EA008041B1 - Водные суспензии измельченных минеральных веществ с низким ионным зарядом и их применение - Google Patents

Водные суспензии измельченных минеральных веществ с низким ионным зарядом и их применение Download PDF

Info

Publication number
EA008041B1
EA008041B1 EA200500788A EA200500788A EA008041B1 EA 008041 B1 EA008041 B1 EA 008041B1 EA 200500788 A EA200500788 A EA 200500788A EA 200500788 A EA200500788 A EA 200500788A EA 008041 B1 EA008041 B1 EA 008041B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
group
vinyl
acid
mean
mixtures
Prior art date
Application number
EA200500788A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200500788A1 (ru
Inventor
Патрик А. С. Гейн
Маттиас БУРИ
Беат КАРТ
Original Assignee
Омиа Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Омиа Аг filed Critical Омиа Аг
Publication of EA200500788A1 publication Critical patent/EA200500788A1/ru
Publication of EA008041B1 publication Critical patent/EA008041B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/103—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of trialcohols, e.g. trimethylolpropane tri(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F228/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
    • C08F228/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/62—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к водорастворимому сополимеру с низким ионным зарядом в качестве вспомогательного агента измельчения минеральных веществ в виде водной суспензии для получения водных суспензий измельченных минеральных веществ с возможно высокой концентрацией по сухому веществу, с низкой и стабильной во времени вязкостью по Брукфилду, в которой поверхность пигментов несет низкий ионный заряд, определяемый ионным титрованием. Изобретение относится к полученным водным суспензиям минеральных веществ и к их применению в области производства бумаги, красок и пластмасс.

Description

Настоящее изобретение относится к области суспензий минеральных веществ и к их применению в области производства бумаги, краски и пластмасс, более конкретно, в бумажном производстве, с целью улучшения либо способа изготовления листов бумаги, либо обработки листов, либо свойств листов.
В первую очередь изобретение относится к водным суспензиям или «пульпам» измельченных минеральных веществ с возможно высокой концентрацией по сухому веществу, с низким ионным зарядом и с низкой и стабильной во времени вязкостью по Брукфилду, т.е. изобретение относится к водным суспензиям измельченных минеральных веществ с, возможно, высокой концентрацией сухого вещества, с низкой и стабильной во времени вязкостью по Брукфилду, в которых поверхность пигментов несет низкий ионный заряд, определяемый ионным титрованием.
Эти водные суспензии предназначены для применения в области пигментных составов, используемых в производстве бумаги, красок и пластмасс и более конкретно для применения в бумажном производстве, таком как мелование бумаги и/или поверхностная обработка бумаги, или же в качестве наполнителя массы при изготовлении листов бумаги, картона и аналогичных изделий.
Применение их в качестве наполнителя массы может быть как прямым, например, непосредственно в составе наполнителя массы при изготовлении бумажных листов, картона и аналогичных изделий, так и косвенным, например, в составе рециркуляционных оборотных отходов мелования, когда рециркуляционный состав из отходов мелования используют для изготовления бумажных листов, картона и аналогичных изделий.
Изобретение относится также к применению водорастворимого сополимера, несущего низкий ионный заряд, в качестве вспомогательного агента измельчения минеральных веществ, находящихся в состоянии водной суспензии, позволяющего получать водные суспензии или «пульпы» указанных измельченных веществ с возможно высокой концентрацией по сухому веществу, с низкой и стабильной во времени вязкостью по Брукфилду, в которых поверхность пигментов несет низкий ионный заряд, определяемый ионным титрованием.
Изобретение относится также к применению этого сополимера в качестве диспергирующего агента фильтрационной лепешки, получаемой на промежуточной стадии получения суспензии измельченных минеральных веществ с возможно высокой концентрацией по сухому веществу, с низкой и стабильной во времени вязкостью по Брукфилду, в которых поверхность пигментов несет низкий ионный заряд, определяемый ионным титрованием, при этом промежуточную стадию проводят после измельчения, но перед повторным термическим концентрированием.
Изобретение относится также к указанному вспомогательному агенту измельчения, позволяющему получать водные суспензии этих измельченных минеральных веществ с возможно высокой концентрацией по сухому веществу, с низкой и стабильной во времени вязкостью по Брукфилду, в которых поверхность пигментов несет низкий ионный заряд, определяемый ионным титрованием.
Настоящее изобретение относится также к способу измельчения, использующему указанный вспомогательный агент измельчения.
Кроме того, изобретение относится к применению указанных водных суспензий минеральных веществ, до или после сушки или повторного диспергирования после сушки, в производстве бумаги, красок, и после сушки в производстве пластмасс, более конкретно, к применению в бумажном производстве, такому, в частности, как мелование бумаги и/или поверхностная обработка бумаги, или же к применению в качестве наполнителя массы, такому как непосредственное применение в составе наполнителя массы или же в составе рециркуляционных оборотных отходов мелования.
Изобретение относится также к использованию указанных водных суспензий минеральных веществ в способе сушки после измельчения.
Изобретение относится также к бумаге, картону или аналогичным изделиям, изготовленным и/или мелованным согласно изобретению.
В способах изготовления листа бумаги, картона и аналогичных изделий, изготовители все чаще заменяют часть дорогостоящих целлюлозных волокон на более дешевые минеральные вещества, с целью снижения себестоимости бумаги при одновременном улучшении ее свойств.
Такими минеральными веществами, хорошо известными специалисту, являются, например, карбонат кальция и другие аналогичные наполнители, такие как доломит, гипс, гидроксид кальция, сатинит, диоксид титана, или же смешанные наполнители на основе карбонатов различных металлов, как, в частности, кальция, ассоциированного с магнием, и аналогичные им продукты, различные вещества, такие как тальк и аналогичные ему вещества, а также смеси указанных наполнителей друг с другом, как, например, смеси талька с карбонатом кальция, карбоната кальция с каолином, или же смеси природного карбоната кальция с гидроксидом алюминия, слюдой или же с синтетическими или натуральными волокнами, или совместные структуры минералов, такие как совместная структура талька с карбонатом кальция или талька с диоксидом титана.
Давно известно использование водорастворимых полимеров на основе полиакриловой кислоты и ее производных в качестве вспомогательного агента измельчения (БК 2 488 814, БК. 2 603 042, ЕР 0 100 947, ЕР 0 100 948, ЕР 0 129 329, ЕР 0 542 643, ЕР 0 542 644) для получения водных минеральных суспензий, отвечающих определенным выше критериям тонкости помола и вязкости, однако эти вспомогательные
- 1 008041 агенты измельчения являются полимерами и/или сополимерами анионного типа, недостаток которых состоит в необходимости добавлять катионные соединения в процессе изготовления бумажного листа, если содержащие их водные суспензии минеральных веществ используются в операциях изготовления листа.
Следовательно, конечный потребитель старается минимизировать потребление полимерного катионного агента при изготовлении бумаги, независимо от среднего диаметра и/или какого-либо значения кривой гранулометрического состава частиц используемых минеральных веществ.
Для решения этой проблемы специалисту известно на сегодняшний день техническое решение, предложенное в заявке на патент ЕК 2 810 261, однако недостаток его в том, что оно не полностью удовлетворяет конечного потребителя, поскольку, несмотря на возможность получения водных суспензий минеральных веществ с низким ионным зарядом, это решение не приводит к суспензиям, которые имели бы достаточно низкий ионный заряд, соответствующий нуждам конечного потребителя.
Более того, конечный потребитель, изготавливающий бумагу, сталкивается с проблемой использования покровных эмульсий в процессе мелования бумаги, связанной с недостаточной стабильностью этих эмульсий.
Специалист, знакомый с этой проблемой, стремится поэтому к разработке водных суспензий минеральных веществ, которые позволили бы получать покровные эмульсии, которые имели бы очень высокую стабильность даже при низкой величине анионного заряда, не зависящую от среднего диаметра частиц и/или любого значения кривой гранулометрического состава частиц используемых минеральных веществ.
Заявителю, столкнувшемуся с перечисленными проблемами, неожиданно удалось разработать водные суспензии измельченных минеральных веществ с, возможно, высокой концентрацией по сухому веществу, с низкой и стабильной во времени вязкостью по Брукфилду, в которых поверхность пигментов несет низкий ионный заряд, определяемый ионным титрованием, и которые при использовании в способах получения бумаги в качестве наполнителя массы или в способах обработки бумажного листа, такой как мелование, позволяют решить указанные проблемы.
Эти водные суспензии измельченных минеральных веществ с, возможно, высокой концентрацией по сухому веществу, с низкой и стабильной во времени вязкостью по Брукфилду, в которых поверхность пигментов несет низкий ионный заряд, определяемый ионным титрованием, получают благодаря использованию сополимера, несущего низкий заряд, в качестве вспомогательного агента измельчения минерального вещества, находящегося в состоянии водной суспензии, или использованию этого же сополимера в качестве диспергирующего агента фильтрационной лепешки, образующейся на промежуточной стадии получения суспензии, причем промежуточную стадию проводят после измельчения и, возможно, перед процессом физического концентрирования, такого как термическое концентрирование.
Указанные водные суспензии измельченных минеральных веществ с, возможно, высокой концентрацией по сухому веществу, с низкой и стабильной во времени вязкостью по Брукфилду, в которых поверхность пигментов несет низкий ионный заряд, определяемый ионным титрованием, отличаются тем, что они содержат в качестве вспомогательного агента измельчения сополимер, состоящий из:
a) по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота или полуэфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры-С] -С4 малеиновой или итаконовой кислоты или их смеси, или с группой дикарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид, или с сульфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфоновой группой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфоновая кислота, или же с фосфорной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорной группой, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты, или же с фосфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смеси,
b) по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I)
пт~ п1— — р в которой шир означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
-2008041 η означает число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, с| означает целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 5<(т+п+р)ц<150 и предпочтительно означает целое число, при котором 15<(т+п+р)ц<120, > означает водород или радикал метил или этил,
К2 означает водород или радикал метил или этил,
К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпочтительно, к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос' -диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
К' означает водород или углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода и предпочтительно означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или из смеси нескольких мономеров формулы (I), с) по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, выбранного, предпочтительно, из соединений формул (Па), или (ПЬ), или (Пс), или их смесей, где формула (Па) означает
-* Ч2 в которой ш1, р1, т2 и р2 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, п1 и п2 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
С|1 и с|2 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(т1+п1+р1)ц1<150 и 0<(т2+п2+р2)ц2<150, г означает число, соответствующее условию 1<г<200,
К3 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпочтительно, к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
Кд, К5, Км и Кц означают водород или радикал метил или этил,
Кб, К7, К8 и К9 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные или алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
К12 означает углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода,
А и В представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1 -4 атома углерода, формула (ПЬ) означает
К-А-81(ОВ)3, в которой
К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпоч тительно, к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллилового или винилового простого эфира, замещенного или незамещенного, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал, содержащий 1 -4 атома углерода,
В означает углеводородный радикал, содержащий 1 -4 атома углерода, формула (Пс) означает
- 3 008041 в которой т3, р3, т4 и р4 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, п3 и п4 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
с.|3 и с.|4 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(т3+п3+р3)ц3<150 и 0<(т4+п4+р4)ц4<150, г' означает число, соответствующее условию 1<г'<200,
К1з означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпочтительно, к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
К14, Κι5, К20 и Κ2ι означают водород или радикал метил или этил,
К-16, К17, К.|8 и К19 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные или алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
Ό и Е представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
ά) возможно по меньшей мере одного мономера акриламидного или метакриламидного типа или их производных или их смесей, такого как Ы-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или Ы-[3-(диметиламино)пропил] метакриламид и их смеси, или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты или их смеси, ненасыщенные сложные эфиры, такие как Ы-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или Ы-[2-(диметиламино)этил] акрилат или их смеси, виниловые мономеры, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол, их производные или их смеси, или, по меньшей мере одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или их смеси,
е) возможно по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного, но не ограниченного ими, из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилцианурата, аллиловых простых эфиров, полученных из многоосновных спиртов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие, при общем содержании компонентов а), Ь), с), ά) и е) равном 100%, и имеющий характеристическую вязкость меньше или равную 100 мл/г, определенную по методу, описанному в публикации Уо11теП Ои11ше8 о£ тасгото1еси1аг сйетЫгу уо1ите III, Уо11тег1 Уегкщ. Каг151ги11е 1985, с использованием раствора дважды пермутированной воды и капиллярной трубки, соответствующей стандарту ΌΙΝ 53101/0а, с константой 0,005 и диаметром, равном 0,53 мм. Этот метод назван в настоящей заявке «метод определения характеристической вязкости».
Второй метод определения характеристической вязкости, который может быть применен, связан с использованием 6%-го раствора №-1С1 и такого же материала, который описан выше.
В примерах, где использован второй метод помимо первого, значения характеристической вязкости, полученные по второму методу, соответствуют второму указанному значению.
Таким образом, для того, чтобы минимизировать потребление катионного агента при изготовлении бумаги независимо от размера среднего диаметра частиц и/или какого-либо значения кривой гранулометрического состава частиц используемых минеральных веществ, а также для того, чтобы получить для мелования бумаги покровную эмульсию, имеющую очень высокую стабильность независимо от размера среднего диаметра частиц и/или какого-либо значения кривой гранулометрического состава частиц используемых минеральных частиц, первой целью изобретения является разработка указанных водных суспензий измельченных минеральных веществ, которые содержат названные выше сополимеры.
Другой целью изобретения является применение в качестве вспомогательного агента измельчения минеральных веществ, находящихся в виде водной суспензии, или в качестве диспергирующего агента фильтрационной лепешки, образующейся на промежуточном этапе получения суспензии, проводимом после измельчения и, возможно, перед операцией термического концентрирования, сополимера, состоящего из
а) по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота или полуэфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры-С1 -С4 малеиновой или итаконовой кислоты или их смеси; или с группой дикарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид; или с сульфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфоновой
- 4 008041 группой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфоновая кислота;
или же с фосфорной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорной группой, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты; или же с фосфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смеси,
Ь) по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I)
т~ п1— -4 р
-1¾ в которой тир означают число алкилен оксидных звеньев меньше или равное 150, η означает число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, с| означает целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 5<(т+п+р)ц<150 и, предпочтительно означает целое число, при котором 15<(т+п+р)ц<120,
Κι означает водород или радикал метил или этил,
К2 означает водород или радикал метил или этил,
К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпоч тительно, к виниловым группам, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, а также к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ЩСУ.'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
К' означает водород или углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода, предпочтительно, означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, более предпочтительно, углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или из смеси нескольких мономеров формулы (I),
с) по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, выбранного, предпочтительно, из соединений формул (Па), или (ПЬ), или (Пс), или их смесей, где формула (Па) означает
пн-
в которой т1, р1, ш2 и р2 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, п1 и п2 означают число этилен оксидных звенье меньше или равное 150, ςΐ и с|2 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(πι1+η1+ρ1)ς1<150 и 0<(ш2+п2+р2)ц2<150, г означает число, соответствующее условию 1 <г<200,
Кз означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпочтительно, к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ЩСУ.'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
Кд, К5, К10 и Кц означают водород или радикал метил или этил,
К<5, К7, К8 и К9 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные или алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1 -20 атомов углерода, или их смесь,
К12 означает углеводородный радикал, содержащий 1 -40 атомов углерода,
А и В представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1 -4 атома углерода, формула (ПЬ) означает
К-А-81(ОВ)3, в которой
К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпоч тительно, к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллилового или винилового простого эфира, замещенного или незамещенного, или же к амидной или имидной группе с этиленовой связью,
А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
В означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, формула (Пс) означает
ΟΗϋ+δϊ-Ο-
в которой шЗ, рЗ, ш4 и р4 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, пЗ и п4 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ς3 и ς4 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(ιπ3+η3+ρ3)ς3<150 и 0<(ш4+п4+р4)с|4<150, г' означает число, соответствующее условию 1<г'<200,
К1з означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, пред почтительно, к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-дИметилИзОПропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
Км, Κχ5, К20 и Κ2ι означают водород или радикал метил или этил,
К16, Ян, К18 и К19 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные или алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1 -20 атомов углерода, или их смесь, ϋ и Е представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
ά) возможно, по меньшей мере одного мономера типа акриламида или метакриламида или их производных или их смесей, такого как М-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино) пропил]метакриламид и их смеси, или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты или их смеси, ненасыщенные сложные эфиры, такие как Ν[2-(диметиламино)этил]метакрилат или М-[2-(диметиламино)этил]акрилат или их смеси, виниловые мономеры, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол, их производные или их смеси, или по меньшей мере одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси) этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или их смесей,
е) возможно, по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного, но не ограниченного ими, из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилцианурата, аллиловых простых эфиров, полученных из многоосновных спиртов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие, при общем содержании компонентов а), Ь), с), ά) и е), равном 100%, и имеющего характеристическую вязкость, меньше или равную 100 мл/г, определенную по методу, описанному выше.
