TWI336712B - Weakly ionic aqueous suspensions of ground mineral matter and their uses - Google Patents

Description

42 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於礦物 、油漆和塑膠等領域中 業中的應用，著眼於改 方法’或紙張的性質。 質懸浮液之技術領 的用途且更特別者 良紙張的製造方法 域及彼等在紙張 ，彼等在造紙工 ，或紙張的處理 本發明首先係有關精煉礦物質水性懸浮液或，” 該礦'質性懸浮液可具有高的乾物質濃度，呈弱離子性卫 具有iw者時間保持穩定的低BrQQkf ieidTM黏度，亦即 發明係有關精煉礦物質水性懸浮液，纟可具有高的乾物麻 沒度’具有隨著時間保持穩定的低Br〇〇kfie，點度且二 有-顏料性表面部⑯’該部位具有按照離子滴定所：定出、 為低者之離子電荷。 此等水性懸浮液預期係用 中的顏料性應用且更特別者用 /或紙張表面處理或例如在紙 製造中作為填充料。 於紙張、油漆和塑膠等領域 於紙張應用例如紙張塗覆及 、硬紙板、或類似的紙張的 故種作為填充料的用途可為在紙、硬紙板、或類似的 紙張的製造中直接作為填充料組成物或在紙、硬紙板、或 類似的紙張的製造中使用回收的塗覆廢紙之時間接地做 回收組成物。 、本發明也有關弱離子性水可溶共聚物作為研磨助劑用 Μ研磨水懸浮液中的礦物質以期得到精煉礦物質水性懸浮 液之用途，该礦物質水性懸浮液可具有高的乾物質濃度， 1336712 隨著時間保持穩定的低BrQGkfieidTM黏度，且具有 =員：性表面部位具有按照離子滴定所測定出 子電荷之性質。 $ 雕 ^明也有關該相同共聚物作為在精煉碌物質懸浮液 中的中間階段所得到的渡餅之分散劑 ^質懸浮液可具有高的乾物質濃度，隨著時間保持^ = B_fleld、度，且具有使呈現的顏料性表面= ,、有心照離子滴定所測定出為低者的離子電荷之性質，此 中間階段係在研磨之後及熱再濃縮之前實施的。 本發明也有關該研磨助劑，利用此研磨助劑可以得 該精煉礦物質水性懸浮液，該懸浮液可具有高的乾物質滚 度’隨者時間保持穩定的低B⑽kfieldTM #度，且具有使 料性表面部位具有按照離子滴定所測定出為低者 的離子電何之性質。 本發明更有關使用該研磨助劑實施的研磨方法。 再者，本發明也有關該礙物質水性懸浮液在乾燥之前 或之後或在乾燥之後再分散者於紙張、或油漆領域中用途 與在乾燥之後於塑膠領域中的用途且更特別者在紙或造紙 工業應用中的領域之用㊣，例如，特別者，紙張塗覆及/ 或紙的表面處理例如作為填充料，不論後者係採用直接組 成物或塗覆廢紙的回收組成物皆可。 本發明也有關該礦物質水性懸浮液在研磨後乾燥方法 中的用途。 最後’本發明係有關根據本發明製造出的紙' 硬紙板 UJO/12 或類似產品。 [先前技術】 在紙張、硬紙板、或類似產品的製造方法中，諸於此 技者都逐增地傾向於將部份昂貴的纖維素纖維使用二宜 的礦物質予以取代以期減低紙的成本同時改良其性質。諳 於此技者所熟悉的此種礦物質包括，例如，碳酸鈣和各：

V 類似的填充料例如白雲石、石膏、 再 軋化鈣、鍛光白 (satin white)、二氧化鈦或以各種金屬例如，特別者，與 鎂相缔合的鈣和類似者，的混合碳酸鹽為基底的填充料/，' 各種物質例如滑石或類似者’與此等填充料的混合物，例 如’滑石-碳酸的或碳酸妈—高嶺土等混合物，或天然碳酸 好與氫氧化紹’雲母或與合成或天然纖維的混合物，或多 種礦物負的共結構體例如滑石_碳酸鈣或滑石-二氧化鈦等 共結構體。

長久以來，已經非常普遍地使用以聚丙烯酸或其衍生 物為基底的水溶性聚合物作為研磨助劑（FR 2 488 8M、FR 2 603 042 、 EP Ο 100 947 、 ΕΡ ο 1〇〇 948 、 Ep 〇 129 329 、EP 0 542 643、EP 〇 542 644)以提供符合上面所提精煉 與黏度準則的礦物質水性懸浮液，不過此等研磨助劑都是 陰離子型聚合物及/或共聚物，當採用含有彼等的礦物質 水性懸浮液於此等紙張製造操作中，具有在紙張製造方法 過程中需要添加陽離子化合物之缺點。 因此之故’終端使用者都極力在紙的製造中，針對所

1336712 用確物質粒子的每一中間直徑及/或每一顆粒尺寸曲線點 減少聚合物藥劑的需要。 為了解決此項問題’諳於此技者目前都熟悉在專利申 叫2 81 0 261中所建議的解決之道，不過因為雖然此解 決之道可以得到具有低離子電荷之礦物質水性懸浮液，但 其不能使懸浮液具有可相應於末端使用者的需求之足夠低 離子電荷，所以其具有不能完全符合末端使用者的需求之 缺點。 再者’作為末端使用者的造紙商都面對在紙塗覆操作 中採用不夠穩定的塗覆色料之問題。 熟悉此項問題的諳於此技者也都在致力開發出可以得 到即使在低陰離子性且對所用礦物質粒子的每一中間直徑 及/或每一顆粒尺寸曲線點都具有高穩定性的塗覆色料之 礦物質水性懸浮液。 【發明内容】 面對上面所提諸問題，本案申請人採取令人訝異的開 發精煉礦物質水性懸浮液之步驟，該礦物質水性懸浮液可 具有高的乾物質濃度，隨著時間保持穩定的低 BrookfieldTM黏度，且具有使呈現的顏料性表面部位具有 按照離子滴定所測定出為低離子電荷之性質，採用該懸浮 液於造紙方法與填充料中或在使用塗料的紙張處理方法中 ，可以解決上面所提諸問題。 可具有高乾物質濃度，隨著時間保持穩定的低 9 1336712

Brookfie】dTM «1 * „ 具有按照離子滴定所測定出為低離 =的顏㈣表面部位之該精煉礦物質水性懸浮液係經 弱電荷聚合物作為在水性懸浮液中的礦物質之研磨 劑，或經由使用該相同共聚物作為在該懸浮液製造的中間 階段中所得滤餅的分散劑而得到者，，亥中間階段係在研磨 之後且可能在物理濃縮法例如熱濃縮之前實施的。 D亥可具有尚乾物質濃度’隨著時間保持穩定的低 okΠ e 1 d黏度，且具有按照離子滴定所測定出為低離 子電荷的顏料性表面部位之該精煉礦物質水性懸浮液之特 被在於彼等含有，作為研磨助劑的由下列構成之共聚物： a)至少一種乙烯型不飽和陰離子性單體，其為具有 單羧基官能者，如選自下列具有單羧基官能的乙烯型不飽 和單體之中者：例如，丙烯酸或曱基丙烯酸或二酸類的半 酯例如順丁烯二酸或分解烏頭酸的Ci至h單酯，或彼等 的混合物，或為具有二羧基官能者，如選自下列具有二缓 基官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如巴豆酸、異巴豆 酸、肉桂酸、分解烏頭酸、順丁烯二酸，或羧酸酐類，例 如順丁烯二酸酐’或為具有磺酸官能者如選自下列具有石黃 酸官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如，丙烯醯胺基_ 曱基丙烧項酸、曱基烯丙基項酸鈉、乙烯基績酸和笨乙稀 磺酸，或為具有磷酸官能者如選自下列具有磷酸官能的乙 烯型不飽和單體之中者：例如，乙烯基磷酸、乙二醇曱基 丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇曱基丙稀酸酯磷酸酯 '乙二醇丙 烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯、與彼等的乙氧化 10 1336712 物’或為具有膦酸官能者如選自下列具有膦酸官能的乙烯 型不飽和單體之中者··例如乙烯基膦酸，或彼等的混合物 ， b)至少一種式（I)非離子型乙烯型不飽和單體··

R

-"q

其中 m和p表示小於或等於的伸烧基氧單位之數目， η表示小於或等於ι5〇的伸乙烷基氧單位之數目， q表示等於至少1的整數且使得5 S (m + n + p)q $ 150,且較佳表示一個整數使得15 $ (m + n + p)q $ ι2〇

-Ri表示氫或甲基或乙基， -h表示氫或甲基或乙基， _ R表示含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙烯酸、甲基丙稀酸、順丁稀二酸、分解烏頭酸 巴丑駚、和乙烯基苯二曱酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯 土例如丙稀基胺基甲酸酯、甲基丙稀基胺基甲酸酯 ’α —曱基—異丙烯基-苯曱基胺基曱酸酯、和烯丙基 胺基曱酸酯，盛L s -屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代成不 11 1336712 經取代’或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -R’表示氫或具有1至4〇個碳原子的烴基，且較佳表 不具有1至12個碳原子的烴基且甚至更佳表示具有1至4 個碳原子的烴基， 或數種式（I)單體的混合物， c)至少一種有機氟化或有機矽烷基化單體，其較佳 者係選自式（Ila)或（II b)或（lie)分子或彼等的混合物之中 式（I la)為

