ES2360211T3 - Suspensiones acuosas de materiales minerales triturados, débilmente cargados iónicamente y sus usos. - Google Patents

Suspensiones acuosas de materiales minerales triturados, débilmente cargados iónicamente y sus usos. Download PDF

Info

Publication number
ES2360211T3
ES2360211T3 ES03769775T ES03769775T ES2360211T3 ES 2360211 T3 ES2360211 T3 ES 2360211T3 ES 03769775 T ES03769775 T ES 03769775T ES 03769775 T ES03769775 T ES 03769775T ES 2360211 T3 ES2360211 T3 ES 2360211T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
group
vinyl
function
equal
mixtures
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES03769775T
Other languages
English (en)
Inventor
Patrick A. C. Gane
Matthias Buri
Beat Karth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Omya Development AG
Original Assignee
Omya Development AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya Development AG filed Critical Omya Development AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2360211T3 publication Critical patent/ES2360211T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/103—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of trialcohols, e.g. trimethylolpropane tri(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F228/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
    • C08F228/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/62—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper

Abstract

Suspensión acuosa de materiales minerales afinados, de concentración en materia seca que puede ser elevada, de viscosidad Brookfield- baja y estable en el tiempo y que tiene una superficie pigmentaria de carga iónica baja caracterizada por que contiene, como agente de ayuda a la trituración, un copolímero compuesto de a) al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metilpropano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas, b) al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) : en la cual : - m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 <= (m+n+p)q <= 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 <= (m+n+p)q <= 120, - R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - R' representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios monómeros de fórmula (I), c) al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : con fórmula (IIa) - m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150, - q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 <= (m1+n1+p1)q1 <= 150 y 0 <= (m2+n2+p2)q2 <= 150, - r representa un número tal que 1 <= r <= 200, - R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, - R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, - A y B son grupos presentes eventualmente, que representan un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIb) R-A-Si(OB)3 en la cual : - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, - B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) : en la cual : - m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150, - q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 <= (m3+n3+p3)q3 <= 150 y 0 <= (m4+n4+p4)q4 <= 150, - r' representa un número tal que 1 <= r' <= 200, - R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenecen al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, - D y E son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, d) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o de al menos un monómero catiónica o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2­ (metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2-(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3­ (acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas, e) eventualmente al menos un monómero reticulante escogido entre el grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, el metileno-bisacrilamida, la metilen-bismetacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol o la sacarosa, siendo el total de constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%, y que tiene una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según un método denominado «método de visco. intrínseca.

Description

La presente invención se relaciona con el sector técnico de las suspensiones de materiales minerales y sus aplicaciones en el campo del papel, de la pintura y de los materiales plásticos y más particularmente sus usos en la industria del papel con el fin de mejorar, bien sea al procedimiento de fabricación de la hoja de papel, bien sea el procedimiento de tratamiento de la hoja, sea las propiedades de la hoja.
La invención se relaciona en primer lugar con las suspensiones acuosas o "slurries" de materiales minerales afinados de concentración en materia seca que pueden ser elevados, débilmente bajo cargados y iónicamente y de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo, es decir se relaciona con las suspensiones acuosas de materiales minerales afinados, de concentración en materia seca que puede ser elevada, de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo y que tiene una superficie pigmentaria cuya carga iónica, determinada por titulación iónica es baja.
Estas suspensiones acuosas están destinadas a aplicaciones pigmentarias en el campo del papel, de la pintura y de los materiales plásticos y son destinadas más particularmente a aplicaciones en la industria del papel tales como satinado del papel y/o el tratamiento de la superficie del papel o bien incluso tal como la carga de masa durante la fabricación de las hojas de papel, cartón o análogo.
Esta utilización en carga de masa puede ser directa como composición de carga de masa durante la fabricación de las hojas de papel, cartón o análogo o puede ser indirecta como composición de reciclaje de trozos de satinados cuando las composiciones de reciclaje de trozos de satinado son utilizados durante la fabricación de las hojas de papel, cartón o análogo.
La invención se relaciona igualmente con la utilización de un copolímero débilmente iónico e hidrosoluble como agente de ayuda en el triturado de materiales minerales en suspensión acuosa que permiten obtener las suspensiones acuosas
o "slurries" de estos dichos materiales afinados, de concentración en materia seca que puede ser elevada, de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo que tiene la propiedad de presentar una superficie pigmentaria cuya carga iónica, determinada por titulación iónica, es baja.
La invención se relaciona igualmente con la utilización de este mismo polímero como agente dispersante de la torta de filtración obtenida en una etapa intermedia de la fabricación de suspensiones materiales minerales afinados, concentración en materia seca que puede ser elevada, viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo que tiene una superficie pigmentaria cuya carga iónica, determinada por titulación iónica, es baja, teniendo lugar esta etapa intermedia después del triturado y antes de la reconcentración térmica.
La invención se relaciona igualmente con el dicho agente de ayuda a la trituración que permite la obtención de suspensiones acuosas de estos dichos materiales minerales afinados, de concentración en materia seca que puede ser elevada, de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo y que tiene una superficie pigmentaria cuya carga iónica, determinada por titulación iónica, es baja.
La presente invención se relaciona además con el procedimiento de molienda que emplea el dicho agente de ayuda a la trituración.
Además, la invención se relaciona con la utilización de estas suspensiones acuosas de materiales minerales antes o después del secado o de la redispersión después del secado en el campo del papel, de la pintura y después del secado en el campo de los materiales plásticos y más particularmente en el campo del papel para las aplicaciones en la industria del papel, tales como particularmente el satinado del papel y/o el tratamiento de la superficie del papel o bien incluso tal como la carga de masa, que éste emplea una composición directa de carga de masa o una composición de reciclaje de trozos de satinados.
Se relaciona igualmente con la utilización de estas suspensiones acuosas de materiales minerales en un procedimiento de secado después del triturado.
Se relaciona finalmente con papeles, cartones o análogos fabricados y/o satinados según la invención.
En el procedimiento de fabricación de una hoja de papel, cartón o análogo, el experto en la técnica reemplaza además cada vez más usualmente una parte de las fibras de celulosas onerosas por materiales minerales y más baratos con el fin de reducir el costo del papel mejorando sus propiedades.
Estos materiales minerales bien conocidos por el experto en la técnica son por ejemplo el carbonato de calcio y diversas cargas análogas como la dolomita, el yeso, el hidróxido de calcio, el blanco de satín, el dióxido de titanio o incluso las cargas mixtas con base en carbonatos de diversos metales, particularmente el calcio asociado al magnesio y análogos, diversos materiales como el talco o análogos y las mezclas de estas cargas entre ellos, como por ejemplo las mezclas talco/carbonato de calcio, carbonato de calcio/caolín, o incluso las mezclas carbonato de calcio natural con el hidróxido de aluminio, la mica o incluso con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio.
Desde largo tiempo ya, es bien conocido el uso como agente de ayuda para la trituración, de los polímeros hidrosolubles con base en ácido poliacrílico y de sus derivados (FR 2 488 814, FR 2 603 042, EP 0 100 947, EP 0 100 948, EP 0 129 329, EP 0 542 643, EP 0 542 644) para suministrar suspensiones minerales acuosas que respondan a los criterios de finura y de viscosidad precitados, pero estos agentes de ayuda a la trituración son polímeros y/o copolímeros de tipo aniónico que presentan el inconveniente de necesitar la adición de compuestos catiónicos durante el proceso de fabricación de la hoja de papel cuando las suspensiones minerales acuosas que los contienen son empleadas en estas operaciones de fabricación de la hoja.
El usuario final busca entonces minimizar la demanda de agente polimérico catiónico durante la fabricación del papel, y esto para cualquier diámetro mediano y/o para cualquier punto de la curva granulométrica de las partículas de materiales minerales empleados.
Para resolver este problema, el experto en la técnica conoce hasta ahora la solución preconizada en la solicitud de patente FR 2 810 261 que tiene el inconveniente de no convenir totalmente al usuario final pues si bien permite obtener suspensiones acuosas de materiales minerales débilmente cargados iónicamente, esta solución conocida no permite tener suspensiones de carga iónica suficientemente baja para corresponder a la necesidad del usuario final.
Además, el usuario final fabricante de papel encuentra los problemas de emplear pastas de satinado no suficientemente estables durante las operaciones de satinado del papel.
El experto en la técnica, que conoce este problema investiga igualmente cómo poner a punto suspensiones acuosas de materiales minerales que permitan la obtención de pastas de satinado que tengan una muy buena estabilidad, incluso una baja anionicidad y esto para cualquier diámetro mediano y/o para cualquier punto de la curva granulométrica de las partículas de materiales minerales empleados.
Frente a estos problemas precitados, la Solicitante entonces, de manera sorprendente, logra suspensiones acuosas de sustancias minerales afinadas de concentración en materia seca que puede ser elevada, de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo, y que tienen una superficie pigmentaria cuya carga iónica, determinada por titulación iónica es muy baja, suspensiones cuyo empleo, en estos procedimientos de fabricación del papel como la carga de masa o en los procedimientos de tratamiento de la hoja de papel como el satinado, permite resolver los problemas precitados.
Estas suspensiones acuosas de materiales minerales afinados de concentración en materia seca pueden ser elevados, de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo, y que tiene una superficie pigmentaria cuya carga iónica, determinada por titulación iónica es débil, se obtienen por utilización de un copolímero débilmente cargado, como agente de ayuda al triturado del material mineral en suspensión acuosa o por la utilización de este mismo copolímero como agente dispersante de la torta de filtración obtenida en una etapa intermedia de la fabricación de la suspensión, teniendo lugar esta etapa intermediaria después del triturado y eventualmente antes de un procedimiento de concentración física, tal como concentración térmica.
Las dichas suspensiones acuosas de sustancias minerales afinadas de concentración en materia seca que puede ser elevada, de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo, y que tienen una superficie pigmentaria cuya carga iónica, determinada por titulación iónica, es baja, se caracterizan porque contienen, como agente de ayuda al triturado, un copolímero compuesto:
a) de al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y con función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o incluso los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres de C1-C4 de ácidos maleico o itacónico, o sus mezclas, o una función dicarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maleico, o incluso los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas,
b) al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I)
imagen1
5
10
15
20
25
30
En la cual :
-
m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,
-R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
- R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, , lo mismo que al grupo de los éteres alílicos
o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
- R’ representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
o mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
c) al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : con fórmula (IIa)
imagen1
en la cual:
-
m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
-q 1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2) q2 ≤ 150,
- r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,
-R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
-R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
10
15
20
25
30
35
-R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
-R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
- A y B son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
con fórmula (IIb)
R - A - Si (OB)3
en la cual :
-
R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas insaturadas,
-
A es un grupo presente eventualmente, que representa entonces un radical hidrocarburo que tiene carbono,
-
B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) : en la cual :
-
m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
-
q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4) q4 ≤ 150,
-
r’ representa un número tal que 1 ≤ r’ ≤ 200,
imagen1
-R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
-R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
- D y E son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
d) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2-(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2-(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,
5
10
15
20
25
30
35
e) al menos un monómero reticulante escogido de una manera no limitante del grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, la metilen-bis-acrilamida, la metilenbis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol, la sacarosa u otros,
siendo el total de los constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%.
y que tiene una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinado según el método descrito en la publicación Vollmert “Outlines of macromolecular chemistry” volume III, Vollmert Verlag, Karlsruhe 1985 y para emplear una solución de agua bipermutada y de un tubo capilar definido por la norma DIN 53101/0a, de constante 0,005 y de diámetro igual a 0,53 mm. Este método será llamado en la presente solicitud “método de visco. Intrínseca”.
Un segundo método de determinación de la viscosidad intrínseca que puede ser utilizado empleando una solución de NaCl al 6% y el mismo material que el precedentemente descrito.
En los ejemplos en donde este segundo método se utiliza además del primero, los valores de viscosidad intrínsecos obtenidos por este segundo método corresponden con el segundo valor indicado.
Así, con el fin de minimizar la demanda en agente catiónico durante la fabricación del papel, y este para cualquier diámetro mediano y/o para cualquier punto de la curva granulométrica de las partículas de materiales minerales utilizados así como con el fin de suministrar, durante el satinado del papel, pastas de satinado que tienen una muy buena estabilidad y este para cualquier diámetro mediano y/o para cualquier punto de la curva granulométrica de las partículas de materiales minerales empleados, el primer fin de la invención es suministrar las llamadas suspensiones acuosas de sustancias minerales afinadas que contienen los copolímeros precitados.