Дополнительной целью изобретения является разработка способа измельчения минеральных частиц, находящихся в состоянии водной суспензии, в котором используют указанные сополимеры в каче стве вспомогательного агента измельчения.
Указанные сополимеры, используемые согласно изобретению, имеют дополнительное преимущество в том, что они снижают пенообразование во время физической операции, такой как измельчение и/или нагнетание и/или перемешивание минеральных частиц.
Кроме того, другой целью изобретения является применение указанных водных суспензий измельченных минеральных частиц в том виде, как они получены, или же после сушки, в производстве бумаги, красок и пластмасс.
-6008041
Более конкретно, другая цель изобретения состоит в применении указанных водных суспензий измельченных минеральных частиц в области наполнителей бумажной массы, более конкретно, в способах, называемых ννεΐ-εηά, т.е. в способах изготовления бумажного листа, картона или аналогичных изделий, где суспензии используются в качестве наполнителя массы, непосредственно или косвенным образом.
Другая цель изобретения также состоит в применении этих водных суспензий измельченных минеральных веществ для обработки листа бумаги, картона или аналогичных изделий, где суспензии используются в качестве наполнителя покровной эмульсии.
Другая цель изобретения состоит в применении указанных водных суспензий в производстве пластмасс, таких как полиолефины, в частности, полиолефинов низкой плотности (ШЭРЕ) и высокой плотности (НМЛУ-НОРЕ), или проницаемых мембран, или таких как поливинилхлориды (РУС), как жесткие, так и эластичные ПВХ.
Эти цели достигаются благодаря применению в качестве вспомогательного агента измельчения сополимера, состоящего из
a) по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота или полуэфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры-С1-С4 малеиновой или итаконовой кислоты или их смеси; или с группой дикарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид; или с сульфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфоновой группой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфоновая кислота;
или же с фосфорной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорной группой, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты; или же с фосфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смеси,
b) по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью и формулы (I)
иг* — п1— — р в которой тир означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, η означает число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ς означает целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 5<(т+п+р)ц<150 и предпочтительно означает целое число, при котором 15<(т+п+р)ц<120,
Κχ означает водород или радикал метил или этил,
К2 означает водород или радикал метил или этил,
К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпоч тительно, к виниловым группам, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, а также к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
К' означает водород или углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или из смеси нескольких мономеров формулы (I),
с) по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, выбранного, предпочтительно, из соединений формул (Па), или (ПЬ), или (Пс), или их смесей:
где формула (Па) означает
в которой гп1, ρΐ, т2 и р2 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, п1 и п2 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ς Ι и ς2 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(κη1+η1+ρ1)ς1 <150 и 0<(ιη2+η2+ρ2)ς2<150, г означает число, соответствующее условию 1<г<200,
К3 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся предпочтительно к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
Кд, К5, К10 и Кп означают водород или радикал метил или этил,
Кб, К7, К8 и К9 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные или алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
К12 означает углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода,
А и В представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1 -4 атома углерода, формула (ПЬ) означает
К-А-81(ОВ)3, в которой
К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпочтительно, к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос' -диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллилового или винилового простого эфира, замещенного или незамещенного, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
В означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, формула (Пс) означает
в которой тЗ, рЗ, т4 и р4 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, пЗ и п4 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ς3 и ς4 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(ιη3+η3+ρ3)ς3<150 и 0<(Γη4+η4+ρ4)ς4<150, г' означает число, соответствующее условию 1 <г'<200,
К13 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся предпочтительно к виниловым группам, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
К14, К15, К20 и К21 означают водород или радикал метил или этил,
К16, К17, К18 и К19 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные или алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь, ϋ и Е представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1 -4 атома углерода,
б) возможно, по меньшей мере одного мономера акриламидного или метакриламидного типа или их производных или их смесей, такого как М-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметил амино)пропил] метакриламид и их смеси, или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты или их смеси, ненасыщенные сложные эфиры, такие как 1\|-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или М-[2-(диметиламино)этил]акрилат или их смеси, виниловые мономеры, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол и их производные или их смеси, или по меньшей мере одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония,
- 8 008041 хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или их смеси,
е) возможно, по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного, но не ограниченного ими, из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилцианурата, аллиловых простых эфиров, полученных из многоосновных спиртов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие, при общем содержании компонентов а), Ь), с), ά) и е), равном 100%, и имеющего характеристическую вязкость, меньше или равную 100 мл/г, измеренную вышеуказанным методом.
Более конкретно, водные суспензии измельченных минеральных веществ согласно изобретению отличаются тем, что указанный сополимер состоит из расчета на массу:
a) 2-95%, предпочтительно 3-25%, еще более предпочтительно 4-15%, по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота, или полуэфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры-С1-С4 малеиновой или итаконовой кислоты или их смеси, или с группой дикарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или же ангидриды карбоновых кислот, такие как ангидрид малеиновой кислоты, или с сульфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфоновой группой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфоновая кислота, или же фосфорной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорной группой, такие как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты, или с фосфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, такие как винилфосфоновая кислота, и их смеси,
b) 97,9-4,9%, предпочтительно 95-65%, еще более предпочтительно 92-78%, по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I)
в которой тир означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, η означает число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ς означает целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 5<(τη+η+ρ)ς<150, предпочтительно означает целое число, при котором 15<(τη+η+ρ)ς<120,
Κι означает водород или радикал метил или этил,
К-2 означает водород или радикал метил или этил,
К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся предпоч тительно к виниловым группам, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос' -диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
К' означает водород или углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода, предпочтительно, означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или из смеси нескольких мономеров формулы (I), с) 0,1-50%, предпочтительно 0,2-10%, еще более предпочтительно 0,3-5% по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно из соединений формул (Па), или (ПЬ), или (Пс), или их смесей:
где формула (Па) означает
пт-
-9008041 т1, ρΐ, т2 и р2 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, п1 и п2 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ц1 и ц2 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(т1+п1+р1)ц1<150 и 0<(т2+п2+р2)ц2< 150, г означает число, соответствующее условию 1<г<200,
К3 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпочтительно, к виниловой группе, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос, ос' -диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
Кд, К5, Кю и Кп означают водород или радикал метил или этил,
Кб, К7, К8 и К9 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные или алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
Ко означает углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода,
А и В представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, формула (ПЪ) означает,
Κ-Α-8ΐ(ΟΒ)3 в которой
К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся предпочтительно к виниловой группе, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, ак рилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллилового или винилового простого эфира, замещенного или незамещенного, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
В означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, формула (Не) означает
К-16 К-18
-8Ϊ-О- -81-Е
1 | _К17 _ | ГД19
43
в которой тЗ, рЗ, т4 и р4 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, пЗ и п4 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, цЗ и ц4 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(тЗ+пЗ+рЗ)цЗ<150 и 0<(т4+п4+р4)ц4< 150, г' означает число, соответствующее условию 1<г'<200,
К13 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся предпочтительно к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
Км, К.15, К.20 и Κ2ι означают водород или радикал метил или этил,
К16, Κι7, К-18 и Κί9 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные или алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смеси, ϋ и Е представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
ά) 0-50%, предпочтительно 0-10%, еще более предпочтительно 0-5%, по меньшей мере одного мономера акриламидного или метакриламидного типа или их производных или их смесей, такого как N-[3(диметиламино)пропил]акриламид или Х-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид и их смеси, или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты или их смеси, ненасыщенные сложные эфиры, такие как М-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2(диметиламино)этил] акрилат или их смеси, виниловые мономеры, такие как винилацетат, винил пирролидон, стирол, альфаметилстирол и их производные или их смеси, или по меньшей мере одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси) этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или суль
- 10008041 фат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или их смеси,
е) 0-5%, предпочтительно 0-3% по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного, но не ограниченного ими, из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилцианурата, аллиловых простых эфиров, полученных из многоосновных спиртов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие, при общем содержании компонентов а), Ь), с), ά) и е), равном 100%, и имеющий характеристическую вязкость, меньше или равную 100 мл/г, измеренную вышеуказанным методом.
Еще более конкретно, водные суспензии минеральных веществ согласно изобретению, отличаются тем, что они содержат 0,05-10% сухой массы указанного сополимера по отношению к сухой массе минеральных веществ.
Еще более конкретно, водные суспензии минеральных веществ согласно изобретению отличаются тем, что указанный сополимер находится в форме кислоты, частично или полностью нейтрализованной одним или несколькими агентами нейтрализации.
Агентами нейтрализации являются такие соединения, которые имеют одновалентную нейтрализующую группу или многовалентную нейтрализующую группу, такие, например, которые, в случае одновалентной группы, содержат группу, выбранную из группы щелочных катионов, в частности, катионов натрия, калия, лития, аммония или первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, такие как, например, стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, или же в случае многовалентной группы, содержат группу, выбранную из группы, состоящей из двухвалентных щелочноземельных катионов, в частности, катионов магния и кальция, или же цинка, а также трехвалентных катионов, в частности, алюминия, или некоторых катионов с более высокой валентностью.
Согласно другому варианту водные суспензии минеральных веществ согласно изобретению содержат 0,05-10% сухой массы указанного сополимера по отношению к сухой массе минеральных веществ, и по меньшей мере один другой диспергатор или вспомогательный агент измельчения.
В этом случае другой диспергатор или вспомогательный агент измельчения выбирают из хорошо известных специалисту диспергаторов или вспомогательных агентов измельчения, таких как, в частности, гомополимеры или сополимеры акриловой кислоты в их кислотной форме или в форме, частично или полностью нейтрализованной одним или несколькими агентами нейтрализации, причем агенты нейтрализации выбирают из соединений, перечисленных выше, или выбирают из диспергаторов или вспомогательных агентов измельчения, таких как доноры ионов Н3О+, из которых можно назвать в качестве предпочтительных фосфорную кислоту и/или ее соли с одно- и/или двухвалентными основаниями, такими как гидроксид натрия или гидроксид кальция.
Более конкретно, водные суспензии минеральных веществ согласно изобретению содержат 0,051,0% сухой массы других диспергаторов или вспомогательных агентов измельчения по отношению к сухой массе минеральных веществ.
Согласно еще одному конкретному варианту водные суспензии минеральных веществ согласно изобретению отличаются тем, что они имеют концентрацию по сухой массе 15-85 мас.%, предпочтительно 40-80%, более предпочтительно 50-78%.
Кроме того, водные суспензии минеральных веществ согласно изобретению отличаются тем, что минеральные вещества выбирают из карбоната кальция и других аналогичных наполнителей, как доломит, гипс, гидроксид кальция, сатинит, диоксид титана, тригидроксид алюминия, или из смешанных наполнителей на основе карбонатов различных металлов, как, в частности, кальция, ассоциированного с магнием, и аналогичные им продукты, различных веществ, таких как тальк или аналогичные ему продукты, и из смеси этих наполнителей друг с другом, как, например, смеси талька с карбонатом кальция, карбоната кальция с каолином, или же смеси карбоната кальция с тригидроксидом алюминия, каолинами, кальцинированными каолинами, слюдой или же с синтетическими или натуральными волокнами, или же совместные структуры минералов, такие как совместные структуры тальк-карбонат кальция или талькдиоксид титана.
Предпочтительно, водные суспензии минеральных веществ согласно изобретению отличаются тем, что минеральным веществом является карбонат кальция, такой как природный карбонат кальция, выбранный из мрамора, кальцита, мела или их смесей.
Эти водные суспензии минеральных веществ отличаются также тем, что минеральное вещество имеет средний диаметр зерна, измеренный на гранулометре БеЛдтарй™ 5100, в интервале от 50 до 0,1 мкм, предпочтительно от 5 до 0,2 мкм, еще более предпочтительно от 2 до 0,5 мкм.
Эти водные суспензии минеральных веществ согласно изобретению отличаются также тем, что они имеют значение рН в интервале от 7,5 до 13, предпочтительно от 8 до 12, еще более предпочтительно от 8,5 до 10.
- 11 008041
Применение согласно изобретению сополимера в качестве вспомогательного агента измельчения минеральных веществ, находящихся в состоянии водной суспензии, отличается тем, что указанный сополимер состоит из
a) по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота или полуэфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры-С1-С4 малеиновой или итаконовой кислоты или их смеси; или с группой дикарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид; или с сульфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфоновой группой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфоновая кислота;
или же с фосфорной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорной группой, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты; или же с фосфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смеси,
b) по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I)
в которой тир означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, η означает число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ς означает целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 5<(т+п+р)ц<150, предпочтительно означает целое число, при котором 15<(т+п+р)ц<120,
Κι означает водород или радикал метил или этил,
К2 означает водород или радикал метил или этил,
К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпочтительно, к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винил фталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
К' означает водород или углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода, предпочтительно, означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, более предпочтительно, углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или из смеси нескольких мономеров формулы (I),
с) по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, выбранного, предпочтительно, из соединений формул (Па), или (ПЬ), или (Пс), или их смесей, где формула (Па) означает
т1, р1, т2 и р2 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, п1 и п2 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ц1 и ^2 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(т1+п1+р1)ц1<150 и 0<(ητ2+η2+ρ2)ς2< 15 0, г означает число, соответствующее условию 1<г<200,
К3 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпочтительно, к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винил фталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к
- 12008041 группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
Кд, К5, Кю и Ки означают водород или радикал метил или этил,
К<5, К7, К8 и К9 означают линейные или разветвленные алкильные, арильные, алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1 -20 атомов углерода, или их смесь,
Кн означает углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода,
А и В представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, формула (ПЬ) означает
Κ-Α-8ί(ΟΒ)3, в которой
К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпоч тительно, к виниловым группам, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллилового или винилового простого эфира, замещенного или незамещенного, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
В означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, формула (Пс) означает
О-Э
тЗ, рЗ, т4 и р4 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, пЗ и п4 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ς3 и ς4 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(πι3+η3+ρ3)ς3<150 и 0<(т4+п4+р4)с|4<150, г' означает число, соответствующее условию 1<г'<200,
К1з означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, пред почтительно к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
К14, К15, К20 и К21 означают водород или радикал метил или этил,
К16, Ки, К18 и Κί9 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные или алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1 -20 атомов углерода, или их смесь, ϋ и Е представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
ά) возможно, по меньшей мере одного мономера типа акриламида или метакриламида или их производных или их смесей, такого как 18Г-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино) пропил]метакриламид и их смеси, или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты или их смеси, ненасыщенные сложные эфиры, такие как Ν[2-(диметиламино)этил]метакрилат или 18Г-[2-(диметиламино)этил]акрилат или их смеси, виниловые мономеры, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол и их производные или их смеси, или по меньшей мере одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси) этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или их смеси,
е) возможно, по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного, но не ограниченного ими, из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилцианурата, аллиловых простых эфиров, полученных из многоосновных спиртов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза и другие, при общем содержании компонентов а), Ь), с), ά) и е), равном 100%,
- 13 008041 и имеет характеристическую вязкость меньше или равную 100 мл/г, измеренную вышеуказанным методом.