其中 -ml、pi、m2、和P2表示小於或等於15〇的伸烷基氧 單位之數目， - nl和π2表示小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之 數目， —ql和Q2表示等於至少1的整數且使得〇客 (ml+nl+pl)ql 各 150，且〇 g (m2+n2+p2)q2 客 15〇， -r表示一個數目使得】$犷$ 200， -R3表示含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸 '分解烏頭酸 12 1336712 、巴丑酸、和乙稀基苯二m等的醋基及屬於胺基甲酸酿 不飽和基例如丙烯基胺基曱酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯 、α，α 二曱基-異丙烯基_苯甲基胺基甲酸酯和烯丙基 胺基甲酸酯，與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不 經取代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， _ R4、R5、1^10和表示氫或曱基或乙基， -Re、R7、R8和Rg表示具有i至20個碳原子的直鏈型 或支鏈型烧基、芳基、燒基芳基或芳基院基，或彼等的混 合物， -Ru表不具有丨至4〇個碳原子的烴基， -A和B為可以存在的基，於此情況中彼等表具有玉 至4個碳原子的烴基， 式（I lb)為 R~a~Si(〇B)3 其中 表示έ有可聚合不飽和官能之基’較佳屬於乙稀 基且屬於丙烯醆、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸 、巴豆馱'和乙烯基苯二曱酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基曱酸賴、甲基丙烯基胺基甲酸酷 、α，α 一甲基〜異丙烯基·苯甲基胺基曱酸酯、和烯丙基 女土甲--曰與屬於如丙基或乙烯基醚基’可經取代或不 ，·星取代或屬於乙稀型不保和酿胺基或酿亞胺基， 一 Α為可以存在的基’於此情況中其表具有1至4個 碳原子的烴基， 13 1336712 -β表具有1至4個碳原子的烴基， 式（I Ic)為

其中 -m3、p3、m4、和p4表小於或等於150的伸烷基氧單 位之數目， -n3和n4表示小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之 數目， -q3和Q4表示等於到至少.1的整數且使得〇 $ (m3+n3+p3)q3 S 150’ 且〇 $ (m4+n4+p4)q4 $ 150， -r’表一個數目使得1 $ r，$ 2〇〇， -表示含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙烯酸 '曱基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸 、巴豆酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基曱酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯 、α,α’-二甲基-異丙烯基-苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基 胺基甲酸酷’與屬於缔丙基或乙蝉基醚基，可經取代或不 經取代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -Rl4、Rl5、R20和表示氫或甲基或乙基， _ R16、Rl7、匕8和R19表示具有玉至2〇個碳原子的直 鏈型或支鏈塑烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，或彼等 1J36712 的混合物， _ D和E為可以存在的基，於此情況中彼等表具有1 至4個碳原子的烴基， (d)至少一種丙烯醯胺或曱基丙烯醯胺型單體或彼等 的衍生物和彼等的混合物例如N_ [ 3_ (二曱胺基）丙基]丙烯 醯胺或N-[3-(二曱胺基）丙基]甲基丙烯醯胺，和彼等的混 合物，或至少一種非水溶性單體例如烷基丙烯酸酯或甲基 丙烯酸酯或彼等的混合物，不飽和酯類例如N_[2_(二甲胺 基）乙基]曱基丙綿酸酯或二曱·胺基）乙基]丙烯酸酯 或彼等的混合物，乙烯基類例如乙酸乙烯基酯、乙烯基啦 洛烧網、苯乙稀、α -甲基笨乙烯和彼等的衍生物或混合 物’或至少一種陽離子單體或季銨例如[2-(曱基丙烯醯 氧基）乙基]三甲基銨氣化物或硫酸鹽，[2_(丙烯醯氧基）乙 基]三曱基銨氣化物或硫酸鹽’[3-(丙烯醯胺基）丙基]三曱 基銨氣化物或硫酸鹽，二甲基二烯丙基銨氣化物或硫酸鹽 ’[3 -(甲基丙烯酿胺基）丙基]三曱基銨氣化物或硫酸鹽， 或彼等的混合物， e)至少一種交聯性單體選自，但非排除，下列所構 成的群組之中：乙二醇二曱基丙烯酸酯、三曱醇基丙烷三 丙烯酸酯、丙烯酸烯丙基酯’順丁烯二酸烯丙基酯、亞甲 基-雙-丙烯醯胺、亞甲基-雙-甲基丙烯醯胺、四烯丙氧基 乙炫、三烯丙基氰尿酸酯、.從多元醇例如季戊四醇、山梨 醇、蔗糖或其他者所製備的烯丙基醚， 成分a)、b)、c)、d)和e)的總合等於1 〇〇〇/0 ; 15 ^36712 且具有根據 Vollmert出版” 〇utnnes of macromolecular chemistry” v〇lume m, y〇l lmert

Verlag, Karlsruhe 1 985中所述方法及經由採用去擴質水 浴液和標準DIN 53101/0a中所定義的具有常數o ops和等 於0. 53毫米的直徑之毛細管測定出為小於或等於丨〇〇毫升 /克之固有黏度。此方法於本申請案中指稱為，，固有黏度法 "(intrinsic viscosity method)。

可以用來測定固有黏度的第二種方法係使用6%Nan 溶液和與上述相同的設備。 於除了第-種方法以外也使用此第二種方法的實施例 中，使用此第—種方法所得的固有點度值係對應於所示第 二值。 如此’為了在製造紙之時’針對所用礦物質粒子的4 -中間直徑及/或每一顆粒尺寸曲線點減少陽離子劑的， 要且為了在塗覆紙之暗，私 守針對所用礦物質粒子的每一中p 直徑及/或每一顆粒尺寸

了曲線點，楗供高度穩定的塗覆J 色’本發明的首要目桿為裎〜 .^ '、為k供此寺含有上述共聚物的精ί 礦物質" 本發明的另一目# & 1 τ 浮液中的礦物質之研=下列所構成的共聚物作為在懸 的中間階段所㈣的&# *，或作為懸浮液製造中 在研磨之後及，若相關㈣用途’該中間階段係 a)至少-種乙稀型，於熱濃縮法之前’實施的： 單銳基官能者，如選自下不飽和陰離子性單體’其為具有 列具有單羧基官能的乙烯型不飽 16

和單體之中 者：例如，丙烯酸或曱基丙烯酸或二酸類的半 ®日例如-y _ _二酸或分解烏頭酸的C至C箪酯，或彼等 的混合物，十& ^ 或為具有二羧基官能者，如選自下列具有二羧

=&犯的乙烯型不飽和單體之中者：例如巴豆酸、異巴豆 馱、肉桂酸、分解烏頭酸、順丁烯二酸，或羧酸酐類，例 如順丁烯二酸酐，或為具有磺酸官能者如選自下列具有磺 酉欠S能的乙烯型不飽和單體之中者：例如，丙烯醯胺基~ 甲基丙烷磺酸、曱寻烯丙基磺酸鈉、乙烯基磺酸和笨乙烯 石更酸’或為具有填权官能者》如選自下列具有填酸官能的 乙稀型不飽和單體仁中者：例如，乙烯基填酸、乙二醇曱

I 基丙烯酸酯填酸酯j、丙二醇甲基丙烯酸酯雄酸酯、乙二醇

I 丙烯酸酯磷酸酯、$二醇丙烯酸酯磷酸酯、與彼等的乙氧 化物，或為具有膦酸官能者’如選自下列具有膦酸官能的 乙烯型不飽和單體~中者：例如乙烯基膦酸’或彼等的混

I 合物，

b)炱少一種式（I)非離子型乙烯梨不飽和單體： J [

其中 -m和P表示i小於或等於150的伸烧基氧單位之數目 17 1336712 _ η表示小於或等於150的伸乙烷基氧單位之數目， -q表示等於至少1的整數且使得5 $ (m + n + p)Q $ 150，且較佳表示一個整數使得15客（m + n + p)q ^ 12〇 9 - 表示氫或甲基或乙基， -R2表示氫或甲基或乙基， - R表不含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸 巴豆I和乙烯基笨二f酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基甲酸酿、曱基丙烯基胺基曱酸醋 、α，α -一甲基一異丙烯基_苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基 胺基f酸S旨’與屬於㈣基或乙稀基鳴，可經取代或不 經取代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基’ -R’表示氫或具有〗至40個碳原子的烴基，且較佳表 不具有1至12個碳原子的烴基且甚至更佳表示具有】至‘ 個碳原子的烴基， 或數種式（I)單體的混合物， c)至夕一種有機氟化或有機矽烷基化單體，其較佳 者係選自式（na)或⑴b)或⑴c)分子或彼等的混合物之令 式（I la)為