Otro objetivo de la invención es la utilización, como agente de ayuda al triturado de las sustancias minerales en suspensión acuosa o como agente dispersante de la torta de filtración obtenida en una etapa intermedia de la fabricación de la suspensión, teniendo lugar esta etapa después del triturado y eventualmente antes de un procedimiento de concentración térmica, de un copolímero compuesto:
a) al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas,
b) al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :
imagen1
en la cual :
-
m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,
-R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
5
10
15
20
25
30
35
-
R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
-
R’ representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
o mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
c) al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas :
con fórmula (IIa)
imagen1
en la cual :
-
m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
-
q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2) q2 ≤ 150,
-
r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,
-R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
-R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
-R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
- A y B son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
con fórmula (IIb)
R - A - Si (OB)3
en la cual :
-
R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
-
A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
-
B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) :
imagen2
en la cual :
-
m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
-
q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4) q4 ≤ 150,
10 - r’ representa un número tal que 1 ≤ r’ ≤ 200,
-R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas
15 etilénicamente insaturadas,
-R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
- D y E son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 20 átomos de carbono,
d) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas,
25 los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2-(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2-(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,
30 e) al menos un monómero reticulante escogido de una manera no limitante del grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, la metilen-bis-acrilamida, la metilenbis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol, la sacarosa u otros, siendo el total de constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%, y con una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g medida según el método precitado.
35 Un objetivo suplementario de la invención es suministrar un procedimiento de triturado en suspensión acuosa de partículas minerales empleando los dichos copolímeros seleccionados como agente de ayuda al triturado.
Los dichos copolímeros empleados según la invención presentan además la ventaja de disminuir la formación de espuma en el trascurso de la operación física tal como el triturado y/o el bombeo y/o la agitación de los materiales minerales.
40 Además, otro objetivo de la invención es la utilización de estas suspensiones acuosas minerales afinadas tales como o después del secado en el campo del papel, de la pintura y de los materiales plásticos.
5
10
15
20
25
30
35
40
De manera más particular, otro objetivo de la invención reside en la utilización de estas suspensiones acuosas minerales afines en el campo de la carga de masa del papel, y más particularmente en las aplicaciones denominadas “Wet-end” es decir en el procedimiento de fabricación de la hoja de papel, cartón o análogos en donde son utilizados como carga de masa, de manera directa o indirecta.
Otro objetivo reside también en la utilización de estas suspensiones acuosas minerales afinadas en el tratamiento de la hoja de papel, cartón o análogos en donde son utilizados como carga de pasta de satinado.
Otro objetivo reside también en la utilización de estas suspensiones acuosas minerales afinadas en el campo de los materiales plásticos tal como los polímeros como las bajas densidades (LLDPE) y alta densidad (HMW-HDPE) o las membranas respirables, incluso tal como los cloruros de polivinilo (PVC) y más particularmente en el campo de los PVC como PVC rígidos o flexibles.
Estos objetivos son alcanzados gracias a la utilización, como agente de ayuda a lo triturado de un copolímero constituido:
a) al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas,
b) al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :
imagen1
en la cual :
-
m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,
-R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-
R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
-
R’ representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I), c) de al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas:
con la fórmula (IIa)
imagen2
en la cual :
-
m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
- q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2) q2 ≤ 150, 10 - r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,
-R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas
15 etilénicamente insaturadas,
-R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
-R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
20 - A y B son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIb)
R - A - Si (OB)3
en la cual :
25 - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
30 - A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
-
B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) :
en la cual :
-
m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
-
q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4) q4 ≤ 150,
-
r’ representa un número tal que 1 ≤ r’ ≤ 200,
imagen1
-R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
-R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
- D y E son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
d) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2-(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2-(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,
e) al menos un monómero reticulante escogido de una manera no limitante del grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, la metilen-bis-acrilamida, la metilenbis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol, la sacarosa u otros, el total des constituyentes a), b), c), d) y e) siendo igual a 100 %, y con una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g medida según el método precitado.
Más particularmente, las suspensiones acuosas de sustancias minerales afinadas según la invención se caracterizan porque el dicho copolímero está constituido, expresado en peso :
a) de 2 % a 95 %, preferiblemente de 3 % a 25 % y muy preferiblemente de 4 % a 15 % al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico
o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas,
b) de 97,9 % a 4,9 %, preferiblemente de 95 % a 65 % y muy preferiblemente de 92 % a 78 % al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :
imagen1
en la cual : 5 - m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,
-R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, 10 - R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
- R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas
15 etilénicamente insaturadas,
- R’ representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
c) de 0,1 % a 50 %, preferiblemente de 0,2 % a 10 % y muy preferiblemente de 0,3 % a 5 % al menos un monómero 20 organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas :
con fórmula (IIa)
imagen1
en la cual :
- m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150, 25 - n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
-
q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2) q2 ≤ 150,
-
r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,
-R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de
30 uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
-R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
-R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
5 - A y B son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIb)
R - A - Si (OB)3
en la cual :
10 - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
15 - A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
- B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) :
imagen1
20 en la cual:
-
m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
-
q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4) q4 ≤ 150,
-
r’ representa un número tal que 1 ≤ r’ ≤ 200,
25 - R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
30 - R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
- D y E son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
35 d) de 0 % a 50 %, preferiblemente de 0 % a 10 % y muy preferiblemente de 0 % a 5 % de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2-(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,
e) de 0 % a 5 %, preferiblemente de 0 % a 3 % de la menos un monómero reticulante escogido de una manera no limitante del grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, la metilen-bis-acrilamida, la metilen-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol, la sacarosa u otros, siendo el total de constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%, y con una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según el método precitado.
De manera incluso más particular, las suspensiones acuosas de materiales minerales según la invención, se caracteriza porque contienen de 0,05% a 10% del dicho copolímero en peso seco con respecto al peso seco de sustancias minerales.
De una manera también particular, las suspensiones acuosas de materiales minerales según la invención, se caracterizan porque el dicho copolímero está bajo su forma ácida, o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización.
Estos agentes de neutralización son aquellos que disponen de una función neutralizante monovalente o de una función neutralizante polivalente tales como por ejemplo para la función monovalente aquellos escogidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o la aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como por ejemplo la estearilamina, las etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina) como la mono y la dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, la aminometilpropanol, la morfolina, o bien incluso para la función polivalente aquellos escogidos en el grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o incluso el zinc, igual que para los cationes trivalentes, en donde en particular el aluminio, o incluso para ciertos cationes de valencia más elevada.
Otra variante de la invención consiste en que las suspensiones acuosas de materiales minerales según la invención, contienen de 0,05% a 10% del dicho copolímero en peso seco con respecto al peso seco de sustancias minerales y al menos otro dispersante o agente de ayuda al triturado.
Este otro dispersante o agente de ayuda al triturado es entonces escogido entre los dispersantes o agentes de ayuda al triturado bien conocidos del experto en la técnica tal como particularmente los homopolímeros o copolímeros del ácido acrílico bajo sus formas ácidas, o parcialmente o totalmente neutralizados por uno o varios agente de neutralización, siendo escogido los agentes de neutralización entre la misma lista que la precedentemente citada, o es escogido entre los dispersantes o agentes de ayuda al triturado tales como particularmente los donadores de iones H3O+ entre los cuales se puede citar preferiblemente el ácido fosfórico y/o sus sales con bases mono y/o divalentes tales como la sosa
o la cal.
De manera particular, las suspensiones acuosas de materiales minerales según la invención contienen de 0,05% a 1,0% en peso seco con respecto al peso seco de sustancias minerales, de los dichos otros dispersantes o agentes de ayuda al triturado.
De manera igualmente particular, la suspensiones acuosas de materiales minerales según la invención se caracterizan porque tienen un contenido en materia seca comprendido entre 15% y 85% en peso, y preferiblemente entre 40% y 80%, y más preferiblemente entre 50% y 78%.
Además, las suspensiones acuosas de materiales minerales según la invención se caracterizan porque los materiales minerales son escogidos entre el carbonato de calcio, y diversas cargas análogas como la dolomita, el yeso, el hidróxido de calcio, el blanco satín, el dióxido de titanio, el trihidróxido de aluminio o incluso las cargas mixtas con base en carbonatos de diversos metales como particularmente el calcio asociado al magnesio y análogos, diversos materiales como el talco o análogos, y las mezclas de estas cargas entre ellos, como por ejemplo las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, los caolines, los caolines calcinados, la mica o incluso con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio.
De manera preferencial las suspensiones acuosas de materiales minerales según la invención se caracterizan porque el material mineral es carbonato de calcio tal como carbonato de calcio natural escogido entre el mármol, la calcita, la tiza
o sus mezclas.
5
10
15
20
25
30
35
Está suspensiones acuosas de materiales minerales según la invención son igualmente caracterizados porque el material mineral presenta un diámetro mediano de grano, medido por SédigraphTM 5.100, comprendido entre 50 µm y 0,1 µm, preferencialmente entre 5 µm y 0,2 µm y muy preferiblemente entre 2 µm y 0,5 µm.
Estas suspensiones acuosas de materiales minerales según la invención son igualmente caracterizadas porque tienen un pH comprendido entre 7,5 y 13, preferiblemente entre 8 y 12, y muy preferiblemente entre 8,5 y 10.
La utilización, según la invención como agente de ayuda al triturado de materiales minerales en suspensión acuosa, de un copolímero se caracteriza porque dicho copolímero se compone:
a) al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas,
b) al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :
imagen1
en la cual :
-
m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,
-R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-
R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
-
R’ representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
c) al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas :
imagen1
con fórmula (IIa) en la cual :
-
m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
-
q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2) q2 ≤ 150,
-
r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,
-R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
-R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
-R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
- A y B son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
con fórmula (IIb)
R-A-Si(OB)3
en la cual :
-
R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
-
A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
-
B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) :
imagen1
en la cual :
-
m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
-
q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4) q4 ≤ 150,
-
r’ representa un número tal que 1 ≤ r’ ≤ 200,
-R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
-R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
- D y E son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
d) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2-(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2-(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,
e) al menos un monómero reticulante escogido de una manera no limitante del grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, la metilen-bis-acrilamida, la metilenbis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol, la sacarosa u otros, siendo el total de los constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100 %, y con una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según el método precitado.
Más particularmente, la utilización del copolímero precitado está caracterizada porque el dicho copolímero está constituido, expresado en peso :
a) de 2 % a 95 %, preferiblemente de 3 % a 25 % y muy preferiblemente de 4 % a 15 % al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales que el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico
o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas,
b) de 97,9 % a 4,9 %, preferiblemente de 95 % a 65 % y muy preferiblemente de 92 % a 78 % al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :
imagen1
en la cual :
-
m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
5 - q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,
-R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
- R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo
10 de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
- R’ representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa
15 preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
c) de 0,1 % a 50 %, preferiblemente de 0,2 % a 10 % y muy preferiblemente de 0,3 % a 5 % al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas :
con fórmula (IIa)
imagen3
en la cual :
-
m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
- q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2) q2 ≤ 150, 25 - r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,
-R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas
30 etilénicamente insaturadas,
-R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
10
15
20
25
30
35
-R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
-R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
- A y B son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
con fórmula (IIb)
R-A-Si(OB)3
en la cual :
-
R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
-
A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
-
B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
con fórmula (IIc) :
imagen1
en la cual :
-
m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
-
n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
-
q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4) q4 ≤ 150,
-
r’ representa un número tal que 1 ≤ r’ ≤ 200,
-R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece preferencialmente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, vinilftálico así como al grupo de uretanos insaturados tales como por ejemplo acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
-R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
- D y E son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
d) de 0 % a 50 %, preferiblemente de 0 % a 10 % y muy preferiblemente de 0 % a 5 % de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2-(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,
e) de 0 % a 5 %, preferiblemente de 0 % a 3 % de la menos un monómero reticulante escogido de una manera no limitante del grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, la metilen-bis-acrilamida, la metilen-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol, la sacarosa u otros, siendo el total de los constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100 %, y con una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según el método precitado.
El copolímero utilizado según la invención se obtiene por procedimientos conocidos de copolimerización vía radicales en solución, en emulsión directa o inversa, en suspensión o precipitación en solventes apropiados, en presencia de sistemas catalíticos o de agentes de trasferencia conocidos o incluso por procedimientos de polimerización vía radicales controlados tales como el método denominado Reversible Adición Fragmentation Transfer (RAFT). El método denominado Atom Transfer Radical Polimerization (ATRP), el método denominado Nitroxide Mediated Polimerization (NMP) o incluso el método denominado Cobaloxime Mediated Free Radical Polimerization.
Este copolímero obtenido bajo forma ácida y eventualmente destilado, puede ser de manera igual parcial o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente o de una función neutralizante polivalente tales como por ejemplo para la función monovalente son escogidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como por ejemplo la estearilamina, las cetanolaminas (mono-,di-, trietanolamina), la mono y dietilamina, las ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, la aminometilpropanol, la morfolina, o bien incluso para la función polivalente son escogidos en el grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o incluso el zinc igual que para los cationes trivalentes, en donde en particular el aluminio, o incluso para ciertos cationes de valencia más elevada.
Cada agente de neutralización interviene entonces según dos tazas de neutralización propias para cada función de valencia.
Según otra variante, el copolímero proveniente de la reacción de copolimerización puede eventualmente antes o después de la reacción de neutralización total o parcial, ser tratado y separado en varias fases, según procedimientos estáticos o dinámicos conocidos del experto en la técnica, por uno o varios solventes polares que pertenecen particularmente al grupo constituido por el agua, el metanol, el etanol, el propanol, el isopropanol, los butanoles, la acetona, el tetrahidrofurano o sus mezclas.