Более конкретно, указанное применение сополимера отличается тем, что указанный сополимер состоит, в расчете на массу, из
a) 2-95%, предпочтительно 3-25%, еще более предпочтительно 4-15% по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота, или полуэфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры-Сх-Сд малеиновой или итаконовой кислоты или их смеси, или с группой дикарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или же ангидриды карбоновых кислот, такие как ангидрид малеиновой малеиновой кислоты, или с сульфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфоновой группой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфоновая кислота, или же фосфорной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорной группой, такие как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты, или с фосфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, такие как винилфосфоновая кислота и их смеси,
b) 97,9-4,9%, предпочтительно 95-65%, еще более предпочтительно 92-78%, по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I)
в которой тир означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, η означает число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ς означает целое число, по меньшей мере, равное 1, при условии, что 5<(ιη+η+ρ)ς<150 и, предпочтительно, означает целое число при условии, что 15<(ιη+η+ρ)ς<120,
Κχ означает водород или радикал метил или этил,
К2 означает водород или радикал метил или этил,
К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпоч тительно, к виниловым группам, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
К' означает водород или углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода, предпочтительно, означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или из смеси нескольких мономеров формулы (I),
с) 0,1-50%, предпочтительно 0,2-10%, еще более предпочтительно 0,3-5%, по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно из соединений формул (Па), или (ПЬ), или (Пс), или их смесей:
с соединением формулы (Па)
в которой ш1, р1, ш2 и р2 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, п1 и п2 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ςΐ и ς2 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при условии, что 0<(ιη1+η1+ρ1)ς1<150 и 0<(ш2+п2+р2)д2< 150, г означает число, соответствующее условию 1<г<200,
- 14008041
Κ-з означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпочтительно к виниловой группе, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасьгщенньгм уретановьгм группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простьгх эфиров, замещенньгх или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
К-4, К5, Кю и Иц означают водород или радикал метил или этил,
К6, К.7, К8 и К.9 означают линейньге или разветвленньге алкильньге, арильньге, алкиларильньге или арилалкильньге группьг, содержащие 1 -20 атомов углерода, или их смеси,
К-12 означает углеводородньгй радикал, содержащий 1 -40 атомов углерода,
А и В представляют собой группьг, возможно присутствующие, и они означают углеводородньгй радикал, содержащий 1 -4 атома углерода, с соединением формульг (ПЬ)
К-А-8г(ОВ)3, в которой
К означает радикал, содержащий ненасьгщенную полимеризуемую группу, относящуюся предпочтительно к виниловой группе, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасьгщенньгм уретановьгм группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, и к группе аллилового или винилового простого эфира, замещенного или незамещенного, или же к амидной или имидной группе с этиленовой связью,
А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородньгй радикал, содержащий 1 -4 атома углерода,
В означает углеводородньгй радикал, содержащий 1 -4 атома углерода, с соединением формульг (По)
в которой тЗ, рЗ, т4 и р4 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, пЗ и п4 означают число этиленоксидньгх звеньев меньше или равное 150, цЗ и ц4 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при условии, что 0<(пгЗ+пЗ+рЗ)цЗ<150 и 0<(пг4+п4+р4)ц4<150, τ' означает число, соответствующее условию 1 <г'<200,
Ко означает радикал, содержащий ненасьгщенную полимеризуемую группу, относящуюся, предпочтительно, к виниловьгм группам, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасьгщенньгм уретановьгм группам, таким как, например, акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простьгх эфиров, замещенньгх или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
Км, К15, К-2о и К-21 означают водород или радикал метил или этил,
К-16, К-π, К-18 и К-19 означают линейньге или разветвленньге алкильньге, арильньге, алкиларильньге или арилалкильньге группьг, содержащие 1 -20 атомов углерода, или их смеси, ϋ и Е представляют собой группьг, возможно присутствующие, и они означают углеводородньгй радикал, содержащий 1 -4 атома углерода,
ά) 0-50%, предпочтительно 0-10%, еще более предпочтительно 0-5%, по меньшей мере одного мономера акриламидного или метакриламидного типа или их производньгх или их смесей, такого как N-[3(диметиламино)пропил]акриламид или Ν-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид и их смеси, или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилатьг или алкилметакрилатьг или их смеси, ненасьгщенньге сложньге эфирьг, такие как М-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2(диметиламино)этил] акрилат или их смеси, виниловьге мономерьг, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол и их производньге или их смеси, или по меньшей мере одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси) этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или их смеси,
е) 0-5%, предпочтительно 0-3%, по меньшей мере одного сшивающего мономера, вьгбранного, но не ограниченного ими, из группьг, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетраалли
- 15 008041 локсиэтана, триаллилцианурата, аллиловых простых эфиров, полученных из многоосновных спиртов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза и другие, при общем содержании компонентов а), Ь), с), ά) и е), равном 100%, имеющих характеристическую вязкость, меньше или равную 100 мл/г, измеренную вышеуказанным методом.
Используемый согласно изобретению сополимер получают известными способами радикальной сополимеризации: в растворе, в прямой или обратной эмульсии, в суспензии или осаждением в соответствующих растворителях, в присутствии каталитических систем и известных агентов переноса цепи, или же способами регулируемой радикальной полимеризации, такими как метод, называемый Полиприсоединение с Обратимым Переносом Фрагментов (КеуегыЫе Άάάίίίοη РгадтеШайои ТгаиГег (КАРТ)), метод, называемый Радикальная Полимеризация с Переносом Атома (А1оше ТгаиГег Каб1еа1 Ро1утепхаОоп (АТКР)), метод, называемый Полимеризация, Опосредованная Нитроксидом (ЫйгохШе МеФа1еб Ро1утеп/айоп (ΝΜΡ)) или метод, называемый Свободнорадикальная Полимеризация, Опосредованная Кобалоксимом (СоЬа1ох1те МеФа1еб Ргее Каб1еа1 Ро1утеп/аОоп).
Этот сополимер, получаемый в форме кислоты и, возможно, подвергнутый перегонке, может быть также частично или полностью нейтрализован одним или несколькими агентами нейтрализации, имеющими одновалентную нейтрализующую группу или многовалентную нейтрализующую группу, таким, например, которые, в случае одновалентной группы, содержат группу, выбранную из группы щелочных катионов, в частности, катионов натрия, калия лития, аммония, или первичных, вторичных или третичных алифатических аминов и/или циклических аминов, таким как, например, стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, или же, в случае многовалентной группы, содержат группу, выбранную из группы, состоящей из двухвалентных щелочно-земельных катионов, в частности магния и кальция, или же цинка, а также трехвалентных катионов, в частности катионов алюминия, или некоторых катионов с более высокой валентностью.
Каждый нейтрализующий агент выбирают в зависимости от степени нейтрализации, присущей каждой валентной группе.
Согласно другому варианту сополимер, полученный в результате реакции сополимеризации, при желании, можно, до или после реакции полной или частичной нейтрализации, подвергнуть обработке и выделить в несколько ступеней в соответствии со статическими или динамическими методами, известными специалисту, с помощью одного или нескольких полярных растворителей, относящихся, в частности, к группе, состоящей из воды, метанола, этанола, пропанола, изопропанола, бутанолов, ацетона, тетрагидрофурана или их смесей.
На одной из ступеней выделяют сополимер, соответствующий сополимеру, используемому согласно изобретению как диспергирующий агент и/или вспомогательный агент измельчения минеральных веществ, находящихся в состоянии водной суспензии.
Изобретение относится также к указанному водорастворимому вспомогательному агенту измельчения минеральных веществ, находящихся в состоянии водной суспензии, имеющему низкий ионный заряд и который имеет свойство приобретать лишь слабый заряд. Этим агентом является сополимер, описанный выше.
Изобретение относится также к способу измельчения, использующему указанный вспомогательный агент измельчения минеральных веществ, находящихся в состоянии водной суспензии.
На практике, согласно изобретению, операция измельчения минерального вещества состоит в измельчении указанного вещества до очень мелких частиц размельчающим материалом в водной среде с помощью сополимера, используемого в качестве вспомогательного агента измельчения.
Один вариант осуществления способа состоит в том, что вводят все количество сополимера для образования водной суспензии измельчаемого минерального вещества, частицы которого имеют исходный размер не более 50 мкм.
К полученной таким образом суспензии измельчаемого минерального вещества добавляют размельчающий материал с гранулометрическим составом, преимущественно, от 0,20 до 4 мм.
Размельчающий материал обычно представлен в виде частиц разнообразных материалов, таких как оксид кремния, оксид алюминия, оксид циркония или их смеси, и таких как синтетические смолы высокой твердости, сталь и другие материалы.
Размельчающий материал предпочтительно добавляют к суспензии в таком количестве, чтобы массовое соотношение между этим размельчающим материалом и измельчаемым минеральным веществом составляло не менее 2/1, причем это соотношение, предпочтительно, находится в интервале 3/1-5/1.
Смесь суспензии и размельчающего материала подвергают затем механическому перемешиванию, подобно тому, как это происходит в классической мельнице с микроэлементами.
Количество вводимого вспомогательного агента измельчения изменяется в интервале от 0,05 до 10% сухой массы указанных сополимеров по отношению к сухой массе измельчаемого минерального вещества.
- 16 008041
Время, необходимое для достижения высокой тонкости помола минерального вещества после измельчения, зависит от природы и количества минеральных веществ, подвергаемых измельчению, а также от используемого метода перемешивания и температуры среды во время операции измельчения.
Другой вариант состоит в том, что используют часть вспомогательного агента измельчения перед стадией измельчения и добавляют остальное количество вспомогательного агента в процессе измельчения.
И, наконец, другой вариант состоит в том, что сополимер не используют перед операцией измельчения, а вносят все необходимое количество сополимера во время операции измельчения, которую проводят в один или несколько этапов.
Таким образом, согласно изобретению, способ измельчения минеральных частиц в виде водной суспензии, предназначенных для применения в области пигментных составов, состоящий в измельчении суспензии этих минеральных веществ до очень мелких частиц, отличается тем, что используют в качестве вспомогательного агента измельчения 0,05-10% сухой массы указанных выше сополимеров по отношению к сухой массе минеральных веществ до и/или во время операции измельчения.
Другой вариант осуществления изобретения состоит в том, что помимо указанного сополимера, используемого как вспомогательный агент измельчения, используют по меньшей мере один другой вспомогательный агент измельчения до и/или во время операции измельчения.
Таким образом, согласно одному варианту способ измельчения согласно изобретению отличается тем, что в качестве вспомогательного агента измельчения используют 0,05-10% сухой массы указанных сополимеров по отношению к сухой массе минеральных веществ, и по меньшей мере один другой диспергатор или вспомогательный агент измельчения до и/или во время операции измельчения.
В этом случае другой диспергатор или вспомогательный агент измельчения выбирают из диспергаторов или вспомогательных агентов измельчения, известных специалисту, таких, в частности, как гомополимеры или сополимеры акриловой кислоты в их кислотной форме, или в форме частично или полностью нейтрализованной одним или несколькими агентами нейтрализации, причем агенты нейтрализации выбирают из того же перечня соединений, который был представлен выше, или выбирают из вспомогательных агентов, который приведен выше, или выбирают из диспергаторов или вспомогательных агентов измельчения таких как, в частности, доноры ионов Н3О+, среди которых можно назвать фосфорную кислоту и/или ее соли с одно- и/или двухвалентными основаниями, такими как гидроксид натрия или гидроксид кальция.
Более конкретно, способ измельчения согласно изобретению отличается тем, что используют 0,051,0% сухой массы указанного другого диспергатора или вспомогательного агента измельчения по отношению к сухой массе минеральных веществ.
Во время операции измельчения и во всех вариантах осуществления способа измельчения согласно изобретению температура находится в интервале 15-150°С, предпочтительно 50-105°С, еще более предпочтительно 60-98°С.
В случае минеральных веществ, содержащих карбонат, рН во время измельчения и во всех вариантах способа измельчения согласно изобретению, составляет 6-13, предпочтительно 7,5-12, еще более предпочтительно 8-10.
В случае минеральных веществ, не содержащих карбонат, рН во время измельчения и во всех вариантах способа измельчения согласно изобретению, составляет 2-13, предпочтительно 7,5-12, еще более предпочтительно 8-10.
При осуществлении перечисленных вариантов осуществления измельчения, помимо той задачи, которую решает изобретение, имеется преимущество, заключающееся в том, что во время измельчения образуется меньше пены с использованием сополимеров изобретения, чем при использовании полимеров уровня техники.
Другое преимущество изобретения заключается в том, что водные суспензии минеральных веществ, измельченных согласно изобретению всегда содержат зерна минеральных веществ, и это при эквивалентном гранулометрическом составе, удельная поверхность которых меньше, чем у зерен минеральных веществ в водных суспензиях минеральных веществ, измельченных с использованием полиакрилата согласно уровню техники. Это преимущество существенно, если конечный потребитель использует латексы в своих меловальных составах.
Таким образом, водные композиции минеральных веществ согласно изобретению отличаются тем, что, при эквивалентном гранулометрическом составе, зерна минеральных веществ имеют удельную поверхность ВЕТ меньше, чем у зерен минеральных веществ в водных суспензиях минеральных веществ, измельченных с помощью таких вспомогательных агентов измельчения, как гомополимеры или сополимеры полиакрилатов, хорошо известные специалисту.
Измельчаемые минеральные вещества согласно изобретению могут быть различного происхождения, такие как карбонат кальция, доломит, каолины, кальцинированные каолины, тальк, гипс, оксид титана или тригидроксид алюминия или любой другой наполнитель и/или пигмент, и они должны быть измельчены, чтобы можно было их использовать в таких областях, как изготовление бумаги, картона или
- 17 008041 аналогичных изделий, но предпочтительным веществом является карбонат кальция, такой как природный карбонат кальция, выбранный из мрамора, кальцита, мела или их смесей.
Бумага, изготовленная согласно изобретению, отличается тем, что она содержит указанные водные суспензии наполнителей и/или пигментов согласно изобретению.
Объем и преимущества изобретения станут более понятными с помощью следующих примеров, не имеющих ограничительного характера.
Пример 1. Этот пример иллюстрирует при сравнении с идентичным гранулометрическим составом снижение потребления катионного полимера в массе, благодаря использованию водной суспензии карбоната кальция, содержащей сополимер, используемый в качестве вспомогательного агента измельчения согласно изобретению.
Опыт № 1.
Этот опыт иллюстрирует известный уровень техники и использует 0,27% сухой массы, по отношению к сухой массе карбоната кальция, полиакрилата натрия и магния с характеристической вязкостью, равной 7,8 мл/г, измеренной в соответствии с методом, называемым «метод определения характеристической вязкости», упомянутым выше, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, получить водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 65,5 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 61 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, 30 мас.%. частиц имеют диаметр ниже 1 мкм, измеряемым с помощью БеФдгарй™ 5100, что соответствует среднему диаметру, равному 1,63 мкм.
С этой целью используют измельчитель типа Эупо-МШ™ с неподвижным цилиндром и пульсатором циклического вращения, в котором размельчающий материал представлен шариками на основе циркония с диаметром от 0,6 до 1 мм.
Общий объем, занимаемый размельчающим материалом, составляет 1000 см3, масса его равна 2700 г.
Камера измельчения имеет объем 1400 см3.
Окружная скорость измельчителя составляет 10 м в секунду.
Суспензия пигментов рециркулирует со скоростью 40 л/ч.
На выходе из измельчителя Эупо-МШ™ установлен сепаратор, имеющий ячейки размером 200 мкм, для отделения суспензии, образующейся при измельчении, от размельчающего материала.
Температура измельчения в каждом опыте составляет около 60°С.
Спустя 1 ч после завершения измельчения отбирают во флакон образец суспензии пигментов, гранулометрический состав которой (% частиц ниже 2 мкм) определяют с помощью гранулометра БеЛдтарй™ 5100.
Вязкость суспензии по Брукфилду измеряют с помощью вискозиметра Втоок1с1б™, тип ВУТ. при температуре 23°С и при скорости вращения 100 оборотов в минуту с соответствующим ротором 3.