18 1336712 -ml、pi、m2、和P2表小於或等於ι5〇的伸烷基氧單 位之數目， -nl和n2表示小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之 -ql和q2表示等於至少1的整數且使得〇客 (ml+nl+pl)ql S 150,且〇 $ (m2+n2+p2)q2 $ 15〇, -r表示一數目使得i $ r ·$ 200， -Ra表示含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸 、巴豆酸、和乙烯基苯二曱酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基曱酸酯、曱基丙烯基胺基曱酸酯 、α，二甲基-異丙烯基—苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基 胺基甲酸®旨’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不 經取代’或於乙;^型不保和醯胺基或醯亞胺基， 、和表示氫或甲基或乙基，

只12表不具有1至40個碳原子的烴基， 、R?、h和Rg表示具有1至20個碳原子的直鏈髮 芳基、烧基芳基或芳基烧基，或彼等的混 於此情況中彼等表示具有1 A和B為可以存在的基於此情況中 至4個碳原子的烴基， 19 1336712 式（11b)為 R-A-Si(〇B)3 其中 …含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 土一於丙烯I、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸 义和乙稀基笨二甲酸等的醋基及屬於胺基甲酸雜 Μ基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯 一尹基異丙烯基-苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基 胺基甲S夂S曰’與屬於稀丙基或乙婦基驗基，可經取代戒不 經取代’或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， Α為可以存在的基，於此情況中其表具有1至4個 :5炭原子的烴基， ~ B表具有1至4個碳原子的烴基， 式（lie)為

R

0 尽15

q3 r， 〒16 ^>8 -Si-0—Si—E R]9

R 13 其中 m3、P3、m4、和p4表示小於或等於i 5〇的 單位之數目， ’伸烷基氡 n3和n4表示小於或等於丨50的伸乙烷基 數目， 土乳早位之 20 1336712 -q3和q4表示等於至少1的整數且使得〇 $ (m3+n3+p3)q3 客 150,且〇 g (m4+n4+p4)Q4 各 15〇’ 一 r’表示一個數目使得1 S r，$ 200， _ Rl 3表不含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸 、巴旦酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基曱酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基曱酸酯、曱基丙烯基胺基曱酸酯 二曱基-異丙烯基—苯曱基胺基曱酸酯、和烯丙基籲 胺基甲酸酯’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或$ 經取代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， _ R14、Rl5、R2〇和β2ι表示氫或甲基或乙基， -只16、R”、Rl8和R19表示具有1至2〇個碳原子的直 \ 鏈型或支鏈型烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，或彼等 ， 的混合物，

-D和E為可以存在的基，於此情況中彼等表具有】 至4個碳原子的烴基， (d)至少一種丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺型單體或彼等 的衍生物和彼等的混合物例如N- [ 3-(二甲胺基）丙基]丙稀 醯胺或N- [ 3-(二曱胺基）丙基]曱基丙烯醯胺，和彼等的混 合物，或至少一種非水溶性單體例如烷基丙烯酸酯或曱基 丙烯酸酯或彼等的混合物，不飽和酯類例如N_[2_(二甲胺 基）乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二曱胺基）乙基]丙烯酸酯 或彼等的混合物’乙烯基類例如乙酸乙烯基酯、乙烯基姐 咯烷酮、苯乙烯、α -曱基苯乙烯和彼等的衍生物或混合 2】 1336712 物’或至少一種陽離子單體或季錄例如[2 -(甲基丙烯醯 氧基）乙基]三甲基敍氣化物或硫酸鹽，[2-(丙稀醯氧基）乙 基]三曱基錢氣化物或硫酸鹽，[3-(丙烯酿胺基）丙基]三甲 基銨氯化物或硫酸鹽’二甲基二烯丙基銨氯化物或硫酸鹽 ’ [3-(甲基丙稀醯胺基）丙基]三甲基敍氣化物或硫酸鹽， 或彼等的混合物， e)至少一種交聯性單體選自（但非排除性地）下列 所構成的群組之中：乙二醇二甲基丙烯酸酯、三曱醇基丙 烷三丙烯酸酯、丙烯酸烯丙基酯，順丁烯二酸烯丙基酯、 亞甲基-雙-丙烯醯胺、亞甲基-雙_甲基丙烯醯胺、四稀丙 氧基乙烷、三烯丙基氰尿酸酯、&多元醇例如季戊四醇、 山梨醇、蔗糖或其他者所製備的烯丙基醚， 成分a)、b)、c)、d)和e)的總合等於1〇〇% ; 且具有根據上述方法測定出為小於或等於1〇 之固有黏度。 〆+、，钱 ，^丨运开眾物作為 磨助劑的在礦物質粒子水性懸浮液中之研磨方法。 根據本發明採用的該共聚物呈現出可在物理摔作， 。研磨及/或栗取及/或㈣中減低料形成之優點。 再者，本發明的另一項目標為 域中柚田—Α 勺仕，.氏、油漆和塑膠等 —吏用该精煉礦物質水性懸浮液本身邢 之後者。 式者或或在乾 更特別者 質水性懸浮液 本發明的另一項目標為使用 用於紙填充，且更特別者用 此等精煉礦物 於稱為，，渴端 f”、、 *ntij 22 丄 ’’（wet end)應用之應用中 紙張的方法中作為填充料 ’亦即在製造紙、硬紙板或類似 之應用’不論是直接地或間接地 另項目標也有關該精煉礦物質水性懸浮液在紙、硬 紙板或類編的處理中作為塗覆顏色填充料之用途。 另項目標也關於該精煉礦物質水性懸浮液在塑膠，

例如低社、度聚乙炼（L f) p p、4 A _ 坪1 υΡΕ)和向在、度聚乙烯（HMW-HDPE)等聚 稀經，或可呼吸性胺., 、 spirable membrane)，或聚氣乙稀 (pvc)之領域中，且更特別去少dm 尺将別者在PVCs例如硬質或撓性PVCs 的領域中之用途。 此等目才示皆因為使用由下列組成的共聚物作為研磨助 劑而達到： 〇〇 a)至少一種乙烯型不飽和陰離子性單體，其為具有 早，基官能者，如選自下列具有單m基官能的乙稀型不飽 牙單體之中者：例如，丙烯酸或曱基丙烯酸或二酸類的半 S曰例如順丁烯二酸或分解烏頭酸的Cl至q單酯，或彼等 的混合物，或為具有二羧基官能者，如選自下列具有二羧 基g旎的乙烯型不飽和單體之中者··例如巴豆酸、異巴豆 I、肉桂酸、分解烏頭酸、順丁烯二酸，或羧酸酐類，例 如順丁稀二酸酐，或為具有磺酸官能者如選自下列具有磺 I S能的乙烯型不飽和單體之中者：例如，丙烯醯胺基一 甲基丙燒磺酸、甲基烯丙基磺酸鈉、乙烯基磺酸和苯乙烯 ^酸’或為具有磷酸官能者，如選自下列具有磷酸官能的 乙烯型不飽和單體之中者：例如，乙烯基峨酸、乙二醇甲 23 1336712 基丙稀酸酯填酸酯、丙二醇曱基丙稀酸酯礎酸酯、乙二醇 丙烯酸酯碟酸酯、丙二醇丙烯酸酯填酸酯、與彼等的乙氧 化物，或為具有膦酸官能者，如選自下列具有膦酸官能的 乙烯型不飽和單體之中者：例如乙烯基膦酸，或彼等的混 合物， b)至少一種式q)非離子型乙烯型不飽和單體：

R

0

α

R' 其中 -m和p表示小於或等於i5〇的伸烷基氧單位之數目 ? -η表示小於或等於ι5〇的伸乙烷基氧單位之數目， 一 Q表不等於至少1的整數且使得5 S (m + n + p)q $ 15〇,且較佳表—整數使得15 S (m + n+p)q S 120， - R】表示氫或曱基或乙基， _ h表示氫或甲基或乙基， -R表示含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙稀酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸 巴五酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基曱酸酯、曱基丙烯基胺基甲酸酯 a 一甲基—異丙烯基-笨曱基胺基甲酸酯、和烯丙基 24 ^36712 胺基曱酸酯，與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不 經取代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -表示氫或具有1至40個碳原子的烴基，且較佳表 示具有1至12個碳原子的烴基且甚至更佳表示具有1至4 個碳原子的烴基， 或數種式（I)早體的混合物， c)至少一種有機氟化或有機石夕烧基化單體，其較佳 者係選自式（I la)或（I lb)或（I Ic)分子或彼等的混合物之中

式（I I.a)為

其中 -ml、pi、m2、和p2表小於或等於150的伸烷基氧單 位之數目， -nl和n2表示小於或等於15()的伸乙烷基氧單位之 數目， -ql和q2表示等於至少1的整數且使得〇芸 (ml+nHpl)ql S 150,且 0 各（m2 + n2 + p2)Q2 S 150， -r表示一個數目使得1 $厂S 200，

