas, ou selecionada dentre as resinas poliamidas, ou asmisturas destas resinas, e preferivelmente em que a resina termoplástica éselecionada dentre as resinas halogenadas, tais como notadamente o PVC, opolicloreto de vinila superclorado (PVCC), o polifluoreto de vinilideno(PVDF), ou as resinas acrílicas, tais como notadamente o polimetacrilato demetila, ou selecionada dentre as resinas policarbonatos, ou selecionada dentreas resinas poliésteres insaturadas, tais como notadamente os polietilenotereftalato e os polibutileno tereftalato, e muito preferivelmente em que estaresina termoplástica é PVC.

As composições termoplásticas de acordo com a invenção sãotambém caracterizadas em que a carga mineral ou carbonácea é selecionadadentre o carbonato de cálcio natural ou sintético, as dolomitas, o caulim, otalco, o gesso, o óxido de titânio, o branco cetim ou ainda o tri-hidróxido dealumínio, a mica, o negro de fumo e a mistura destas cargas entre si, como asmisturas talco-carbonato de cálcio, carbonato de cálcio-caulim, ou ainda asmisturas de carbonato de cálcio com o tri-hidróxido de alumínio, ou ainda asmisturas com fibras sintéticas ou naturais ou ainda as co-estruturas dosminerais como as co-estruturas talco-carbonato de cálcio ou talco-dióxido detitânio.

A carga mineral ou carbonácea é muito preferivelmente umacarga mineral que é um carbonato de cálcio natural ou sintético ou suasmisturas.

As composições termoplásticas de acordo com a invenção sãotambém caracterizadas em que o modificador de choque de natureza orgânicaé selecionado dentre os aditivos choques do tipo núcleo-envoltório, ou aspoliolefinas cloradas, ou as borrachas estireno-butadieno (SBR), estireno-butadieno-estireno (SBS), os poliacetatos de vinila, e suas misturas, epreferivelmente em que o modificador de choque orgânico é selecionadodentre os aditivos choque do tipo núcleo-envoltório ou as poliolefinascloradas e suas misturas, e muito preferivelmente em que o modificador dechoque orgânico é selecionado dentre os aditivos choque do tipo núcleo-envoltório de natureza acrílica, estirênica, butadiênica, e de modoextremamente preferencial em que o referido aditivo choque de tipo núcleo-envoltório possui um núcleo elastomérico a base de acrilato de butila oupossui um núcleo elastomérico a base de polibutadieno e um envoltório a basede polimetacrilato ou de poliestireno.

A requerente indica que o versado na técnica poderá adicionar,nas composições termoplásticas de acordo com a invenção, outros aditivos.

As composições termoplásticas de acordo com a invenção sãotambém caracterizadas em que elas contém:

(b) de 0,1 a 90% em peso seco de pelo menos uma cargamineral ou carbonácea, em relação ao peso total da formulação termoplástica,(c) de 0 a 20%, preferivelmente de 5 a 20% em peso seco deum estabilizante térmico e/ou de um estabilizante UV e/ou de um lubrificantee/ou de um modificador de reologia e/ou de um modificador de impacto denatureza orgânica, em relação ao peso total da formulação termoplástica,

(d) de 0,01 a 5%, preferivelmente 0,1 a 3% em peso seco deum polímero pente constituído de pelo menos um monômero com insaturaçãoetilênica sobre o qual é enxertado pelo menos uma função óxido depolialquileno, em relação ao peso seco de carga mineral ou carbonácea.

As composições termoplásticas de acordo com a invenção sãotambém caracterizadas em que os polímeros pente contém pelo menos ummonômero de fórmula (I):

<formula>formula see original document page 36</formula>

em que:

- m e p representam um número de motivos de óxido dealquileno inferior ou igual a 150,

- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas.

As composições termoplásticas de acordo com a invenção sãotambém caracterizadas em que os polímeros pente são compostos por:

(a) pelo menos um monômero aniônico e com funçãocarboxílica ou dicarboxílica ou fosfórico ou fosfônico ou sulfônico ou suamistura,

<formula>formula see original document page 37</formula>

em que:

- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e talcomo 5≤(m+n+p)q≤150, e preferivelmente tal como 15≤(m+n+p)q≤120

- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas, e representa preferivelmente um radicalhidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono e muito preferivelmenteum radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,ou mistura de vários monômeros de fórmula (I),(c) eventualmente pelo menos um monômero do tipoacrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como a N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou a N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda pelo menos um monômero nãohidrossolúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteresinsaturados tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilatode N-[2-(dimetilamino) etil], os vinílicos tais como o acetato de vinila, avinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou de pelomenos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ouo sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de[2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(acrilamido)propil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amônio, ocloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda depelo menos um monômero organofluorado ou organossililado, ou mistura devários destes monômeros,

(d) eventualmente pelo menos um monômero possuindo pelomenos duas insaturações etilênicas, chamado na seqüência do pedidomonômero reticulante.

As composições termoplásticas de acordo com a invenção sãotambém caracterizadas em que o referido polímero pente é constituído por:

a) pelo menos um monômero aniônico com insaturaçãoetilênica e com função monocarboxílica selecionado dentre os monômeroscom insaturação etilênica e com função monocarboxílica tais como o ácidoacrílico ou metacrílico ou ainda os hemiésteres de diácidos tais como osmonoésteres em C1 a C4 dos ácidos maleico ou itacônico, ou suas misturas, ouselecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica e funçãodicarboxílica tais como o ácido crotônico, isocrotônico, cinâmico, itacônico,maleico, ou ainda os anidridos de ácidos carboxílicos, tais como o anidridomaleico ou selecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica e comfunção sulfônica tais como o ácido acrilamido-metil-propano-sulfônico, ometalilsulfonato de sódio, o ácido vinil sulfônico e o ácido estireno sulfônicoou então ainda selecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica ecom função fosfórica tais como o ácido vinil fosfórico, o fosfato demetacrilato de etileno glicol, o fosfato de metacrilato de propileno glicol, ofosfato de acrilato de etileno glicol, o fosfato de acrilato de propileno glicol eseus etoxilatos ou então ainda selecionado dentre os monômeros cominsaturação etilênica e com função fosfônica tais como o ácido vinil fosfônico, ou suas misturas,

b) pelo menos um monômero com insaturação etilênica nãoiônico de fórmula (I):<formula>formula see original document page 40</formula>

em que:

- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas, e representa preferivelmente um radicalhidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono e muito preferivelmenteum radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,ou mistura de vários monômeros de fórmula (I),c) eventualmente pelo menos um monômero do tipoacrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como a N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou a N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda pelo menos um monômero nãohidrossolúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteresinsaturados tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilatode N-[2-(dimetilamino) etil], os vinílicos tais como o acetato de vinila, avinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou de pelomenos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ouo sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de[2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(acrilamido)propil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amônio, ocloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda depelo menos um monômero organofluorado, ou ainda de pelo menos ummonômero organossililado selecionado de modo preferencial dentre asmoléculas de fórmulas (IIa) ou (IIb):

com fórmula (IIa)

<formula>formula see original document page 41</formula>

em que:

-n1 e n2 representam um número de motivos de óxido deetileno inferior ou igual a 150,

- q1 e q2 representam um número inteiro pelo menos igual aletal como 0 ≤(m1+n1+p1)q1≤150 e 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150,

- r representa um número tal como 1 ≤ r ≤ 200,- R-3 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α1 dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para os grupos dos éteres alílicosou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,

- R4, R5, Rio e Rn, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,

- Ré, R7, Rs e R9, representam grupamentos lineares ouramificados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20átomos de carbono, ou sua mistura,

- Ri 2 representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 40átomos de carbono,

-AeB são grupamentos eventualmente presentes, querepresentam então um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos decarbono,

com fórmula (IIb)R-A-Si (OB)3

em que:

- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para os grupos dos éteres alílicosou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- A é um grupamento eventualmente presente, que representaentão um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,

- B representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4átomos de carbono,

ou mistura de vários destes monômeros,d) eventualmente pelo menos um monômero reticulanteselecionado de um modo não limitativo no grupo constituído pelodimetacrilato de etileno glicol, o trimetilolpropanotriacrilato, o acrilato dealila, os maleatos de alila, a metileno-bis-acrilamida, a metileno-bis-metacrilamida, o tetraliloxietano, os trialilcianuratos, os éteres alílicos obtidosa partir de polióis tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sacarose ou outros,ou selecionado dentre as moléculas de fórmula (III):

<formula>formula see original document page 43</formula>

em que:

- m3, p3, Hi4 e p4 representam um número de motivos de óxidode alquileno inferior ou igual a 150,

- r' representa um número tal como 1 < r' < 200,

- R13 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α! dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,

- R14, R15, R20 e R21, representam o hidrogênio ou o radical

metila ou etila,

- D e E são grupamentos eventualmente presentes, querepresentam então um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos decarbono,

ou mistura de vários destes monômeros,

As composições termoplásticas de acordo com a invenção sãotambém caracterizadas em que o referido polímero pente é constituído por,expresso em peso:

b) de 2% a 95% e ainda mais particularmente de 5% a 90% depelo menos um monômero com insaturação etilênica não iônico de fórmula(I):

<formula>formula see original document page 45</formula>

em que:

-q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e talcomo 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, e preferivelmente tal como 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,

- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,

- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas, e representa preferivelmente um radicalhidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono e muito preferivelmenteum radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,

ou mistura de vários monômeros de fórmula (I),

c) de 0% a 50% de pelo menos um monômero do tipoacrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como a N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou a N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda pelo menos um monômero nãohidrossolúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteresinsaturados tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilatode N-[2- (dimetilamino) etil], os vinílicos tais como o acetato de vinila, avinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou de pelomenos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ouo sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de[2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto de [3-(acrilamido) propil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amônio, o cloreto ou osulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda de ummonômero organofluorado, ou ainda de um monômero organossililadoselecionado de modo preferencial dentre as moléculas de fórmulas (IIa) ou(IIb):

com fórmula (IIa)

<formula>formula see original document page 46</formula>em que:

- mi, pi, ni2 e p2 representam um número de motivos de óxidode alquileno inferior ou igual a 150,

- qi e q2 representam um número inteiro pelo menos igual aletal como 0 < (mi+nj+p^q, < 150 e 0 < (m2+n2+p2)q2 ^ 150,

r representa um número tal como 1 < r < 200,

- R4, R5, Rio e Rn, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,

- R12 representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 40átomos de carbono,

com fórmula (IIb)

R-A-Si (OB)3

em que:- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,

- B representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4átomos de carbono,

ou mistura de vários destes monômeros,

d) de 0% a 3% de pelo menos um monômero reticulanteselecionado de um modo não limitativo no grupo constituído pelodimetacrilato de etileno glicol, o trimetilolpropanotriacrilato, o acrilato dealila, os maleatos de alila, a metileno-bis-acrilamida, a metileno-bis-metacrilamida, o tetraliloxietano, os trialilcianuratos, os éteres alílicos obtidosa partir de polióis tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sacarose ou outros,ou selecionado dentre as moléculas de fórmula (III):

<formula>formula see original document page 48</formula>

em que:

- q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual aletal como 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 e 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,

- r' representa um número tal como 1 ≤ r' ≤ 200,

-R13 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α1 dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,

- R14, R15, R20 e R21, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,

ou mistura de vários destes monômeros,

o total das proporções dos constituintes a), b), c), e d) sendoigual a 100%.