После выдерживания суспензии в течение 7 дней во флаконе, измеряют вязкость суспензии по Брукфилду, во флаконе без перемешивания, на вискозиметре ВтоокТеИ™ тип ВУТ, с соответствующим ротором, при температуре 23°С и скорости вращения 100 оборотов в минуту (вязкость ЛУЛО = перед перемешиванием).
Были сделаны такие же измерения вязкости по Брукфилду после 5-минутного перемешивания флакона, которые представляют собой результаты вязкости АРАО (после перемешивания).
Значения концентрации по сухому веществу (Е.8.) и вязкости по Брукфилду следующие:
Е.8. = 65,5%;
вязкость (Т0) = 115 мПа-с;
вязкость АУАО (Т7 дней) = 620 мПа-с;
вязкость АРАО (Т7дней) = 155 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция.
Удельная поверхность ВЕТ, определяемая согласно стандарту Ι8Ο 9277, составляет 7,2 м2/г. Потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, измеряемое с помощью титрометра МеИ1ет ОЬ77 и детектора Ми1ес РСЭ 02 методом катионного титрования с использованием 0,005 молей 20%-го раствора хлористого поли-Н,Ы-диметил-3,5-диметиленпиперидиния (РОЭРС), продаваемого фирмой Асгок Отдашск, составляет 12100 мк Уа1/кг, где значение Уа1 соответствует значению, соответствующему нулевому заряду на используемом детекторе.
Опыт № 2.
Этот опыт иллюстрирует известный уровень техники и использует 0,47% сухой массы, по отношению к сухой массе карбоната кальция, полиакрилата натрия и магния с характеристической вязкостью, равной 7,8 мл/г, измеренной в соответствии с методом, называемым метод определения характеристической вязкости, упомянутым выше, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, получить в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометриче
- 18 008041 ским составом, в котором 90 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, измеряемым с помощью 8εάίдгарЬ™ 5100.
Значения концентрации по сухому веществу (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 75,8%;
вязкость (Т0) = 265 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7дней)= 726 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7дней)= 278 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление им катионов по той же методике, что в опыте № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 12,0 м2/г, и потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 20220 мк Уа1/кг.
Опыт № 3.
Этот опыт иллюстрирует известный уровень техники и использует 0,79% сухой массы, по отношению к сухой массе карбоната кальция, полиакрилата натрия и магния с характеристической вязкостью, равной 7,8 мл/г, измеренной в соответствии с методом, называемым метод определения характеристической вязкости, упомянутым выше, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, получить в тех же рабочих условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 76,5 мас.% и с гранулеметрическим составом, в котором 78 мас.% частиц имеют диаметр ниже 1 мкм, измеряемым с помощью 8сбщгар11|Л| 5100.
Значения концентрации по сухому веществу (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 77,1%;
вязкость (Т0) = 371 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней)= 886 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7 дней)= 412 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление им катионов по той же методике, что в опыте № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 16,2 м2/г, и потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 33990 мк Уа1/кг.
Опыт № 4.
Этот опыт иллюстрирует известный уровень техники и использует 0,40% сухой массы, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, состоящего (в расчете на массу) из
14% акриловой кислоты;
3% метакриловой кислоты;
83% полиэтиленгликольметакрилата с молекулярной массой 2000, с характеристической вязкостью, равной 20,0 мл/г, измеренной методом, называемым метод определения характеристической вязкости, упомянутым выше, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, получить в тех же рабочих условиях и на том же оборудовании, что в опыте № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 57 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, измеряемым с помощью 8СШдгарй™ 5100.
Значения концентрации по сухому веществу (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 71,3%;
вязкость (Т0) = 158 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней)= 677 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7 дней)= 254 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 4,9 м2/г, и потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 3100 мк Уа1/кг.
Опыт № 5.
Этот опыт иллюстрирует известный уровень техники и использует 1,17% сухой массы, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 4, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, получить в тех же рабочих условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 87 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, измеряемым с помощью ЗСШдгарй™ 5100.
- 19 008041
Значения концентрации по сухому веществу (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 72,0%;
вязкость (Т0) = 224 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней)= 987 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7 дней)= 248 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 9,6 м2/г, и потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 10000 мк Уа1/кг. В этом опыте измерение пенообразования осуществлялось путем измерения времени, необходимого для формирования пены определенной высоты (высота 11 в см), и времени, необходимого для исчезновения этой пены (1[|с.|ед|.).
В этом опыте ΐ = 90 с при высоте 1 = 23 см и 1исче..,н. = 5 мин.
Опыт № 6.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 0,40% сухой массы, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, состоящего, в расчете на массу, из:
a) 3,0% акриловой кислоты и 2,0% малеиновой кислоты;
b) 94,0% мономера формулы (I), в которой:
В! означает водород;
В2 означает водород;
В означает винильную группу;
В' означает радикал метил при т=р=0; п=114; с.|=1 и (т+п+р)с.|=114;
c) 1,0% мономера формулы (11Ь), в которой В означает метакрилатную группу, А означает радикал пропил В означает радикал метил, имеющего характеристическую вязкость, равную 39,5 мл/г, измеренную в соответствии с вышеописанным методом, называемым метод определения характеристической вязкости (и равную 30,3 мл/г в соответствии со вторым способом), чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, получить в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 59 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, измеренным с помощью ЗеФдгарЕ™ 5100, что соответствует среднему диаметру, равному 1,41 мкм.
Значения концентрации по сухому веществу (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 75,2%;
вязкость (Т0) = 125 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней)= 338 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7 дней)= 127 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 4,8 м2/г, и потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 590 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
В этом опыте измерение пенообразования осуществлялось по той же методике, что в опыте № 5, и получили:
ΐ=600 с при 1=6 см и !исчезн.= мгновенное.
Эти результаты показывают, что пенообразование значительно ниже, чем в опыте согласно уровню техники.
Опыт № 7.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 1,07% сухой массы по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 6, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, получить в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 90 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, измеренным с помощью ЗеФдтарЬ™ 5100, что соответствует среднему диаметру, равному 0,83 мкм.
Значения концентрации по сухому веществу (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 75,4%;
вязкость (Т0) = 241 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней)= 359 мПа-с;
- 20 008041 вязкость АРАС (Т7 дней)= 241 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 6,8 м2/г, и потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 2340 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентной гранулометрии.
В этом опыте измерение пенообразования осуществлялось по той же методике, что в опыте № 5, и получили:
1=600 с при 11=6 см и 1исчезн= мгновенное.
Эти результаты показывают, что пенообразование значительно ниже, чем в опыте согласно уровню техники.
Опыт № 8.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 2,10%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 6, чтобы получить, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 80 мас.% частиц имеют диаметр ниже 1 мкм, измеренным с помощью 8еб1дгарЬ™ 5100, что соответствует среднему диаметру, равному 0,55 мкм.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 75,0%;
вязкость (Т0) = 717 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней)= 1570 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7 дней)= 687 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 8,4 м2/г, и потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 4590 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
В этом опыте измерение пенообразования осуществлялось по той же методике, что в примере № 5, и получили:
1=600 с при 1=6 см и 1исчезн = мгновенное.
Эти результаты показывают, что пенообразование значительно ниже, чем в опыте согласно уровню техники.
Опыт № 9.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 0,40%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, состоящего, в расчете на массу, из:
a) 8,7% акриловой кислоты и 1,5% метакриловой кислоты;
b) 89,4% мономера формулы (I), в которой
Β, означает водород;
В2 означает водород;
Β означает метакрилатную группу;
Β' означает радикал метил при т=р=0; п=114; с.|=1 и (т+п+р)с.|=114.
c) 0,4% мономера формулы (11Ь), в которой Β означает метакрилатную группу, А означает радикал пропил, В означает радикал метил, имеющего характеристическую вязкость, равную 20,7 мл/г, измеренную в соответствии с вышеописанным методом, называемым метод определения характеристической вязкости, чтобы получить, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 58 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, измеренным с помощью 8еб1дгар1™ 5100.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 71,9%;
вязкость (Т0) = 138 мПа-с;
вязкость АУАО (Т7 дней) = 486 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7 дней)= 159 мПа-с.
- 21 008041
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 4,8 м2/г, и потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 340 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
В этом опыте измерение пенообразования осуществлялось по той же методике, что в примере № 5, и получили:
1=510 с при 11=23 см и 1исчезн = 2 мин.
Эти результаты показывают, что пенообразование значительно ниже, чем в опыте согласно уровню техники.
Опыт № 10.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 1,10% в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 9, чтобы получить, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 89 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, измеренным с помощью БеЛдтарй™ 5100.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 73,5%;
вязкость (Т0) = 164 мПа-с;
вязкость ЛУЛО (Т7 дней)= 593 мПа-с;
вязкость ΆΡΆΟ (Т7 дней)= 175 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 7,8 м2/г, и потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 2770 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
В этом опыте измерение пенообразования осуществлялось по той же методике, что в опыте № 5, и получили:
1=510 с при 11=23 см и 1исчезн = 2 мин.
Эти результаты показывают, что пенообразование значительно ниже, чем в опыте согласно уровню техники.
Опыт № 11.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 2,08%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте N 9, чтобы получить, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулеметрическим составом, в котором 81 мас.% частиц имеют диаметр ниже 1 мкм, измеренным с помощью 8еб1дтарй™ 5100.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 74,7%;
вязкость (Т0) = 712 мПа-с;
вязкость ЛУЛО (Т7 дней)= 2240 мПа-с;
вязкость ΆΡΆΟ (Т7 дней) = 686 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 4,8 м2/г, и потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 7050 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
В этом опыте измерение пенообразования осуществлялось по той же методике, что в опыте № 5, и получили:
1=510 с при 11=23 см и 1исчезн= 2 мин.
- 22 008041
Эти результаты показывают, что ценообразование значительно ниже, чем в опыте согласно уровню техники.
Опыт № 12.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 0,40%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, состоящего, в расчете на массу, из
a) 8,7% акриловой кислоты и 1,5% метакриловой кислоты;
b) 89,5% мономера формулы (I), в которой
К1 означает водород;
Я2 означает водород;
Я означает метакрилатную группу;
Я' означает радикал метил при т=р=0; п=114; с.|=1 и (т+п+р)с.|=114.
c) 0,3% мономера формулы (11Ь), в которой Я означает группу винил А отсутствует В означает радикал метил, имеющего характеристическую вязкость, равную 20,4 мл/г, измеренную в соответствии с вышеописанным методом, называемым метод определения характеристической вязкости, чтобы получить, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в которой 58 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, измеренным с помощью 8еб1дтарй™ 5100.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 73,0%;
вязкость (Т0) = 144 мПа-с;
вязкость АУАО (Т7 дней)= 628 мПа-с;
вязкость АРАО (Т7 дней)= 171 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 4,8 м2/г, и потребление катионного полимера РББРС. равное 880 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
В этом опыте измерение ценообразования осуществлялось по той же методике, что в опыте № 5, и получили:
1=180 с при 11=23 см и 1исчезн = 3 мин.
Эти результаты показывают, что пенообразование значительно ниже, чем в опыте согласно уровню техники.
Опыт № 13.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 1,10%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 12, чтобы получить, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, в тех же условиях и с тем же материалом, что и в опыте № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 90 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, измеренным с помощью 8ебщгарй™ 5100.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 73,1%;
вязкость (Т0) = 195 мПа-с;
вязкость АУАО (Т7 дней)= 731 мПа-с;
вязкость АРАО (Т7 дней)= 185 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте N 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 8,1 м2/г, и потребление катионного полимера РББРС, равное 3760 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
В этом опыте измерение пенообразования осуществлялось по той же методике, что в опыте № 5, и получили:
1=180 с при 11=23 см и 1исчезн = 3 мин.
Эти результаты показывают, что пенообразование значительно ниже, чем в опыте согласно уровню техники.
- 23 008041
Опыт № 14.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 2,10%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 12, чтобы получить, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 83 мас.% частиц имеют диаметр ниже 1 мкм, измеренным с помощью ЗеЛдгарБ™ 5100.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 74,3%;
вязкость (Т0) = 613 мПа-с;
вязкость АУАО (Т7 дней)= 3030 мПа-с;
вязкость АРАО (Т7 дней)= 650 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 11,1 м2/г, и потребление катионного полимера РИИРС, равное 7180 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
В этом опыте измерение пенообразования осуществлялось по той же методике, что в примере № 5, и получили:
1=180 с при 11=23 см и 1исчезн = 3 мин.
Эти результаты показывают, что пенообразование значительно ниже, чем в опыте согласно уровню техники.
Опыт № 15.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 0,40%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, состоящего, в расчете на массу, из:
a) 8,5% акриловой кислоты и 1,5% метакриловой кислоты;
b) 87,0% мономера формулы (I), в которой
Κι означает водород,
К2 означает водород,
Κ означает метакрилатную группу,
Κ' означает радикал метил при т=р=0; п=114; ц=1 и (т+п+р)ц=114.
c) 3,0% мономера формулы (ПЬ), в которой Κ означает метакрилатную группу, А означает радикал пропил, В означает радикал метил, имеющего характеристическую вязкость, равную 23,2 мл/г, измеренную в соответствии с вышеописанным методом, называемым метод определения характеристической вязкости, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, получить в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в примере № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 58 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, измеренным с помощью ЗеФдгарй™ 5100.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 73,7%;
вязкость (Т0) = 156 мПа-с;
вязкость АУАО (Т7 дней)= 733 мПа-с;
вязкость АРАО (Т7 дней)= 197 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 4,9 м2/г, и потребление катионного полимера РИИРС, равное 1280 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулеметрическом составе.
В этом опыте измерение пенообразования осуществлялось по той же методике, что в примере № 5, и получили:
1=150 с при 11=23 см и 1исчезн = 4 мин.
Эти результаты показывают, что пенообразование значительно ниже, чем в опыте согласно уровню техники.
Опыт № 16.
- 24 008041
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 1,25%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 15, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, получить в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 87 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, измеренным с помощью 8еб1дтар6™ 5100.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 75,9%;
вязкость (Т0) = 196 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней)= 642 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7 дней)= 189 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 7,6 м2/г, и потребление катионного полимера ΡΟΩΡΟ. равное 4150 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
В этом опыте измерение пенообразования осуществлялось по той же методике, что в примере № 5, и получили:
4=150 с при 6=23 см и 1[|с,|ед| = 4 мин.
Эти результаты показывают, что пенообразование значительно ниже, чем в опыте согласно уровню техники.
Опыт № 17.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 2,08%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 15, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, получить водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 81 мас.% частиц имеют диаметр ниже 1 мкм, измеренным с помощью 8еб1дтар6™ 5100.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 77,0%;
вязкость (Т0) = 648 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней) = 2840 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7 дней) = 747 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в примере № 1.
Получают значение удельной поверхности ВЕТ, равное 9,3 м2/г, и потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 6900 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
В этом опыте измерение пенообразования осуществлялось по той же методике, что в примере № 5, и получили:
1=150 с при 6=23 см и 1исчезн. = 4 мин.
Эти результаты показывают, что пенообразование значительно ниже, чем в опыте согласно уровню техники.
Опыт № 18.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 0,79%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, состоящего, в расчете на массу, из
а) 8,5% акриловой кислоты и 1,5% метакриловой кислоты;
б) 87,0% мономера формулы (I), в которой
Κι означает водород,
К2 означает водород,
Κ означает метакрилатную группу,
Κ' означает радикал метил при т=р=0; п=114; с.|=1 и (т+п+р)с.|=114.
с) 3,0% мономера формулы (116), в которой Κ означает группу винил, А отсутствует, В означает радикал метил, имеющего характеристическую вязкость, равную 20,0 мл/г, измеренную в соответствии с вышеописанным методом, называемым метод определения характеристической вязкости, чтобы, исходя
- 25 008041 из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, получить водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 63 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, измеренным с помощью 8еб1дгарй™ 5100.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 74,5%;
вязкость (Т0) = 145 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней) = 285 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7 дней) = 112 мПа-с.