25 1 1336712 h表不含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙烯酸、甲基丙烯酸”頃丁烯二酸、分解烏頭酸 、巴丑酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯 a ' a 一甲基-異丙烯基—笨曱基胺基甲酸酯、和烯丙基 胺基曱曰’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不 經取代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， 一 h、R5、R10和Rn表示氫或甲基或乙基， ^、R?、和Rg表示具有i至2〇個碳原子的直鏈型 或支鏈型烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，或彼等的混 合物， -R丨2表不具有i至4〇個碳原子的烴基， A和B為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有工 至4個碳原子的烴基， 式（11b)為 R-A-Si(〇B)3 其中 示έ有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙 基且屬於丙稀酸、审技工比△ 一 x τ基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭 、巴豆酸、和乙描莫纪 抑ί基本—甲酸等的酯基及屬於胺基曱酸 不飽和基例如丙條Α ~基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基曱酸 、α，二曱基—異丙烯基-苯甲基胺基甲酸酷、和烯丙 胺基甲酸酯，盥a於咕I # &細丙基或乙烯基醚基，可經取代或 經取代，或屬於乙悚 席纪不保和醯胺基或醯亞胺基， 26 1336712 -A為可以存在的基，於此情況中其表示具有1至4 個碳原子的烴基， -B表示具有1至4個碳原子的烴基， 式（lie)為

其中 ~ m3、p3、m4、和p4表示小於或等於150的伸烷基氧 單也之數目， -n3和n4表示小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之 數目， q3和q4表示等於至少1的整數且使得〇乞

Cm3+n3 + p3)q3 ^ 150 ^ j. 〇 ^ (m4+n4 + p4)q4 ^ 15〇 , ' !，表示-個數目使得i $ r，$ m· -U示含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬 基且屬於丙烯酸、甲基丙稀酸、順丁稀二酸、分解 、巴讀、和乙稀基苯二甲酸等的s旨基及屬於胺基甲 · 不飽和基例如丙稀基胺基甲酸醋、甲基丙歸基胺基甲；: 二甲基-異丙烯基—笨甲基胺基甲酸酿 ％ 胺基甲酸S旨，與屬於稀丙基或乙婦基喊基，可，、内基 取代或不 27 1336712 、、呈取代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -R14、R15、R2()和R21表示氫或曱基或乙基， ~ R16、Rl7、R]8和R19表示具有1至20個碳原子的直 鏈型或支鏈型烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，或彼等 的混合物， D和E為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有1 至4個碳原子的烴基， (d)至少一種丙烯醯胺或曱基丙烯醯胺型單體或彼等 的衍生物和彼等的混合物例如N_ [ 3_(二甲胺基）丙基]丙烯 S&胺或N- [ 3-(二曱胺基）丙基]甲基丙烯醯胺，和彼等的混 合物’或至少一種非水溶性單體例如烷基丙烯酸酯或甲基 丙細S文g曰或被專的混合物，不飽和醋類例如n _[ 2 -(二甲胺 基）乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二曱胺基）乙基]丙烯酸酯 或彼等的混合物’乙烯基類例如乙酸乙烯基酯、乙烯基吡 略烧綱、苯乙烯、α -曱基苯乙烯和彼等的衍生物或混合 物’或至少一種陽離子單體或季銨例如[2_(曱基丙烯醯 氧基）乙基]三曱基銨氣化物或硫酸鹽，[2 -(丙烯醯氧基）乙 基]三甲基銨氣化物或硫酸鹽，[3-(丙烯醯胺基）丙基]三曱 基銨氣化物或硫酸鹽，二甲基二烯丙基銨氣化物或硫酸鹽 ’[3-(甲基丙烯醯胺基）丙基]三甲基銨氣化物或硫酸鹽， 或彼等的混合物， e)至少一種交聯性單體選自（但非排除性地）下列 所構成的群組之中：乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甲醇基丙 烧三丙烯酸酯 '丙烯酸烯丙基酯，順丁烯二酸烯丙基酯、 28 1336712 亞甲基-雙-丙烯醯胺 '亞曱基_雙-甲基丙烯醯胺、四烯丙 氧基乙燒、二烯丙基氰尿酸酯、從多元醇例如季戊四醇、 山梨醇、蔗糖或其他者所製備的烯丙基醚， 成分a)、b)、c)、d)和e)的總合等於100% ; 且在於違共聚物具有根據上述方法測定出為小於或等 於100毫升/克之固有黏度。 更特別者’根據本發明的精煉礦物質水性懸浮液的特 被在於該共聚物係由以重量計算的下列成分所組成： a)從2%至95%，較佳從3%至25%，且甚至更佳從4% 至15%的至少一種乙烯型不飽和陰離子性單體，其為具有 單缓基官能者，如選自下列具有單羧基官能的乙烯型不飽 和單體之中者：例如’丙烯酸或甲基丙烯酸或二酸類的半 酯例如順丁烯二酸或分解烏頭酸的q至q單酯，或彼等 的混合物，或為具有二羧基官能者，如選自下列具有二羧 基官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如巴豆酸、異巴豆 酸、肉桂酸、分解烏頭酸、順丁烯二酸，或羧酸酐類，例 如順丁烯二酸酐’或為具有磺酸官能者如選自下列具有磺 酸官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如，丙烯醯胺基-甲基丙烷磺酸、甲基烯丙基磺酸鈉、乙烯基磺酸和苯乙烯 磺酸’或為具有磷酸官能者，如選自下列具有磷酸官能的 乙烯型不飽和單體之中者：例如，乙烯基磷酸、乙二酵曱 基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇曱基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇 丙稀酸酯罐酸酯、丙二醇丙稀酸酯填酸酯、與彼等的乙氧 化物’或為具有膦酸官能者，如選自下列具有膦酸官能的 29 切W12 乙烯型不飽和單體之中者· τ有.例如乙烯基膦酸，或彼等的混 合物， b)從 97·9%至 4 Q%，4产 9/6較佳從95%至65%，且甚至更祛 從92%至78%的至少一插彳丨 種式（1)非離子型乙烯型不飽和

R

*"q 其中 一 m和P表示小於或等於15〇的伸烷基氧單位之數目 > - η表示小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之數目， —q表示等於到至少i的整數且使得5 g (m + n + p)q S〗50,且較佳表示一個整數使得15 $ + $ 120， -h表示氫或甲基或乙基， —h表示氫或甲基或乙基， -R表示含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸'分解烏頭酸 、巴豆酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基曱酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基甲酸酯'曱基丙烯基胺基甲酸酯 30 丄《6712 、α，α ’一二曱基-異丙烯基-苯曱基胺基甲酸酯、和烯丙基 胺基甲酸醋’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不 經取代’或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -R’表示氫或具有1至4〇個碳原子的烴基，且較佳表 示具有1至12個碳原子的烴基且甚至更佳表示具有1至4 個碳原子的烴基， 或數種式（I)單體的混合物， c)從0.1%至50%’較佳從0.2%至10%，且甚至更佳從 〇·3%至5%的至少一種有機氟化或有機矽烷基化單體，其較 佳者係選自式（Ila)或（lib)或（lie)分子或彼等的混合物之 中： 式（Ila)為

其中 -ml、pi ' m2、和p2表示小於或等於150的伸燒基氧 單位之數目， -η 1和n2表示小於或等於150的伸乙烷基氧單位之 數目， ~ ql和q2表示等於至少1的整數且使得〇 ^ (ml+nl+pl)ql $ 150，且0 各（m2+n2+p2)q2 $ 15〇， 31 1336712 -Γ表示一個數目使得i $ r ^ 200 » -R3表不含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙烯酸、曱基丙烯酸、川頁丁烯二酸、分解烏頭酸 巴豆S文' 和乙歸基苯二甲酸等的§旨基及屬於胺基甲酸酷 不飽和基例如丙烯基胺基甲㈣、甲基丙稀基胺基甲酸錯 、〇:，〇:’-二曱基-異丙烯基一笨曱基胺基曱酸酯、和烯丙基 胺基曱酸酯，與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不 經取代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -R4、R5、R10和Rn表示氫或曱基或乙基， -hh、Rs和Rg表示具有i至2〇個碳原子的直鏈塑 或支鏈型院基、芳基、烧基芳基或芳基炫基，或彼等的混 合物， 一 表示具有1至40個碳原子的烴基， -A和B為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有玉 至4個碳原子的煙基， .式（11b)為 K-A-Si(〇B)3 其中 R表不含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸 、巴豆酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯 a ' a 一曱基'異丙烯基'•苯甲基胺基甲酸酯 '和稀丙基 胺基甲酸醋’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不 32 咖712 ’左取代’或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， 至 A為可以存在的基，於此情況中其表示具有 個碳原子的烴基， -B表不具有丨至4個碳原子的烴基， 式（I Ic)為