Una de las fases corresponde entonces al copolímero utilizado según la invención como agente dispersante y/o de ayuda al triturado de materiales minerales en suspensión acuosa.
La invención se relaciona también con el dicho agente débilmente iónico e hidrosoluble, de ayuda al triturado de sustancias minerales en suspensión acuosa que tienen la propiedad de estar cargados débilmente.
Este dicho agente se caracteriza porque es el copolímero precedentemente descrito.
La invención se relaciona igualmente con el procedimiento de triturado empleando el dicho agente de ayuda al triturado de materiales minerales en suspensión acuosa.
En la práctica, según la invención, la operación de triturado de la sustancia mineral consiste en afinar en partículas muy finas la dicha sustancia con un cuerpo que tritura en un medio acuoso con la ayuda del copolímero utilizado como agente de ayuda al triturado. Una variante consiste en formar, por introducción de la cantidad total del copolímero, una suspensión acuosa de la sustancia mineral que se va a triturar, cuyas partículas tienen una dimensión inicial más a lo sumo igual a 50 micrómetros.
En la suspensión de la sustancia mineral que se va a triturar así formado, se agrega el cuerpo triturador de granulometría ventajosamente comprendida entre 0,20 milímetros y 4 milímetros.
Los cuerpos trituradores se presentan en general bajo la forma de partículas de materiales también diversos como el óxido de cilicio, el óxido de aluminio, el óxido de circonio o sus mezclas así como las resinas sintéticas de alta dureza, los aceros, u otros.
Los cuerpos trituradores preferiblemente se agregan a la suspensión en una cantidad tal que la relación en peso entre este material de triturado y la sustancia mineral que se va a triturar sea de al menos 2/1, estando esta relación preferiblemente comprendida entre los límites 3/1 y 5/1.
La mezcla de la suspensión y de los cuerpos trituradores se somete entonces a la acción mecánica de soldadura, tal como la que se produce en un triturador clásico con microelementos.
La cantidad de agente de ayuda al triturado introducido varía de 0,05% a 10% en peso seco de los dichos copolímeros con respecto a la masa seca de la sustancia mineral que se va a afinar.
El tiempo necesario para obtener una excelente finura de la sustancia mineral después del triturado varía según la naturaleza y la cantidad de las sustancias minerales que se van a afinar y según el modo de agitación utilizado y la temperatura del medio durante la operación de triturado.
Otra variante consiste en utilizar una parte del agente de ayuda al triturado antes de la etapa de triturado y empleando el resto de la cantidad del agente de ayuda al triturado durante la operación de triturado.
Finalmente, otra variante consiste en no emplear el copolímero antes de la etapa de triturado y en utilizar toda la cantidad necesaria durante la operación de triturado, que se desarrolla en una o varias etapas.
Así, según la invención, el procedimiento de triturado en suspensión acuosa destinado a aplicaciones pigmentarias que consiste en afinar en partículas muy finas una suspensión acuosa de esos materiales minerales se caracteriza porque se utiliza como agente de ayuda al triturado 0,05% a 10% en peso seco de polímeros precitados con respecto al peso seco de materiales minerales antes y/o durante la etapa de triturado.
Otro modo de realización de la invención consiste también emplear, además del dicho copolímero utilizado como agente de ayuda al triturado, al menos otro agente de ayuda al triturado antes y/o durante la etapa de triturado.
Así, según una variante, el procedimiento de triturado según la invención se caracteriza porque se utiliza como agente de ayuda al triturado 0,05% a 10% en peso seco de los polímeros precitados con respecto al peso seco de materiales minerales y al menos otro dispersante o agente de ayuda al triturado antes y/o durante la etapa de triturado.
Otro dispersante o agente de ayuda al triturado se escoge entonces entre los dispersantes o agentes de ayuda al triturado bien conocidos del experto en la técnica tales como particularmente los homopolímeros o copolímeros del ácido acrílico agentes de neutralización siendo escogidos entre la misma lista que los precedentemente citados, o escogidos entre los dispersantes o agentes de ayuda al triturado tales como particularmente los donadores de iones H3O+ entre los cuales se puede citar el ácido fosfórico y/o sus sales con bases mono y/o divalentes tales como la sosa o la cal.
De manera particular, el procedimiento de triturado según la invención se caracteriza porque se utiliza de 0,05% a 1,0%, en peso seco con respecto al peso seco de sustancias minerales, del dicho otro dispersante o agente de ayuda al triturado.
La temperatura en el transcurso de la etapa de triturado y para todas las variantes del procedimiento de triturado según la invención está comprendida entre 15ºC y 150ºC, preferiblemente entre 50ºC y 105ºC y muy preferiblemente entre 60º C y 98ºC.
Para materiales minerales que contienen carbonato, el pH en el transcurso de la etapa de triturado y para todas las variantes del procedimiento de triturado según la invención está comprendido entre 6 y 13, preferiblemente entre 7,5 y 12 y muy preferiblemente entre 8 y 10.
Para materiales minerales que no contienen carbonato, el pH en el transcurso de la etapa de triturado y para todas las variantes del procedimiento de triturado según la invención está comprendido entre 2 y 13, preferiblemente entre 7,5 y 12 y muy preferiblemente entre 8 y 10. Durante el empleo de estos diversos variantes de triturado, otro problema que resuelve, la invención posee la ventaja que se forma, durante el triturado, menos espuma durante la utilizan de los copolímeros que durante la utilización de los polímeros de la técnica anterior.
Otra ventaja de la invención consiste en que las suspensiones acuosas de materiales minerales afinados según la invención tienen siempre granos de materiales minerales que tienen, una granulometría equivalente, una superficie específica inferior a los granos de materiales minerales de las suspensiones acuosas de materiales minerales afinados según la técnica anterior empleando el poliacrilato. Esta ventaja es perceptible cuando el usuario final utiliza látex en sus formulaciones de satinado.
Así las suspensiones acuosas de materiales minerales según la invención son caracterizados porque los granos de materiales minerales tienen, una granulometría equivalente, una superficie específica BET inferior a los granos de
5
10
15
20
25
30
35
40
materiales minerales de las suspensiones acuosas de materiales minerales afinados con la ayuda del agente de ayuda al triturado tales como los poliacrilatos homopolímeros o copolímeros bien conocidos del experto en la técnica.
Las sustancias minerales que se van a afinar según el procedimiento de la invención pueden ser de orígenes muy diversos tales como el carbonato de calcio, las dolomías, los caolines, los caolines calcinados, el talco, el yeso, el óxido de titanio, o incluso el trihidróxido de aluminio o cualquier otra carga y/o pigmento que deban ser triturados para ser usados en las aplicaciones tales como la fabricación de papeles, cartón o análogos y son preferiblemente carbonato de calcio tal como el carbonato de calcio natural escogido entre el mármol, la calcita, la tiza o sus mezclas.
Los papeles fabricados según la invención se caracterizan porque contienen dichas suspensiones acuosas de cargas y/o pigmentos según la invención.
El alcance y el interés de la invención serán mejor percibidos gracias a los ejemplos siguientes que no serán limitativos.
EJEMPLO 1
Este ejemplo ilustra, por la comparación granulométrica idéntica, la reducción de la demanda en polímero catiónico en la masa por el empleo de suspensión acuosa de carbonato de calcio que contiene el copolímero utilizado, según la invención, como agente de ayuda al triturado.
Ensayo No. 1
Este ensayo ilustra la técnica anterior y emplea 0,27 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un poliacrilato de sodio y de magnesio de viscosidad intrínseca igual a 7,8 ml/g según el método denominado de visco. intrínseca precitado para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 65,5% en peso y con una granulometría tal que 61 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm, 30% en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ 5100 correspondiente a un diámetro medio igual a 1,63 µm.
Para hacerlo, se utiliza un triturador del tipo Dyno-Mill™ un cilindro fijo e impulsor que gira, cuyo cuerpo triturador está constituido por bolas con base en circonio de diámetro comprendido en el intervalo 0,6 milímetros a 1 milímetro.
El volumen total ocupado por los cuerpos trituradores es de 1000 centímetros cúbicos, mientras que su masa es de 2700 g.
La cámara de triturado tiene un volumen de 1400 centímetros cúbicos.
La velocidad circunferencial del triturador es de 10 metros por segundo.
La suspensión del pigmento se recicla a razón de 40 litros por hora.
La salida del Dyno-Mill está provista de un separador de malla de 200 micrones que permiten separar las suspensiones resultantes del triturado y el cuerpo triturador.
La temperatura durante cada ensayo de triturado se mantiene a aproximadamente 60ºC.
Una hora después del fin del triturado, se recupera en un frasco una muestra de la suspensión pigmentaria cuya granulometría de esta suspensión (% de partículas inferiores a 2 micrómetros) se mide con la ayuda de un granulómetro Sédigraph™ 5100.
La viscosidad Brookfield™ de la suspensión se mide con la ayuda de un viscosímetro Brookfield™ tipo RVT, con una temperatura de 23ºC y una velocidad de rotación de 100 giros por minuto con el móvil 3 adecuado.
Después de un tiempo de reposo de 7 días en el frasco, la viscosidad Brookfield™ de la suspensión se mide por introducción, en el frasco no agitado, del móvil adecuado del viscosímetro Brookfield™ tipo RVT, a una temperatura de 23ºC y una velocidad de rotación de 100 giros por minuto (viscosidad AVAG = antes de la agitación).
Las mismas medidas de viscosidad Brookfield™ son efectuadas de igual manera una vez el frasco agitado durante 5 minutos y que constituyen los resultados de viscosidad APAG (después de la agitación).
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos son los siguientes:
E.S. = 65,5% Viscosidad (T0) = 115 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 620 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 155 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio.
La superficie específica BET determinada según la norma ISO 9277 es igual a 7,2 m2/g. La demanda en polímero catiónico PDDPC medida, con la ayuda de un titulador Mettler DL77 y del detector Mütec PCD 02 por el método de titulación catiónica empleando 0,005 moles de una solución de 20% de cloruro de poli(N,N-dimetil-3,5dimetilenepiperidinio (PDDPC) suministrado por Acros Organics es igual a 12100 µ Val/kg, siendo este el valor correspondiente a la carga cero del detector utilizado.
Ensayo n° 2
Este ensayo ilustra la técnica anterior y emplea 0,47% en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un poliacrilato de sodio y de magnesio de viscosidad intrínseca igual a 7,8 ml/g según el método denominado de visco. intrínseca precitado para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75% en peso y con una granulometría tal que 90% en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm medido en un Sédigraph™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medida que el ensayo No. 1 son los siguientes:
E.S. = 75,8%
Viscosidad (T0) = 265 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 726 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 278 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 12,0 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 20220 µ Val/kg.
Ensayo n° 3
Este ensayo ilustra la técnica anterior y emplea 0,79% en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un poliacrilato de sodio y de magnesio de viscosidad intrínseca igual a 7,8 ml/g según el método denominado de visco. intrínseca precitado para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 76,5% en peso y con una granulometría tal que 78 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 77,1 %
Viscosidad (To) = 371 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 886 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 412 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 16,2 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 33990 µ Val/kg.
Ensayo n° 4
Este ensayo ilustra la técnica anterior y emplea 0,40 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un copolímero compuesto, expresado en peso, de
-
14 % de ácido acrílico
-
3 % de ácido metacrílico
-
83 % de metacrilato de polietilen glicol de peso molecular 2000
de viscosidad intrínseca igual a 20,0 ml/g según el denominado método de visco. intrínseca precitado, para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 57 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µ m medido en un Sédigraph™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 71,3 % Viscosidad (T0) = 158 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 677 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 254 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 4,9 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 3100 µ Val/kg.
Ensayo n° 5
Este ensayo ilustra la técnica anterior y emplea 1,17 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 4 para obtener, a partir de un carbonato de calcio de un diámetro medio de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 87 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm medido en un Sédigraph™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 72,0 % Viscosidad (T0) = 224 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 987 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 248 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 9,6 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 10000 µ Val/kg.
En este ensayo, se efectuó una medición de de espuma midiendo el tiempo necesario para formar una cierta altura de espuma (altura h en cm) y el tiempo que hace falta para que esta espuma desaparezca (tdisp).
En este ensayo, t = 90 segundos por h = 23 cm y tdisp = 5 minutos.
5
10
15
20
25
30
35
Ensayo No. 6
Este ensayo ilustra la invención y emplea 0,40% en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un copolímero compuesto, expresado en peso, de: a) 3,0% de ácido acrílico y 2,0% de ácido maleico b) 94,0% de un monómero de fórmula (I) en el cual:
R1 representa el hidrógeno
R2 representa el hidrógeno R representa el grupo vinilo R’ representa el radical metilo con m = p = 0 ; n = 114 ; q = 1 y (m+n+p)q = 114 c) 1,0% de monómero de fórmula (IIb) en la cual R representa el grupo metacrilato A representa el radical propilo B representa el radical metilo de viscosidad intrínseca igual a 39,5 ml/g según el denominado método de visco. intrínseca precitado (e igual a 30,3
ml/g según el segundo método) para obtener, a partir de un carbonato de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n ° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 59 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm medido en un Sédigraph™ 5100 correspondiente a un diámetro medio igual a 1,41 µm.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 75,2 % Viscosidad (T0) = 125 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 338 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 127 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 4,8 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 590 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
En este ensayo, se efectuó una medición de espuma con el mismo modo de operación que en el ensayo n° 5 y se obtiene :
t = 600 segundos por h = 6cm y tdisp = inmediato.