O polímero usado de acordo com a invenção é obtido pelosprocessos de copolimerização radicalar em solução, em emulsão direta ouinversa, em suspensão ou precipitação nos solventes apropriados, em presençade sistemas catalíticos e de agentes de transferência conhecidos, ou aindapelos processos de polimerização radicalar controlada tais como o métododenominado Réversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT), o métododenominado Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP), o métododenominado Nitroxide Mediated Polymerization (NMP) ou ainda o métododenominado Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization.

Este polímero obtido sob forma ácida e eventualmentedestilado, pode ser igualmente parcialmente ou totalmente neutralizado porum ou vários agentes de neutralização dispondo de uma função neutralizantemonovalente ou uma função neutralizante polivalente como por exemplo afunção monovalente, as selecionadas no grupo constituído por cátionsalcalinos, particularmente sódio, potássio, lítio, amônio, ou as aminasprimárias, secundárias ou terciárias alifáticas e/ou cíclicas, como por exemploa estearilamina, as etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), a mono edietilamina, a ciclohexilamina, a metilciclohexilamina, o amino metilpropanol, a morfolina, ou ainda por função polivalentes os selecionadosdentre o grupo consistindo de cátions divalentes alcalino-terrosos,particularmente o magnésio e o cálcio, ou ainda o zinco, do mesmo modo quecátions trivalentes, dos quais particularmente o alumínio, ou ainda por algunscátions de valência mais elevada.

Cada agente de neutralização intervém então de acordo com astaxas de neutralização próprias de cada função de valência.

De acordo com outra variante, o polímero proveniente dareação de polimerização pode eventualmente antes ou após a reação deneutralização total ou parcial, ser tratado e separado em várias fases, deacordo com os processos estáticos ou dinâmicos conhecidos do versado naarte, por um ou vários solventes polares pertencendo notadamente ao grupoconstituído por água, metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanóis,acetona, tetrahidrofurano, ou suas misturas.

Uma das fases corresponde então ao polímero usado de acordocom a invenção.

De acordo com uma outra variante, o referido polímero podeser também secado.

O escopo e o interesse da invenção serão melhor conhecidosgraças aos exemplos seguintes que não devem ser limitativos.EXEMPLOS

Nota preliminar: todos os carbonatos de cálcio descritos nosexemplos foram tratados a partir de compostos de tipo ácido graxo.

Em todos os exemplos, o peso molecular dos polímerosempregado é determinado de acordo com o método explicitado abaixo, porcromatografia de exclusão estéreo-química (CES).

1 mL da solução de polímero é colocada em um frasco, que éem seguida evaporado em temperatura ambiente sob vácuo com bomba depás. O soluto é retomado por 1 mL de eluente de CES, e o conjunto é emseguida injetado no aparelho de CES. O eluente de CES é uma solução deNaHCO3: 0,05 mol/L, NaNO3: 0,1 mol/L, trietilamina 0,02 mol/L, NaN30,03% em massa. A cadeia de CES contém uma bomba isocrática (Waters ™515) cuja vazão é regulada a 0,5 mL/min, um forno contendo uma pré-colunade tipo "Guard Column Ultrahydrogel Waters ™, uma coluna linear de 7,8mm de diâmetro interno e 30 cm de comprimento de tipo " UltrahydrogelWaters e um detector refratométrico de tipo RI Waters ™ 410. O forno élevado à temperatura de 60°C e o refratômetro a 50°C. O programa dedetecção e de tratamento do cromatograma é o SECential, fornecido pela"L.M.O. P.S. CNRS, Chemin do Canal, Vernaison, 69277". CES é escalonadaem uma série de 5 padrões de poli (acrilato) de sódio, fornecido por PolymerStandards Service ™.

EXEMPLO 1

Este exemplo ilustra o processo de fabricação de materiaistermoplásticos, contendo pelo menos uma resina PVC e de carbonato decálcio, material termoplástico em que se introduz:

- seja o polímero pente do qual utilização faz o objeto dapresente invenção sob forma de pó seco resultante de uma etapa de trituraçãoem meio aquoso de carbonato de cálcio em presença do referido polímero, esecagem da suspensão obtida,

- seja um polímero da técnica anterior, sob forma de pó secoresultante de uma etapa de trituração em meio aquoso de carbonato de cálcioem presença de referido polímero, e secagem da suspensão obtida

Composição dos materiais termoplásticos

Para cada um dos testes n° 1 a 10, as composiçõestermoplásticas fabricadas empregam :

- uma resina PVC comercializada pela empresa ARKEMA™sob o nome Lacovyl™ S11OP

- dióxido de titânio comercializado pela empresa KRONOS™sob o nome Kronos™ 2200

- um estabilizante térmico comercializado pela empresaBARLOCHER™ sob o nome One Pack Baeropan™

- um lubrificante comercializado pela empresa LAPASSEADDITEVES CHEMICALS™ sob o nome Lacowax™ EP

- um aditivo modificador de choque orgânico de tipo núcleo-envoltório comercializado pela empresa ARKEMA™ sob o nomeDurastrength™ 320

- carbonato de cálcio sob forma de pó cuja fabricação éexplicitada acima

- um polímero pente de acordo com a invenção ou um agentede trituração da técnica anterior, cuja natureza é explicitada acima

As quantidades empregadas foram indicadas na tabela 1.

Obtenção dos pós secos de carbonato de cálcio

As suspensões aquosas de carbonato de cálcio obtidas portrituração com agentes de auxilio à trituração da técnica anterior ou umpolímero pente de acordo com a invenção foram secadas sob forma de pó pormeio de uma fonte de secador de tipo Niro Minor Mobile 2000comercializado pela empresa NIRO™.

As características desta secagem são :

- temperatura de entrada do gás: 350°C

- temperatura de saída do gás: 102-105°C

- ventilação aberta a 99%

- Pressão de ar: 4 bars

Fabricação das misturas secas de PVCPara cada um dos testes n° 1 a 10, começa-se realizando amistura dos diferentes constituintes que entram na composição dos materiaistermoplásticos. Tais misturas são realizadas em um misturador de tipoGuedu™ de 5 litros de acordo com o ciclo seguinte:

- aquecimento a 5O0C do misturador durante 30 minutos ;

- introdução da resina PVC com um aumento da temperaturaaté 90°c

- adição dos componentes exceto carbonato de cálcio

- aumento da temperatura até 115 0C e adição de carbonato decálcio

- agitação durante 15 minutos depois descarga

Extrusão das misturas secas de PVC

Todas as misturas secas foram extrudadas com um sistemaThermoelectron Polylab™ equipado de um bi-parafuso e uma fileira plana(25 mm x 3 mm).

Os perfilados PVC são em seguida calibrados a 15°C em umbanho de água e laminados sobre um sistema Yvroud. Os parâmetros deextrusão são :

- temperatura das 4 zonas: 170-180-190-195°c

- velocidade do parafuso: 30 rpmMedida das resistências ao choqueAs medidas de resistência ao choque são realizadas de acordocom a norma British Standard BS 7413: 2003. As medidas foram tiradas emmédia sobre lotes de 10 amostras fabricadas com a máquina Diadisc™ 4200comercializada pela empresa MUTRONIC™.

Testes n° 1. 2 e 3

Estes testes ilustram a técnica anterior.

Estes testes empregam uma suspensão aquosa de carbonato decálcio comercializada pela empresa OMYA™ sob o nome de Hydrocarb™ 95T, obtida por trituração em meio úmido de carbonato de cálcio com umpolímero acrílico da técnica anterior e do qual 55% em peso das partículastêm um diâmetro inferior a 1 μιη tal como medido por um aparelho de tipoSedigraph™ 5100 comercializado pela empresa MICROMERITICS™.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Os testes n° 1, 2 e 3 empregam respectivamente 8, 11 e 14partes do pó seco obtido e 6 partes de aditivo choque.

Testes n° 4, 5 e 6

Estes testes ilustram a invenção.

Estes testes empregam uma suspensão aquosa de carbonato decálcio da qual 55% em peso dos partículas têm um diâmetro inferior a 1 μηιtal como medido por um aparelho de tipo Sedigraph™ 5100 comercializadopela empresa MICROMERITICS™, obtida por trituração de carbonato decálcio com 0,7% em peso seco em relação ao peso seco de carbonato decálcio, de um polímero pente de peso molecular 35 000 g/mol, obtido por umprocesso de polimerização radicalar controlado em água:

92% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol depeso molecular 2 000 g/mol,

8% de ácido acrílico,

totalmente neutralizado pela soda.A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Os testes n° 4, 5 e 6 empregam respectivamente 8, 11 e 14partes do pó seco obtido e 6 partes de aditivo choque.

Testes n° 7 e 8

Estes testes ilustram a técnica anterior.

— Estes testes empregam uma suspensão aquosa de carbonato decálcio comercializada pela empresa OMY A™ sob o nome de Hydrocarb™120 T, obtida por trituração em meio úmido de carbonato de cálcio com umpolímero acrílico da técnica anterior e do qual 78% em peso dos partículastêm um diâmetro inferior a 1 μπι tal como medido por um aparelho de tipoSedigraph™ 5100 comercializado pela empresa MICROMERITICS™.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Os testes n° 7 e 8 empregam respectivamente 8 e 11 partes dopó seco obtido e 6 partes de aditivo choque.

Testes n° 9 e 10

Estes testes ilustram a invenção.

Estes testes empregam uma suspensão aquosa de carbonato decálcio do qual 78% em peso dos partículas têm um diâmetro inferior a 1 μmtal como medido por um aparelho de tipo Sedigraph™ 5100 comercializadopela empresa MICROMERITICS™, obtida por trituração em meio úmido decarbonato de cálcio com 1,0% em peso seco em relação ao peso seco decarbonato de cálcio, de um polímero pente de peso molecular 35 000 g/mol,obtido por um processo de polimerização radicalar controlada em água de:

- 92% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol depeso molecular 2000 g/mol,

- 8% de ácido acrílico,

Os testes n° 9 e 10 empregam respectivamente 8 e 11 partes dopó seco obtido e 6 partes de aditivo choque.