其中 -m3、ρ3、πι4、和P4表示小於或等於丨5〇的伸烷基氧 單位之數目， - n3和n4表示小於或等於ι5〇的伸乙烷基氧單位之 數目，

-q3和q4表示等於到至少〗的整數且使得〇 ^ (m3+n3+p3)q3 $ 15〇 ，且 〇 $ (m4+n4+p4)q4 S 150 ， 一 r’表示一個數目使得1 S r，$ 200， -R!3表示含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸 '分解烏頭酸 、巴豆酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基曱酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯 、<2，α -一甲基-異丙烯基-笨甲基胺基甲酸酯、和稀兩基 胺基甲酸醋’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不 33 取代’或屬&乙烯不保和醯胺基或醯亞胺基， R,, 和hi表示氫或曱基或乙基， 一 R N p 16、Κ17、R18和R19表示具有i至2〇個碳原子的直 鏈^'或支鏈型烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，或彼等 的成合物， 和E為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有工 至4個碳原子的煙基， (d)從0%至50%，較佳從〇%至1〇%，且甚至更佳從〇% 至5%的至少一種丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺型單體或彼等的 衍生物和彼等的混合物例如N_[3_(二甲胺基）丙基]丙烯醯 胺或N-[3-(二曱胺基）丙基]甲基丙烯酿胺，和彼等的混合 物，或至少一種非水溶性單體例如烷基丙烯酸酯或曱基丙 烯酸酯或彼等的混合物，不飽和酯類例如n—[2_(二甲胺基 )乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲胺基）乙基]丙烯酸酯或 彼等的混合物，乙烯基類例如乙酸乙烯基酯、乙烯基毗咯 烷酮、苯乙烯、α _甲基苯乙烯和彼等的衍生物或混合物 ，或至少一種陽離子單體或季銨例如（；2_(曱基丙稀醯氧 基）乙基]三甲基銨氣化物或硫酸鹽，[2-(丙烯醯氧基）乙基 ]三曱基銨氣化物或硫酸鹽，[3-(丙烯醯胺基）丙基]三曱基 叙氯化物或硫酸鹽’ 一曱基一細丙基敍氣化物或硫酸鹽， [3-(甲基丙稀酿胺基）丙基]二甲基敍氣化物或硫酸鹽，或 彼等的混合物， e)從0%至5%，較佳從0%至3%，的至少一種交聯性 單體選自（但非排除性地）下列所構成的群組之中：乙二 34 1336712 醇二曱基丙烯酸酯、三甲醇基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸烯 丙基酯，順丁烯二酸烯丙基酯、亞曱基_雙_丙烯醯胺、亞 甲基-雙-曱基丙烯醯胺、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基氰尿 酸酿、從多元醇例如季戊四醇、山梨醇 '蔗糖或其他所製 備的烯丙基醚， 成分a)、b)、c)、d)和e)的總合等於1 〇〇% ; 且在於該共聚物，具有根據上述方法測定出為小於或 等於100毫升/克之固有黏度。 更特別者，根據本發明的礦物質水性懸浮液的特徵在 方、彼等含有相對於礦物質的乾重為〇. 〇5%至1⑽乾重的該共 聚物。 、 - …、卿个奴W 囉初’貞水性懸浮液的特 在於該共聚物係呈其酸形式，或為部分或全部經一或多 中和劑所中和者。 此等中和劑為具有單價中和性官能或多價中和性官 者例如’ €自下列所組成的群組之中的單價官能者：鹼 屬陽離子’特別者m錄或第—1二或第三 族及/或環狀胺類例如硬脂胺，乙醇胺類（單_、二_、三_ -乙胺和二乙胺，環己胺’曱基環己胺、胺基 二知、嗎啉或’選自下列所組成的群組之 :離：土:：二價陽離子，特別―或鋅，及三 特別者鋁，或某些更高價的陽離子。 物質：=另—變化形式包括下述事實：根據本發明的 …含有相對於礦物質的乾重為。。5%至ι〇% 35 1336712 重的遠共聚物與至少一種其他分散劑或研磨助劑。 該其他分散劑或研磨助劑則為選自諳於此技者完全熟 悉的彼等其他分散劑或研磨助劑例如，特別者，丙烯醆的 均聚物或共聚物，呈彼等的酸形式，或經一或多種中和劑 完全或部分中和者，該等中和劑為選自與上述相同名單之 中者；或為選自分散劑或研磨助劑之中者例如，特別者，. her施體，其特別值得提及者為磷酸及/或其與單價及/或 二價鹼例如蘇打（soda)或石灰（lime)的鹽。 特定言之，根據本發明的礦物質水性懸浮液含有相對 於礦物質的乾重為0.05%至1%乾重的該分散劑或研磨助劑 同樣特料，根據本發明的礦⑯冑水性懸浮液的特徵 在於彼等具有纟15重量%至85重量%之間，且較佳者在 重量%至80重量%之間’且甚至更佳者在5〇重量%至以重 量％之間的乾物質含量。 此外，根據本發明的礦物質水性懸浮液的特徵在於該 礦物質係選自下列之中纟：碳酸鈣、和各種類似的填充料 例如石膏、氫氧化鈣、緞光白、二氧化欽，三氫氧化紹或 以各種金屬例如’特別者’與鎮相締合㈣和類似者，的 混合碳酸鹽為基底的填充料，各種物質例如滑石或類似者 ’與此等填充料的混合物’例如’滑石_碳酸約或碳酸 高嶺土等混合*，或碳酸鈣與三氫氧化鋁、高嶺土、煅燒 高嶺土、雲母或與合成或天然纖維的混合物，❹種礦物 質的共結構體例如滑石_碳酸鈣或滑石_二氧化鈦等共結構 36 1336712 體0 較佳地’根據本發明的礦物質水性懸浮液的特徵在於 該礦物質包括碳酸鈣例如選自下列之中的天然碳酸妈：大 理石、方解石、白堊或彼等的混合物。 此寺根據本發明的擴物質水性懸浮液的特徵也在於該 礦物質呈現出使用SedigraphTM 5100測量所得在5〇微求 與〇· 1微米之間，較佳在5微米與〇. 2微米之間，且甚至 更佳在2微米與〇 · 5微米之間的中間顆粒直徑。 此等根據本發明的礦物質水性懸浮液的特徵也在於彼 等具有在7.5與13之間，較佳者在8與12之間，且甚至 更佳在8. 5與1〇之間的PH。 根據本發明，该共聚物作為水性懸浮液中礦物質的研 磨助劑之用途之特徵在於該共聚物包括 a)至少一種乙烯型不飽和陰離子性單體，其為具有 單羧基官能者，如選自下列具有單羧基官能的乙烯型不飽 彳單肢之中者.例如，丙炼酸或甲基丙稀酸或二酸類的半 酯例如順丁烯二酸或分解烏頭酸的Ci至q單酯，或彼等 物，或為具有二叛基官能者，如選自下列具有二叛 基官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如巴豆酸、異巴豆 酸、肉桂酸、分解烏頭酸、順丁烯二酸，或羧酸酐類，例 順丁稀一酸酐，或為具有續酸官能者如選自下列具有石黃 酸官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如，丙烯醯胺基一 甲基丙院項酸、甲基烯丙基磺酸鈉 '乙烯基磺酸和苯乙烯 K ^ 或為具有磷酸官能者’如選自下列具有填酸官能的 37 1336712 乙烯型不飽和單體之中者：例如，乙烯基碟酸、乙二醇曱 基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯蛾酸酯' 乙二醇 丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯、與彼等的乙氧 化物，或為具有膦酸官能者，如選自下列具有膦酸官能的 乙烯型不飽和單體之中者：例如乙烯基膦酸，或彼等的混 合物， b)至少一種式（I)非離子型乙烯型不飽和單體：

其中 一 m和p表示小於或等於15〇的伸烷基氧單位之數目 -η表不小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之數目， _ Q表示等於到至少1的整數且使得5 S (m+n+p)q $ 150,且較佳表示一整數使得15 $ 忭μ $ ι2〇 ， 一只】表示氫或曱基或乙基， -h表示氫或甲基或乙基， 一 R表示含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙稀酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸 38 1336712 、巴豆酸、和乙稀基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基曱酸酯 不飽和基例如丙稀基胺基曱酸酯、曱基丙烯基胺基甲酸酯 ' α ’ α 二曱基-異丙烯基-苯甲基胺基曱酸酯、和烯丙基 胺基甲酸酯，與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不 經取代，或属於乙烯型不保和醢胺基或醯亞胺基， -R’表示氫或具有丨至4〇個碳原子的烴基，且較佳表 不具有1至12個碳原子的烴基且甚至更佳表示具有1至4 個碳原子的烴基， 或數種式（I)單體的混合物， c)至少一種有機氟化或有機矽烷基化單體，其較佳 者係選自式（Ila)或（nb)或（Uc)分子或彼等的混合物之中 式（Ila)為

其中 、pl、m2、和p2表示小於或等於150的伸烷美患 單位之數目， 土 ~ nl和n2表示小於或等於15〇的伸乙烷基氡 數目， < 39 1336712 -Ql和q2表示等於至少〗的整數且使得〇 $ (ml+nl+pl)ql g 15〇，且〇 $ (m2+n2+p2)q2 $ 15〇， —r表示一個數目使得1彡r $ 200， _ R3表不含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸 、巴豆酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基甲酸酯、曱基丙烯基胺基曱酸酯 、α,α-—甲基-異丙烯基-苯曱基胺基曱酸酯、和烯丙基 _ 胺基曱酸s曰，與屬於稀丙基或乙烯基瞇基，可經取代或不 經取代，或屬於乙烯型不保和醞胺基或醯亞胺基， -R4、R5、R丨0和Rn表示氫或甲基或乙基， -Re、RT、Rs和Rg表示具有1至2〇個碳原子的直鏈型 或支鏈型烧基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，或彼等的混 合物， -R] 2表示具有1至4 0個碳原子的烴基，