Estos resultados muestran que se forma mucha menos espuma que en el ensayo de la técnica anterior. Ensayo n° 7
Este ensayo ilustra la invención y emplea 1,07 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 6 para obtener, a partir de un carbonato de calcio de un diámetro medio de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n ° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 90 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm medido en un Sédigraph™ 5100 correspondiente a un diámetro medio igual a 0,83 µm.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 75,4 %
Viscosidad (T0) = 241 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 359 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 241 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 6,8 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 2340 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
En este ensayo, se efectuó una medición de espuma con el mismo modo de operación que en el ensayo n° 5 y se obtiene :
t = 600 segundos por h = 6cm y tdisp = inmediato.
Estos resultados muestran que se forma mucha menos espuma que en el ensayo de la técnica anterior.
Ensayo n° 8
Este ensayo ilustra la invención y emplea 2,10 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 6 para obtener, a partir de un carbonato de calcio de un diámetro medio de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n ° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 80 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph ™ 5100 correspondiente a un diámetro medio igual a 0,55 µm.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 75,0 %
Viscosidad (To) = 717 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 1570 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 697 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 8,4 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 4590 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
En este ensayo, se efectuó una medición de espuma con el mismo modo de operación que en el ensayo n° 5 y se obtiene :
t = 600 segundos por h = 6cm y tdisp = inmediato.
Estos resultados muestran que se crea mucha menos espuma que en el ensayo de la técnica anterior. Ensayo No. 9 Este ensayo ilustra la invención y emplea 0,40% en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un
copolímero compuesto, expresado en peso, de: a) 8,7 % de ácido acrílico y 1,5 % de ácido metacrílico b) 89,4 % de monómero de fórmula (I) en la cual: R1 representa el hidrógeno
R2 representa el hidrógeno R representa el grupo metacrilato R’ representa el radical metilo con m = p = 0 ; n = 114 ; q = 1 y (m+n+p)q =114 c) 0,4 % de un monómero de fórmula (IIb) en la cual: R representa el grupo metacrilato A representa el radical propilo B representa el radical metilo de viscosidad intrínseca igual a 20,7 ml/g según el método llamado método de visco. intrínseco precitado, para obtener,
a partir de un carbonato de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo Nº 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado que tiene una concentración en materia seca igual a 75% en peso y que tiene una granulometría tal como 58% en peso de las partículas que tienen un diámetro inferior a 2 µm medido en el Sedigraph™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 71,9 % Viscosidad (To) = 138 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 486 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 159 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 4,8 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 340 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
En este ensayo, se efectuó una medición de espuma con el mismo modo de operación que en el ensayo n° 5 y se obtiene :
t = 510 segundos por h = 23 cm
tdisp = 2 minutos.
Estos resultados muestran que se forma mucha menos espuma que en el ensayo de la técnica anterior.
Ensayo n° 10
Este ensayo ilustra la invención y emplea 1,10 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 9 para obtener, a partir de un carbonato de calcio de un diámetro medio de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 89 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm medido en un Sédigraph™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 73,5 %
Viscosidad (To) = 164 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 593 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 175 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 7,8 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 2770 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
En este ensayo, se efectuó una medición de espuma con el mismo modo de operación que en el ensayo n° 5 y se obtiene :
t = 510 segundos por h = 23 cm y tdisp = 2 minutos.
Estos resultados muestran que se forma mucha menos espuma que en el ensayo de la técnica anterior.
Ensayo n° 11
Este ensayo ilustra la invención y emplea 2,08 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 9 para obtener, a partir de un carbonato de calcio de un diámetro medio de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 81 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 74,7 %
Viscosidad (To) = 712 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 2240 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 686 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 4,8 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 7050 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
En este ensayo, se efectuó una medición de espuma con el mismo modo de operación que en el ensayo n° 5 y se obtiene :
t = 510 segundos por h = 23 cm y tdisp = 2 minutos.
Estos resultados muestran que se forma mucha menos espuma que en el ensayo de la técnica anterior. Ensayo n° 12 Este ensayo ilustra la invención y emplea 0,40 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un
copolímero compuesto, expresado en peso, de : a) 8,7 % de ácido acrílico y 1,5 % de ácido metacrílico b) 89,5 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : R1 representa hidrógeno
R2 representa hidrógeno
R representa el grupo metacrilato R’ representa el radical metilo con m = p = 0 ; n = 114 ; q= 1 y (m+n+p)q = 114 c) 0,3 % de un monómero de fórmula (IIb) en la cual R representa el grupo vinilo A está ausente B representa el radical metilo de viscosidad intrínseca igual a 20,4 ml/g según el denominado método de visco. intrínseca precitado, para obtener, a
partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 58 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm medido en un Sédigraph™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 73,0 % Viscosidad (T0) = 144 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 628 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 171 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 4,8 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 880 µ Val/kg.Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
En este ensayo, se efectuó una medición de espuma con el mismo modo de operación que en el ensayo n° 5 y se obtiene :
t = 180 segundos por h = 23 cm y tdisp = 3 minutos.
Estos resultados muestran que se crea menos espuma que en el ensayo de la técnica anterior.
Ensayo n° 13
Este ensayo ilustra la invención y emplea 1,10 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 12 para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 90 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm medido en un Sédigraph ™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 73,1 %
Viscosidad (T0) = 195 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 731 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 185 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 8,1 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 3760 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
En este ensayo, se efectuó una medición de espuma con el mismo modo de operación que en el ensayo n° 5 y se obtiene :
t = 180 segundos por h = 23 cm y tdisp = 3 minutos.
Estos resultados muestran que se crea menos espuma que en el ensayo de la técnica anterior.
Ensayo n° 14
Este ensayo ilustra la invención y emplea 2,10 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 12 para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 83 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 74,3 %
Viscosidad (To) = 613 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 3030 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 650 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 11,1 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 7180 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
En este ensayo, se efectuó una medición de espuma con el mismo modo de operación que en el ensayo n° 5 y se obtiene :
t = 180 segundos por h = 23 cm y tdisp = 3 minutos.
Estos resultados muestran que se crea menos espuma que en el ensayo de la técnica anterior. Ensayo n° 15 Este ensayo ilustra la invención y emplea 0,40 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un
copolímero compuesto, expresado en peso, de: a) 8,5 % de ácido acrílico y 1,5 % de ácido metacrílico b) 87,0 % de un monómero de fórmula (I) en la cual: R1 representa hidrógeno R2 representa hidrógeno R representa el grupo metacrilato R’ representa el radical metilo con m = p = 0 ; n = 114 ; q= 1 y (m+n+p)q = 114 c) 3,0 % de un monómero de fórmula (IIb) en la cual R representa el grupo metacrilato A representa el radical propilo B representa el radical metilo de viscosidad intrínseca igual a 23,2 ml/g según el método denominado de visco. intrínseca precitado para obtener, a
partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 58 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm medido en un Sédigraph™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 73,7 % Viscosidad (T0) = 156 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 733 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 197 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 4,9 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 1280 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
En este ensayo, se efectuó una medición de espuma con el mismo modo de operación que en el ensayo n° 5 y se obtiene :
t = 150 segundos por h = 23 cm y tdisp = 4 minutos.
Estos resultados muestran que se crea menos espuma que en el ensayo de la técnica anterior.
Ensayo n° 16
Este ensayo ilustra la invención y emplea 1,25 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 15 para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 87 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm medido en un Sédigraph ™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 75,9 %
Viscosidad (To) = 196 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 642 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 189 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 7,6 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 4150 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
En este ensayo, se efectuó una medición de espuma con el mismo modo de operación que en el ensayo n° 5 y se obtiene :
t = 150 segundos por h = 23 cm y tdisp = 4 minutos.
Estos resultados muestran que se crea menos espuma que en el ensayo de la técnica anterior.
Ensayo n° 17
Este ensayo ilustra la invención y emplea 2,08 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 15 para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 81 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph ™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 77,0 %
Viscosidad (T0) = 648 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 2840 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 747 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica igual a 9,3 m2/g y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 6900 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
En este ensayo, se efectuó una medición de espuma con el mismo modo de operación que en el ensayo n° 5 y se obtiene :
t = 150 segundos por h = 23 cm y tdisp = 4 minutos.
Estos resultados muestran que se crea menos espuma que en el ensayo de la técnica anterior. Ensayo n° 18 Este ensayo ilustra la invención y emplea 0,79 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un
copolímero compuesto, expresado en peso, de : a) 8,5 % de ácido acrílico y 1,5 % de ácido metacrílico b) 87,0 % de un monómero de fórmula (I) en la cual : R1 representa hidrógeno
R2 representa hidrógeno R representa el grupo metacrilato R’ representa el radical metilo con m = p = 0 ; n = 114 ; q= 1 y (m+n+p)q = 114 c) 3,0 % de un monómero de fórmula (IIb) en la cual R representa el grupo vinilo A está ausente B representa el radical metilo de viscosidad intrínseca igual a 20,0 ml/g según el denominado método de visco. intrínseca precitado, para obtener, a
partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 63 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm medido en un Sédigraph™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 74,5 % Viscosidad (To) = 145 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 285 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 112 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, se procede a la determinación de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 2500 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
Ensayo n° 19
Este ensayo ilustra la invención y emplea 1,10 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 18 para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 93 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm medido en un Sédigraph ™ 5100.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 74,0 % Viscosidad (T0) = 249 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 1260 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 279 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, se procede a la determinación de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 4040 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
Ensayo n° 20
Este ensayo ilustra la invención y emplea 2,10 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 18 para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 75 % en peso y con una granulometría tal que 83 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph ™ 5100.
os resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 74,3 % Viscosidad (T0) = 808 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 3000 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 802 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, se procede a la determinación de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 7710 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
Ensayo n° 21
Este ensayo ilustra la invención y emplea 0,27 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 6 para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 65,1 % en peso y con una granulometría tal que 60 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm, 33 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ correspondiente a un diámetro medio igual a 1.50 µm.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 65,1 % Viscosidad (To) = 183 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 354 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 205 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, se procede a la determinación de la demanda catiónica con el mismo método del ensayo n°1. Se obtiene una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 410 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
En este ensayo, se efectuó una medición de espuma con el mismo modo de operación que en el ensayo n° 5 y se obtiene :
t = 600 segundos por h = 6cm y tdisp = inmediato.
Estos resultados muestran que se forma mucha menos espuma que en el ensayo de la técnica anterior.
Ensayo n° 22
Este ensayo ilustra la invención y emplea 0,40 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 6 para obtener, a partir de un carbonato de calcio de un diámetro medio de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 76,0 % en peso y con una granulometría tal que 74 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm, 39 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ correspondiente a un diámetro medio igual a 1.25 µm.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 76,0 %
Viscosidad (To) = 295 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 505 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 195 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, se procede a la determinación de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 550 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
En este ensayo, se efectuó una medición de espuma con el mismo modo de operación que en el ensayo n° 5 y se obtiene :
t = 600 segundos por h = 6cm y tdisp = inmediato.
Estos resultados muestran que se forma mucha menos espuma que en el ensayo de la técnica anterior.
EJEMPLO 2
Este ejemplo ilustra la relación entre la retención de las cargas en carga de masa y la demanda de polímero catiónico.
Ensayo n° 23
Este ensayo ilustra la técnica anterior y emplea 0,27 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un poliacrilato de sodio y de magnesio de viscosidad intrínseca igual a 7,8ml/g según el método denominado de visco. intrínseca precitado para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 65,5 % en peso y con una granulometría tal que 61 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm, 30% en peso de las
partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ 5100 correspondiente a un diámetro medio igual
a 1,63 µm. Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
5 E.S. = 65,5 % Viscosidad (T0) = 115 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 620 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 155 mPa.s
La determinación de la retención de cargas en la masa se efectúa con la ayuda del método descrito a continuación y 10 que simula condiciones que prevalecen para una hoja de papel de gramaje igual a 80 g/m2 y cargada a 20% en peso.
El valor de la retención de las cargas responde entonces a la ecuación
Retención de cargas = Turb. de la caja de llegada – Turb. Fibra. agua x 100
Turb. de la caja de llegada
con Turb. = turbidez
15 Turb. de la caja de llegada = Turb. de la mezcla fibra cargada – Turb de la fibra
Por lo tanto es necesario medir de una parte la turbidez de la mezcla fibra-carga y de otra parte medir la turbidez de la fibra sola así como la turbidez del agua de la tela.
Esto último se mide directamente por la lectura del valor de la turbidez indicada por el nefelómetro 155 de Defensor AG (Suiza) en unidades NTU (Nephelo Turbidity Unit).