Para cada um dos testes n° 1 a 10, as composições dasformulações termoplásticas realizadas, assim como os valores das resistênciasao impacto correspondentes são dados na tabela 1.

<table>table see original document page 56</column></row><table>

Tabela 1: Composição das diferentes formulacoes; termoplásticas e valores das resistências ao impacto correspondentes

*polímero designa o polímero pente de peso molecular 35 000g/mol, obtido por um processo de polimerização radicalar controlada em águade 92% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso molecular2000 g/mol, e 8% em peso de ácido acrílico.

A quantidade constante de modificador de impacto orgânico (6partes),

- a comparação entre os testes 1 e 4, 2 e 5, 3 e 6 no que serefere a um carbonato de cálcio do qual 55% em peso dos partículas têm umtamanho inferior a 1 μηι de uma parte,

- e a comparação entre os testes 7 e 9, 8 e 10, no que se referea um carbonato de cálcio do qual 78% em peso dos partículas têm umtamanho inferior a 1 μηι de uma parte demonstram que as resistências aoimpacto são sempre superiores no caso do carbonato de cálcio que foipreviamente triturado de acordo com a invenção em meio aquoso e empresença do polímero pente.

O suprimento do polímero pente, via o processo de trituraçãoem meio úmido de carbonato de cálcio, permite portanto exacerbar aresistência ao impacto das resinas termoplásticos.

Por outro lado, verificou-se que o módulo de cada uma dascomposições termoplásticas é constante e igual a 1900 ±100 MPa.

EXEMPLO 2

- seja o polímero pente do qual a utilização faz o objeto dapresente invenção :

- sob forma de pó seco resultante de uma etapa de trituraçãoem meio aquoso de carbonato de cálcio em presença do referido polímero, esecagem da suspensão obtida,

- ou sob forma de pó seco resultante do mistura do referidopolímero com um modificador de choque, ou ainda sob forma de pó secointroduzido em mistura na extrusora com os outros constituintes,

Teste n° 11

Este teste ilustra a técnica anterior.

Este teste emprega uma suspensão aquosa de carbonato decálcio comercializada pela empresa OMY A™ sob o nome de Hydrocarb™95 T, obtida por trituração de carbonato de cálcio com um polímero acrílicoda técnica anterior e do qual 55% em peso dos partículas têm um diâmetroinferior a 1 μηι tal como medido por um aparelho de tipo Sedigraph™ 5100comercializado pela empresa MICROMERITICS™.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 5 partes deaditivo choque.

Testen0 12

Este teste ilustra a invenção.

Este teste emprega uma suspensão aquosa de carbonato decálcio do qual 55% em peso dos partículas têm um diâmetro inferior a 1 μmtal como medido por um aparelho de tipo Sedigraph™ 5100 comercializadopela empresa MICROMERITICS™, obtida por trituração em meio úmido decarbonato de cálcio com 0,7% em peso seco em relação ao peso seco decarbonato de cálcio, de um polímero pente de peso molecular 35 000 g/mol,obtido por um processo de polimerização radicalar controlada em água de:

- 92% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol depeso molecular 2 000 g/mol,

- 8% em peso de ácido acrílico,totalmente neutralizado pela soda.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 5 partes deaditivo choque.

Teste n° 13

Este teste ilustra a invenção.

Este teste emprega uma suspensão aquosa de carbonato decálcio comercializada pela empresa OMY A™ sob o nome de Hydrocarb™95 T, obtida por trituração em meio úmido de carbonato de cálcio com umpolímero acrílico da técnica anterior e do qual 55% em peso dos partículastêm um diâmetro inferior a 1 μm tal como medido por um aparelho de tipoSedigraph™ 5100 comercializado pela empresa MICROMERITICS™.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 5 partes de ummistura entre o aditivo choque e 1% em peso seco em relação ao peso seco decarbonato de cálcio, de um polímero pente de peso molecular 35 000 g/mol,obtido por um processo de polimerização radicalar controlada em água de:

- 8% em peso de ácido acrílico, totalmente neutralizado pelasoda.

Testen0 14

Este teste ilustra a invenção.

Este teste emprega uma suspensão aquosa de carbonato decálcio comercializada pela empresa OMY A™ sob o nome de Hydrocarb™95 T, obtida por trituração em meio úmido de carbonato de cálcio com umpolímero acrílico da técnica anterior e do qual 55% em peso dos partículastêm um diâmetro inferior a 1 μηι tal como medido por um aparelho de tipoSedigraph™ 5100 comercializado pela empresa MICROMERITICS™.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 5 partes deaditivo choque, assim como 0,05% em peso de um polímero pente de pesomolecular 35 000 g/mol, obtido por um processo de polimerização radicalarcontrolada em água de:

- 8% em peso de ácido acrílico, totalmente neutralizado pelasoda. O referido polímero pente sendo introduzido diretamente na extrusorasob forma de pó seco, com os outros constituintes.

Para os testes n° 11 a 14, as misturas secas foram extrudadasde acordo com o método descrito previamente, e as medidas de resistência aoimpacto foram realizadas tal como indicado aqui.

Os resultados figuram na tabela 2, onde foram igualmenterelatados os resultados obtidos para o teste n° 1.

<table>table see original document page 60</column></row><table>

Tabela 2: Composição das diferentes formulaçõestermoplásticas e valores dos resistências ao impacto correspondentes

*polímero designa o polímero pente de peso molecular 35 000g/mol, obtido por um processo de polimerização radicalar controlada em águade 92% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso molecular2 000 g/mol, e 8% em peso de ácido acrílico.

** 0,05 indica que a porcentagem em peso seco de polímeropente em relação ao peso seco total de carbonato de cálcio

O teste n° 11, em comparação com o teste n° 1, ilustra a perdade resistência ao impacto induzida pela diminuição da quantidade demodificador de impacto.

O teste n° 12, demonstra que se pode remediar esta diminuiçãopor adição do polímero pente, via o carbonato de cálcio triturado em meioúmido em presença do referido polímero. Não apenas a resistência ao impactoobtido é superior à da mesma composição incorporando a mesma quantidadede aditivo choque (5 partes de acordo com o teste n° 11), mas ela é tambémsuperior à obtida para uma composição incorporando uma quantidadesuperior de modificador de impacto (6 partes de acordo com o teste n° 1).

Pode-se igualmente remediar esta diminuição da resistência aoimpacto por adição do polímero pente em combinação sob forma de pó com oaditivo choque: este é o objeto do teste n° 13.

Por fim, o teste n° 14 demonstra que se pode remediar estadiminuição por incorporação do polímero pente sob forma de pó com osoutros constituintes da composição.

Por outro lado, verificou-se que o módulo de cada uma dascomposições termoplásticas é constante e igual a 1900 ±100 MPa. Nãoocorre, portanto, degradação da rigidez se se tiver acesso ao processo deacordo com a invenção.

EXEMPLO 3

Este exemplo ilustra o processo de fabricação de materiaistermoplásticos, contendo pelo menos uma resina PVC e de carbonato decálcio, material termoplástico em que se introduz :

- seja o polímero pente do qual a utilização faz o objeto dapresente invenção sob forma de pó seco resultante de uma etapa de trituraçãoem meio seco de carbonato de cálcio em presença do referido polímero,

- seja um polímero da técnica anterior, sob forma de pó secoresultante de uma etapa de trituração em meio seco de carbonato de cálcio empresença deste referido polímero.

Teste n° 15

Este teste ilustra a técnica anterior.

Este teste emprega carbonato de cálcio comercializado pelaempresa OMY A™ sob o nome de Hydrocarb™ 75 T, obtido por trituraçãoem meio seco de carbonato de cálcio com 1 500 ppm de monopropilenoglicol, e do qual 50% em peso dos partículas têm um diâmetro inferior a 1 μmtal como medido por um aparelho de tipo Sedigraph™ 5100 comercializadopela empresa MICROMERITICS™. Este teste emprega 8 partes do pó secoobtido e 6 partes de aditivo choque.

Teste n° 16

Este teste ilustra a invenção.

Este teste emprega carbonato de cálcio do qual 50% em pesodos partículas têm um diâmetro inferior a 1 μηι tal como medido por umaparelho de tipo Sedigraph™ 5100 comercializado pela empresaMICROMERITICS™, obtido por trituração em meio seco de carbonato decálcio com 1 500 ppm de monopropileno glicol, e 0,7% em peso seco, emrelação ao peso seco de carbonato de cálcio, de um polímero pente de pesomolecular 35 000 g/mol, obtido por um processo de polimerização radicalarcontrolada em água de :

- 92% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol depeso molecular 2 000 g/mol,- 8% em peso de ácido acrílico,totalmente neutralizado pela soda.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 6 partes deaditivo choque.

Para os testes n° 15 e 16, as misturas secas foram extrudadasde acordo com o método descrito previamente, e as medidas de resistência aoimpacto foram realizadas tal como indicado no texto.

Os resultados figuram na tabela 3.

<table>table see original document page 63</column></row><table>

Tabela 3: Composição das diferentes formulaçõestermoplásticas e valores das resistências ao impacto correspondentes

* polímero designa o polímero pente de peso molecular 35 000g/mol, obtido por um processo de polimerização radicalar controlada em águade 92% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol de peso molecular2000 g/mol, e 8% em peso de ácido acrílico.

Estes resultados demonstram que a adição do polímero penteacima citado na formulação termoplástica, via o carbonato de cálcio que foipermitido triturar em meio seco com a ajuda de monopropileno glicol, permitemelhorar a resistência ao impacto da composição termoplástica obtida.

Por outro lado, verificou-se que o módulo de cada uma dascomposições termoplásticas é constante e igual a 1900 ±100 MPa. Nãoocorrem, portanto diminuição a rigidez das composições termoplásticas.

EXEMPLO 4

Este exemplo ilustra o processo de fabricação de materiaistermoplásticos, contendo pelo menos uma resina PVC e de carbonato decálcio natural ou precipitado, material termoplástico em que se introduz:

- seja o polímero pente do qual a utilização faz o objeto dapresente invenção sob forma de pó seco resultante da introdução do referidopolímero em uma suspensão aquosa de carbonato de cálcio natural ouprecipitado, e secagem da suspensão obtida,

- seja um polímero da técnica anterior, sob forma de pó seco

resultante da introdução (caso de carbonato de cálcio precipitado) de umpolímero da técnica anterior em uma suspensão aquosa de carbonato de cálcionatural ou precipitado, e secagem da suspensão obtida.