-A和B為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有1 至4個碳原子的烴基， 式（lib)為 R-A-Si(〇B)3 其中 -R表示含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸 、巴豆酸、和乙却ϊ基苯二曱酸％•的酷基及屬於胺基曱酸醋 不飽和基例如丙烯基胺基曱酸跪、曱基丙稀基胺基曱酸醋 40 i 1336712 ，α —甲基-異丙烯基〜笨甲基胺基甲 ^ .......不丫签妝丞1f酸雔、和烯丙丞 胺基甲酸酯，偽屈μ & . 一、 ’、屬於稀丙基或乙烯基醚基，可經取代或不 經取代，或属认，& , 及屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， 為可以存在的基，於此情況中其表示具有1至4 個碳原子的煙基， Β表不具有1至4個碳原子的烴基， 式（lie)為

其中 3 p3、m4、和p4表示小於或等於15D的伸烷基氧 單位之數目，

n3和n4表示小於或等於150的伸乙烷基氧單位之 數目， Q3和q4表示等於至少i的整數且使得〇 $

Cm3+n3+p3)q3 ^ 150» j.〇 ^ (m4+n4+p4)q4 ^ 15〇， —Γ’表示—個數目使得1 S r，S 200， ]3表示a有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 土且屬方、丙烯馱、曱基丙烯酸、川員丁烯二酸、分解烏頭酸 、巴旦酸、和6稀基苯二甲酸等㈣基及屬於胺基甲酸酿 不II和基例如丙烯基胺基甲酸酯、曱基丙烯基胺基甲酸酯 41 1336712 、二甲基-異丙烯基-苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基 胺基甲酸醋’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不 經取代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -Rn、R!5、‘和R21表示氫或曱基或乙基， -R16、Rn、R18和R19表示具有i至20個碳原子的直 鏈型或支鏈型烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，或彼等 的混合物， .-D和E為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有J 至4個碳原子的烴基， (d)可能者至少一種丙烯醢胺或甲基丙烯醯胺型單體 或彼等的衍生物和彼等的混合物例如N_ [ 3_(二甲胺基）丙 基]丙烯醯胺或N-[3-(二曱胺基）丙基]甲基丙烯醯胺，和 彼等的混合物，或至少一種非水溶性單體例如烷基丙烯酸 雖或曱基丙烯酸酯或彼等的混合物，不飽和酯類例如N_ [2-(二甲胺基）乙基]曱基丙稀酸醋或n-[2-(二甲胺基）乙 基]丙稀酸i旨或彼等的混合物’乙稀基類例如乙酸乙稀基 酯' 乙烯基[]比略烧酮、苯乙稀、α -曱基苯乙稀和彼等的 衍生物或混合物’或至少一種陽離子單體或季銨例如[2_ (甲基丙烯酿氧基）乙基]三甲基I安氣化物或硫酸鹽，[2 _(丙 烯醯氧基）乙基]三甲基銨氣化物或硫酸鹽，[(丙焊醯胺 基）丙基]三曱基銨氣化物或硫酸鹽，二曱基二歸丙基敍氣 化物或硫酸鹽’[3 -(曱基丙稀醢胺基）丙基]三曱基|安氣化 物或硫酸鹽，或彼等的混合物， e)可能者至少一種交聯性單體選自（但非排除性地 42 1336712 )下列所構成的群組之中：乙二醇二曱基丙烯酸酯、三甲 醇基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸烯丙基酯，順丁稀二酸稀丙 基酯、亞甲基-雙-丙烯醯胺、亞曱基-雙、甲基丙烯醯胺、 四烯丙氧基乙烷、三烯丙基氰尿酸酯、從多元醇例如季戊 四醇、山梨醇、蔗糖或其他所製備的烯丙基峻， 成分a)、b)、c)、d)和e)的總合等於loo% ; 且在於該共聚物具有根據上述方法測定出為小於或等 於100¾升/克之固有點度。 更特別者，上述共聚物的徵在於該共聚物包括，以重 量計算的，下列成分： a)從2%至95%，較佳從3%至25%，且甚至更佳從4% 至15%的至少一種乙烯型不飽和陰離子性單體，其為具有 單羧基官能者，如選自下列具有單羧基官能的乙烯型不飽 和單體之令者··例如，丙烯酸或曱基丙烯酸或二酸類的半 δ曰例如順丁烯二酸或分解烏頭酸的c】至q單酯，或彼等 的/昆ό物，或為具有二叛基官能者，如選自下列具有二叛 基s此的乙烯型不飽和單體之中者：例如巴豆酸、異巴豆 西九肉桂酸、分解烏頭酸、順丁烯二酸，或羧酸酐類，例 如順丁稀二酸酐，或為具有磺酸官能者如選自下列具有磺 酸官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如，丙烯醯胺基_ 甲基丙烷磺醆、甲基烯丙基磺酸鈉、乙烯基磺酸和苯乙烯 石《酸’或為具有磷酸官能者，如選自下列具有磷酸官能的 乙歸型不飽和單體之中者··例如，乙烯基磷酸、乙二醇甲 基丙烯酸酯磷酸酯 '丙二醇尹基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇 43 1336712 丙烯酸酯鱗酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯、與彼等的乙氧 化物，或為具有膦酸官能者’如選自下列具有膦酸官能的 乙烯型不飽和單體之中者：例如乙烯基膦酸，或彼等的混 合物， b)從97. 9%至4. 9% ’較佳從95%至65%，且甚至更佳 從92%至78%的至少一種式U)非離子型乙烯型不飽和單體

其中 -m和p表示小於或等於15〇的伸烷基氧單位之數目 -η表示小於或等於i 5〇的伸乙烷基氧單位之數目’ - q表示等於到至少1的整數且使得5 r」 τ 0 - (m'fn + p)q ~ 150，且較佳表示一個整數使得15 g (m+n+p) 120， ' -R〗表示氫或甲基或乙基， -只2表示氫或甲基或乙基， 較佳屬於乙烯 分解烏頭竣 -R表示含有可聚合不飽和官能之基， 基且屬於丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸 44 1336712 、巴豆酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基曱酸酯 、α，α 二甲基-異丙烯基-苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基 胺基甲酸酯，與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不 經取代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， R表示氫或具有1至4〇個碳原子的煙基，且較佳表 不具有1至12個碳原子的烴基且甚至更佳表示具有1至4 個碳原子的烴基， 或數種式（I)單體的混合物， c)從〇. 1%至50%，較佳從〇 2%至1〇%，且甚至更佳從 〇. 3%至5%的至少一種有機氟化或有機矽烷基化單體，其較 佳者係選自式或（nb)或（IIc)分子或彼等的混合物之 中： 式（Ila)為 .R' .0, 其中 ~ ml、Pi、m2 '和p2表示小 單位之數目， 數目， 於或等於150的伸烷基氧 nl和n2表示小於或等於15〇的伸乙院基氧單位之 45 1336712 和Q2表示等於至少i的整數且使得〇 $ (ml+nl+pl)ql ^ 15〇5j.〇 ^ (m2+n2+p2)q2 ^ 150' -Γ表示一個數目使得1 S r $ 200， -h表不含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙稀酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸 巴旦、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基曱酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯 、α ’ α ’一二甲基—異丙烯基-苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基籲鑛 安基甲SxSa，與屬於稀丙基或乙烯基㈣基，可經取代或$ 經取代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或酿亞胺基， 一 、R5、R10和Rn表示氫或曱基或乙基，

Re、、Rs和Rg表示具有1至20個碳原子的直鏈型 或支鏈型烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，或彼等的混 合物， —R〗2表示具有1至40個碳原子的烴基，

A和B為可以存在的基’於此情況中彼等表示具有1 至4個碳原子的烴基， 式（lib)為 R-A-Si(OB)3 其中 -R表示含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙稀 基且屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸 '巴豆酸、和乙烯基笨二曱酸等的酯基及屬於胺基曱酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基曱酸酯、曱基丙烯基胺基曱酸酯 46 1 一曱基''異丙烯基-笨曱基胺基f酸酯、和烯丙基 基曱酸酯，肖屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代戒不 取代或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， A為可以存在的基，於此情況中其表示具有1至4 個碳原子的煙基， B表不具有1至4個碳原子的烴基， 式U Ic)為