20 Por otra parte, para determinar la turbidez de la mezcla fibra-carga, se realiza una mezcla fibra-carga a partir de un lote maestro formado por dilución de 4 partes de fibras constituidas en 80% de abedul y 20% de pino en 10 litros de agua. Se agrega entonces un dispositivo llamado distribuidor (Rapid-Köthen) 18,2 gramos de secos de lote maestro de fibra y 9,8 gramos de la carga seca para probar que se completa con 5 litros de agua. Después de 15 minutos de agitación y el añadido de cantidades, indicados en la tabla 1 a continuación, de un agente retentor del tipo poliacrilamida
25 comercializado bajo el nombre Praestol™ PK 422, par Stockhausen, Krefeld, Alemania, se obtiene una mezcla que simula las condiciones que son previas para una hoja de papel de gramaje igual a 80 g/m2 y cargada con 20% en peso.
La mezcla así formada se seca bajo vacío de 0,2 bar durante más de 2 segundos.
Los valores, a 700 giros por minuto, de retención de cargas en la masa, obtenidas por la ecuación precitada y en función de las tasas del agente catiónico de ayuda a la retención del tipo poliacrilamida comercializado bajo el nombre 30 Praestol™ PK 422, de Stockhausen (Alemania) son agrupados en la tabla 1.
Tabla 1
0,01 % PK 422
0,02 % PK 422 0,03 % PK 422 0,04 % PK 422 0,05 % PK 422
5 % Retención de carga
14 % Retención de Carga 26 % Retención de carga 29 % Retención de carga 31 % Retención de carga
Ensayo No. 24
Este ensayo ilustra la invención y emplea 0,40% en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del
35 copolímero que se emplea en el ensayo Nº 6 para obtener, a partir de un carbonato de calcio de un diámetro mediano de 15 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en ensayo Nº 1, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado que tiene una concentración en materia seca igual a 75,8% y que tiene una granulometría tal como 62% en peso de partículas que tienen un diámetro inferior a 2 µm, 32% en peso de partículas
que tienen un diámetro inferior a 1 µm medido en Sedigraph™ 5100, que corresponden a un diámetro mediano igual a
1,57 µm. Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidas con el mismo método de medida que el ensayo Nº 1 son los siguientes:
5 E.S. = 75,8 % Viscosidad (T0) = 175 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 505 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 195 mPa.s
Estas medidas de viscosidad Brookfield™ que han sido efectuadas, se procede con la determinación de la demanda 10 catiónica de carbonato de calcio con el mismo método que en el ensayo Nº 1.
La determinación de la retención de cargas en la masa se efectuó con el mismo método de operación y el mismo material que los utilizados en el ensayo precedente.
Los valores, a 700 giros por minuto, de retención de cargas en la masa, obtenidas por la ecuación precitada y en función de la tasa del agente catiónico de ayuda a la retención del tipo poliacrilamida comercializado bajo el nombre Praestol™ 15 PK 422, de Stockhausen (Alemania) son agrupados en la Tabla 2 a continuación.
Tabla 2
0,01% PK 422
0,02% PK 422 0,03 % PK 422 0,04 % PK 422 0,05% PK 422
15 % Retención de Carga
26% Retención de carga 38 % Retención de carga 47 % Retención de carga 54 % Retención de carga
Las lecturas de las tablas 1 y 2 permite distinguir una mejor retención de las cargas para el ensayo según la invención.
EJEMPLO 3
20 Este ejemplo ilustra, por la comparación con granulometría idéntica, la reducción de la demanda en polímero catiónico en la masa por el empleo de suspensión acuosa de carbonato de calcio que contiene el copolímero utilizado, según la invención, como agente de ayuda al triturado, para diversos procedimientos de triturado.
Ensayo No. 25
Este ensayo ilustra la invención y emplea, como dispersante antes de la etapa de trituración, 0,1 % en peso seco, con
25 respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un poliacrilato de sodio y de magnesio de viscosidad intrínseca igual a 7,8 ml/g según el denominado método de visco. intrínseca precitado, y como agente de ayuda a la trituración durante la etapa de trituración 0, 27 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 6 para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm, con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión de carbonato de calcio con una concentración en materia seca igual a
30 65,0 % en peso y con una granulometría tal que 59 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm, 34 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph 5100 correspondiente a un diámetro medio igual a 1.58 µm.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
35 E.S. = 65,0 %
Viscosidad (To) = 163 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) =319 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 185 mPa.s
5
10
15
20
25
30
35
40
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, se procede a la determinación de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 1620 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónico es más baja que la de la técnica anterior con granulometría equivalente.
Ensayo n° 26
Este ensayo ilustra la invención y emplea, como agente de ayuda a la trituración, 1,8 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 6 para obtener mediante trituración en dos etapas, una suspensión de carbonato de calcio a 74,7 % en peso de materia seca y de granulometría tal que 98 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm y 78 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ 5100.
Este procedimiento de trituración en dos etapas consiste en triturar, en el curso de la primera etapa, una suspensión de carbonato de calcio de diámetro medio inicial igual a 5 µm medido con la ayuda de un granulómetro Sédigraph™ 5100 en una suspensión acuosa de carbonato de calcio a una granulometría tal que 62 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm y 37 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ 5100, y después triturar esta suspensión hasta la granulometría final buscada.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 74,7 %
Viscosidad (To) = 750 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 680 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, son seguidas por la determinación de la superficie específica y de la demanda catiónica del carbonato de calcio con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una superficie específica BET del pigmento obtenido, determinada según la norma ISO 9277, igual a 7,5 m2/g, y una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 4140 µ Val/kg.
EJEMPLO 4
Este ejemplo ilustra, por comparación con una granulometría idéntica, la reducción de la demanda de polímero catiónico en la masa mediante el empleo de una suspensión acuosa de diferentes materiales minerales que contienen el copolímero utilizado, según la invención, como agente de ayuda a la trituración.
Ensayo n° 27
Este ensayo ilustra la invención y emplea 0,40 % en peso seco, con respecto al peso seco de trihidróxido de aluminio, del copolímero empleado en el ensayo n° 6 para obtener, a partir de un trihidróxido de aluminio de diámetro medio igual a 50 µm y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n°1, una suspensión acuosa de trihidróxido de aluminio triturado con una concentración en materia seca igual a 51,4% en peso y con una granulometría tal que 48,8 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm, 29,4% en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ 5100 correspondiente a un diámetro medio igual a 2,00 µm.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 48,8 %
Viscosidad (To) = 62 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 115 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 95 mPa.s
5
10
15
20
25
30
35
40
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, se procede a la determinación de la demanda catiónica con el mismo método del ensayo n°1. Se obtiene una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 590 µ Val/kg.
Se ve así que la demanda de polímero catiónica es baja.
Ensayo n° 28
Este ensayo ilustra la invención y emplea 0,40 % en peso, con respecto al peso seco de talco, del copolímero empleado en el ensayo n° 6 para obtener, a partir de un talco de diámetro medio igual a 15,7 µm o aun de granulometría tal que 14 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 5 µm, 4 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ 5100 y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n° 1, una suspensión acuosa de talco triturado con una concentración en materia seca igual a 28,3 % en peso y con una granulometría tal que 41 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 5 µm, 12 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ 5100 correspondiente a un diámetro igual a 6,3 µm.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 28,3 %
Viscosidad (To) = 219 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 415 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 134 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, se procede a la determinación de la demanda catiónica con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 520 µ Val/kg.
Se ve así que la demande de polímero catiónica es baja.
Ensayo n° 29
Este ensayo ilustra la invención y emplea 0,40 % en peso seco, con respecto al peso seco de caolín, del copolímero empleado en el ensayo n° 6 para obtener, a partir de un caolín de diámetro medio igual a 0,33 µm o aun de granulometría tal que 92 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 0,5 µm, 4 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 0,2 µm medido en un Sédigraph™ 5100 y en las mismas condiciones de operación y con el mismo material que en el ensayo n ° 1, una suspensión acuosa de caolín triturado con una concentración en materia seca igual a 15 % en peso y con una granulometría tal que 95 % en peso de las partículas tienen un diámetro inferior a 0,5 µm, 7 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 0,2 µm medido en un Sédigraph™ 5100 correspondiente a un diámetro medio igual a 0,30 µm.
Los resultados de concentración en materia seca (E.S.) y de viscosidad Brookfield™ obtenidos con el mismo método de medición que el ensayo n° 1 son los siguientes :
E.S. = 15,0 %
Viscosidad (To) = 244 mPa.s
Viscosidad AVAG (T7 días) = 212 mPa.s
Viscosidad APAG (T7 días) = 199 mPa.s
Una vez efectuadas estas mediciones de viscosidad Brookfield™, se procede a la determinación de la demanda catiónica con el mismo método del ensayo n°1.
Se obtiene una demanda de polímero catiónico PDDPC igual a 420 µ Val/kg.
Se ve así que la demande de polímero catiónica es baja.
EJEMPLO 5
10
15
20
25
30
35
40
Este ejemplo ilustra, por la medida de brillo y por comparación con la granulometría idéntica, la estabilidad de la pasta de satinado obtenida por el empleo de una suspensión acuosa de carbonato de calcio según la invención. Por este hecho en cada una de los ensayos del ejemplo, se prepara una pasta de satinado al 68% de concentración en materia seca, compuesta de
-
80 partes en seco de la suspensión acuosa de carbonato de calcio que se va a probar,
-
5 partes en seco de una suspensión acuosa de carbonato de calcio más basto,
-
15 partes de caolín deslaminado,
-
9,5 partes de aglomerante,
-
0,32 partes de carboximetil celulosa,
-
0,6 partes de alcohol polivinílico,
-
0,.15 de azulante óptico, y
-
0,4 partes de estearato de calcio.
Una vez la pasta de satinado así preparada, se mide la viscosidad Brookfield™ con la ayuda de un viscosímetro Brookfield™ modelo DV-II+ equipado de un móvil correspondiente.
La pasta de satinado preparada es aplicada a continuación sobre un papel con base en madera de 53 µm de espesor y de gramaje igual a 82 con la ayuda de un satinado piloto Combiblades de la sociedad Jagenberg GmbH equipada de una lámina de 0,457 mm de espesor.
Se utiliza aplicación de tiempo de pozo de una cabeza larga con un ángulo de lámina de 45º. La velocidad de satinado es de 1000 m/s, y la capa media depositada es de 11 g/m2 sobre cada cara del papel.
La humedad relativa obtenida para cada papel es del orden de 4,2% a 4,6% en peso para peso.
El papel así satinado es enseguida calandrado con la ayuda de una con 9 zonas de contacto entre los dos rodillos, comercializado como calandrero.
El diámetro del hierro es de 180 mm y 270 mm con respecto al algodón.
La medida del brillo 75º TAPPI (norma TAPPI T480 os-78) según Lehmann del papel satinado y calandrado que consiste en pasar la hoja de papel satinado y calandrado en el medidor de brillo del laboratorio (LGDL-05/2 de Lehmann AG, Suiza) determina el súper calandraje.
Siendo hecha esta medida de brillo, las muestras de papel son cortadas en formato DIN A3 y se acondicionan en una pieza climatizada y según la norma DIN EN 20187 para determinar valores de brillo 75º DIN según la norma DIN 54 502, y 45º DIN según la norma DIN 54 502.
Ensayo No. 30
Este ensayo ilustra la técnica anterior y emplea una suspensión de carbonato de calcio de la técnica anterior.
Para hacer esto, con el fin de preparar la pasta de satinado que se va a probar y de composición previamente descrita, se mezcla, en un recipiente que contiene 20 kg de agua y 0,125 kg de un poliacrilato de sodio de concentración en materia seca igual a 42 % y de viscosidad intrínseca igual a 6,2 ml/g según el denominado método de visco. intrínseca precitado, 22,5 kg de una suspensión acuosa, a 78,2 % de concentración en materia seca, de carbonato de calcio más grueso comercializado por Omya bajo la denominación Hydrocarb™ 60 y 356,5 kg de una suspensión acuosa, a 78,5 % de concentración en materia seca, de carbonato de calcio más fino comercializado por Omya bajo la denominación Setacarb™.
La mezcla de carbonatos de calcio efectuada, se agrega bajo una velocidad de agitación media, 52,5 kg de caolín deslaminado comercializado por Caolín International B.V. bajo la denominación Amazon™ 88.
La agitación se mantiene a velocidad media durante 15 minutos y después se verifica visualmente la presencia o no de un aglomerado, la agitación se prosigue hasta la desaparición de aquellos aglomerados o inlcuso se detiene si no hay más aglomerados.
Se agrega entonces 7,5 kg de una solución acuosa a 15 % de concentración, de carboximetilcelulosa previamente disuelta durante al menos 20 minutos a al menos 90° C y comercializada por Noviant bajo la denominación CMC Finnfix™ 10.
Se agregan igualmente 8,4 kg de una solución acuosa a 25 % de concentración, alcohol polivinílico previamente disuelto durante al menos 20 minutos a al menos 90° C y comercializado por Clariant bajo la denominación Mowiol™ 4-98.