Testen0 17

Este teste ilustra a técnica anterior.

Este teste emprega um carbonato de cálcio precipitadocomercializado pela empresa SOLV AY™ sob o nome de Socai™ 312 S, sobforma de uma dispersão aquosa realizada em presença de 0,7% em peso secoem relação ao peso seco de carbonato de cálcio de um polímero acrílico datécnica anterior.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 6 partes deaditivo choque.

Teste n° 18

Este teste ilustra a invenção.

Este teste emprega um carbonato de cálcio precipitadocomercializado pela empresa SOLV AY™ sob o nome de Socai™ 312 S, sobforma de uma dispersão aquosa em que se acrescentou 0,7% em peso seco,em relação ao peso seco de carbonato de cálcio, de um polímero pente depeso molecular 35 000 g/mol, obtido por um processo de polimerizaçãoradicalar controlada em água de :

- 8% em peso de ácido acrílico, totalmente neutralizado pelasoda.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 6 partes deaditivo choque.

Teste n° 19

Este teste ilustra a invenção.

Este teste emprega um carbonato de cálcio naturalcomercializado pela empresa OMY A™ sob o nome de Omyacarb™ 95 T,sob forma de uma dispersão aquosa em que se acrescentou 0,7% em pesoseco, em relação ao peso seco de carbonato de cálcio, de um polímero pentede peso molecular 35 000 g/mol, obtido por um processo de polimerizaçãoradicalar controlada em água de :

- 8% em peso de ácido acrílico, totalmente neutralizado pelasoda.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 6 partes deaditivo choque.

Os resultados figuram na tabela 4.

Teste n° 17 18 1 19

Arte anterior/invenção (ΑΑ/ΓΝ) AA IN AA IN<table>table see original document page 66</column></row><table>

Tabela 4: Composição das diferentes formulaçõestermoplásticas e valores das resistências ao impacto correspondentes

Estes resultados demonstram que a adição do polímero penteacima citado na formulação termoplástica, via o carbonato de cálcio naturalou precipitado, com o qual ele foi misturado em meio aquoso depois secado,permite melhorar a resistência ao impacto da composição termoplásticaobtida, em relação à mesma composição mas não contendo o polímero pente.

Por outro lado, verificou-se que o módulo de cada uma dascomposições termoplásticas é constante e igual a 1900 ±100 MPa. Nãoocorre portanto diminuição da rigidez das composições termoplásticas.

EXEMPLO 5

Este exemplo ilustra o processo de fabricação de materiaistermoplásticos, contendo pelo menos uma resina PVC e de carbonato decálcio natural, material termoplástico em que se introduz :

- seja o polímero pente do qual a utilização faz o objeto dapresente invenção sob forma de pó seco resultante da introdução do referidopolímero em uma suspensão aquosa de carbonato de cálcio naturas que foitriturado previamente com um agente de auxílio à trituração do tipopoliacrílico da técnica anterior, e secagem da suspensão obtida (testes 22 à28),

- seja o polímero pente do qual a utilização faz o objeto dapresente invenção sob forma de pó seco resultante de introdução do referidopolímero durante uma etapa de dispersão aquosa de carbonato de cálcionatural (teste 21), seja um polímero da técnica anterior, sob forma de pó secoresultante da introdução de um polímero da técnica anterior em umasuspensão aquosa de carbonato de cálcio natural ou precipitado, e secagem dasuspensão obtido (teste 20).

Teste n° 20

Este teste ilustra a técnica anterior.

Este teste emprega uma suspensão aquosa de um carbonato decálcio que é uma calcita de Orgon (França), que foi triturada e com 0,7% empeso seco de um homopolímero do ácido acrílico, em relação ao peso seco decarbonato de cálcio.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 6 partes deaditivo choque.

Teste n° 21

Este teste ilustra a invenção.

Este teste emprega uma suspensão aquosa de um carbonato decálcio que é uma calcita de Orgon (França), que é dispersa com 0,7% em pesoseco, em relação ao peso seco de carbonato de cálcio, de um polímero pentede peso molecular 58 000 g/mol, obtido por um processo de polimerizaçãoradicalar controlada em água de :

- 80% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol depeso molecular 2 000 g/mol,- 13, 6% em peso de ácido acrílico,

- 4,9% em peso de ácido metacrílico,

- 1,5% em peso de hemimaleato de butoxipolioxipropilenocomportando 19 motivos de oxipropileno, totalmente neutralizado pelopotássio.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 6 partes deaditivo choque.

Teste n° 22

Este teste ilustra a invenção.

Este teste emprega uma suspensão aquosa de um carbonato decálcio que é uma calcita de Orgon (França), que foi triturada com 0,7% empeso seco de um homopolímero de ácido acrílico, em relação ao peso seco decarbonato de cálcio.

Em seguida introduziu-se a referida suspensão 0,7% em pesoseco, em relação ao peso seco de carbonato de cálcio, de um polímero pentede peso molecular 107 700 g/mol, obtido por um processo de polimerizaçãoradicalar controlada em água de:

- 91,5% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol depeso molecular 5 000 g/mol,

- 6% em peso de fosfato de metacrilato de etileno glicol,

- 1,8% em peso de ácido metacrílico,

- 0,7% em peso de hemimaleato de butoxipolioxipropilenocomportando 19 motivos de oxipropileno,

dos quais 80% em moles dos sítios carboxílicos foramneutralizados por sódio.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 6 partes deaditivo choque.

Teste n° 23

Este teste ilustra a invenção.

Este teste emprega uma suspensão aquosa de um carbonato decálcio que é uma calcita de Orgon (França), que foi triturado e com 0,7% empeso seco de um homopolímero de ácido acrílico, em relação ao peso seco decarbonato de cálcio.

Em seguida introduziu-se a referida suspensão 0,7% em pesoseco, em relação ao peso seco de carbonato de cálcio, de um polímero pentede peso molecular 200 950 g/mol, obtido por um processo de polimerizaçãoradicalar controlada em água de :

- 82,5% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol depeso molecular 5 000 g/mol,

- 6% em peso de fosfato de metacrilato de etileno glicol,

- 1,6% em peso de ácido metacrílico,

- 9,2% em peso de metacrilato de metila,

- 0,7% em peso de hemimaleato de butoxi polioxipropilenocomportando 19 motivos de oxipropileno, totalmente neutralizado pela soda.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 6 partes deaditivo choque.

Teste n° 24

Este teste ilustra a invenção.

Este teste emprega uma suspensão aquosa de um carbonato decálcio que é uma calcita de Orgon (França), que foi triturada e com 0,7% empeso seco de um homopolímero de ácido acrílico, em relação ao peso seco decarbonato de cálcio.Em seguida introduziu-se a referida suspensão 0,7% em pesoseco, em relação ao peso seco de carbonato de cálcio, de um polímero pentede peso molecular 54 650 g/mol, obtido por um processo de polimerizaçãoradicalar controlada em água de:

- 78,2% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol depeso molecular 5 000 g/mol,

- 15% em peso de ácido acrílico,

- 1, 5% em peso de ácido metacrílico,

- 4,6% em peso de metacrilato de estearila,

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 6 partes deaditivo choque.

Teste n° 25

Este teste ilustra a invenção.

Este teste emprega uma suspensão aquosa de um carbonato decálcio que é uma calcita de Orgon (França), que foi triturado e com 0,7% empeso seco de um homopolímero de 1'ácido acrílico, em relação ao peso secode carbonato de cálcio.

Em seguida introduziu-se a referida suspensão 0,7% em pesoseco, em relação ao peso seco de carbonato de cálcio, de um polímero pentede peso molecular 101 650 g/mol, obtido por um processo de polimerizaçãoradicalar controlada em água de :

- 80,7% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol depeso molecular 5 000 g/mol,

- 8,1% em peso de ácido acrílico,

- 1,6% em peso de ácido metacrílico,- 9% em peso de metacrilato de tristitilfenol tendo 40 motivosde oxide de etileno,

- 0,6% em peso de hemimaleato de butoxipolioxipropilenocomportando 19 motivos de oxipropileno, totalmente neutralizado pela soda.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 6 partes deaditivo choque.

Teste n° 26

Este teste ilustra a invenção.

Em seguida introduziu-se a referida suspensão 0,7% em pesoseco, em relação ao peso seco de carbonato de cálcio, de um polímero pentede peso molecular 91 500 g/mol, obtido por um processo de polimerizaçãoradicalar controlada em água de:

- 86,6% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol depeso molecular 5 000 g/mol,

- 6,0% em peso de ácido acrílico,

- 1,7% em peso de ácido metacrílico,

- 5% em peso de um monômero sililado comercializado pelaempresa DEGUS S A™ sob o nome de Dynasylan™ Memo,

- 0,6% em peso de hemimaleato de butoxipolioxipropilenocomportando 19 motivos de oxipropileno,

totalmente neutralizado pela soda.

Teste n° 27

Este teste ilustra a invenção.

Em seguida introduziu-se a referida suspensão 0,7% em pesoseco, em relação ao peso seco de carbonato de cálcio, de um polímero pentede peso molecular 101 650 g/mol, obtido por um processo de polimerizaçãoradicalar controlada em água de:

- 81,7% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol depeso molecular 5 000 g/mol,

- 6,0% em peso de ácido acrílico,

- 1,6% em peso de ácido metacrílico,

- 10% em peso de cloreto de metacriloiloxi etiltrimetilamônio,

- 0,7% em peso de hemimaleato de butoxipolioxipropilenocomportando 19 motivos de oxipropileno, totalmente neutralizado pela soda.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 6 partes deaditivo choque.

Teste n° 28

Este teste ilustra a invenção.Este teste emprega uma suspensão aquosa de um carbonato decálcio que é uma calcita de Orgon (França), que foi triturada e com 0,7% empeso seco de um homopolímero de ácido acrílico, em relação ao peso seco decarbonato de cálcio.Em seguida introduziu-se a referida suspensão 0,7% em pesoseco, em relação ao peso seco de carbonato de cálcio, de um polímero pentede peso molecular 21 100 g/mol, obtido por um processo de polimerizaçãoradicalar controlada em água de:

- 78,9% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol depeso molecular 2 000 g/mol,

- 18,2% em peso de ácido metacrílico,

- 2,9% em peso de hemimaleato de butoxi polioxipropilenocomportando 19 motivos de oxipropileno, totalmente neutralizado pela soda.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 8 partes do pó seco obtido e 6 partes deaditivo choque.

Os resultados figuram na tabela 5.