После того, как были произведены измерения вязкости по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают потребление катионного полимера РББРС. равное 2500 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
Опыт № 19.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 1,10%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 18, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, получить водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 93 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, измеренным с помощью 8еб1дгарй™ 5100.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 74,0%;
вязкость (Т0) = 249 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней)= 1260 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7 дней)= 279 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают потребление катионного полимера РББРС, равное 4040 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
Опыт № 20.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 2,10%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 18, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, получить водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 83 мас.% частиц имеют диаметр ниже 1 мкм, измеренной с помощью 8еб1дгарй™ 5100.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 74,3%;
вязкость (Т0) = 808 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней)= 3000 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7 дней)= 802 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают потребление катионного полимера РББРС, равное 7710 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
Опыт № 21.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 0,27%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 6, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, в тех же условиях и с тем же материалом, что и в опыте № 1, получить водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 65,1 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 60 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2
- 26 008041 мкм, 33 мас.% частиц имеет диаметр ниже 1 мкм, измеренным с помощью БеЛдгарЬ™ 5100, что соответствует среднему диаметру 1,50 мкм.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 65,1%;
вязкость (Т0) = 183 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней) = 354 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7 дней)= 205 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в примере № 1.
Получают потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 410 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
В этом опыте измерение пенообразования осуществлялось по той же методике, что в опыте № 5, и получили:
1=600 с при 11=6 см и 1исчезн = мгновенное.
Эти результаты показывают, что пенообразование значительно ниже, чем в опыте согласно уровню техники.
Опыт № 22.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 0,40%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 6, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, в тех же условиях и с тем же материалом, что и в опыте № 1, получить водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 76,0 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 74 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, 39 мас.% частиц имеет диаметр ниже 1 мкм, измеренным с помощью БеЛдгарЬ™ 5100, что соответствует среднему диаметру 1,25 мкм.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 76,0%;
вязкость (Т0) = 295 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней)= 505 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7 дней)= 195 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 550 мк Уа1/кг.
Как следует из полученных данных, потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентной гранулометрии.
В этом опыте измерение пенообразования осуществлялось по той же методике, что в опыте № 5, и получили:
1=600 с при 1=6 см и 1исчезн = мгновенное.
Эти результаты показывают, что пенообразование значительно ниже, чем в опыте согласно уровню техники.
Пример 2. Этот пример иллюстрирует взаимосвязь между удержанием зарядов в наполнителе массы и потреблением катионного полимера.
Опыт 23.
Этот опыт иллюстрирует известный уровень техники и использует 0,27%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, полиакрилата натрия и магния с характеристической вязкостью, равной 7,8 мл/г, измеренной в соответствии с методом, называемым метод определения характеристической вязкости, упомянутым выше, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, получить водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 65,5 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 61 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, 30 мас.% частиц имеют диаметр ниже 1 мкм, измеренным с помощью БебщгарЬ™ 5100, что соответствует среднему диаметру, равному 1,63 мкм.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 65,5%;
вязкость (Т0) = 115 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней)= 620 мПа-с;
вязкость АРАС (Т7 дней)= 155 мПа-с.
- 27 008041
Определение удержания зарядов в массе осуществляют методом, описанным ниже, и проводят в условиях, близким к выработке одного бумажного листа с массой квадратного метра в граммах, равной 80 г/м2, содержащего 20 мас.% наполнителя.
Величина удержания зарядов вычисляется в этом случае согласно уравнению:
Удержание зарядов = Мути- в напорном ящике — Мутн. воды х | θθ
Мутность в напорном ящике где Мути. = мутность.
Мути, в напорном ящике = Мутность смеси волокна с наполнителем - Мутность волокна.
Таким образом, для проведения опыта необходимо измерить, с одной стороны, мутность смеси волокна с наполнителем и, с другой стороны, измерить мутность только одного волокна, а также мутность воды сетки.
Мутность воды сетки измеряется непосредственно при считывании значения мутности на нефелометре (№рЬе1отё1ге 155 де ОеГепзог АО (Швейцария) в единицах ΝΤυ (Νερίιείο ТигЬМйу Цпй).
С другой стороны, чтобы определить мутность смеси волокна с наполнителем, готовят смесь волокна с наполнителем на основе маточной смеси, полученной путем разбавления 4 частей волокна, состоящего на 80% из березовых волокон и 20% из сосновых волокон, в 10 л воды. Затем добавляют в устройство, называемое распределитель (КарМ-КоЛеп), 18,2 г, в расчете на сухую массу, волокнистой маточной смеси и 9,8 г сухой массы тестируемого наполнителя, к которым добавляют 5 л воды. После 15 мин перемешивания добавляют приведенные в нижеследующей табл. 1 количества удерживающего агента типа полиакриламида, выпускаемого под торговым наименованием Ргае81о1™ РК 422 фирмами §1оск11аи8еп, КгеГеШ, Оегшапу, и получают смесь, воспроизводящую условия получения бумажного листа с массой квадратного метра в граммах, равной 80 г/м2 и содержащего 20 мас.% наполнителя.
Полученную смесь сушат в вакууме 0,2 бар в течение более 2 с.
Величины удержания зарядов при 700 оборотах в минуту, полученные в соответствии с указанным выше уравнением и в зависимости от содержания вспомогательного катионного агента удержания полиакриламидного типа, выпускаемого под торговым наименованием Ргае81о1™ РК 422 фирмой 81оскЬаизеп (Германия), приведены в табл. 1.
Таблица 1
0,01% РК422 0,02% РК422 0,03% РК422 0,04% РК422 0,05% РК422
5% 14% 26% 29% 31%
удержания удержания удержания удержания удержания
заряда заряда заряда заряда заряда
Опыт 24. Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 0,40%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 6, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, в тех же условиях и на том же оборудовании, что и в опыте № 1, получить водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 75,8 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 62 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, 32 мас.% частиц имеют диаметр ниже 1 мкм, измеренным с помощью ЗесПдгарЬ™ 5100, что соответствует среднему диаметру, равному 1,57 мкм.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е. 8. = 75,8% вязкость (То) =175 мПа-с;
вязкость АУАО (Т7дней)= 505 мПа с;
вязкость АРАО (Т7дней)= 195 мПа с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Определение удержания зарядов в массе осуществляют тем же методом и с тем же материалом, которые использовались в предыдущем опыте.
Величины удержания зарядов, при 700 оборотах в минуту, полученные в соответствии с указанным выше уравнением и в зависимости от содержания вспомогательного катионного агента удержания полиакриламидного типа, выпускаемого под торговым наименованием Ргае81о1™ РК 422 фирмой 81оск11аи8еп (Германия), приведены в табл. 2:
Таблица 2
-28 008041
0,01% РК422 0,02% РК422 0,03% РК422 0,04% РК422 0,05% РК422
15% 26% 38% 47% 54%
удержания удержания удержания удержания удержания
заряда заряда заряда заряда заряда
При изучении данных табл. 1 и 2 можно отметить лучшее удержание зарядов в опыте согласно изобретению.
Пример 3. Этот пример иллюстрирует, при сравнении с идентичным гранулометрическим составом, снижение потребления катионного полимера в массе благодаря водной суспензии карбоната кальция, содержащей сополимер, используемый согласно изобретению в качестве вспомогательного агента измельчения при различных методах измельчения.
Опыт № 25.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует в качестве диспергатора, перед стадией измельчения, 0,1%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, полиакрилата натрия и магния с характеристической вязкостью, равной 7,8 мл/г, измеренной в соответствии с методом, называемым метод определения характеристической вязкости, и, в качестве вспомогательного агента измельчения, на стадии измельчения, 0,27% в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 6, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм и с тем же материалом, что в опыте № 1, получить суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 65,0 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 59 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, 34 мас.% частиц имеют диаметр ниже 1 мкм, измеренным с помощью Зесйдгарй™ 5100, что соответствует среднему диаметру, равному 1,58 мкм.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 65,0%;
вязкость (То) = 163 мПа-с;
вязкость АУА6 (Т7 дней) = 319 мПа-с;
вязкость АРА6 (Т7дНей) = 185 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ равное 1620 мк Уа1/кг.
Таким образом, видно, что потребление катионного полимера более низкое, чем потребление согласно уровню техники при эквивалентном гранулометрическом составе.
Опыт № 26.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует в качестве вспомогательного агента измельчения 1,8%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в опыте № 6, для получения, путем двухстадийного измельчения, суспензии карбоната кальция, содержащей 74,7 мас.% сухого вещества, с гранулометрическим составом, в котором 98 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм и 78 мас.% частиц имеют диаметр ниже 1 мкм, измеренным с помощью 8есйдгар11™ 5100.
Метод двухэтапного измельчения состоит в том, что измельчают на первом этапе суспензию карбоната кальция с первоначальным средним диаметром равным 5 мкм, измеренным с помощью гранулометра 8е<Идтар11™ 5100, до водной суспензии карбоната кальция с гранулометрическим составом, в котором 62 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм и 37 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, измеренную на 8е<Идтар11™ 5100, затем эту суспензию измельчают до получения желаемой конечной гранулометрии.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 74,7%;
вязкость (То) = 750 мПа-с;
вязкость АР АО (Т7 дней)= 680 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют удельную поверхность карбоната кальция и потребление катионов карбонатом кальция по той же методике, что в опыте № 1.
Получают пигмент с удельной поверхностью ВЕТ, определяемой в соответствии со стандартом Ι8Ο 9277, равной 7,5 м2/г, и потребление катионного полимера ΡϋΌΡΟ, равное 4140 мк Уа1/кг.
Пример 4.
Этот пример иллюстрирует, при сравнения с идентичным гранулометрическим составом, снижение потребления катионного полимера в массе благодаря водной суспензии различных минеральных ве
-29008041 ществ, содержащей сополимер, используемый согласно изобретению в качестве вспомогательного агента измельчения.
Опыт № 27.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 0,40%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе тригидроксида алюминия, сополимера, используемого в опыте № 6, для получения, исходя из тригидроксида алюминия со средним диаметром, равным 50 мкм, в тех же условиях и с тем же материалом, что в опыте № 1, водной суспензии измельченного тригидроксида алюминия, имеющей концентрацию по сухому веществу, равную 51,4 мас.% и гранулометрический состав, в котором 48,8 мас.% частиц имеют диаметр ниже 2 мкм, 29,4 мас.% частиц имеют диаметр ниже 1 мкм, измеренный на 8еЕ1дгарй™ 5100, что соответствует среднему диаметру, равному 2,00 мкм.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 48,8%;
вязкость (Т0) = 62 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней)= 115 мПа-с;
вязкость АΡАС (Т7 дней)= 95 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют потребление катионов по той же методике, которая описана в опыте № 1.
Получают потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 590 мк Уа1/кг.
Таким образом видно, что потребление катионного полимера низкое.
Опыт № 28.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 0,40% в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе талька, сополимера, используемого в опыте № 6, чтобы исходя из талька со средним диаметром, равным 15,7 мкм или с гранулометрическим составом, в котором 14 мас.% частиц имеют диаметр ниже 5 мкм, 4 мас.% частиц имеют диаметр ниже 1 мкм, измеренным на 8сШдгарй™ 5100, в тех же условиях и с тем же материалом, что в опыте № 1, получить водную суспензию измельченного талька с концентрацией по сухому веществу, равной 28,3 мас.% и гранулометрическим составом, при котором 41 мас.% частиц имеет диаметр ниже 5 мкм, 12 мас.% частиц имеют диаметр ниже 1 мкм, измеренным на 8еШдгарй™ 5100, что соответствует среднему диаметру, равному 6,3 мкм.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 28,3%;
вязкость (Т0) = 219 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней) = 415 мПа-с;
вязкость АΡАС (Т7 дней) = 134 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют потребление катионов по той же методике, что в опыте № 1.
Получают потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 520 мк Уа1/кг.
Таким образом, видно, что потребление катионного полимера низкое.
Опыт № 29.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 0,40%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе каолина, сополимера, используемого в опыте № 6, для получения, исходя из каолина со средним диаметром, равным 0,33 мкм или с гранулометрическим составом, при котором 92 мас.% частиц имеют диаметр ниже 0,5 мкм, 4 мас.% частиц имеют диаметр ниже 0,2 мкм, измеренным на 8сШдгарй™ 5100, в тех же условиях и с тем же материалом, что в опыте № 1, водной суспензии измельченного каолина с концентрацией по сухому веществу, равной 15 мас.% и имеющей гранулометрический состав, при котором 95 мас.% частиц имеет диаметр ниже 0,5 мкм, 7 мас.% частиц имеют диаметр ниже 0,2 мкм, измеренный на 8сШдгарй™ 5100, что соответствует среднему диаметру, равному 0,30 мкм.
Значения концентрации сухого вещества (Е.8.) и вязкости по Брукфилду, полученные тем же методом измерения, что в опыте № 1, следующие:
Е.8. = 15,0%;
вязкость (Т0) = 244 мПа-с;
вязкость АУАС (Т7 дней) = 212 мПа-с;
вязкость АΡАС (Т7 дней) = 199 мПа-с.
После завершения измерений, связанных с вязкостью по Брукфилду, определяют потребление катионов по той же методике, что в опыте № 1.
Получают потребление катионного полимера ΡΌΌΡΟ, равное 420 мк Уа1/кг.
Таким образом, видно, что потребление катионного полимера низкое.
Пример 5.
- 30 008041
Этот пример иллюстрирует, путем измерения блеска и сравнения с идентичным гранулометрическим составом, стабильность покровной эмульсии, полученной применением водной суспензии карбоната кальция согласно изобретению.
С этой целью в каждом опыте примера готовят покровную эмульсию с концентрацией 68% по сухому веществу, состоящую из частей, в расчете на сухую массу, тестируемой водной эмульсии карбоната кальция;
частей, в расчете на сухую массу, водной эмульсии карбоната кальция более грубого помола;
частей деламинированного каолина;
9,5 частей связующего;
0,32 части карбоксиметилцеллюлозы;
0,6 частей поливинилового спирта;
0,15 частей оптического отбеливателя;
0,4 стеарата кальция.
После приготовления покровной эмульсии определяют вязкость по Брукфилду при помощи вискозиметра ВгоокБеШ™, модель Όν-ΙΙ+, снабженного соответствующим ротором.
Затем приготовленную покровную эмульсию наносят на бумагу из древесного сырья, имеющую толщину 53 мкм и массу квадратного метра в граммах, равную 82, с помощью пилотной меловальной установки СотЬ1Ь1айе8 фирмы .ТадепЬегд СтЬН. оснащенной шабером толщиной 0,457 мм.
Используют головку 1оид 0\се11 Бте аррБсаЛои с шабером под углом 45°. Скорость мелования составляет 1000 м/с и среднее покрытие имеет массу квадратного метра в граммах, равную 11, нанесенное с каждой стороны бумаги.
Относительная влажность каждого бумажного листа составляет порядка 4,2-4,6 мас.%/мас.
Мелованную таким образом бумагу затем каландрируют с помощью 9-ти проходного суперкаландра, выпускаемого фирмой-изготовительницей каландров, между двумя валами.
Диаметр металлического вала каландра составляет 180 и 270 мм соответствует диаметру хлопкового вала каландра.
Измерение блеска 75° ТАРР1 (стандарт ТАРР1 Т480 о§-78) согласно Лехману мелованной и каландрированной бумаги, заключающееся в пропускании мелованного и каландрированного бумажного листа через лабораторный блескомер (ЬбПЬ-05/2 фирмы ЬеБтаии са1аийгеи8е АС, Швейцария), определяет суперкаландрирование.
После измерения блеска образцы бумаги разрезают в соответствии с форматом ΌΙΝ А3 и кондиционируют в климатизационной камере в соответствии со стандартом ΌΙΝ ΕΝ 20187 для определения величин блеска 75° ΌΙΝ в соответствии со стандартом ΌΙΝ 54502, и 45° ΌΙΝ в соответствии со стандартом ΌΙΝ 54502.
Опыт № 30.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и использует суспензию карбоната кальция согласно уровню техники.