Como ligante, se agregan entonces 28 kg de una dispersión acuosa al 50 % en peso estireno-butadieno comercializado por Dow Europe bajo la denominación Dow Latex DL 940 y 38,5 kg de una dispersión acuosa al 50 % en peso de un copolímero de éster acrílico comercializado por BASF bajo la denominación Acronal™ S 360 D.
Finalmente se agregan 1,9 kg de azulante óptico bajo la forma de un derivado acuoso de 4,4-diaminostilbeno-2,2-ácido disulfónico comercializado por Bayer bajo el nombre Blancophor™ P así como 2,8 kg de una dispersión acuosa al 50 % de concentración en materia seca de un estearato de calcio suministrado por Henkel-Nopco AS bajo el nombre Nopcote™ C-104.
Una vez hechas estas adiciones, la agitación se mantiene durante aún 15 minutos.
El pH de las pasta de satinado se controla y regula entonces a un valor de alrededor de 9 con la ayuda de una solución de soda al 10 %.
El contenido en materia seca de la pasta de satinado también se controla y regula en un valor alrededor de 68,5 % por adición eventual de agua.
La viscosidad Brookfield™ de la pasta de satinado obtenida medida a 32°C con la ayuda de un viscosímetro Brookfield™ modelo DV-II+ equipado con el móvil correspondiente es igual a 6100 mPa.s à 20 min-1 y 1800 mPa.s à 100 min-1.
Las diversas mediciones de brillo se efectúan según el método antes citado y se presentan en la tabla 3 que sigue al próximo ensayo ensayo.
Ensayo n° 31
Este ensayo ilustra la invención y emplea la suspensión de carbonato de calcio del ensayo n° 26 según la invención.
Para hacer esto, con el fin de preparar la pasta de satinado que se va a probar y de composición previamente descrita, se mezcla, en un recipiente que contiene 20 kg de agua y 0,125 kg de un poliacrilato de sodio de concentración en materia seca igual a 42 % y de viscosidad intrínseca igual a 6,2 ml/g según el denominado método de visco. intrínseca precitado, 22,5 kg de una suspensión acuosa, a 78,2 % de concentración en materia seca, de carbonato de calcio más grueso comercializado por Omya bajo la denominación Hydrocarb™ 60 y 375 kg de la suspensión acuosa de carbonato de calcio del ensayo n° 26 según la invención, a 74,7 % de concentración en materia seca.
La mezcla de carbonatos de calcio efectuada, se ajusta bajo una velocidad de agitación media, 52,5 kg de caolín deslaminado comercializado por Caolín International B.V. bajo la denominación Amazon™ 88.
La agitación se mantiene a velocidad media durante 15 minutos y después se verifica visualmente la presencia o no de un aglomerado, la agitación se prosigue hasta la desaparición de aquellos aglomerados o inlcuso se detiene si no hay más aglomerados.
Se agrega entonces 7,5 kg de una solución acuosa a 15 % de concentración, de carboximetilcelulosa previamente disuelta durante al menos 20 minutos a al menos 90° C y comercializada por Noviant bajo la denominación CMC Finnfix™ 10.
Se agregan igualmente 8,4 kg de una solución acuosa a 25 % de concentración, alcohol polivinílico previamente disuelto durante al menos 20 minutos a al menos 90° C y comercializado por Clariant bajo la denominación Mowiol™ 4-98. Como ligante, se agregan entonces 28 kg de una dispersión acuosa al 50 % en peso estireno-butadieno comercializado por Dow Europe bajo la denominación Dow Latex DL 940 y 38,5 kg de una dispersión acuosa al 50 % en peso de un copolímero de éster acrílico comercializado por BASF bajo la denominación Acronal™ S 360 D.
Finalmente se agregan 1,9 kg de azulante óptico bajo la forma de un derivado acuoso de 4,4-diaminostilbeno-2,2-ácido disulfónico comercializado por Bayer bajo el nombre Blancophor™ P así como 2,8 kg de una dispersión acuosa al 50 %
de concentración en materia seca de un estearato de calcio suministrado por Henkel-Nopco AS bajo el nombre Nopcote™ C-104. Una vez hechas estas adiciones, la agitación se mantiene durante aún 15 minutos. El pH de las pasta de satinado se controla y regula entonces a un valor de alrededor de 9 con la ayuda de una solución
5 de soda al 10 %. El contenido en materia seca de la pasta de satinado también se controla y regula en un valor alrededor de 68,5 % por adición eventual de agua.
La viscosidad Brookfield™ de la pasta de satinado obtenida medida a 32°C con la ayuda de un viscosímetro Brookfield™ modelo DV-II+ equipado con el móvil correspondiente es igual a 3600 mPa.s à 20 min-1 y 1200 mPa.s à 10 100 min-1.Las diversas mediciones de brillo se efectúan según el método antes citado y se presentan en la tabla 3 que
sigue. TABLA 3 Norma Unidad Técnica Invención
anterior Ensayo Ensayo No.32 No.32
Papel satinado 1301 ISO 536 g/m2 102 105 Brillo (75ºTAPPI) OS TAPPI % 75 80 Brillo (75ºTAPPI) SS TAPPI % 77 82 Brillo (75ºDIN) OS DIN 54 502 % 46 50 Brillo (75ºDIN) DIN 54 502 % 48 54 SS Brillo (45ºDIN) OS DIN 54 502 % 17 23 Brillo (45ºDIN) DIN 54 502 % 19 28 SS Rugosidad (PPS) 1.0
ISO 8791-4 µm 0.610 0.579
suave OS Rugosidad (PPS) 1.0 ISO 8791-4 0.608 0.530
µmsuave SS
OS = Superficie superior (Oberseite) SS = Lado de la tela o anverso (Siebseite)
La lectura de la tabla permite constatar que el papel satinado con las pastas de satinado que contienen las
15 suspensiones acuosas de carbonato de calcio según la invención muestra un brillo más elevado cualquiera que sea el ángulo de visión y una rugosidad más baja que el papel satinado con pastas de satinado estándar de la técnica anterior.
EJEMPLO 6
Este ejemplo ilustra la utilización de la suspensión acuosa según la invención en un procedimiento de secado.
Ensayo n° 32 Este ensayo ilustra la técnica anterior y emplea 0,35 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un poliacrilato de sodio y de magnesio de viscosidad intrínseca igual a 7,8 ml/g según el método denominado método de visco. intrínseca antes mencionado, para obtener a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 36,9 % en peso y con una granulometría tal que 73 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm, 46% en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ 5100 correspondiente a un diámetro igual a 1,17 µm.
La suspensión acuosa ontenida se seca enseguida con la ayuda de un secador del tipo Media Slurry Drier MSD 100 de Nara CO., (Japon).
La capacidad de secado obtenida es entonces igual a 1220 g/h de producto seco.
Ensayo n° 33
Este ensayo ilustra la invención y emplea 0,45 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 6 para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 15 µm, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 36,9 % en peso y con una granulometría tal que 74 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm, 44 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ 5100 correspondiente a un diámetro medio igual a 1,18 µm.
La suspensión acuosa ontenida se seca enseguida con la ayuda de un secador del tipo Media Slurry Drier MSD 100 de Nara CO., (Japon).
La capacidad de secado obtenida es entonces igual a 1542 g/h de producto seco, disponiendo así una ganancia de 21 % en la capacidad de secado.
Ensayo n° 34
Este ensayo ilustra la técnica anterior y emplea 0,45 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un poliacrilato de sodio y de magnesio de viscosidad intrínseca igual a 7,8 ml/g según el método denominado método de visco. intrínseca antes mencionado, para obtener a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 0,72 µm, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 33,3 % en peso y con una granulometría tal que 98 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm, 84% en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ 5100 correspondiente a un diámetro igual a 0,60 µm.
La suspensión acuosa ontenida se seca enseguida con la ayuda de un secador del tipo Media Slurry Drier MSD 100 de Nara CO., LTD.(Japon).La capacidad de secado obtenida es entonces igual a 1018 g/h de producto seco.
Ensayo n° 35
Este ensayo ilustra la invención y emplea 0,45 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, del copolímero empleado en el ensayo n° 6 para obtener, a partir de un carbonatos de calcio de un diámetro mediano de 0,72 µm, una suspensión acuosa de carbonato de calcio triturado con una concentración en materia seca igual a 33,3 % en peso y con una granulometría tal que 98 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 2 µm, 81 % en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a 1 µm medido en un Sédigraph™ 5100 correspondiente a un diámetro medio igual a 0,67 µm.
La suspensión acuosa ontenida se seca enseguida con la ayuda de un secador del tipo Media Slurry Drier MSD 100 de Nara CO., LTD.(Japon).
La capacidad de secado obtenida es entonces igual a 1093 g/h de producto seco, disponiendo así una ganancia de 7% en la capacidad de secado.
EJEMPLO 7
Este ejemplo ilustra la utilización de la suspensión acuosa seca de carbonato de calcio según la invención en el campo de los materiales plásticos y más particularmente en una aplicación PVC, comparando la dispersión, en una formulación PVC rígida, de una suspensión acuosa seca de carbonato de calcio natural según la invención y según la técnica anterior por comparación del comportamiento reológico obtenido.
Por este hecho, se realiza para cada uno de estos ensayos del ejemplo la mezcla que corresponde a la formulación siguiente, en partes, con excepción del ensayo Nº 36, que no contiene carbonato de calcio:
PVC EVAPOLSH 6521 comercializado por EVC (Alemania) 100
sulfato tribásico de plomo 1,5 estearato dibásico de plomo 1,3 estearato de calcio 0,6 Cera E 0,05 Carbonato de calcio que se va a probar 30,0
Esta mezcla se realiza en un mezclador Papenmeier a 100ºC durante 10 minutos. Las mezclas son enseguida gelificadas sobre un cilindro que gira a 20 giros por minuto a 170ºC en una cámara de mezclado del extrusiómetro MP, Göttfert Versión 2.3.0. El comportamiento reológico es entonces evaluado por la medida del tiempo de gelificación de la mezcla.
5 Ensayo No. 36 – Testigos sin carga Este ensayo es un ensayo testigo que se relaciona con la formulación precitada pero sin carbonato de calcio. El tiempo de gelificación obtenido es igual a 738 segundos. Ensayo No. 37 Este ensayo ilustra la técnica anterior y emplea el producto seco del ensayo No. 32.
10 El tiempo de gelificación obtenido es igual a 720 segundos para una formulación con 30 partes de carga, sea una
ganancia de 23,8% con respecto al testigo sin carga. La lectura de estos resultados muestra que un producto seco de la invención puede ser ventajosamente utilizado en el campo de los materiales plásticos, y más particularmente en las formulaciones PVC rígido.

Claims (33)

  1. REIVINDICACIONES
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    1. Suspensión acuosa de materiales minerales afinados, de concentración en materia seca que puede ser elevada, de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo y que tiene una superficie pigmentaria de carga iónica baja caracterizada por que contiene, como agente de ayuda a la trituración, un copolímero compuesto de
    a) al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metilpropano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas,
    b) al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :
    imagen1
    en la cual :
    -
    m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,
    -R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    R’ representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    o mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
    c) al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : con fórmula (IIa)
    imagen1
    en la cual :
    - m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    - n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150, 5 - q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150,
    - r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,
    -R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo
    10 mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    15 - R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
    - A y B son grupos presentes eventualmente, que representan un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIb)
    R-A-Si(OB)3
    en la cual :
    20 - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    25 - A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    - B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) :
    imagen1
    30 en la cual :
    -
    m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    -
    q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,
    -
    r’ representa un número tal que 1 ≤ r’ ≤ 200,
    46
    -R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenecen al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    - D y E son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    d) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o de al menos un monómero catiónica o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2-(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,
    e) eventualmente al menos un monómero reticulante escogido entre el grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, el metileno-bisacrilamida, la metilen-bismetacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol o la sacarosa, siendo el total de constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%, y que tiene una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según un método denominado «método de visco. intrínseca ».
  2. 2. Suspensión acuosa de sustancias minerales afinadas según la reivindicación 1 caracterizada porque el dicho copolímero está constituido por, expresado en peso :
    a) de 2 % a 95 %, preferiblemente de 3 % a 25 % y muy preferiblemente de 4 % a 15 % al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico
    o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas,
    b) de 97,9 % a 4,9 %, preferiblemente de 95 % a 65 % y muy preferiblemente de 92 % a 78 % al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :
    imagen1
    en la cual :
    -
    m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    5 - q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,
    -R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así
    10 como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    - R’ representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa
    15 preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    o mezcla de varios monómeros de fórmula (I), c) de 0,1 % a 50 %, preferiblemente de 0,2 % a 10 % y muy preferiblemente de 0,3 % a 5 % al menos un monómero
    organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : 20 con fórmula (IIa)
    imagen1
    en la cual :
    - m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    - n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150, 25 - q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150,
    - r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,
    -R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo
    30 mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    -R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
    5 - A y B son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIb)
    R-A-Si(OB)3
    en la cual :
    10 - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    15 - A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    - B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) :
    imagen1
    20 en la cual :
    -
    m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    -
    q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,
    -
    r’ representa un número tal que 1 ≤ r’ ≤ 200,
    25 - R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenecen al grupo de los
    vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    30 - R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    - D y E son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    d) de 0 % a 50 %, preferiblemente de 0 % a 10 % y muy preferiblemente de 0 % a 5 % de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2-(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,
    e) de 0 % a 5 %, preferiblemente de 0 % a 3 % de al menos un monómero reticulante escogido en el grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, la metilen-bisacrilamida, la metilen-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol o la sacarosa,
    siendo el total de los constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%,
    y que tiene una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según un método denominado «método de visco. intrínseca ».