<table>table see original document page 73</column></row><table>polímero da arteanterior depoisadição de 0,7% depolímero de acordocom a invenção

Impacto (kJ/m2) 19,9 21,3 20,1 19,9 20,5 20,6 19,9 20,4 19,9

Tabela 5: Composição dos diferentes formulaçõestermoplásticas e valores das resistências ao impacto correspondentes

Estes resultados demonstram que a adição do polímero penteacima citado na formulação termoplástica, via o carbonato de cálcio naturalcom o qual ele foi adicionado ou que foi deixado dispersar em meio aquoso,depois secado, permite :

- obter para a formulação de acordo com a invenção umaresistência ao impacto pelo menos igual a obtida para a formulação da técnicaanterior,

- e aumentar a parte de carbonato de cálcio na composição deacordo com a invenção.

EXEMPLO 6

Este exemplo ilustra o processo de fabricação de materiaistermoplásticos, contendo pelo menos uma resina polietileno e carbonato decálcio natural, material termoplástico em que se introduz :

- seja o polímero pente do qual a utilização faz o objeto dapresente invenção sob forma de pó seco resultante da introdução do referidopolímero em uma suspensão aquosa de carbonato de cálcio natural que foitriturado previamente com o referido polímero, depois secagem da referidasuspensão

- seja um polímero da técnica anterior, sob forma de pó secoresultante da introdução de um polímero em uma suspensão aquosa decarbonato de cálcio natural que foi triturado previamente com o referidopolímero, depois secagem da referida suspensão.

Para os testes 29 e 30, são feitas películas de polietilenocarregadas, por extrusão da resina em presença de carbonato de cálciotriturado com o polímero de acordo com a invenção ou de acordo com atécnica anterior.

A resina é uma resina de baixa densidade linear (LLDPE) deíndice de fluidez igual a 1 (ou MFI, de acordo com a nomeação bemconhecida do versado na arte ) e de densidade igual a 0,92 g/cm .

Os parâmetros da extrusão são:

- velocidade de 70 rpm,

- pressão de 300 bars,

temperatura de 200°C.

Obtém-se assim as películas tendo uma espessura de 45 μηι.

Teste n° 29

Este teste ilustra a técnica anterior.

Este teste emprega uma suspensão aquosa de um carbonato decálcio que é uma calcita de Orgon (França), que foi triturada e com 0,7% empeso seco de um homopolímero de ácido acrílico, em relação ao peso seco decarbonato de cálcio.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Este teste emprega 14% em peso seco de carbonato de cálcioem relação ao peso seco de resina polietileno.

Teste n° 30

Este teste ilustra a invenção.

- 92% em peso de metacrilato de metóxi polietileno glicol depeso molecular 5 000 g/mol,

- 8% em peso de ácido acrílico, totalmente neutralizado pelasoda.

A referida suspensão foi secada de acordo com o métodopreviamente descrito.

Para os testes n° 29 e 30, determina-se a resistência ao impactodas películas obtidas pelo teste denominado "dart drop" bem conhecido doversado na arte, realizado de acordo com a norma ASTM D 1709/A.

Obtém-se um valor de 206 gramas para o teste n° 29 e umvalor de 216 gramas para o teste n° 30. Isto demonstra, portanto, bem que arealização do polímero de acordo com a invenção melhora a resistência aoimpacto da película de polietileno carregada de acordo com a presenteinvenção.

Claims

1. Processo de fabricação de um material termoplásticocontendo:(a) pelo menos uma resina termoplástica,(b) pelo menos uma carga mineral ou carbonácea,(c) eventualmente pelo menos um outro aditivo selecionadodentre um estabilizante térmico e/ou um estabilizante UV e/ou um lubrificantee/ou um modificador de reologia e/ou um modificador de impacto de naturezaorgânica,é caracterizado pelo fato de que é introduzido na composiçãoprecipitada pelo menos, um polímero pente, contendo pelo menos uma funçãoóxido de polialquileno enxertado sobre pelo menos um monômero insaturadoetilênico.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado emque o referido polímero pente é introduzido:-1. sob forma de pó seco, resultante das etapas de:- trituração e/ou dispersão em meio aquoso da carga mineralou carbonácea em presença do referido polímero, e eventualmente empresença de pelo menos um outro agente de trituração em via úmida e/ou depelo menos um outro agente dispersante,- secagem da dispersão e/ou da suspensão aquosa de matériamaterial ou carbonácea obtida, com introdução eventual do referido polímero,tratamento depois eventualmente classificação do pó obtido.-2. e/ou sob forma de pó seco, resultante das etapas de:- trituração a seco da carga mineral ou carbonácea em presençado referido polímero, e eventualmente em presença de pelo menos um outroagente de trituração a seco,- tratamento depois classificação eventual do pó obtido,-3. e/ou sob forma de pó seco, resultante das etapas de:- introdução do referido polímero em uma dispersão e/ou emuma suspensão aquosa contendo a carga mineral ou carbonácea,- secagem da dispersão e/ou da suspensão aquosa de matériamaterial ou carbonácea obtida, com introdução eventual do referido polímero,tratamento depois eventualmente classificação do pó obtido,-4. e/ou sob forma de pó seco misturado com os outros— constituintes a), b) e c),-5. e/ou sob forma de pó seco resultante das etapas de:- introdução do referido polímero em uma suspensão e/ou umaemulsão de pelo menos um aditivo selecionado dentre um estabilizantetérmico e/ou um estabilizante UV e/ou um lubrificante e/ou um modificadorde reologia e/ou um modificador de impacto de natureza orgânica,- secagem da suspensão e/ou da emulsão obtida em presençaeventual do referido polímero, depois eventualmente classificação do póobtido,.

3. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2,caracterizado em que a resina termoplástica é selecionada dentre as resinashalogenadas, e preferivelmente o PVC, o policloreto de vinila superclorado(PVCC), o polifluoreto de vinilideno (PVDF), ou selecionada entre as resinasestirênicas, e preferivelmente os copolímeros estireno-butadieno em alta taxade estireno (HIPS), os copolímeros blocos de tipo Kraton™, as resinas do tipoestireno-acrilonitrila, as resinas acrilato-butadieno-estireno, os copolímerosestireno metilmetacrilato, ou selecionada dentre as resinas acrílicas, epreferivelmente o polimetacrilato de metila, ou selecionada entre aspoliolefinas, e preferivelmente os polietilenos ou os polipropilenos, ouselecionada dentre as resinas policarbonatos, ou selecionada dentre as resinaspoliésteres insaturadas, e preferivelmente os polietileno tereftalato e ospolibutileno tereftalato, ou selecionada dentre as resinas poliuretanas, ouselecionada dentre as resinas poliamidas, ou as misturas destas resinas, epreferivelmente em que a resina termoplástica é selecionada dentre as resinashalogenadas, e preferivelmente o PVC, o policloreto de vinila superclorado(PVCC), o polifluoreto de vinilideno (PVDF), ou as resinas acrílicas, epreferivelmente o polimetacrilato de metila, ou selecionada dentre as resinaspolicarbonatos, ou selecionada dentre as resinas poliésteres insaturadas, epreferivelmente os polietileno tereftalato e os polibutileno tereftalato, e muitopreferivelmente em que esta resina termoplástica é PVC.

4. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3,caracterizado em que a carga mineral ou carbonácea é selecionada dentre ocarbonato de cálcio natural ou sintético, os dolomitas, o caulim, o talco, ogesso, o óxido de titânio, o branco cetim ou ainda o tri-hidróxido de alumínio,a mica, o negro de fumo e a mistura destas cargas entre si, como as misturastalco-carbonato de cálcio, carbonato de cálcio-caulim, ou ainda as misturas decarbonato de cálcio com o tri-hidróxido de alumínio, ou ainda as misturascom fibras sintéticas ou naturais ou ainda as co-estruturas dos minerais comoas co-estruturas talco-carbonato de cálcio ou talco-dióxido de titânio,preferivelmente em que a carga mineral ou carbonácea é uma carga mineralselecionada dentre o carbonato de cálcio natural ou sintético, o talco e asmisturas destas cargas, muito preferivelmente em que a carga mineral oucarbonácea é uma carga mineral que é um carbonato de cálcio natural ousintético ou suas misturas, extremamente preferivelmente em que a cargamineral ou carbonácea é uma carga mineral que é um carbonato de cálcionatural selecionado dentre o mármore, a calcita, o giz ou suas misturas.

5. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 4,caracterizado em que o modificador de choque de natureza orgânica éselecionado dentre os aditivos choques do tipo núcleo-envoltório, ou aspoliolefinas cloradas, ou as borrachas estireno-butadieno (SBR), estireno-butadieno-estireno (SBS), os poliacetatos de vinila, e suas misturas, epreferivelmente em que o modificador de choque orgânico é selecionadodentre os aditivos choque do tipo núcleo-envoltório ou as poliolefinascloradas e suas misturas, e muito preferivelmente em que o modificador dechoque orgânico é selecionado dentre os aditivos choque do tipo núcleo-envoltório de natureza acrílica, estirênica, butadiênica, e de modoextremamente preferencial em que o referido aditivo choque de tipo núcleo-envoltório possui um núcleo elastomérico à base de acrilato de butila oupossui um núcleo elastomérico à base de polibutadieno e um envoltório à basede polimetacrilato ou de poliestireno.

6. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 5,caracterizado pelo fato de que se emprega:(a) de 0,1 a 99% em peso seco de pelo menos uma resinatermoplástica, em relação ao peso total da formulação termoplástica,(b) de 0,1 a 90% em peso seco de pelo menos uma cargamineral ou carbonácea, em relação ao peso total da formulação termoplástica,(c) de 0 a 20%, preferivelmente de 5 a 20% em peso seco deum estabilizante térmico e/ou de um estabilizante UV e/ou de um lubrificantee/ou de um modificador de reologia e/ou de um modificador de impacto denatureza orgânica, em relação ao peso total da formulação termoplástica,(d) de 0,01 a 5%, preferivelmente 0,1 a 3%, em peso seco deum polímero pente constituído de pelo menos um monômero com insaturaçãoetilênica sobre o qual é enxertado pelo menos uma função óxido depolialquileno, em relação ao peso seco de carga mineral ou carbonácea.

7. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 6,caracterizado em que os polímeros pente contém pelo menos um monômerode fórmula (I):<formula>formula see original document page 81</formula>em que:m e ρ representam um número de motivos de óxido dealquileno inferior ou igual a 150,- η representa um número de motivos de óxido de etilenoinferior ou igual a 150,- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e talcomo 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150,- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas.

8. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 7,caracterizado em que os polímeros pente são compostos por:(a) pelo menos um monômero aniônico e com funçãocarboxílica ou dicarboxílica ou fosfórica ou fosfônica ou sulfônica ou suamistura,(b) pelo menos um monômero não iônico, o monômero nãoiônico sendo constituído de pelo menos um monômero de fórmula (I):<formula>formula see original document page 82</formula>em que:- m e ρ representam um número de motivos de óxido dealquileno inferior ou igual a 150,- η representa um número de motivos de óxido de etilenoinferior ou igual a 150,- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e talcomo 5 < (m+n+p)q < 150, e preferivelmente tal como 15 < (m+n+p)q <120- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R1 representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas, e representa preferivelmente um radicalhidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono e muitopreferivelmente um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4átomos de carbono,.ou mistura de vários monômeros de fórmula (I),(c) eventualmente pelo menos um monômero do tipoacrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como a N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou a N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda pelo menos um monômero nãohidrossolúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteresinsaturados tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilatode N-[2-(dimetilamino) etil], os vinílicos tais como o acetato de vinila, avinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou de pelomenos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ouo sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de[2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(acrilamido)propil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amônio, ocloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda depelo menos um monômero organofluorado ou organossililado, ou mistura devários destes monômeros,(d) eventualmente pelo menos um monômero possuindo pelomenos duas insaturações etilênicas,

9. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 8,caracterizado em que o referido polímero pente é constituído por:a) pelo menos um monômero aniônico com insaturaçãoetilênica e com função monocarboxílica selecionado dentre os monômeroscom insaturação etilênica e com função monocarboxílica tais como o ácidoacrílico ou metacrílico ou ainda os hemiésteres de diácidos tais como osmonoésteres em C1 a C4 dos ácidos maleico ou itacônico, ou suas misturas, ouselecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica e funçãodicarboxílica tais como o ácido crotônico, isocrotônico, cinâmico, itacônico,maleico, ou ainda os anidridos de ácidos carboxílicos, tais como o anidridomaleico ou selecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica e comfunção sulfônica tais como o ácido acrilamido-metil-propano-sulfônico, ometalilsulfonato de sódio, o ácido vinil sulfônico e o ácido estireno sulfônicoou então ainda selecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica ecom função fosfórica tais como o ácido vinil fosfórico, o fosfato demetacrilato de etileno glicol, o fosfato de metacrilato de propileno glicol, ofosfato de acrilato de etileno glicol, o fosfato de acrilato de propileno glicol eseus etoxilatos ou então ainda selecionado dentre os monômeros cominsaturação etilênica e com função fosfônica tais como o ácido vinilfosfônico, ou suas misturas,b) pelo menos um monômero com insaturação etilênica nãoiônica de fórmula (I):alquileno inferior ou igual a 150,- η representa um número de motivos de óxido de etilenoinferior ou igual a 150,- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e talcomo 5 < (m+n+p)q < 150, e preferivelmente tal como 15 < (m+n+p)q < 120,- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,-R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas, e representa preferivelmente um radicalhidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono e muito preferivelmenteum radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,.ou mistura de vários monômeros de fórmula (I),c) eventualmente pelo menos um monômero do tipoacrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como a N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou a N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda pelo menos um monômero nãohidrossolúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteresinsaturados tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilatode N-[2- (dimetilamino) etil], os vinílicos tais como o acetato de vinila, avinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou de pelomenos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ouo sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de[2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(acrilamido)propil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amônio, ocloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda depelo menos um monômero organofluorado, ou ainda de pelo menos ummonômero organossililado selecionado de modo preferencial dentre asmoléculas de fórmulas (IIa) ou (IIb):com fórmula (IIa)<formula>formula see original document page 86</formula>em que:- mj, pi, m2 e p2 representam um número de motivos de óxidode alquileno inferior ou igual a 150,-liien2 representam um número de motivos de óxido deetileno inferior ou igual a 150,- qi e q2 representam um número inteiro pelo menos igual aletal como 0 < (mi+ni+pi)qi < 150 e 0 < (m2+n2+p2)q2 <150,- r representa um número tal como 1 < r < 200,- R3 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R4, Rs, Rio, e Rn, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,- Ré, R7, Rs e R9, representam grupamentos lineares ouramificados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20átomos de carbono, ou sua mistura,-Ri2 representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 40átomos de carbono,-AeB são grupamentos eventualmente presentes, querepresentam então um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos decarbono,com fórmula (IIb)R-A-Si (OB)3em que:- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para os grupos dos éteres alílicosou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- A é um grupamento eventualmente presente, que representaentão um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,- B representa um radical hidrocarboneto tendo 1 a 4 átomosde carbono, ou mistura de vários destes monômeros,d) eventualmente pelo menos um monômero reticulanteselecionado de um modo não limitativo no grupo constituído pelodimetacrilato de etileno glicol, o trimetilolpropanotriacrilato, o acrilato dealila, os maleatos de alila, a metileno-bis-acrilamida, a metileno-bis-metacrilamida, o tetraliloxietano, os trialilcianuratos, os éteres alílicos obtidosa partir de polióis tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sacarose ou outros,ou selecionado dentre as moléculas de fórmula (III):<formula>formula see original document page 88</formula>em que:- m3, p3, m4 e p4 representam um número de motivos de óxidode alquileno inferior ou igual a 150,- n3 e at representam um número de motivos de óxido deetileno inferior ou igual a 150,- q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual aletal como 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 e 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,- r' representa um número tal como 1 ≤ r' ≤ 200,- R13 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo que ao grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R14, R15, R20 e R21, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,- R16, R17, R18 e R19, representam grupamentos lineares ouramificados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20átomos de carbono, ou sua mistura,-DeE são grupamentos eventualmente presentes, querepresentam então um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos decarbono,ou mistura de vários destes monômeros,

10. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 9,caracterizado em que o referido polímero pente é constituído por, expresso empeso:a) de 2% a 95% e ainda mais particularmente de 5% a 90% depelo menos um monômero aniônico com insaturação etilênica e com funçãomonocarboxílica selecionado dentre os monômeros com insaturação etilênicae com função monocarboxílica tais como o ácido acrílico ou metacrílico, ouainda os hemiésteres de diácidos tais como os monoésteres em Ci a C4 dosácidos maleico ou itacônico, ou suas misturas, ou selecionado dentre osmonômeros com insaturação etilênica e função dicarboxílica tais como oácido crotônico, isocrotônico, cinâmico, itacônico, maleico, ou ainda osanidridos de ácidos carboxílicos, tais como o anidrido maleico ou selecionadodentre os monômeros com insaturação etilênica e com função sulfônica taiscomo o ácido acrilamido-metil-propano-sulfônico, o metalilsulfonato desódio, o ácido vinil sulfônico e o ácido estireno sulfônico ou então aindaselecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica e com funçãofosfórica tais como o ácido vinil fosfórico, o fosfato de metacrilato de etilenoglicol, o fosfato de metacrilato de propileno glicol, o fosfato de acrilato deetileno glicol, o fosfato de acrilato de propileno glicol e seus etoxilatos ouentão ainda selecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica ecom função fosfônica tais como o ácido vinil fosfônico, ou suas misturas,b) de 2% a 95% e ainda mais particularmente de 5% a 90% depelo menos um monômero com insaturação etilênica não iônica de fórmula(I):<formula>formula see original document page 90</formula>em que:- m e p representam um número de motivos de óxido dealquileno inferior ou igual a 150,- n representa um número de motivos de óxido de etilenoinferior ou igual a 150,- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e talcomo 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, e preferivelmente tal como 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,-R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R-2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,-R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas, e representa preferivelmente um radicalhidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono e muito preferivelmenteum radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,ou mistura de vários monômeros de fórmula (I),c) de 0% a 50% de pelo menos um monômero do tipoacrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como a N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou a N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda pelo menos um monômero nãohidrossolúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteresinsaturados tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilatode N-[2- (dimetilamino) etil], os vinílicos tais como o acetato de vinila, avinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou de pelomenos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ouo sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de[2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto de [3-(acrilamido) propil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amônio, o cloreto ou osulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda de ummonômero organofluorado, ou ainda de um monômero organossililadoselecionado de modo preferencial dentre as moléculas de fórmulas (IIa) ou(IIb):com fórmula (IIa)<formula>formula see original document page 91</formula>em que:- m1, p1, m2 e p2 representam um número de motivos de óxidode alquileno inferior ou igual a 150,- n1 e n2 representam um número de motivos de óxido deetileno inferior ou igual a 150,- q1 e q2 representam um número inteiro pelo menos igual aletal como 0≤(m1+n1+p1,)q1≤ 150 e 0≤(m2+n2+p2)q2 ≤ 150,- r representa um número tal como 1 < r < 200,- R3 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α1 dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para os grupos dos éteres alílicosou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R4, R5, R10 e R11, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,- R6, R7, R8 e R9, representam grupamentos lineares ouramificados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20átomos de carbono, ou sua mistura,- R12 representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 40átomos de carbono,- A e B são grupamentos eventualmente presentes, querepresentam então um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos decarbono,com fórmula (IIb)R-A-Si (OB)3em que:- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,-A é um grupamento eventualmente presente, que representaentão um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,-B representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4átomos de carbono,ou mistura de vários destes monômeros,d) de 0% a 3% de pelo menos um monômero reticulanteselecionado de um modo não limitativo no grupo constituído pelodimetacrilato de etileno glicol, o trimetilolpropanotriacrilato, o acrilato dealila, os maleatos de alila, a metileno-bis-acrilamida, a metileno-bis-metacrilamida, o tetraliloxietano, os trialilcianuratos, os éteres alílicos obtidosa partir de polióis tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sacarose ou outros,ou selecionado dentre as moléculas de fórmula (III):<formula>formula see original document page 93</formula>(IIl)em que:- m3, p3, IIi4 e p4 representam um número de motivos de óxidode alquileno inferior ou igual a 150,-n3 e Ii4 representam um número de motivos de óxido deetileno inferior ou igual a 150,-q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual a 1 e tal como 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 e 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150,-r' representa um número tal como 1 < r' < 200,-Ri3 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R14, R15, R20 e R21, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,- R16, R17, R18 e R19, representam grupamentos lineares ouramificados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20átomos de carbono, ou sua mistura,-D e E são grupamentos eventualmente presentes, querepresentam então um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos decarbono,ou mistura de vários destes monômeros,o total das proporções dos constituintes a), b), c), e d) sendoigual a 100%.

11. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a-10, caracterizado em que o polímero pente é obtido pelos processos decopolimerização radicalar em solução, em emulsão direta ou inversa, emsuspensão ou precipitação, ou ainda pelos processos de polimerizaçãoradicalar controlada tais como o método denominado Réversible AdditionFragmentation Transfer (RAFT), o método denominado Atom TransferRadical Polymerization (ATRP), o método denominado Nitroxide MediatedPolymerization (NMP) ou ainda o método denominado Cobaloxime MediatedFree Radical Polymerization.

12. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 11,caracterizado em que o polímero pente obtido sob forma ácido eeventualmente destilado, pode ser igualmente parcialmente ou totalmenteneutralizado por um ou vários agentes de neutralização dispondo de umafunção neutralizante monovalente ou de uma função neutralizante polivalente,selecionados no que se refere a função monovalente no grupo constituídopelos cátions alcalinos, em particular o sódio, o potássio, o lítio, o amônio ouas aminas primárias, secundárias ou terciárias alifáticas e/ou cíclicas taiscomo, por exemplo, a estearilamina, os etanolaminas (mono-, di-,trietanolamina), a mono e dietilamina, a ciclohexilamina, ametilciclohexilamina, o amino metil propanol, a morfolina, e selecionados noque se refere à função polivalente no grupo constituído pelos cátionsdivalentes alcalino-terrosos, em particular o magnésio e o cálcio, ou ainda ozinco, do mesmo modo que para os cátions trivalentes, dos quais emparticular o alumínio.

13. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 12,caracterizado em que o polímero pente proveniente da reação depolimerização pode eventualmente antes ou após a reação de neutralizaçãototal ou parcial, ser tratado e separado em várias fases, de acordo com osprocessos estatísticos ou dinâmicos, por um ou vários solventes polarespertencendo notadamente ao grupo constituído por água, o metanol, o etanol,o propanol, o isopropanol, os butanóis, a acetona, o tetrahidrofurano ou suasmisturas.

14. Composições termoplásticas caracterizadas em que elassão obtidas pelo processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 13.

15. Composições termoplásticas caracterizadas pelo fato deconterem:(a) pelo menos uma resina termoplástica,(b) pelo menos uma carga mineral ou carbonácea,(c) eventualmente pelo menos um estabilizante térmico e/ouum estabilizante UV e/ou um lubrificante e/ou um modificador de reologiae/ou um modificador de impacto de natureza orgânica,(d) pelo menos um polímero pente, contendo pelo menos umafunção óxido de polialquileno enxertado sobre pelo menos um monômeroinsaturado etilênico.

16. Composições termoplásticas de acordo com areivindicação 15, caracterizadas em que a resina termoplástica é selecionadaentre as resinas halogenadas, e preferivelmente o PVC, o policloreto de vinilasuperclorado (PVCC), o polifluoreto de vinilideno (PVDF), ou selecionadadentre as resinas estirênicas, e preferivelmente os copolímeros estireno-butadieno em alta taxa de estireno (HLPS), os copolímeros blocos de tipoKraton™, as resinas do tipo estireno-acrilonitrila, as resinas acrilato-butadieno-estireno, os copolímeros estireno metilmetacrilato, ou selecionadadentre as resinas acrílicas, e preferivelmente o polimetacrilato de metila, ouselecionada dentre as poliolefinas, e preferivelmente os polietilenos ou ospolipropilenos, ou selecionada dentre as resinas policarbonatos, ouselecionada dentre as resinas poliésteres insaturadas, e preferivelmente ospolietileno tereftalato e os polibutileno tereflalato, ou selecionada dentre asresinas poliuretanas, ou selecionada dentre as resinas poliamidas, ou asmisturas destas resinas, e preferivelmente em que a resina termoplástica éselecionada dentre as resinas halogenadas, e preferivelmente o PVC, opolicloreto de vinila superclorado (PVCC), o polifluoreto de vinilideno(PVDF), ou as resinas acrílicas, e preferivelmente o polimetacrilato de metila,ou selecionada dentre as resinas policarbonatos, ou selecionada dentre asresinas poliésteres insaturadas, e preferivelmente os polietileno tereflalato e ospolibutileno tereflalato, e muito preferivelmente em que esta resinatermoplástica é PVC.

17. Composições termoplásticas de acordo com areivindicação 16, caracterizadas em que a carga mineral ou carbonácea éselecionada dentre o carbonato de cálcio natural ou sintético, as dolomitas, ocaulim, o talco, o gesso, o óxido de titânio, o branco cetim ou ainda o tri-hidróxido de alumínio, a mica, o negro de fumo e a mistura destas cargasentre si, como as misturas talco-carbonato de cálcio, carbonato de cálcio-caulim, ou ainda as misturas de carbonato de cálcio com o tri-hidróxido dealumínio, ou ainda as misturas com fibras sintéticas ou naturais ou ainda asco-estruturas dos minerais como as co-estruturas talco-carbonato de cálcio outalco-dióxido de titânio, preferivelmente em que a carga mineral oucarbonácea é uma carga mineral selecionada dentre o carbonato de cálcionatural ou sintético, o talco e as misturas destas cargas, muito preferivelmenteem que a carga mineral ou carbonácea é uma carga mineral que é umcarbonato de cálcio natural ou sintético ou suas misturas, extremamentepreferivelmente em que a carga mineral ou carbonácea é uma carga mineralque é um carbonato de cálcio natural selecionado dentre o mármore, a calcita,o giz ou suas misturas.

18. Composições termoplásticas de acordo com uma dasreivindicações 15 a 17, caracterizadas em que o modificador de choque denatureza orgânica é selecionado dentre os aditivos choques do tipo núcleo-envoltório, ou as poliolefinas cloradas, ou as borrachas estireno-butadieno(SBR), estireno-butadieno-estireno (SBS), os poliacetatos de vinila, e suasmisturas, e preferivelmente em que o modificador de choque orgânico éselecionado dentre os aditivos choque do tipo núcleo-envoltório ou aspoliolefinas cloradas e suas misturas, e muito preferivelmente em que omodificador de choque orgânico é selecionado dentre os aditivos choque dotipo núcleo-envoltório de natureza acrílica, estirênica, butadiênica, e de modoextremamente preferencial em que o referido aditivo choque de tipo núcleo-envoltório possui um núcleo elastomérico a base de acrilato de butila oupossui um núcleo elastomérico a base de polibutadieno e um envoltório a basede polimetacrilato ou de poliestireno.

19. Composições termoplásticas de acordo com uma dasreivindicações 15 a 18, caracterizadas em que elas contém:(a) de 0,1 a 99% em peso seco de pelo menos uma resinatermoplástica, em relação ao peso total da formulação termoplástica,(b) de 0,1 a 90% em peso seco de pelo menos uma cargamineral ou carbonácea, em relação ao peso total da formulação termoplástica,(c) de 0 a 20%, preferivelmente de 5 a 20% em peso seco deum estabilizante térmico e/ou de um estabilizante UV e/ou de um lubrificantee/ou de um modificador de reologia e/ou de um modificador de impacto denatureza orgânica, em relação ao peso total da formulação termoplástica,(d) de 0,01 a 5%, preferivelmente 0,1 a 3% em peso seco deum polímero pente constituído de pelo menos um monômero com insaturaçãoetilênica sobre o qual é enxertado pelo menos uma função óxido depolialquileno, em relação ao peso seco de carga mineral ou carbonácea.

20. Composições termoplásticas de acordo com uma dasreivindicações 15 a 19, caracterizadas em que os polímeros pente contém pelomenos um monômero de fórmula (I):<formula>formula see original document page 98</formula>em que:- m e ρ representam um número de motivos de óxido dealquileno inferior ou igual a 150,- η representa um número de motivos de óxido de etilenoinferior ou igual a 150,- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e talcomo 5 < (m+n+p)q <150,- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α1 dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para os grupos dos éteres alílicosou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas.

21. Composições termoplásticas de acordo com uma dasreivindicações 15 a 20, caracterizadas em que os polímeros pente são compostos por:(a) pelo menos um monômero aniônico e com funçãocarboxílica ou dicarboxílica ou fosfórico ou fosfônico ou sulfônico ou suamistura,(b) pelo menos um monômero não iônico, o monômero nãoiônico sendo constituído de pelo menos um monômero de fórmula (I):<formula>formula see original document page 99</formula>em que:- m e ρ representam um número de motivos de óxido dealquileno inferior ou igual a 150,- η representa um número de motivos de óxido de etilenoinferior ou igual a 150,- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e talcomo 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, e preferivelmente tal como 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas, e representa preferivelmente um radicalhidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono e muito preferivelmenteum radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,ou mistura de vários monômeros de fórmula (I),(c) eventualmente pelo menos um monômero do tipoacrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como a N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou a N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda pelo menos um monômero nãohidrossolúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteresinsaturados tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilatode N-[2-(dimetilamino) etil], os vinílicos tais como o acetato de vinila, avinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou de pelomenos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ouo sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de[2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(acrilamido)propil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amônio, ocloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda depelo menos um monômero organofluorado ou organossililado, ou mistura devários destes monômeros,(d) eventualmente pelo menos um monômero possuindo pelomenos duas insaturações etilênicas,