其中 ， m3、p3、m4、和P4表示小於或等於ι5〇的伸烷基氧 單位之數目， 一 η3和n4表示小於或等於】5〇的伸乙烷基氧單位之 數目， -q3和q4表示等於到至少1的整數且使得〇 $ (m3+n3+P3)q3 S 150,且〇 g (m4+n4+p4)q4 $ 15〇, _r’表示一個數目使得1 g I·，彡200， - 3表示含有可聚合不飽和官能之基，較佳屬於乙烯 基且屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸 、巴豆酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯 不飽和基例如丙烯基胺基曱酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯 47 1336712 、α，ο: 二曱基-異丙烯基_苯曱基胺基曱酸酯、和烯丙基 胺基曱酸酯，與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不 經取代’或屬於乙烯型不保和醢胺基或醯亞胺基， -R14、R〗5、R2〇和r21表示氫或甲基或乙基， -R16、Rn、R18和R19表示具有1至20個碳原子的直 鏈型或支鏈型烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，或彼等 的混合物， _ D和E為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有1 至4個碳原子的烴基， (d)從0%至50%，較佳從〇%至1〇%，且甚至更佳從〇% 至5%的至少一種丙烯醯·胺或甲基丙烯醯胺型單體或彼等的 衍生物和彼等的混合物例如N_[3_(二甲胺基）丙基]丙稀醯 胺或N- [ 3-(二曱胺基）丙基]甲基丙烯醯胺，和彼等的混合 物’或至少一種非水溶性單體例如烷基丙烯酸酯或甲基丙 烯酸酯或彼等的混合物，不飽和酯類例如N_ [ 2 —(二曱胺基 )乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二曱胺基）乙基]丙烯酸酯或 彼等的混合物，乙烯基類例如乙酸乙烯基酯、乙烯基D比咯 烧綱 '笨乙烯、α _曱基苯乙烯和彼等的衍生物或混合物 ’或至少一種陽離子單體或季銨例如[2-(甲基丙烯醯氧 基）乙基]二甲基敍氣化物或硫酸鹽，[2 -(丙稀醯氧基）乙基 ]三甲基銨氣化物或硫酸鹽，[3-(丙烯醯胺基）丙基]三甲基 钮氣化物或硫酸鹽，二甲基二烯丙基敍氣化物或硫酸鹽， [3_(曱基丙烯醯胺基）丙基]三曱基銨氣化物或硫酸鹽，或 被寻的 >見合物， 48 1336712 e)從0%至5%，較佳從0%至3%，的至少一種交聯性 單體選自（但非排除性地）了列所構成的群組之中：^二 醇二甲基丙稀酸酿、三甲醇基丙烧三丙稀酸醋、丙稀酸： 丙基醋，順丁稀二酸烯丙基脂、亞甲基十丙烯醯胺、亞 甲基-雙-甲基丙烯醯胺、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基氰尿 酸酷、從多元醇例如季戊四醇、山梨酉事、蔗糖或其他 製備的烯丙基醚， 成刀a)、b)、c)、d)和e)的總合等於1 〇〇% ; 且在於該共聚物具有根攄上述方法測定出為小於或等 於100毫升/克之固有黏度。 根據本發明所使用的共聚物係經由已知的自由基共聚 合反應在溶液中、於直接或逆乳液中、在懸浮液t或於恰 當溶劑内沉澱出，於已知的觸媒系統和轉移劑得到者，或 利用控制自由基聚合方法例如稱為可逆性加合分部轉移 (Reversible Addition Fragmentation Transfer) (RAFT) 法，稱為原子轉移自由基聚合（At〇mic Transfer {Radical Polymerization) (ATRP)法，稱為氧化氮媒介聚合 (Nitroxide Mediated Polymerization) (NMP)法、或稱為 姑媒介自由基聚合（Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization)法等而得到者。 此種以酸形式及可能蒸餾過所得的共聚物也可以經使 用一或多種選自下列所組成的群組中之中和劑所完全或部 份中和者：具有單價中和性官能或多價中和性官能者例如 ’選自下列所組成的群組之中的單價官能者：鹼金屬陽離 49 丄330/丄2 =:特別者鈉、鉀、鋰、銨或第一'第二或第三脂族及/ 或％狀胺類例如硬脂胺，乙醇胺類（單_、二_、三_乙醇胺） 乙胺和二乙胺，環己胺，曱基環己胺、胺基曱基丙醇 '嗎啉或，選自下列所組成的群組之中的多價官能者：鹼 主屬一價陽離子，特別者鎂和鈣，或鋅，及三價陽離子 包括特別者鋁’或某些更高價的陽離子。 每—種中和劑可以根據對每—種價數官能為恰當的中 和迷率進行操作。 ^根據另一變化形式，該得自共聚合反應的共聚物可於 元全或部份中和反應之前或之後，根據諳於此技者所知悉 的統計或動態方法使用一或多種屬於由水、曱醇、乙醇、 丙醇、異丙醇、丁酵、丙酮、四氫呋喃或彼等的混合物所 组成的群組中之極性溶劑予以處理且分成數相。 諸相中之一即對應於根據本發明使用的共聚物作為礦 物質在水性懸浮液内的分散劑或研磨助劑。 本發明也有關該具有荷弱電核的性質之弱離子性水溶 性的礦物質在水性懸浮液内之研磨助劑。該藥劑的特徵在 於其為上文所述共聚物。 本發明也有關採用該礦物質在水性懸浮液内的研磨助 劑之研磨方法。 於實用上，根據本發明，礦物質的研磨包括將該物質 使用研磨體在水性環境内利用該共聚物作為研磨助劑予以 精煉成為非常細微的粒子。 本發明一變化形式包括將總量的該共聚物導到要研磨 50 W6712 的礦物質之水性懸浮液中 過5 〇微米之起始尺寸。 該礦物質粒子具有等於至 於如此形成的要研磨的礦物質 寸古m丄丄 Λ ..

物質與要研磨的礦物質之間的重量比 之懸浮液中加入顆粒尺 的研磨體。此研磨體通 如，氧化矽、氧化鋁、 合成樹脂、鋼或其他者 加量較佳者為使得在此 比例為至少2/1，此比 例較佳者為在3 /1與5 /1的限值之間。 然後對懸浮液與研磨體的混合物施以機械研磨作用， 例如在傳統微元件研磨機内所發生者。 所導入的研磨助劑之量可相對於要研磨的礦物質之 重從0.05重量％至1〇重量％該共聚物乾重而變異。 要在研磨之後得到高度精煉礦物質所需的時間係根據 要精煉的礦物質之本質和量及根據所使用的攪拌方式與研 磨操作過程中的介質溫度而變異。 本發明另一變化形式包括在研磨階段之前使用一部份 的研磨助劑且在研磨操作過程中採用剩餘量的研磨劑。 最後，另一變化形式包括在研磨階段之前不用到該共 聚物而在以一或多個階段進行的研磨操作過程中使用整個 需要量。 如此’根據本發明，打算用於顏料性應用而包括將該 礦物質水性懸浮液精煉成為非常細微的粒子之在水性懸浮 液中的研磨方法之特徵在於在研磨階段之前及/或之中使 51 :’作為研磨助劑的，相對於礦物質乾重之〇._至_乞 重的上述聚合物。 實施本發明的方式也包括，除了用為研磨劑的該 物之外，也在研磨階段之前及/或之中採用至少一種 其他的研磨劑。 π王/種 根據.變化形式’根據本發明的研磨方法之特 破在於在研磨階段之前及/或之中使用，作為研磨助劑的 相對於礦物質乾重之〇 05% $ 1⑽私去 里< u.uw至1〇%乾重的上述聚合物與至 > 一種其他的分散劑或研磨助劑。 . 該其他分散劑或研磨助劑為選自諳於此技者完全孰来 的下列其他分散劑或研磨助劑之中者：例如，特別者，丙 烤k的均聚物或共聚物，芰彼辇沾納^』 扨里彼專的酸形4，或經-或多種 =下列所組成的群組中之中和劑所完全中和或部份中和 .具有单價中和性官能或多價中和性官能者例如，選自 上面所指出的相同名單之中者 T #或為選自下列分散劑或研 磨助劑之中者例如Η 〇 + ^ 3離子施體，其特別值得提及者為磷 I及/或其與單價及/或二 .Ν 顶贩例如穌打（soda)或石灰 U 1 me)的鹽。 〜特別者，根據本發明的研磨方法之特徵在於使用相對 方；礦物質乾重之〇 〇 5 %至1 #舌认—* 助劑。 5。至編的遠其他的分散劑或研磨 在該研磨階段過程中與對於根據本發明的研磨方法之 所有變化形式，其溫度係在】5。c與15〇。〇之間，較佳在 5〇 C與1〇5。C之間，且特別佳在60。C與98。C之間。 52 ⑶6712 與 對於含有碳酸鹽的礦物質，在該研磨階段的過程中 對於根據本發明的研磨方法之所有變化形式#汕係在 之