С этой целью для приготовления тестируемой покровной эмульсии, имеющей состав, описанный выше, в емкости, содержащей 20 кг воды и 0,125 кг полиакрилата натрия с концентрацией по сухому веществу, равной 42% и с характеристической вязкостью, равной 6,2 мл/г, измеренной методом, называемым метод определения характеристической вязкости, упомянутым выше, смешивают содержимое емкости с 22,5 кг водной суспензии, с концентрацией 78,2% по сухому веществу, карбоната кальция более крупного помола, выпускаемого фирмой Отуа с наименованием НубгосагЬ™ 60, и 356,5 кг водной суспензии, с концентрацией 78,5% по сухому веществу, карбоната кальция более мелкого помола, выпускаемого фирмой Отуа с наименованием 8е1асагЬ™.
После завершения смешивания карбонатов кальция добавляют при средней скорости перемешивания 52,5 кг деламинированного каолина, выпускаемого фирмой Као1ш Β.ν. под наименованием Ата/ои™ 88.
Перемешивание поддерживают 15 мин на средней скорости перемешивания и, после визуальной проверки на наличие или отсутствие агломератов, перемешивание либо продолжают до исчезновения агломератов, либо останавливают, если агломераты отсутствуют. Затем добавляют 7,5 кг 15%-го водного раствора карбоксиметилцеллюлозы, предварительно растворенной в течение, по меньшей мере, 20 мин при температуре, не менее чем 90°С, и выпускаемой фирмой ШЛагИ с наименованием СМС Р1иийх™ 10.
После этого добавляют 8,4 кг 25%-го водного раствора поливинилового спирта, предварительно растворенного в течение, по меньшей мере 20 мин при температуре, не менее чем 90°С, и выпускаемого фирмой С1апаи1 с наименованием Мо^юГ™ 4-98.
В качестве связующего вводят 28 кг водной дисперсии, содержащей 50 мас.% стирол-бутадиеновой смолы, выпускаемой фирмой Эо\\· Еигоре с наименованием Эо\\· Ьа1ех ОБ 940, и 38,5 кг водной дисперсии, содержащей 50 мас.% сополимера на основе акрилового сложного эфира, выпускаемого фирмой ВА8Р с наименованием Асгоиа1™ 8 360 Ό.
Затем добавляют 1,9 кг оптического отбеливателя в виде водного раствора производного 4,4диаминостильбен-2,2-дисульфоновой кислоты, выпускаемого фирмой Вауег с наименованием В1аисо
- 31 008041 рйот™ Р, а также 2,8 кг водной дисперсии стеарата кальция с концентрацией 50% по сухому веществу, выпускаемого Непке1-Ыорсо А8 с наименованием ΝοροοΙο'™ С-104.
После введения указанных компонентов перемешивание продолжают еще в течение 15 мин.
Регулируют значение рН покровной эмульсии и устанавливают величину рН около 9 при помощи 10%-го раствора щелочи натрия.
Кроме того, регулируют концентрацию покровной эмульсии по сухому веществу и устанавливают концентрацию около 68,5% путем возможного добавления воды.
Вязкость по Брукфилду полученной покровной эмульсии, измеренная при 32°С с помощью вискозиметра Втоокйе1б™, модель Όν-ΙΙ+, снабженного соответствующим ротором, равна 6100 мПа-с при 20 мин-1 и 1800 мПа-с при 100 мин-1.
Различные замеры блеска были осуществлены описанным выше методом и результаты сведены в таблицу 3, которая находится после описания следующего опыта.
Опыт № 31.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует суспензию карбоната кальция опыта № 26 согласно изобретению.
С этой целью для приготовления тестируемой покровной эмульсии, имеющей указанный выше состав, в емкости, содержащей 20 кг воды и 0,125 кг полакрилата натрия с концентрацией по сухому веществу, равной 42%, и с характеристической вязкостью, равной 6,2 мл/г, измеренной методом, называемым метод определения характеристической вязкости, упомянутым выше, перемешивают содержимое емкости с 22,5 кг водной суспензии, с концентрацией 78,2% по сухому веществу, карбоната кальция более крупного помола, продаваемого Оту а под наименованием НубгосагЬ™ 60 и 375 кг водной суспензии карбоната кальция опыта № 26 согласно изобретению, с концентрацией 74,7% по сухому веществу.
После завершения смешивания карбонатов кальция вводят при средней скорости перемешивания 52,5 кг деламинированного каолина, выпускаемого Као1ш 1п1етпа1юпа1 Β.ν. с наименованием Лтахоп™ 88.
Перемешивание поддерживают 15 мин на средней скорости перемешивания, и, после визуальной проверки на наличие или отсутствие агломератов, перемешивание либо продолжают до исчезновения агломератов, либо останавливают, если агломераты отсутствуют.
Затем добавляют 7,5 кг 15%-го водного раствора карбоксиметилцеллюлозы, предварительно растворенной в течение, по меньшей мере, 20 минут при температуре не менее чем 90°С, выпускаемой фирмой №\зап1 с наименованием СМС Ρίηηίίχ™ 10.
Затем добавляют 8,4 кг 25%-го водного раствора поливинилового спирта, предварительно растворенного в течение, по меньшей мере, 20 минут при температуре не менее чем 90°С, и выпускаемого фирмой С1апап1 с наименованием Мо^ю1™ 4-98.
В качестве связующего вводят 28 кг водной дисперсии, содержащей 50% мас. стирол-бутадиеновой смолы, выпускаемой фирмой Эо\у Еигоре с наименованием Эо\у Ьа1ех ЭЬ 940, и 38,5 кг водной дисперсии, содержащей 50% мас. сополимера на основе акрилового сложного эфира, выпускаемого фирмой ВА8Б под наименованием Асгопа1™ 8 360 Ό.
Затем добавляют 1,9 кг оптического отбеливателя в виде водного раствора производного 4,4диаминостильбен-2,2-дисульфоновой кислоты, выпускаемой фирмой Вауег с наименованием В1апсорйот™ Р, а также 2,8 кг водной дисперсии стеарата кальция с концентрацией 50% по сухому веществу, выпускаемого Непке1-№рсо А8 с наименованием №рсо1ет™ С-104.
После введения указанных компонентов перемешивание продолжают еще в течение 15 мин.
Регулируют значение рН покровной эмульсии и устанавливают величину рН около 9 при помощи 10%-го раствора щелочи натрия.
Кроме того, регулируют концентрацию покровной эмульсии по сухому веществу и устанавливают концентрацию около 68,5% путем возможного добавления воды.
Вязкость по Брукфилду полученной покровной эмульсии, измеренная при 32°С с помощью вискозиметра Втоокйе1б™, модель Όν-ΙΙ+, снабженного соответствующим ротором, равна 3600 мПа.сек при 20 мин-1 и 1200 мПа.сек при 100 мин-1.
Различные замеры блеска были осуществлены описанным выше методом и результаты сведены в табл. 3, которая находится ниже.
- 32 008041
Таблица 3
Стандарт Единица Уровень техники Изобретение
опыт № 32 опыт № 33
Мелованная бумага 1301 Ι5Ο 536 г/м 102 105
Блеск (75°ТАРР1) 03 ΤΑΡΡΙ % 75 80
Блеск (75“ΤΑΡΡΙ) 33 ΤΑΡΡΙ % 77 82
Блеск (75°ΌΙΝ) ОЗ ϋΙΝ 54502 % 46 50
Блеск (75ΟΌΙΝ) 33 ΌΙΝ 54502 % 48 54
Блеск (45ΟΌΙΝ) ОЗ ΌΙΝ 54502 % 17 23
Блеск (45ΟΌΙΝ) 53 ϋΙΝ 54502 % 19 28
Жесткость (Р53) 1.0 мягкость ОЗ Ι3Ο 8791-4 мкм 0,610 0,579
Жесткость (РЗЗ) 1.0 мягкость 33 Ι8Ο 8791-4 мкм 0,608 0,530
= наружная поверхность (ОЬегзе1Ре) = со сторона сетки и обратная сторона (ЗгеЬвегбе)
Представленные в таблице результаты позволяют сделать заключение, что бумага, мелованная с использованием покровных эмульсий, содержащих водную суспензию карбоната кальция согласно изобретению, имеет более высокий показатель блеска, независимо от угла зрения и более низкий показатель жесткости, чем бумага, мелованная стандартными покровными эмульсиями согласно уровню техники.
Пример 6. Этот пример иллюстрирует использование водной суспензии согласно изобретению в способе сушки.
Опыт № 32.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и использует 0,35%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, полиакрилата натрия и магния, имеющего характеристическую вязкость, равную 7,8 мл/г согласно методу, называемому метод определения характеристической вязкости, упомянутому выше, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, получить водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 36,9 мас.% и гранулометрическим составом, при котором 73 мас.% частиц имеют диаметр менее 2 мкм, 46 мас.% частиц имеют диаметр менее 1 мкм, измеренным на ЗесНдгарй™ 5100, что соответствует среднему диаметру, равному 1,17 мкм.
Полученную водную суспензию сушат с помощью сушилки типа МесНа 81иггу ϋπετ Μ8ϋ 100 фирмы Хага сакпбгеизе СО., (Япония).
Способность к высушиванию этой суспензии составляет 1220 г/ч сухого продукта.
Опыт № 33.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 0,45%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в примере № 6, для получения, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 15 мкм, водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 36,9 мас.% и с гранулометрическим составом, при котором 74 мас.% частиц имеют диаметр менее 2 мкм, 44 мас.% частиц имеют диаметр менее 1 мкм, измеренным на 8е(Идгар11™ 5100, что соответствует среднему диаметру, равному 1,18 мкм.
Полученную водную суспензию сушат с помощью сушилки типа МесНа 81иггу ϋπετ Μ8ϋ 100 фирмы Хага сакпбгеизе СО., (Япония).
Способность к высушиванию составила 1542 г/ч сухого продукта, что создает выигрыш в 21% в отношении способности суспензии к высушиванию.
Опыт № 34.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и использует 0,45%, в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, полиакрилата натрия и магния, имеющего характеристическую вязкость, равную 7,8 мл/г, согласно методу, называемому метод определения характеристической вязкости, упомянутому выше, чтобы, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 0,72 мкм, получить
-33 008041 водную суспензию измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 33,3 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 98 мас.% частиц имеют диаметр менее 2 мкм, 84 мас.% частиц имеют диаметр менее 1 мкм, измеренным на ЗеФдтарЬ™ 5100, что соответствует среднему диаметру, равному 0,60 мкм.
Полученную водную суспензию сушат с помощью сушилки типа МеФа 81шту Олег Μ8Ό 100 фирмы Ыата са1апйтеи8е СО., (Япония).
Способность к высушиванию данной эмульсии составляет 1018 г/ч сухого продукта.
Опыт № 35.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует 0,45% в расчете на сухую массу, по отношению к сухой массе карбоната кальция, сополимера, используемого в примере № 6, для получения, исходя из карбоната кальция со средним диаметром 0,72 мкм, водной суспензии измельченного карбоната кальция с концентрацией по сухому веществу, равной 33,3 мас.% и с гранулометрическим составом, в котором 98 мас.% частиц имеют диаметр менее 2 мкм, 81 мас.% частиц имеют диаметр менее 1 мкм, измеренным на ЗеФдгарЬ™ 5100, что соответствует среднему диаметру, равному 0,67 мкм.
Полученную водную суспензию сушат с помощью сушилки типа МеФа 81шту Олег Μ8Ό 100 фирмы Ыага са1апйгеи8е СО., (Япония).
Способность к высушиванию составляет 1093 г/ч сухого продукта, что создает выигрыш в 7% в отношении способности к высушиванию.
Пример 7.
Этот пример иллюстрирует использование высушенной водной суспензии карбоната кальция согласно изобретению в области производства пластмасс, более конкретно, применительно к жесткому ПВХ, сравнивая диспергирование высушенной водной суспензии природного карбоната кальция согласно изобретению и согласно уровню техники, в композиции на основе жесткого ПВХ с точки зрения приобретенных реологических свойств.
С этой целью в каждом из опытов этого примера готовят смесь, соответствующую (в частях) следующему составу, за исключением опыта № 36, который не содержит карбонат кальция:
ПВХ ЕУАРОФ8Н 6521, выпускаемый ЕУС (Германия)100
Трехосновный сульфат свинца1,5
Двухосновный стеарат свинца1,3
Стеарат кальция0,6
Воск Е0,05
Тестируемый карбонат кальция30,0
Эту смесь готовят в смесителе Рарепте1ег при 100°С в течение 10 мин. Полученные смеси подвергают гелеобразованию под действием цилиндра, вращающегося со скоростью 20 оборотов в минуту при 170°С в смесительной камере экструзиометра МР, СоИГеП Уетыоп 2.3.0.
Реологические свойства определяли измерением времени гелеобразования смеси.
Опыт № 36. Контрольный опыт без наполнителя.
Этот опыт является контрольным и относится к указанной выше композиции, но без наполнителя.
Время гелеобразования составляет 738 с.
Опыт № 37.
Этот опыт иллюстрирует уровень техники и использует высушенный продукт опыта № 32. Время гелеобразования в этом случае составило 720 с для композиции, содержащей 30 частей наполнителя, т.е. выигрыш составил 2,5% по сравнению с контрольным опытом без наполнителя.
Опыт № 38.
Этот опыт иллюстрирует изобретение и использует высушенный продукт опыта № 33. Время гелеобразования в этом случае составило 562 с для композиции, содержащей 30 ч. наполнителя, т.е. выигрыш составил 23,8% по сравнению с контрольным опытом без наполнителя.
Полученные результаты свидетельствуют о том, что продукты согласно изобретению создают преимущество при использовании в области пластмасс, более конкретно, в композициях на основе жесткого ПВХ.

Claims (32)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Водная суспензия измельченных минеральных веществ, возможно, с высокой концентрацией по сухому веществу, с низкой и стабильной во времени вязкостью по Брукфилду, в которой поверхность пигментов несет низкий ионный заряд, отличающаяся тем, что она содержит в качестве вспомогательного агента измельчения сополимер, состоящий из
    а) по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота или полуэфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры-С1-С4 малеиновой или итаконовой кислоты или их смеси, или с группой дикарбоновой кислоты, либо выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокро
    - 34 008041 тоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид, или с сульфоновой группой, либо выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфоновой группой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфоновая кислота, или же с фосфорной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорной группой, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты, или же с фосфоновой группой, либо выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смеси,
    Ъ) по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I) в которой тир означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, η означает число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ς означает целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 5<(т+п+р)ц<150 и предпочтительно означает целое число, при котором 15<(т+п+р)ц<120,
    Кд означает водород или радикал метил или этил,
    К.2 означает водород или радикал метил или этил,
    К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
    К' означает водород или углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода и предпочтительно означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или из смеси нескольких мономеров формулы (I),
    с) по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно из соединений формул (Па), или (ПЬ), или (Не), или их смесей, в которой
    1Т11, р 1, П12 и р2 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, п1 и п2 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ц1 и ц2 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(т1+п1+р1)ц1<150 и 0<(т2+п2+р2)ц2< 150, г означает число, соответствующее условию 1<г<200,
    КЗ означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
    Кд, К5, Кю и Кп означают водород или радикал метил или этил,
    К6, К7, К8 и К9 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные, или алкиларильные, или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
    Ко означает углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода,
    А и В представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, формула (ПЪ) означает
    Κ-Α-8ΐ(ΟΒ)3, в которой
    -35 008041
    К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, ос, ос'-диметил изо про пен ил бенз илу ретан, аллилуретан, к группе аллилового или винилового простого эфира, замещенного или незамещенного, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
    А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
    В означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, формула (Не) означает
    К16 К-18 э- -81-0 -81-Е 1 | _Д17 _ ) ГД19 цЗ
    в которой тЗ, рЗ, т4 и р4 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, пЗ и п4 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, цЗ и ц4 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(тЗ+пЗ+рЗ)цЗ<150 и 0 <(т4+п4+р4) ц4 < 15 0, г' означает число, соответствующее условию 1 <г'<200,
    К13 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к вини ловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
    Км, К-15, К2о и К-21 означают водород или радикал метил или этил,
    К16, К.17, К-18 и К.19 означают линейные или разветвленные алкильные, или арильные, или алкиларильные, или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь, ϋ и Е представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, и имеющего характеристическую вязкость меньше или равную 100 мл/г, определенную по методу, называемому метод определения характеристической вязкости.