  3. 3.
    Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque el dicho copolímero está bajo su forma ácida, parcialmente neutralizado o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente o que disponen de una función neutralizante polivalente tales como para la función monovalente de aquellos escogidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como la estearilamina, la cetanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), la mono y la dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, el amino metil propanol, la morfolina, o bien incluso para la función polivalente los escogidos en el grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o incluso el zinc el mismo que para los cationes trivalentes, por lo tanto en particular el aluminio o incluso para algunos cationes de valencia más elevada.
  4. 4.
    Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene de 0,05% a 10% del dicho copolímero en peso seco con respecto al peso seco de sustancias minerales.
  5. 5.
    Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene de 0,05% a 10% del dicho copolímero en peso seco con respecto al peso seco de sustancias minerales y al menos otro dispersante o agente de ayuda al triturado.
  6. 6.
    Suspensión acuosa de materiales minerales según la reivindicación 5, caracterizada porque otro dispersante o agente de ayuda al triturado se escoge entre los dispersantes o agentes de ayuda al triturado tales como los homopolímeros o copolímeros del ácido acrílico bajo las formas ácidas, o parcialmente o totalmente neutralizados por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente o disponen de una función neutralizante polivalente tales como para la función monovalente de los escogidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, o secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como la estearilamina, la cetanolaminas (mono-, di-, trietanolamina) la mono y dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, el amino metil propanol, la morfolina o bien incluso para la función polivalente los escogidos en el grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o incluso el zinc lo mismo que por los cationes trivalentes, en donde en particular el aluminio, o incluso por algunos cationes de valencia más elevada, o escogido entre los dispersantes o agentes de ayuda al triturado tales como los donadores de iones H3O+ escogidos previamente preferiblemente entre el ácido fosfórico y/o sus sales con bases mono y/o divalentes tales como la sosa o la cal.
  7. 7.
    Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 5 o 6, caracterizado porque contiene de 0,05% a 1,0% en peso seco con respecto al peso seco de sustancias minerales, del dicho otro dispersante o agente de ayuda al triturado.
  8. 8.
    Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el material mineral se escoge entre el carbonato de calcio, y la dolomía, el yeso, el hidróxido de calcio, el blanco de satín, el dióxido de titanio, el trihidróxido de aluminio, la mica, el talco, los caolines, los caolines calcinados, o incluso las cargas mixtas con base en carbonatos de diversos metales como el calcio asociado al magnesio, y las mezclas de estas cargas entre ellas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con trihidróxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o aún las coestructuras de minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, y es preferiblemente carbonato de calcio tal como carbonato de calcio natural escogido entre el mármol, la calcita, la tiza o sus mezclas.
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
  9. 9.
    Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la suspensión tiene una concentración en materia seca comprendida entre 15% y 85% en peso, preferiblemente entre 40% y 80%, y muy preferiblemente entre 50% y 78%.
  10. 10.
    Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 9 caracterizada porque el material mineral presenta un diámetro mediano de grano, medido por SédigraphTM 5.100, comprendido entre 50 µm y 0,01 µm, preferiblemente entre 5 µm y 0,2 µm y muy preferiblemente entre 2 µm y 0,3 µm.
  11. 11.
    Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 10 caracterizada porque los granos de materiales minerales tienen, una granulometría equivalente, una superficie específica BET determinada según la norma ISO 9277 inferior a la de los granos de materiales minerales de suspensiones acuosas de materiales minerales afinados con la ayuda de agentes de ayuda al triturado tales como los poliacrilatos homopolímeros o copolímeros.
  12. 12.
    Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 11 caracterizada porque el pH de la suspensión final está comprendido entre 7,5 y 13, preferiblemente entre 8 y 12 y muy preferiblemente entre 8,5 y 10.
  13. 13.
    Utilización de un copolímero débilmente iónico e hidrosoluble, como agente de ayuda al triturado de sustancias minerales en suspensión acuosa caracterizado porque el dicho copolímero está compuesto de :
    a) al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metilpropano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas,
    b) al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :
    imagen1
    en la cual :
    -
    m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,
    -R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    R’ representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    o mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
    c) al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : con fórmula (IIa)
    imagen2
    en la cual :
    -
    m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    - q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150, 10 - r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,
    -R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas
    15 etilénicamente insaturadas,
    -R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    -R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
    20 - A y B son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIb)
    R - A - Si (OB)3
    en la cual :
    25 - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    30 - A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    -
    B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) :
    en la cual :
    -
    m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    -
    q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,
    -
    r’ representa un número tal que 1 ≤ r’ ≤ 200,
    imagen1
    -R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    - D y E son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    d) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2-(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2-(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,
    e) eventualmente al menos un monómero reticulante escogido entre el grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, el metilen-bisacrilamida, la metilen-bismetacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol o la sacarosa, siendo el total de constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%, y en el cual tiene una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según un método denominado «método de visco. intrínseca ».
  14. 14. Utilización de un copolímero débilmente iónico e hidrosoluble como agente de ayuda a la trituración según la reivindicación 13, caracterizada porque el dicho copolímero está constituido, expresado en peso :
    a) de 2 % a 95 %, preferiblemente de 3 % a 25 % y muy preferiblemente de 4 % a 15 % al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico
    o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas,
    b) de 97,9 % a 4,9 %, preferiblemente de 95 % a 65 % y muy preferiblemente de 92 % a 78 % al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :
    imagen1
    en la cual : 5 - m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,
    -R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    10 - R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas
    15 etilénicamente insaturadas,
    - R’ representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    o mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
    20 c) de 0,1 % a 50 %, preferiblemente de 0,2 % a 10 % y muy preferiblemente de 0,3 % a 5 % al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : con fórmula (IIa)
    imagen1
    en la cual : 25 - m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    -
    q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150,
    -
    r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,
    -R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así
    30 como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    -R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
    - A y B son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    con fórmula (IIb)
    R-A-Si(OB)3
    en la cual :
    -
    R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    -
    B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    con fórmula (IIc) :
    imagen1
    en la cual :
    -
    m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    -
    q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,
    -
    r’ representa un número tal que 1 ≤ r’ ≤ 200,
    -R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    - D y E son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    d) de 0 % a 50 %, preferiblemente de 0 % a 10 % y muy preferiblemente de 0 % a 5 % de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2-(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,
    e) de 0 % a 5 %, preferiblemente de 0 % a 3 % de al menos un monómero reticulante escogido en el grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, la metilen-bisacrilamida, la metilen-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol o la sacarosa,
    siendo el total de los constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%, y en el cual tiene una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según el método denominado «método de visco intrínseca ».
  15. 15.
    Utilización de un copolímero débilmente iónico e hidrosoluble según una cualquiera de las reivindicaciones 13 à 14, caracterizada por que el dicho copolímero bajo forma ácida y eventualmente destilado, puede ser de la misma forma parcialmente o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente o que disponen de una función neutralizante polivalente tales como para la función monovalente escogidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como la estearilamina, les etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), la mono y dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, el amino metil propanol, la morfolina, o bien aun por la función polivalente escogidos entre el grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o aun el zinc, los mismo que por cationes trivalentes, en particular aluminio, o aun por ciertos cationes de valencia más elevada.
  16. 16.
    Utilización de un copolímero débilmente iónico e hidrosoluble según una cualquiera de las reivindicaciones 13 à 14, caracterizada por que el dicho copolímero surgido de la reacción de copolimerización puede eventualmente antes o después de la reacción de neutralización total o parcial, ser puede ser tratado y separado en varias fases, según procedimientos estáticos o dinámicos, con uno o varios solventes polares que pertenecen al grupo constituido por agua, metanol, etanol, propanol, isopropanol, los butanoles, acetona, tetrahidrofurano o sus mezclas.
  17. 17.
    Agente de ayuda para la trituración de materiales minerales en suspensión acuosa caracterizado porque el dicho agente es un copolímero compuesto de :
    a) al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metilpropano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas,
    b) al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :
    imagen1
    en la cual :
    - m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    -
    n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,
    -R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    R’ representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa
    preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene 1 à 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    o mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
    c) al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : con fórmula (IIa)
    imagen1
    en la cual :
    -
    m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    -
    q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150,
    -
    r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,
    -R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    -R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
    - A y B son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    con fórmula (IIb) R-A-Si(OB)3
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    en la cual :
    -
    R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-a’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    -
    B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    con fórmula (IIc) :
    imagen1
    en la cual :
    -
    m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    -
    q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,
    -
    r’ representa un número tal que 1 ≤ r’ ≤ 200,
    -R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    - D y E son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    d) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2-(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2-(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,
    e) eventualmente al menos un monómero reticulante escogido entre el grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, el metileno-bisacrilamida, la metilen-bismetacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol o la sacarosa, siendo el total de constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%, y en el cual tiene
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según el método denominado «método de visco intrínseca ».
  18. 18. Agente de ayuda para la trituración de materiales minerales en suspensión acuosa según la reivindicación 17 caracterizado porque el dicho agente es un copolímero constituido, expresado en peso :
    a) de 2 % a 95 %, preferiblemente de 3 % a 25 % y muy preferiblemente de 4 % a 15 % al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico
    o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas,
    b) de 97,9 % a 4,9 %, preferiblemente de 95 % a 65 % y muy preferiblemente de 92 % a 78 % al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :
    imagen1
    en la cual :
    -
    m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,
    -R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -
    R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -
    R’ representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    o mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
    c) de 0,1 % a 50 %, preferiblemente de 0,2 % a 10 % y muy preferiblemente de 0,3 % a 5 % al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : con fórmula (IIa) en la cual :
    imagen1
    - m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    - n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150, 5 - q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150,
    - r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,
    -R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo
    10 mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    15 - R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
    - A y B son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    con fórmula (IIb)
    R-A-Si(OB)3 20 en la cual :
    - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas
    25 etilénicamente insaturadas,
    -
    A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    -
    B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) :
    imagen1
    30 en la cual :
    -
    m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,
    -
    n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,
    -
    q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,
    -
    r’ representa un número tal que 1 ≤ r’ ≤ 200,
    -R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-a’ dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,
    -R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,
    -R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,
    - D y E son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    d) de 0 % a 50 %, preferiblemente de 0 % a 10 % y muy preferiblemente de 0 % a 5 % de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2-(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,
    e) de 0 % a 5 %, preferiblemente de 0 % a 3 % de al menos un monómero reticulante escogido en el grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, la metilen-bisacrilamida, la metilen-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol o la sacarosa,
    siendo el total de los constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%, y en el cual tiene una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según un método denominado «método de visco. intrínseca ».
  19. 19. Agente de ayuda al triturado de materiales minerales en suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 17 o 18 caracterizado porque el dicho agente es un copolímero bajo su forma ácida o parcialmente o totalmente neutralizada por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente o que disponen de una función neutralizante polivalente tales como para la función monovalente de los escogidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como la estearilamina, la cetanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), la mono y dietilamina, la ciclohexilamina, la metil ciclohexilamina, el amino metil propanol, la morfolina, o bien incluso para la función polivalente los escogidos en el grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o incluso el zinc, los mismos que para los cationes trivalentes, donde en particular el aluminio, o incluso para algunos cationes de valencia más elevada.
  20. 20.Agente de ayuda al triturado de materiales minerales en suspensión acuosa según la reivindicación 19 caracterizado porque el dicho copolímero proveniente de la reacción de copolimerización puede eventualmente antes o después de la reacción de neutralización total o parcial, ser tratado y separado en varias fases, según procedimientos estáticos o dinámicos para uno o varios solventes polares que pertenecen al grupo constituido por el agua, el metanol, el etanol, el propanol, el isopropanol, los butanos, la acetona, el tetrahidrofurano y sus mezclas.
  21. 21.
    Procedimiento de triturado de materiales minerales en suspensión acuosa que consisten en afinar en partículas muy finas una suspensión acuosa de sus materiales minerales caracterizados porque se utiliza, como agente de ayuda al triturado antes y/o durante la etapa de triturado, 0,05% a 10% en peso seco, con respecto al peso seco de materiales minerales, del copolímero según una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 20, y porque se utiliza eventualmente al menos otro dispersante o agente de ayuda al triturado antes y/o durante la etapa de triturado.
  22. 22.
    Procedimiento de triturado de suspensión acuosa según la reivindicación 21 caracterizado porque otro dispersante o agente de ayuda al triturado se escoge entre los dispersantes o agentes de ayuda al triturado tales como los homopolímeros o copolímeros del ácido acrílico bajo sus formas ácidas, o parcialmente o totalmente neutralizados por
    uno o varios agentes de neutralización o escogido entre los dispersantes o agentes de ayuda al triturado tales como los donadores de iones H3O+ escogidos preferiblemente entre el ácido fosfórico y/o sus sales con bases mono y/o divalentes tales como la sosa o la cal.