22. Composições termoplásticas de acordo com uma dasreivindicações 15 a 21, caracterizadas em que o referido polímero pente éconstituído por:a) pelo menos um monômero aniônico com insaturaçãoetilênica e com função monocarboxílica selecionado dentre os monômeroscom insaturação etilênica e com função monocarboxílica tais como o ácidoacrílico ou metacrílico ou ainda os hemiésteres de diácidos tais como osmonoésteres em C1 a C4 dos ácidos maleico ou itacônico, ou suas misturas, ouselecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica e funçãodicarboxílica tais como o ácido crotônico, isocrotônico, cinâmico, itacônico,maleico, ou ainda os anidridos de ácidos carboxílicos, tais como o anidridomaleico ou selecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica e comfunção sulfônica tais como o ácido acrilamido-metil-propano-sulfônico, ometalilsulfonato de sódio, o ácido vinil sulfônico e o ácido estireno sulfônicoou então ainda selecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica ecom função fosfórica tais como o ácido vinil fosfórico, o fosfato demetacrilato de etileno glicol, o fosfato de metacrilato de propileno glicol, ofosfato de acrilato de etileno glicol, o fosfato de acrilato de propileno glicol eseus etoxilatos ou então ainda selecionado dentre os monômeros cominsaturação etilênica e com função fosfônica tais como o ácido vinilfosfônico, ou suas misturas,b) pelo menos um monômero com insaturação etilênica nãoiônico de fórmula (I):<formula>formula see original document page 102</formula>em que:- m e p representam um número de motivos de óxido dealquileno inferior ou igual a 150,- n representa um número de motivos de óxido de etilenoinferior ou igual a 150,- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e talcomo 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, e preferivelmente tal como 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para os grupos dos éteres alílicosou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas, e representa preferivelmente um radicalhidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono e muito preferivelmenteum radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,ou mistura de vários monômeros de fórmula (I),c) eventualmente pelo menos um monômero do tipoacrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como a N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou a N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda pelo menos um monômero nãohidrossolúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteresinsaturados tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilatode N-[2-(dimetilamino) etil], os vinílicos tais como o acetato de vinila, avinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou de pelomenos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ouo sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de[2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de [3-(acrilamido)propil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amônio, ocloreto ou o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda depelo menos um monômero organofluorado, ou ainda de pelo menos ummonômero organossililado selecionado de modo preferencial dentre asmoléculas de fórmulas (IIa) ou (IIb):com fórmula (IIa)<formula>formula see original document page 103</formula>em que:- m1, p1, m2 e p2 representam um número de motivos de óxidode alquileno inferior ou igual a 150,-n1 e n2 representam um número de motivos de óxido deetileno inferior ou igual a 150,- qi e q2 representam um número inteiro pelo menos igual aletal como 0 ≤ (mi+n1+p))qi ≤ 150 e 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150,- r representa um número tal como 1 ≤ r ≤ 200,- R3 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para os grupos dos éteres alílicosou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R4, R5, Rio e Rn, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,- R6, R7, Rg e R9, representam grupamentos lineares ouramificados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20átomos de carbono, ou sua mistura,-R12 representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 40átomos de carbono,-AeB são grupamentos eventualmente presentes, querepresentam então um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos decarbono,com fórmula (IIb)R-A-Si (OB)3em que:- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para os grupos dos éteres alílicosou vinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- A é um grupamento eventualmente presente, que representaentão um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,- B representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a -4 átomos de carbono,ou mistura de vários destes monômeros,d) eventualmente pelo menos um monômero reticulanteselecionado de um modo não limitativo no grupo constituído pelodimetacrilato de etileno glicol, o trimetilolpropanotriacrilato, o acrilato dealila, os maleatos de alila, a metileno-bis-acrilamida, a metileno-bis-metacrilamida, o tetraliloxietano, os trialilcianuratos, os éteres alílicos obtidosa partir de polióis tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sacarose ou outros,ou selecionado dentre as moléculas de fórmula (III):<formula>formula see original document page 105</formula>(III)em que:- m3, p3, Hi4 e p4 representam um número de motivos de óxidode alquileno inferior ou igual a 150,- n3 e Ot representam um número de motivos de óxido deetileno inferior ou igual a 150,- q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual aletal como 0≤(m3+n3+p3)q3≤150 e0≤(m4+n4+p4)q4≤150,- r' representa um número tal como 1 < r1≤200,- R13 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R14, R15, R20 e R21, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,- R16, R17, R18 e R19, representam grupamentos lineares ouramificados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20átomos de carbono, ou sua mistura,-D e E são grupamentos eventualmente presentes, querepresentam então um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos decarbono,ou mistura de vários destes monômeros,

23. Composições termoplásticas de acordo com uma dasreivindicações 15 a 22, caracterizadas em que o referido polímero pente éconstituído por, expresso em peso:a) de 2% a 95% e ainda mais particularmente de 5% a 90% depelo menos um monômero aniônico com insaturação etilênica e com funçãomonocarboxílica selecionado dentre os monômeros com insaturação etilênicae com função monocarboxílica tais como o ácido acrílico ou metacrílico, ouainda os hemiésteres de diácidos tais como os monoésteres em C1 a C4 dosácidos maleico ou itacônico, ou suas misturas, ou selecionado dentre osmonômeros com insaturação etilênica e função dicarboxílica tais como oácido crotônico, isocrotônico, cinâmico, itacônico, maleico, ou ainda osanidridos de ácidos carboxílicos, tais como o anidrido maleico ou selecionadodentre os monômeros com insaturação etilênica e com função sulfônica taiscomo o ácido acrilamido-metil-propano-sulfônico, o metalilsulfonato desódio, o ácido vinil sulfônico e o ácido estireno sulfônico ou então aindaselecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica e com funçãofosfórica tais como o ácido vinil fosfórico, o fosfato de metacrilato de etilenoglicol, o fosfato de metacrilato de propileno glicol, o fosfato de acrilato deetileno glicol, o fosfato de acrilato de propileno glicol e seus etoxilatos ouentão ainda selecionado dentre os monômeros com insaturação etilênica ecom função fosfônica tais como o ácido vinil fosfônico, ou suas misturas,b) de 2% a 95% e ainda mais particularmente de 5% a 90% depelo menos um monômero com insaturação etilênica não iônico de fórmula(I):<formula>formula see original document page 107</formula>em que:- m e ρ representam um número de motivos de óxido dealquileno inferior ou igual a 150,- n representa um número de motivos de óxido de etilenoinferior ou igual a 150,- q representa um número inteiro pelo menos igual a 1 e talcomo 5 < (m+n+p)q < 150, e preferivelmente tal como 15 < (m+n+p)q < 120,- R1 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R2 representa o hidrogênio ou o radical metila ou etila,- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R' representa o hidrogênio ou um radical hidrocarbonetotendo de 1 a 40 átomos de carbono, ou um grupamento iônico ou ionizável talcomo um fosfato, um fosfonato, um sulfato, um sulfonato, um carboxílico, ouainda uma amina primária, secundária ou terciária, ou um amônio quaternário,ou ainda suas misturas, e representa preferivelmente um radicalhidrocarboneto tendo de I a 12 átomos de carbono e muito preferivelmenteum radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,ou mistura de vários monômeros de fórmula (I),c) de 0% a 50% de pelo menos um monômero do tipoacrilamida ou metacrilamida ou seus derivados tais como a N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida ou a N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida, e suas misturas, ou então ainda pelo menos um monômero nãohidrossolúvel tal como os acrilatos ou metacrilatos de alquila, os ésteresinsaturados tais como o metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], ou o acrilatode N-[2- (dimetilamino) etil], os vinílicos tais como o acetato de vinila, avinilpirrolidona, o estireno, o alfametilestireno e seus derivados, ou de pelomenos um monômero catiônico ou amônio quaternário tais como o cloreto ouo sulfato de [2-(metacriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de[2-(acriloilóxi) etil] trimetil amônio, o cloreto de [3-(acrilamido) propil]trimetil amônio, o cloreto ou o sulfato de dimetil dialil amônio, o cloreto ou osulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amônio, ou ainda de ummonômero organofluorado, ou ainda de um monômero organossililadoselecionado de modo preferencial dentre as moléculas de fórmulas (IIa) ou(IIb):com fórmula (IIa)<formula>formula see original document page 109</formula>em que:- m1, p1, m2 e p2 representam um número de motivos de óxidode alquileno inferior ou igual a 150,- n1 e n2 representam um número de motivos de óxido deetileno inferior ou igual a 150,- q1 e q2 representam um número inteiro pelo menos igual aletal como 0 < (m1+n1+p1)q1 < 150 e 0 < (m2+n2+p2)q2 < 150,r representa um número tal como 1 < r < 200,- R3 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R4, R5, R10 e Rn, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,- R6, R7, R8 e R9>, representam grupamentos lineares ouramificados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20átomos de carbono, ou sua mistura,-R12 representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 40átomos de carbono,-A e B são grupamentos eventualmente presentes, querepresentam então um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos decarbono,com fórmula (IIb)R-A-Si (OB)3em que:- R representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- A é um grupamento eventualmente presente, que representaentão um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos de carbono,- B representa um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4átomos de carbono,ou mistura de vários destes monômeros,d) de 0% a 3% de pelo menos um monômero reticulanteselecionado de um modo não limitativo no grupo constituído pelodimetacrilato de etileno glicol, o trimetilolpropanotriacrilato, o acrilato dealila, os maleatos de alila, a metileno-bis-acrilamida, a metileno-bis-metacrilamida, o tetraliloxietano, os trialilcianuratos, os éteres alílicos obtidosa partir de polióis tais como o pentaeritritol, o sorbitol, a sacarose ou outros,ou selecionado dentre as moléculas de fórmula (III):<formula>formula see original document page 110</formula>em que:- m3, p3, H4 e p4 representam um número de motivos de óxidode alquileno inferior ou igual a 150,- n3 e 114 representam um número de motivos de óxido deetileno inferior ou igual a 150,- q3 e q4 representam um número inteiro pelo menos igual aletal como 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 e 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150,- r' representa um número tal como 1 < r' < 200,-R13 representa um radical contendo uma função insaturadapolimerizável, pertencendo preferivelmente ao grupo dos vinílicos assimcomo ao grupo dos ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacônico, crotônico,vinilftálico assim como ao grupo dos insaturados uretanos tais como, porexemplo, os acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benziluretano, aliluretano, do mesmo modo para o grupo dos éteres alílicos ouvinílicos substituídos ou não, ou ainda ao grupo das amidas ou das imidasetilenicamente insaturadas,- R14, R15, R20 e R21, representam o hidrogênio ou o radicalmetila ou etila,- R16, R17, R18 e R19, representam grupamentos lineares ouramificados alquila, ou arila, ou alquilarila, ou arilalquila tendo de 1 a 20átomos de carbono, ou sua mistura,-D e E são grupamentos eventualmente presentes, querepresentam então um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 4 átomos decarbono,ou mistura de vários destes monômeros,o total das proporções dos constituintes a), b), c), e d) sendoigual a 100%.

24. Composições termoplásticas de acordo com uma dasreivindicações 15 a 23, caracterizadas em que o polímero pente é obtido pelosprocessos de copolimerização radicalar em solução, em emulsão direta ouinversa, em suspensão ou precipitação, ou ainda pelos processos depolimerização radicalar controlada tais como o método denominadoRéversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT)5 o método denominadoAtom Transfer Radical Polymerization (ATRP), o método denominadoNitroxide Mediated Polymerization (NMP) ou ainda o método denominadoCobaloxime Mediated Free Radical Polymerization.

25. Composições termoplásticas de acordo com uma dasreivindicações 15 a 23, caracterizadas em que o polímero pente obtido sobforma ácido e eventualmente destilado, pode ser igualmente parcialmente outotalmente neutralizado por um ou vários agentes de neutralização dispondode uma função neutralizante monovalente ou de uma função neutralizantepolivalente, e selecionados pela função monovalente no grupo constituídopelos cátions alcalinos, em particular o sódio, o potássio, o lítio, o amônio ouas aminas primárias, secundárias ou terciárias alifáticas e/ou cíclicas taiscomo a estearilamina, os etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), a mono edietilamina, a ciclohexilamina, o metilciclohexilamina, o amino metilpropanol, a morfolina, e selecionados pela função polivalente no grupoconstituído pelos cátions divalentes alcalino-terrosos, em particular omagnésio e o cálcio, ou ainda o zinco, do mesmo modo que para os cátionstrivalentes, dos quais em particular o alumínio.