  2. 2. Водная суспензия по π. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит в качестве вспомогательного агента измельчения сополимер, состоящий из
    ά) по меньшей мере одного мономера типа акриламида или метакриламида или их производных или их смесей, такого как Ν-[3-( диметил амино) про пил] акриламид или N-[3-(ди метил ами но) про пил] метакрил амид, или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты или их смеси, ненасыщенные сложные эфиры, такие как 1М-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или 1М-[2-(диметиламино)этил]акрилат или их смеси, виниловые мономеры, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол, их производные или их смеси, или по меньшей мере одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси) этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или их смеси, и
    е) возможно, по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метиленбис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилцианурата, аллиловых простых эфиров, полученных из многоосновных спиртов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие, причем указанный сополимер содержит в расчете на массу:
    а) 2-95%, предпочтительно 3-25%, еще более предпочтительно 4-15% по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота, или полуэфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры-С1-С4 малеиновой или итаконовой кислоты или их смеси, или с группой дикарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или же ангидриды карбоновых кислот, такие как ангидрид малеиновой кислоты, или с сульфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфоновой группой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и сти
    -36008041 ролсульфоновая кислота, или же фосфорной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорной группой, такие как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты, или с фосфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, такие как винилфосфоновая кислота, и их смеси,
    Ъ) 97,9-4,9%, предпочтительно 95-65%, еще более предпочтительно 92-78%, по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I) пг- - η1— — ι в которой тир означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, η означает число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ς означает целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 5<(τη+η+ρ)ς<150, предпочтительно означает целое число, при котором 15<(πι+η+ρ)ς<120,
    Κι означает водород или радикал метил или этил,
    К2 означает водород или радикал метил или этил,
    К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
    К' означает водород или углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или из смеси нескольких мономеров формулы (I),
    с) 0,1-50%, предпочтительно 0,2-10%, еще более предпочтительно 0,3-5%, по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно из соединений формул (Па), или (ПЪ), или (Пс), или их смесей, где формула (Па) означает в которой ш1, ρ 1, ш2 и р2 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, п1 и п2 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ςΐ и ς2 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(πι1+η1+ρ1)ς1<150 и 0<(т2+п2+р2)ц2< 150, г означает число, соответствующее условию 1<г<200,
    К3 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловой группе, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
    Кд, К5, Кю и Кп означают водород или радикал метил или этил,
    К.6, К7, К8 и К9 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные или алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
    Κί2 означает углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода,
    А и В представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, формула (ПЪ) означает
    Κ-Α-8ΐ(ΟΒ)3, в которой
    К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловой группе, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфтале
    -37008041 вого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллилового или винилового простого эфира, замещенного или незамещенного, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
    А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
    В означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, формула (Не) означает в которой тЗ, рЗ, т4 и р4 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, пЗ и п4 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, цЗ и ц4 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(тЗ+пЗ+рЗ)цЗ<150 и 0<(т4+п4+р4)ц4<150, г' означает число, соответствующее условию 1<г'<200,
    Кв означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
    Км, К-15, К-20 и К.21 означают водород или радикал метил или этил,
    К.16, Яр, К.18 и К19 означают линейные или разветвленные алкильные, или арильные, или алкиларильные, или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смеси, ϋ и Е представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
    ά) 0-50%, предпочтительно 0-10%, еще более предпочтительно 0-5% по меньшей мере одного мономера акриламидного или метакриламидного типа или их производных, или их смесей, такого как N-[3(диметиламино)пропил] акриламид или Ν-[3-( ди метил амино) про пил] метакрил амид и их смеси, или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты или их смеси, ненасыщенные сложные эфиры, такие как Е<-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2(диметиламино)этил]акрилат или их смеси, виниловые мономеры, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол и их производные или их смеси, или по меньшей мере одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или их смеси,
    е) 0-5%, предпочтительно 0-3% по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного, но не ограниченного ими, из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилцианурата, аллиловых простых эфиров, полученных из многоосновных спиртов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие, при общем содержании компонентов а), Ъ), с), ά) и е), равном 100%, и имеющий характеристическую вязкость меньше или равную 100 мл/г, измеренную методом, называемым метод определения характеристической вязкости.
  3. 3. Водная суспензия по одному из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что указанный сополимер находится в форме кислоты, частично или полностью нейтрализованной одним или несколькими агентами нейтрализации, содержащими одновалентную нейтрализующую группу или многовалентную нейтрализующую группу такими, которые в случае одновалентной группы содержат группу, выбранную из группы, состоящей из щелочных катионов, в частности натрия, калия, лития, аммония или первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, такими как стеариламин, этаноламины (моно-, ли-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, или же в случае многовалентной группы, содержат группу, выбранную из группы, состоящей из двухвалентных щелочно-земельных катионов, в частности магния и кальция, или же цинка, а также трехвалентных катионов, в частности, алюминия, или некоторых катионов с более высокой валентностью.
  4. 4. Водная суспензия по одному из пи. 1-3, отличающаяся тем, что она содержит 0,05-10%, в расчете на сухую массу, указанного сополимера по отношению к сухой массе минеральных веществ.
    - 38 008041
  5. 5. Водная суспензия по одному из пп.1-3, отличающаяся тем, что она содержит 0,05-10%, в расчете на сухую массу указанного сополимера по отношению к сухой массе минеральных веществ, и по меньшей мере другой диспергатор или вспомогательный агент измельчения.
  6. 6. Водная суспензия по п.5, отличающаяся тем, что другой диспергатор или вспомогательный агент измельчения выбирают из диспергаторов или вспомогательных агентов измельчения, таких как гомополимеры или сополимеры акриловой кислоты в их кислотной форме или в форме частично или полностью нейтрализованной одним или несколькими агентами нейтрализации, содержащими одновалентную нейтрализующую группу или многовалентную нейтрализующую группу, такими, которые, в случае одновалентной группы, содержат группу, выбранную из группы, состоящей из щелочных катионов, в частности, натрия, калия, лития, аммония или первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, такими как стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, или же в случае многовалентной группы содержат группу, выбранную из группы, состоящей из двухвалентных щелочноземельных катионов, в частности, магния и кальция, или же цинка, а также трехвалентных катионов, в частности, алюминия, или некоторых катионов с более высокой валентностью, или выбраны из диспергаторов или вспомогательных агентов измельчения, которые являются донорами ионов Н3О+, выбранными предпочтительно из фосфорной кислоты и/или ее солей с одновалентными и/или двухвалентными основаниями, такими как гидроксид натрия или гидроксид кальция.
  7. 7. Водная суспензия по одному из пп.5 или 6, отличающаяся тем, что она содержит 0,05-1,0%, в расчете на сухую массу, указанного другого диспергатора или вспомогательного агента по отношению к сухой массе минеральных веществ.
  8. 8. Водная суспензия по одному из пп.1-7, отличающаяся тем, что минеральное вещество выбрано из карбоната кальция, доломита, гипса, гидроксида кальция, сатинита, диоксида титана, тригидроксида алюминия, слюды, талька, каолинов, кальцинированных каолинов, или из смешанных наполнителей на основе карбонатов различных металлов, таких как кальций, ассоциированный с магнием, и из смесей указанных наполнителей друг с другом, таких как смеси талька с карбонатом кальция, карбоната кальция с каолином, или же смеси карбоната кальция с тригидроксидом алюминия, или смеси с синтетическими или натуральными волокнами, или же совместная структура минералов, как совместная структура талька с карбонатом кальция или талька с диоксидом титана, предпочтительно из карбоната кальция, такого как природный карбонат кальция, выбранный из мрамора, кальцита, мела или их смесей.
  9. 9. Водная суспензия по одному из пп.1-8, отличающаяся тем, что суспензия имеет концентрацию по сухому веществу в интервале от 15 до 85 мас.%, предпочтительно от 40 до 80%, еще более предпочтительно от 50 до 78%.
  10. 10. Водная суспензия по одному из пп.1-9, отличающаяся тем, что минеральное вещество имеет средний диаметр зерна, измеренный на гранулометре 8еб1дтарй™ 5100, находится в интервале от 50 до 0,01 мкм, предпочтительно от 5 до 0,2 мкм, еще более предпочтительно от 2 до 0,3 мкм.
  11. 11. Водная суспензия по одному из пп.1-10, отличающаяся тем, что при эквивалентном гранулометрическом составе зерна минеральных веществ имеют удельную поверхность ВЕТ, определяемую в соответствии со стандартом 18О 9277, ниже, чем удельная поверхность зерен минеральных веществ в водных суспензиях минеральных веществ, измельченных с помощью вспомогательных агентов измельчения, таких как гомополимеры или сополимеры полиакрилатов.
  12. 12. Водная суспензия по одному из пп.1-11, отличающаяся тем, что значение рН конечной суспензии составляет от 7,5 до 13, предпочтительно от 8 до 12, еще более предпочтительно от 8,5 до 10.
  13. 13. Применение водорастворимого сополимера, несущего низкий ионный заряд, как он определен в п.1 или 2 в качестве вспомогательного агента измельчения минеральных веществ, находящихся в виде водной суспензии.
  14. 14. Применение по п.13, отличающееся тем, что указанный сополимер, полученный в кислотной форме и, возможно, подвергнутый перегонке, может быть частично или полностью нейтрализован одним или несколькими агентами нейтрализации, содержащими одновалентную нейтрализующую группу или многовалентную нейтрализующую группу, такими, которые в случае одновалентной группы, содержат группу, выбранную из группы, состоящей из щелочных катионов, в частности, натрия, калия, лития, аммония или первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, такими как стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, или же в случае многовалентной группы, содержат группу, выбранную из группы, состоящей из двухвалентных щелочно-земельных катионов, в частности, магния и кальция, или же цинка, а также трехвалентных катионов, в частности, алюминия или некоторых катионов с более высокой валентностью.
  15. 15. Применение по одному из пп.13-14, отличающееся тем, что указанный сополимер, полученный в результате реакции сополимеризации, до или после реакции полной или частичной нейтрализации, может быть обработан и выделен в несколько ступеней в соответствии со статическими или динамическими методами с помощью одного или нескольких полярных растворителей, относящихся к группе,
    - 39 008041 состоящей из воды, метанола, этанола, пропанола, изопропанола, бутанолов, ацетона, тетрагидрофурана или их смесей.
  16. 16. Агент для измельчения минеральных веществ, находящихся в виде водной суспензии, отличающийся тем, что указанный агент представляет собой сополимер, состоящий из
    a) по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота или полуэфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры-Сх-Сд малеиновой или итаконовой кислоты или их смеси; или с группой дикарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид; или с сульфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфоновой группой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфоновая кислота;
    или же с фосфорной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорной группой, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты; или же с фосфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смеси,
    b) по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I) пт* -3 п°- — г в которой шир означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, п означает число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, с| означает целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 5<(ητ+η+ρ)ς<150, предпочтительно означает целое число, при котором 15<(ητ+η+ρ)ς<120,
    Κχ означает водород или радикал метил или этил,
    К2 означает водород или радикал метил или этил,
    К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
    К' означает водород или углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или из смеси нескольких мономеров формулы (I),
    с) по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно из соединений формул (Па), или (ПЬ), или (Пс), или их смесей:
    где формула (Па) означает в которой ш1, р1, гп2 и р2 означают число алкил ей оксидных звеньев меньше или равное 150, п1 и п2 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, с| 1 и с|2 означают целое число, по меньшей мере равное 1, при котором 0<(ητ1+η1+ρ1)ς1<150 и 0<(т2+п2+р2)с|2<150, г означает число, соответствующее условию 1<г<200,
    К.3 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакри
    -40008041 луретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
    Кд, К5, Км и Кп означают водород или радикал метил или этил,
    Кб, К7, К8 и К9 означают линейные или разветвленные алкильные, арильные, алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
    К12 означает углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода,
    А и В представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1 -4 атома углерода, формула (ПЬ) означает
    К-А-81(ОВ)3 в которой
    К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллилового или винилового простого эфира, замещенного или незамещенного, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью, А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал, содержащий 1 -4 атома углерода,
    В означает углеводородный радикал, содержащий 1 -4 атома углерода, формула (Пс) означает в которой шЗ, рЗ, ш4 и р4 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, пЗ и п4 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, с|3 и с|4 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(шЗ+пЗ+рЗ)цЗ<150 и 0<(т4+п4+р4)с|4<150, г' означает число, соответствующее условию 1 <г'<200,
    К1з означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к вини ловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
    К-14, К.15, К20 и К21 означают водород или радикал метил или этил,
    К16, К17, К18 и К19 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные или алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1 -20 атомов углерода, или их смесь, ϋ и Е представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1 -4 атома углерода, и имеет характеристическую вязкость меньше или равную 100 мл/г, измеренную методом, называемым метод определения характеристической вязкости.
  17. 17. Агент для измельчения по и. 16, отличающийся тем, что сополимер дополнительно состоит из
    ά) по меньшей мере одного мономера типа акриламида или метакриламида или их производных или их смесей, такого как М-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или М-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид и их смеси или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты или их смеси, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2(диметиламино)этил]метакрилат или >4-[2-(диметиламино)этил]акрилат или их смеси, виниловые мономеры, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол и их производные или их смеси, или по меньшей мере одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси) этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или их смеси,
    е) возможно по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метиленбис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилцианурата, аллиловых про
    -41 008041 стых эфиров, полученных из многоосновных спиртов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие, причем сополимер содержит в расчете на массу:
    a) 2-95%, предпочтительно 3-25%, еще более предпочтительно 4-15%, по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота или полуэфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры-Сх-С4 малеиновой или итаконовой кислоты или их смеси; или с группой дикарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид; или с сульфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфоновой группой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфоновая кислота;
    или же с фосфорной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорной группой, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты; или же с фосфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смеси,
    b) 97,9-4,9%, предпочтительно 95-65%, еще более предпочтительно 92-78% по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I) в которой тир означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, η означает число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ς означает целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 5<(κη+η+ρ)ς<150, предпочтительно означает целое число, при котором 15<(ιη+η+ρ)ς<120,
    Κχ означает водород или радикал метил или этил,
    К-2 означает водород или радикал метил или этил,
    К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к винило вым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
    К' означает водород или углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или из смеси нескольких мономеров формулы (I),
    с) 0,1-50%, предпочтительно 0,2-10%, еще более предпочтительно 0,3-5%, по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно из соединений формул (Па), или (ПЬ), или (Пс), или их смесей, где формула (Па) означает
    О-А481-О+—1 р] в которой т1, р1, т2 и р2 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, п1 и п2 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ςΐ и ς2 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(ιη1+η1+ρ1)ς1<150 и 0<(т2+п2+р2)д2<150, г означает число, соответствующее условию 1<г<200,
    К3 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к винило вым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, ви
    -42 008041 нилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
    Кд, К5, К10 и Кп означают водород или радикал метил или этил,
    Кб, К7, К8 и К9 означают линейные или разветвленные алкильные, арильные, алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
    Кп означает углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода,
    А и В представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1 -4 атома углерода, формула (ПЬ) означает
    К-А-81(ОВ)3 в которой
    К означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллилового или винилового простого эфира, замещенного или незамещенного, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью, А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
    В означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, формула (Пс) означает в которой тЗ, рЗ, т4 и р4 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150, пЗ и п4 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150, ς3 и ς4 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0<(ιη3+η3+ρ3)ς3<150 и 0<(ηι4+η4+ρ4)ς4<150, г' означает число, соответствующее условию 1<г'<200,
    К13 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, ос,ос'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
    К14, К15, К20 и К21 означают водород или радикал метил или этил,
    К16, К17, К18 и К19 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные, или алкиларильные, или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь, ϋ и Е представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1 -4 атома углерода, с!) 0-50%, предпочтительно 0-10%, еще более предпочтительно 0-5% по меньшей мере одного мономера типа акриламида или метакриламида или их производных или их смесей, такого как N-[3(диметиламино)пропил]акриламид или 1М-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид и их смеси, или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты или их смеси, ненасыщенные сложные эфиры, такие как 1М-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2(диметиламино)этил] акрилат или их смеси, виниловые мономеры, такие как винилацетат, винил пирролидон, стирол, альфаметилстирол и их производные или их смеси, или по меньшей мере одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси) этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или их смеси,
    е) 0-5%, предпочтительно 0-3% по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилцианурата, аллиловых простых эфиров, полученных из многоосновных спиртов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие,
    -43 008041 при общем содержании компонентов а), Ь), с), ά) и е) равном 100%, и имеет характеристическую вязкость меньше или равную 100 мл/г, измеренную методом, называемым метод определения характеристической вязкости.