  23. 23.
    Procedimiento de triturado en suspensión acuosa según la reivindicación 22 caracterizado porque se utiliza de 0,05% a 1% en peso seco con respecto al peso seco de sustancias minerales, del dicho otro dispersante o agente de ayuda al triturado.
  24. 24.
    Procedimiento de triturado en suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 23 caracterizado porque la temperatura en el transcurso de la etapa de triturado y para todas las variantes del procedimiento de triturado según la invención está comprendida entre 15ºC y 150ºC, preferiblemente entre 50ºC y 105ºC y muy preferiblemente entre 60ºC y 98ºC.
  25. 25.
    Procedimiento de triturado en suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 24 caracterizado porque los materiales que contienen carbonato, el pH en el curso de la etapa de triturado está comprendido entre 6 y 13, preferiblemente entre 7,5 y 12 y muy preferiblemente entre 8 y 10.
  26. 26.
    Procedimiento de triturado en suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 24 caracterizado porque para materiales minerales que no contienen carbonato, el pH en el curso de la etapa de triturado está comprendido entre 2 y 13, preferiblemente entre 7,5 y 12 y muy preferiblemente entre 8 y 10.
  27. 27.
    Utilización de la suspensión acuosa de materiales minerales según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 al campo del papel, de la pintura y de los materiales plásticos.
  28. 28.
    Utilización de la suspensión acuosa de materiales minerales según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 antes o después del secado o redispersión después del secado en el campo del papel, de la pintura y después del secado en el campo de los materiales plásticos.
  29. 29.
    Utilización de la suspensión acuosa de materiales minerales según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en un procedimiento de secado después del triturado.
  30. 30.
    Utilización de la suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 27 a 29 en el campo de la producción de papel y más particularmente utilización para el satinado del
  31. 31.
    Utilización de la suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 27 a 29 en el campo de la fabricación del papel y más particularmente utilización como carga de masa directa durante la fabricación de las hojas de papel, cartón o análogo o como carga de masa indirecta durante la fabricación de las hojas de papel, cartón o análogo empleando un reciclaje de trozos de satinado.
  32. 32.
    Hojas de papel o cartón que contienen la suspensión acuosa de materiales minerales según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
  33. 33.
    Utilización de la suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 27 a 29 en el campo de materiales plásticos tales como las poliolefinas como los de baja densidad (LLDPE) y alta densidad (HMW-HDPE), o las membranas respirables, o incluso tal como los cloruros de polivinilo (PVC) y más particularmente en los campos del PVC como PVC rígidos o flexibles.
ES03769775T 2002-11-08 2003-11-06 Suspensiones acuosas de materiales minerales triturados, débilmente cargados iónicamente y sus usos. Expired - Lifetime ES2360211T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0214001A FR2846972B1 (fr) 2002-11-08 2002-11-08 Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations
FR0214001 2002-11-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2360211T3 true ES2360211T3 (es) 2011-06-01

Family

ID=32116469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03769775T Expired - Lifetime ES2360211T3 (es) 2002-11-08 2003-11-06 Suspensiones acuosas de materiales minerales triturados, débilmente cargados iónicamente y sus usos.

Country Status (27)

Country Link
US (3) US7470739B2 (es)
EP (1) EP1572764B1 (es)
JP (1) JP4686192B2 (es)
KR (2) KR101094044B1 (es)
CN (1) CN100374476C (es)
AT (1) ATE496071T1 (es)
AU (1) AU2003278472B2 (es)
BR (1) BR0315305A (es)
CA (1) CA2505068A1 (es)
DE (1) DE60335826D1 (es)
DK (1) DK1572764T3 (es)
EA (1) EA008041B1 (es)
EG (1) EG23832A (es)
ES (1) ES2360211T3 (es)
FR (1) FR2846972B1 (es)
HR (1) HRP20050508A2 (es)
MX (1) MXPA05004761A (es)
MY (1) MY142567A (es)
NO (1) NO332980B1 (es)
NZ (1) NZ565213A (es)
PL (1) PL208273B1 (es)
PT (1) PT1572764E (es)
TW (1) TWI336712B (es)
UA (1) UA83476C2 (es)
UY (1) UY28065A1 (es)
WO (1) WO2004041882A1 (es)
ZA (1) ZA200503284B (es)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2846978B1 (fr) * 2002-11-08 2007-05-18 Coatex Sas Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations
FR2846971B1 (fr) * 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
FR2873127B1 (fr) * 2004-07-13 2008-08-29 Omya Development Ag Procede de fabrication de particules pigmentaires autoliantes, seches ou en suspension ou dispersion aqueuses, contenant des matieres inorganiques et des liants
FR2876108B1 (fr) * 2004-10-05 2007-11-23 Lafarge Sa Superplastifiants a fonctions silane
US7529766B2 (en) * 2005-02-09 2009-05-05 Conduit Ltd Method and system for use with the internet
DE102005025374A1 (de) * 2005-05-31 2006-12-07 Basf Ag Polymer-Pigment-Hybride für die Papierherstellung
EP1752499A1 (en) * 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
EP1764347A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-21 Omya Development Ag Process of manufacturing a co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type with a specific steepness factor, obtained products and their uses
FR2893031B1 (fr) 2005-11-04 2008-02-08 Coatex Sas Procede de fabrication d'une resine thermoplastique avec une resistance a l'impact amelioree mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene et resines obtenues.
FR2894998A1 (fr) * 2005-12-16 2007-06-22 Coatex Sas Procede de fabrication de sauces de couchage a la retention d'eau et a la viscosite brookfield ameliorees mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene.
FR2896171B1 (fr) 2006-01-19 2010-12-17 Omya Development Ag Procede de fabrication de particules a base de carbonate de calcium naturel et de sels d'acide ethylene acrylique, suspensions et pigments secs obtenus, leurs utilisations.
FR2907127B1 (fr) * 2006-10-12 2011-07-29 Coatex Sas Utilisation d'une suspension et/ou d'une dispersion aqueuse de matieres minerales contenant un copolymere hydrosoluble a groupement hydrophobe dans la fabrication d'une feuille de papier.
FR2913427B1 (fr) * 2007-03-05 2011-10-07 Omya Development Ag Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium
EP1990376B1 (fr) 2007-05-11 2011-04-20 Omya Development Ag Procédé de broyage en millieu aqueux de matières minérales et de liants mettant en oeuvre une émulsion inverse d'un polymère de l'acrylamide avec un monomère acrylique
FI122734B (fi) * 2007-05-21 2012-06-15 Kemira Oyj Prosessikemikaali käytettäväksi paperin tai kartongin valmistuksessa
EP2075374A1 (fr) 2007-12-17 2009-07-01 Omya Development AG Procédé de fabrication d'une sauce de couchage avec mise en oeuvre d'un epaississant acrylique à chaine hydrophobe ramifiée et sauce obtenue
EP2208761B1 (en) 2009-01-16 2012-10-10 Omya Development AG Process to prepare self-binding pigment particles implementing acrylic comb copolymers with hydrophobic groups as coupling agents, self binding pigment particles and uses thereof
SI2455429T1 (sl) 2010-11-19 2013-12-31 Omya International Ag Postopek za pripravo vodne suspenzije mineralnih snovi z uporabo aminov, kombiniranih z vinil karboksilnimi polimeri
CA2820855C (en) 2010-12-14 2019-10-29 Kemira Oyj A method for improving rheological properties of mineral slurry
CN102199261B (zh) * 2011-04-13 2012-09-19 山东交通学院 聚乙二醇-b-聚苯乙烯-b-聚全氟己基乙基丙烯酸酯及其制备方法
PT2592054E (pt) 2011-11-11 2015-02-05 Omya Int Ag Suspensões aquosas de materiais compreendendo carbonato de cálcio com baixa aglomeração de depósito
US8721896B2 (en) * 2012-01-25 2014-05-13 Sortwell & Co. Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and low molecular weight multivalent polymers for mineral aggregation
EP2634154A1 (en) * 2012-02-28 2013-09-04 Omya Development AG Process for the preparation of cement, mortars, concrete compositions containing a calcium carbonate-based filler treated with ultrafine filler and a superplasticizer, compositions and cement products obtained and their applications
EP2634153A1 (en) 2012-02-28 2013-09-04 Omya Development AG Process for the preparation of cement, mortars, concrete compositions containing a calcium carbonate-based filler containing an aluminosiliceous material, the said "filler(s) blend" being treated with a superplastifier, cement compositions and cement products obtained, and their applications.
HUE025800T2 (en) 2012-06-28 2016-04-28 Omya Int Ag High solids aqueous mineral and / or filler and / or pigment in acidic pH media
ES2533052T3 (es) * 2012-07-13 2015-04-07 Omya International Ag Suspensiones acuosas de baja viscosidad y alto contenido de sólidos de materiales que comprenden carbonato de calcio con estabilidad reológica mejorada bajo temperatura aumentada
CN103788923A (zh) * 2013-12-05 2014-05-14 张祯 一种用于煤系硬质高岭土的添加剂
JP6814616B2 (ja) * 2015-12-17 2021-01-20 花王株式会社 粉体用分散剤組成物
EP3655373A1 (en) 2017-07-17 2020-05-27 Ecolab USA, Inc. Rheology-modifying agents for slurries
FR3088645B1 (fr) * 2018-11-16 2020-11-20 Coatex Sas Agent dispersant osidique
FR3137591A1 (fr) * 2022-07-05 2024-01-12 Coatex Suspension minérale concentrée stabilisée

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2603042B1 (fr) * 1986-08-22 1988-11-10 Coatex Sa Compositions pigmentaires complexes pour l'enduction du papier
FR2766106B1 (fr) * 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
FR2766107B1 (fr) 1997-07-18 1999-08-20 Pluss Stauffer Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations
JP2000072505A (ja) * 1998-08-28 2000-03-07 Lion Corp セメント混和剤
FR2787802B1 (fr) 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
FR2810261B1 (fr) * 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
JP2002011338A (ja) * 2000-06-30 2002-01-15 Lion Corp 乳化剤及び乳化組成物
JP5202777B2 (ja) * 2001-03-02 2013-06-05 株式会社リコー 分散液
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA05004761A (es) 2005-08-03
MY142567A (en) 2010-12-15
PL208273B1 (pl) 2011-04-29
TW200427705A (en) 2004-12-16
DK1572764T3 (da) 2011-05-16
EG23832A (en) 2007-10-01
UA83476C2 (uk) 2008-07-25
NO20052702L (no) 2005-07-08
NZ565213A (en) 2009-09-25
JP2006505650A (ja) 2006-02-16
EA200500788A1 (ru) 2005-12-29
EA008041B1 (ru) 2007-02-27
FR2846972B1 (fr) 2005-02-18
WO2004041882A1 (fr) 2004-05-21
UY28065A1 (es) 2004-06-30
US20070299183A1 (en) 2007-12-27
NO20052702D0 (no) 2005-06-06
CA2505068A1 (fr) 2004-05-21
NO332980B1 (no) 2013-02-11
AU2003278472A1 (en) 2004-06-07
US20090145987A1 (en) 2009-06-11
US7470739B2 (en) 2008-12-30
FR2846972A1 (fr) 2004-05-14
CN1720271A (zh) 2006-01-11
DE60335826D1 (de) 2011-03-03
KR20050086432A (ko) 2005-08-30
ZA200503284B (en) 2006-11-29
PL376994A1 (pl) 2006-01-23
KR101094044B1 (ko) 2011-12-19
EP1572764A1 (fr) 2005-09-14
TWI336712B (en) 2011-02-01
KR20110126730A (ko) 2011-11-23
AU2003278472B2 (en) 2010-03-11
PT1572764E (pt) 2011-05-25
BR0315305A (pt) 2005-08-16
HRP20050508A2 (en) 2006-02-28
US20060009560A1 (en) 2006-01-12
EP1572764B1 (fr) 2011-01-19
US7514488B2 (en) 2009-04-07
JP4686192B2 (ja) 2011-05-18
ATE496071T1 (de) 2011-02-15
CN100374476C (zh) 2008-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2360211T3 (es) Suspensiones acuosas de materiales minerales triturados, débilmente cargados iónicamente y sus usos.
ES2377398T3 (es) Copolímero que dispone de al menos una función injertada alcoxi o hidroxi polialquilén glicol y su utilización
ES2372954T3 (es) Uso de un copolímero que tiene al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol injertada, como agente para mejorar la activación del brillo óptico y los productos obtenidos.
ES2428371T3 (es) Proceso para la preparación de masas de estucado que ofrecen una mayor retención de agua y de viscosidad BrookfieldTM mejorada, el uso de un polímero de peine que tiene al menos una función de óxido de polialquileno enlazada
US20080199419A1 (en) Use of Water-Soluble Polymers Which are Obtained by Means of Controlled Radical Polymerisation as an Agent For Improving the Opacity and/or Brightness of Dry Products Containing Same