  18. 18. Агент для измельчения по любому из пп.16 или 17, отличающийся тем, что указанный агент представляет собой сополимер в форме кислоты или частично или полностью нейтрализованной одним или несколькими агентами нейтрализации, содержащими одновалентную нейтрализующую группу или многовалентную нейтрализующую группу, такими, которые в случае одновалентной группы, содержат группу, выбранную из группы, состоящей из щелочных катионов, в частности, натрия, калия, лития, аммония или первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, такими как стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, или же в случае многовалентной группы, содержат группу, выбранную из группы, состоящей из двухвалентных щелочно-земельных катионов, в частности, магния и кальция, или же цинка, а также трехвалентных катионов, в частности, алюминия, или некоторых катионов с более высокой валентностью.
  19. 19. Агент для измельчения по любому из пп.16 или 17, отличающийся тем, что указанный сополимер, полученный в результате сополимеризации, может быть, до или после реакции полной или частичной нейтрализации, обработан или выделен в несколько ступеней согласно статическим или динамическим методам одним или несколькими полярными растворителями, относящимися к группе, состоящей из воды, метанола, этанола, пропанола, изопропанола, бутанолов, ацетона, тетрагидрофурана или их смесей.
  20. 20. Способ измельчения минеральных веществ, находящихся в виде водной суспензии, состоящий в измельчении до очень мелких частиц водной суспензии этих минеральных частиц, отличающийся тем, что используют в качестве вспомогательного агента измельчения до и/или во время операции измельчения, 0,05-10%, в расчете на сухую массу, по отношению к минеральным веществам, сополимера согласно любому из пп.16-19.
  21. 21. Способ измельчения по п.20, отличающийся тем, что дополнительно используют по меньшей мере один другой диспергатор или вспомогательный агент перед и/или во время операции измельчения, причем указанный другой диспергатор или вспомогательный агент измельчения выбран из диспергаторов или вспомогательных агентов измельчения, таких как гомополимеры или сополимеры акриловой кислоты в форме кислоты или частично или полностью нейтрализованной одним или несколькими агентами нейтрализации, или выбран из таких диспергаторов или вспомогательных агентов измельчения, которые являются донорами ионов Н3О+, выбранными, предпочтительно, из фосфорной кислоты и/или ее солей с одновалентными и/или двухвалентными основаниями, такими как гидроксид натрия или гидроксид кальция.
  22. 22. Способ измельчения по п.21, отличающийся тем, что используют 0,05-1,0%, в расчете на сухую массу, указанного другого диспергатора или вспомогательного агента измельчения по отношению к сухой массе минеральных веществ.
  23. 23. Способ измельчения по любому из пп.20-22, отличающийся тем, что температура на стадии измельчения во всех вариантах способа измельчения составляет 15-150°С, предпочтительно 50-105°С, еще более предпочтительно 60-98°С.
  24. 24. Способ измельчения по любому из пп.20-23, отличающийся тем, что в случае использования минеральных веществ, содержащих карбонат, значение рН на стадии измельчения составляет 6-13, предпочтительно 7,5-12, еще более предпочтительно 8-10.
  25. 25. Способ измельчения по любому из пп.20-23, отличающийся тем, что в случае использования минеральных веществ, не содержащих карбонат, значение рН на стадии измельчения составляет 2-13, предпочтительно 7,5-12, еще более предпочтительно 8-10.
  26. 26. Применение водной суспензии минеральных веществ по любому из пп.1-12 в качестве наполнителя при производстве бумаги, красок и пластмасс.
  27. 27. Применение водной суспензии минеральных веществ по любому из пп.1-12 в качестве наполнителя до или после сушки или повторного диспергирования после сушки при производстве бумаги, красок и после сушки при производстве пластмасс.
  28. 28. Применение водной суспензии минеральных веществ по любому из пп.1-12 в способе сушки после измельчения.
  29. 29. Применение по любому из пп.26-28 в области производства бумаги, более конкретно для мелования бумаги и/или поверхностной обработки бумаги.
  30. 30. Применение по одному из пп.26-28 в производстве бумаги, более конкретно в качестве наполнителя массы непосредственно при изготовлении листов бумаги, картона или аналогичных изделий, или косвенно в качестве наполнителя массы при изготовлении листов бумаги, картона или аналогичных изделий, использующих рециркулирование оборотных отходов мелования.
  31. 31. Применение по одному из пп.26-28 при производстве пластмасс, таких как полиолефины, как полиолефины низкой плотности (ЬЬОРЕ), так и полиолефины высокой плотности (НМА-НЭРЕ). или
    - 44 008041 проницаемые мембраны, или такие как поливинилхлориды (ПВХ), более конкретно жесткие или эластичные ПВХ.
  32. 32. Листы бумаги или картона, содержащие водную суспензию минеральных веществ по любому из пп.1-12.
EA200500788A 2002-11-08 2003-11-06 Водные суспензии измельченных минеральных веществ с низким ионным зарядом и их применение EA008041B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0214001A FR2846972B1 (fr) 2002-11-08 2002-11-08 Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations
PCT/IB2003/005063 WO2004041882A1 (fr) 2002-11-08 2003-11-06 Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees,faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200500788A1 EA200500788A1 (ru) 2005-12-29
EA008041B1 true EA008041B1 (ru) 2007-02-27

Family

ID=32116469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200500788A EA008041B1 (ru) 2002-11-08 2003-11-06 Водные суспензии измельченных минеральных веществ с низким ионным зарядом и их применение

Country Status (27)

Country Link
US (3) US7470739B2 (ru)
EP (1) EP1572764B1 (ru)
JP (1) JP4686192B2 (ru)
KR (2) KR101094044B1 (ru)
CN (1) CN100374476C (ru)
AT (1) ATE496071T1 (ru)
AU (1) AU2003278472B2 (ru)
BR (1) BR0315305A (ru)
CA (1) CA2505068A1 (ru)
DE (1) DE60335826D1 (ru)
DK (1) DK1572764T3 (ru)
EA (1) EA008041B1 (ru)
EG (1) EG23832A (ru)
ES (1) ES2360211T3 (ru)
FR (1) FR2846972B1 (ru)
HR (1) HRP20050508A2 (ru)
MX (1) MXPA05004761A (ru)
MY (1) MY142567A (ru)
NO (1) NO332980B1 (ru)
NZ (1) NZ565213A (ru)
PL (1) PL208273B1 (ru)
PT (1) PT1572764E (ru)
TW (1) TWI336712B (ru)
UA (1) UA83476C2 (ru)
UY (1) UY28065A1 (ru)
WO (1) WO2004041882A1 (ru)
ZA (1) ZA200503284B (ru)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2846971B1 (fr) * 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
FR2846978B1 (fr) * 2002-11-08 2007-05-18 Coatex Sas Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations
FR2873127B1 (fr) * 2004-07-13 2008-08-29 Omya Development Ag Procede de fabrication de particules pigmentaires autoliantes, seches ou en suspension ou dispersion aqueuses, contenant des matieres inorganiques et des liants
FR2876108B1 (fr) * 2004-10-05 2007-11-23 Lafarge Sa Superplastifiants a fonctions silane
US7529766B2 (en) * 2005-02-09 2009-05-05 Conduit Ltd Method and system for use with the internet
DE102005025374A1 (de) * 2005-05-31 2006-12-07 Basf Ag Polymer-Pigment-Hybride für die Papierherstellung
EP1752499A1 (en) * 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
EP1764347A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-21 Omya Development Ag Process of manufacturing a co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type with a specific steepness factor, obtained products and their uses
FR2893031B1 (fr) * 2005-11-04 2008-02-08 Coatex Sas Procede de fabrication d'une resine thermoplastique avec une resistance a l'impact amelioree mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene et resines obtenues.
FR2894998A1 (fr) * 2005-12-16 2007-06-22 Coatex Sas Procede de fabrication de sauces de couchage a la retention d'eau et a la viscosite brookfield ameliorees mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene.
FR2896171B1 (fr) 2006-01-19 2010-12-17 Omya Development Ag Procede de fabrication de particules a base de carbonate de calcium naturel et de sels d'acide ethylene acrylique, suspensions et pigments secs obtenus, leurs utilisations.
FR2907127B1 (fr) * 2006-10-12 2011-07-29 Coatex Sas Utilisation d'une suspension et/ou d'une dispersion aqueuse de matieres minerales contenant un copolymere hydrosoluble a groupement hydrophobe dans la fabrication d'une feuille de papier.
FR2913427B1 (fr) 2007-03-05 2011-10-07 Omya Development Ag Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium
DK1990376T3 (da) 2007-05-11 2011-08-08 Omya Development Ag Fremgangsmåde til knusning af mineralske materialer og bindemidler i vandigt medium under anvendelse af en omvendt emulsion af en acrylamidpolymer med en acrylmonomer
FI122734B (fi) * 2007-05-21 2012-06-15 Kemira Oyj Prosessikemikaali käytettäväksi paperin tai kartongin valmistuksessa
EP2075374A1 (fr) 2007-12-17 2009-07-01 Omya Development AG Procédé de fabrication d'une sauce de couchage avec mise en oeuvre d'un epaississant acrylique à chaine hydrophobe ramifiée et sauce obtenue
EP2208761B1 (en) * 2009-01-16 2012-10-10 Omya Development AG Process to prepare self-binding pigment particles implementing acrylic comb copolymers with hydrophobic groups as coupling agents, self binding pigment particles and uses thereof
RS53031B (en) 2010-11-19 2014-04-30 Omya International Ag METHOD FOR PREPARATION OF AQUATIC SUSPENSIONS OF MINERAL MATERIALS USING AMINES COMBINED WITH VINYL CARBOXYL POLYMERS
WO2012080818A2 (en) * 2010-12-14 2012-06-21 Kemira Oyj A method for improving rheological properties of mineral slurry
CN102199261B (zh) * 2011-04-13 2012-09-19 山东交通学院 聚乙二醇-b-聚苯乙烯-b-聚全氟己基乙基丙烯酸酯及其制备方法
SI2592054T1 (sl) 2011-11-11 2015-02-27 Omya International Ag Vodne suspenzije snovi, ki vsebujejo kalcijev karbonat z nizko usedlinsko sestavo
US8721896B2 (en) * 2012-01-25 2014-05-13 Sortwell & Co. Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and low molecular weight multivalent polymers for mineral aggregation
EP2634153A1 (en) 2012-02-28 2013-09-04 Omya Development AG Process for the preparation of cement, mortars, concrete compositions containing a calcium carbonate-based filler containing an aluminosiliceous material, the said "filler(s) blend" being treated with a superplastifier, cement compositions and cement products obtained, and their applications.
EP2634154A1 (en) * 2012-02-28 2013-09-04 Omya Development AG Process for the preparation of cement, mortars, concrete compositions containing a calcium carbonate-based filler treated with ultrafine filler and a superplasticizer, compositions and cement products obtained and their applications
PT2679638E (pt) 2012-06-28 2015-11-09 Omya Int Ag Suspensão aquosa de mineral e/ou carga e/ou pigmento com alto teor de sólidos em ambiente de ph
EP2684999B1 (en) 2012-07-13 2014-12-17 Omya International AG High solids and low viscous aqueous slurries of calcium carbonate-comprising materials with improved rheological stability under increased temperature
CN103788923A (zh) * 2013-12-05 2014-05-14 张祯 一种用于煤系硬质高岭土的添加剂
JP6814616B2 (ja) * 2015-12-17 2021-01-20 花王株式会社 粉体用分散剤組成物
CN110997593B (zh) 2017-07-17 2023-01-24 埃科莱布美国股份有限公司 使浆料的流变性改性的方法
FR3088645B1 (fr) * 2018-11-16 2020-11-20 Coatex Sas Agent dispersant osidique
FR3137591A1 (fr) * 2022-07-05 2024-01-12 Coatex Suspension minérale concentrée stabilisée

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2766107A1 (fr) * 1997-07-18 1999-01-22 Pluss Stauffer Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations
FR2810261A1 (fr) * 2000-06-15 2001-12-21 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2603042B1 (fr) * 1986-08-22 1988-11-10 Coatex Sa Compositions pigmentaires complexes pour l'enduction du papier
FR2766106B1 (fr) * 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
JP2000072505A (ja) * 1998-08-28 2000-03-07 Lion Corp セメント混和剤
FR2787802B1 (fr) 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
JP2002011338A (ja) * 2000-06-30 2002-01-15 Lion Corp 乳化剤及び乳化組成物
JP5202777B2 (ja) 2001-03-02 2013-06-05 株式会社リコー 分散液
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2766107A1 (fr) * 1997-07-18 1999-01-22 Pluss Stauffer Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations
FR2810261A1 (fr) * 2000-06-15 2001-12-21 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations

Also Published As

Publication number Publication date
NO20052702L (no) 2005-07-08
NO20052702D0 (no) 2005-06-06
AU2003278472A1 (en) 2004-06-07
UY28065A1 (es) 2004-06-30
BR0315305A (pt) 2005-08-16
PL376994A1 (pl) 2006-01-23
JP2006505650A (ja) 2006-02-16
EG23832A (en) 2007-10-01
UA83476C2 (ru) 2008-07-25
NZ565213A (en) 2009-09-25
HRP20050508A2 (en) 2006-02-28
US20090145987A1 (en) 2009-06-11
US7470739B2 (en) 2008-12-30
KR101094044B1 (ko) 2011-12-19
KR20050086432A (ko) 2005-08-30
TWI336712B (en) 2011-02-01
FR2846972A1 (fr) 2004-05-14
PL208273B1 (pl) 2011-04-29
ES2360211T3 (es) 2011-06-01
US20070299183A1 (en) 2007-12-27
PT1572764E (pt) 2011-05-25
ZA200503284B (en) 2006-11-29
CA2505068A1 (fr) 2004-05-21
MXPA05004761A (es) 2005-08-03
DE60335826D1 (de) 2011-03-03
EA200500788A1 (ru) 2005-12-29
KR20110126730A (ko) 2011-11-23
MY142567A (en) 2010-12-15
NO332980B1 (no) 2013-02-11
AU2003278472B2 (en) 2010-03-11
US7514488B2 (en) 2009-04-07
TW200427705A (en) 2004-12-16
US20060009560A1 (en) 2006-01-12
FR2846972B1 (fr) 2005-02-18
JP4686192B2 (ja) 2011-05-18
EP1572764B1 (fr) 2011-01-19
ATE496071T1 (de) 2011-02-15
CN100374476C (zh) 2008-03-12
EP1572764A1 (fr) 2005-09-14
CN1720271A (zh) 2006-01-11
WO2004041882A1 (fr) 2004-05-21
DK1572764T3 (da) 2011-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA008041B1 (ru) Водные суспензии измельченных минеральных веществ с низким ионным зарядом и их применение
JP5346319B2 (ja) グラフトされた少なくとも１種のアルコキシまたはヒドロキシポリアルキレングリコール官能基を有するコポリマー、およびその使用
JP4741240B2 (ja) 光学白色度の活性化を改善する薬剤としての、少なくとも１種のグラフトされたアルコキシまたはヒドロキシポリアルキレングリコール官能基を有するコポリマーの使用、および得られる製品
CZ224198A3 (cs) Vodné suspenze minerálních látek a jejich použití

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Registration of transfer of a eurasian patent by assignment
PD4A Registration of transfer of a eurasian patent in accordance with the succession in title