至13之間，較佳在7.5與12之間，且特別佳在8 間。 ’、iU 對於不含石厌酸鹽的礦物質，在該研磨階段的過程中與 對於根據本發明的研磨方法之所有變化形式，其pH係在： =3之間，較佳在7 5與12之間，且特別佳在8與丨〇之 在實施此等各種研磨變化形式中，除了解決問題之外 ’本發明也擁有使用該共聚物之時比使用先前技藝聚合物 之時在研磨過程中產生較少泡沫之優點。本發明另—項優 ‘紅括下述事實.根據本發明精煉過的礦物質水性懸浮液 總是具有’針對同等顆粒尺寸，比根據先前技藝使用聚丙 稀酸酿精煉所得絲質水性懸浮液所含礦物質顆粒較為小 之比表面積。 別凡很锞本發明的 〜队·<>付做社π該石; 物質顆粒具有，針對同算顆斗立尺+ Τ耵j j寻顆拉尺寸，比使用諳於此技者戶 熟知的研磨助劑例如聚丙稀㈣均聚物或共聚物精煉所年 礦物質水性懸浮液所含礦物質顆粒較為小之βΕτ比表面# Ο 要根據本發明方法精煉的礦物質可為具有高度多樣來 源^例如碳酸弼、白雲石、高嶺土、锻燒高嶺土、滑石、 Η氧匕欽或二氫氧化链或要研磨以用於諸應用例如 紙、硬紙板或類似物的製造中的任何其他填充料及/或顏 53 1336712 料，且較佳地為碳酸鈣例如選自大理石、方解石、白垒咬 彼等的混合物之中的天然碳酸1弓。 根據本發明製造出的紙之特徵在於彼等含有根據本發 明的該填充料及/或顏料的水性懸浮液。 【實施方式】 本發明範圍與效益可由下列實施例而獲得較佳的了解 實施伤丨1 此實施例係，經由與相稱顆粒尺寸比較，以闡明採用 含有根據本發明共聚物作為研磨助劑的碳酸鈣水性懸浮液 之時’如何減少陽離子聚合物的需求量。

EMJioA 。此試驗示範說明先前技術且採用相對於碳酸鈣乾重》 27/乾重，具有根據上述固有黏度法測得等於7. 8毫升 :的：有黏度之聚丙烯酸鈉和鎂而從具有1 5微米中間j :之碳_ ’得到研磨碳㈣水性懸浮液，該懸浮液具^ 所」—5.5重里％乾物濃度且具有S0digraphTM 5100上測| 直：顆粒尺寸為使得61重量%的粒子具有小於2微米纪 寻於1.63微米之中間直徑。 應友

Dyno-M ill™ 6毫米與1毫 :進行此項時，係使用一有旋轉葉輪的 疋-圓筒研磨機，其研磨體包括直徑在〇 。之間的以錯為基底之珠粒。 · 54 1336712 研磨體所佔據的總體積為1 000立方厘米而其質量為 2700 克。 研磨室具有1400立方厘米之容積。 該研磨機的圓周速度為1 〇米/秒。 顏料懸浮液係以4 0升/小時的速率循環。 該Dyno-Mill的輸出口裝配有一 2〇〇—微米級次的分離 器，利用此分離器可以將研磨所得懸浮液與研磨體分離開 0 在每一研磨試驗中的溫度都維持在約6 〇。C。 1小時之後，研磨完畢，收取一顏料懸浮液樣品到一 燒杯内，使用S6digraphTM 5100粒度分析儀測量其顆粒尺 寸（小於2微米的粒子之％)。 使用型號RVT BrookfieldTM.度計以恰當的3號轉軸 用rpm轉速在23 ° C溫度下測量該懸浮液的 Brookf i eldTM 黏度。 在將此樣ασ置於S亥燒杯内7天之後，經由導到未授拌 的燒杯之内’使用RVT型號Brookf i e 1 dTM黏度計以恰當的 轉軸用100 rpm轉速在23。C溫度下測量該懸浮液的 Brookf ieldTM黏度。（AVAG黏度=攪拌前之黏度）。 在將燒杯攪拌5分鐘之後進行相同的6]^0〇1^丨6丨(1”黏 度測量而構成APAG (攪拌後）黏度結果。 所付乾物？辰度（S. C..固體含量）與Brookf ie 1 dTM黏度 結果如下所示： S. C. = 65. 5% 55 I3367l2 黏度（Τ〇) = 115 mPa. s AVAG 黏度（T7 天）=620 mPa. s APAG 黏度（T7*) = 155 mPa.s 在完成此等Brookf ie 1 dTM黏度測量之後，測定比表面 積和碳酸鈣的陽離子需求。根據標準I SO 9277測定的ΒΕτ 比表面積等於7. 2平方米/克（m2/g)。 使用Mettler DL77滴定器和Miitec PCD 02谓檢器採 用使用0.005莫耳的20%由Acros Organics出售的聚 (心|^二甲基-3,5-二亞曱基-吡啶氣）（卩〇卯〇之溶液進行 陽離子滴定法測量PDDPC陽離子聚合物需求量而得i2l〇〇 # Va 1 /kg ’此值為對應於所偵檢到的零電荷之值。 試驗No. 2 此试驗示範S兒明先前技術且採用相對於碳酸妈乾重為 0 · 4 7%乾重，具有根據上述固有黏度法測得等於7 8毫升/ 克的固有黏度之聚丙稀酸鈉和鎂而從具有1 5微米中間直 k之娀酸鈣，在與試驗No. 1相同的操作條件且使用相同的 又備之下得到研磨;ε厌g变妈水性懸、浮;、夜，該懸浮液具有等 於75重里％的乾物濃度且具有在S6digraphTM 5丨〇〇上測量 所得-顆粒尺寸為使得90重量％的粒子具有小於2微米的 直役。 以與試驗N。」相同的測量方法所得乾物濃度（sc·: 固體含量）與Br〇〇kfieldTM黏度結果如下所示： S. C. = 75. 8% 黏度（TQ) = 265 mPa. s 56 1336712 AVAG 黏度（Τ7 天）=726 mPa. s APAG 黏度（T7 天）=278 mPa.s 在完成此等Br〇〇kfieldTM黏度測量之後，使用與試驗 No. 1相同的方法測定比表面積和碳酸鈣的陽離子需求。此 舉得到等於12.0平方米/克（mVg)的bET比表面積和等於 20 220 μ Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 試驗No. 3 此試驗示範說明先前技術且採用相對於碳酸鈣重為 〇. 47%乾重，具有根據上述固有黏度法測得等於8毫升/ 克的固有黏度之聚丙烯酸鈉和鎂而從具有1 5微米中間直 徑之碳酸鈣，在與試驗No. 1相同的操作條件且使用相同的 設備之下，得到研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液具有等 於76.5重量％的乾物濃度且具有在51〇〇上測 量所得一顆粒尺寸為使得78重量％的粒子具有小於i微米 的直徑® 以與試驗No_ 1相同的測量方法所得乾物濃度（s. c : 固體含量）與Brookf ieldTM黏度結果如下所示： S. C. = 77. 1% 黏度（T。）= 371 mPa. s AVAG 黏度（T7 天）=886 mPa. s APAG 黏度（丁7天）=412 mPa.s 在完成此等Brookfield^黏度測量之後，使用與試驗 No. 1相同的方法測定比表面積和碳酸鈣的陽離子需求。此 舉得到等W 16.2平方米/克（mVg)的BET比表面積和等於 57 1336712 33990 // Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量 試驗No. 4 重 此試驗示範說明先前技術且採用相對於碳酸妈乾 0.40%乾重，包括以重量計算的下列成分之共聚物： -14%丙烯酸 -83%分子量為2000之聚乙二醇甲基丙烯酸醋 該共聚物具有根據上述固有黏度法測得等於2〇 〇毫今 /克的固有黏度，而從具有15微米中間直經之碳酸U 與試驗No. 1相同的操作條件且使用相同的設備之下，^至 研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液具有等於％重量 物濃度且具有在S0digraPhTM 5100上測量所得一顆粒尺^ 為使得57重量％的粒子具有小於2微米的直徑。 ’ 以與試驗No.l相同的測量方法所得乾物濃度（^ : 固體含量）與Brookf ieldTM黏度結果如下所示： S. C. =71.3% 點度（T〇) = 158 mPa.s AVAG 黏度（T7 天）=677 mPa. s APAG 黏度（Τ7λ) = 254 mPa.s 在完成此等BrookfieldTM黏度測量之後，使用與試驗 No. 1相同的方法測定比表面積和碳酸鈣的陽離子需求。此 舉得到等於4.9平方米/克的BET比表面積和等於31〇〇以 Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 試驗No. 5 58 此試驗示範說明先前枯供B Λ 則筏術且裇用相對於碳酸鈣乾重為 i.m乾重的試驗N〇_4中所用共聚物而從具有15微米中間 直技之碳Μ，在與試u。」相同的操作條件且使用相同 的設備之下，得到研磨碳酸詞水性懸浮液，該懸浮液且有 等於75重量％的乾物濃度且具有在S0digraphTM 51G()上測 置所得-顆粒尺寸為使得87重量％的粒子具有小於2微米 的直徑。 以與試驗No·]相同的測量方法所得乾物濃度“丄： 固體含量）與Brookf ieldTM黏度結果如下所示. S. C. = 72. 0% 黏度（TQ) = 224 mPa. s AVAG 黏度（T7 天）=987 mPa. s APAG 黏度（Τ7λ) = 248 mPa.s 在完成此等BrookfieW«黏度測量之後，使用與試驗 No. 1相同的方法測定比表面積和碳酸舞的陽離子需求。此 舉得到等於U平方求/克的BET比表面積和等於藤 Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 於此試驗中，經由測量形成某-泡沬高度(高度h以厘 东計算）所需的時間及此泡沐消失所需的時間（t消失）進行 泡沫的測量。 -於此試驗中，對於h = 23公分t = 9〇秒鐘且 5分鐘。 試驗N〇, 6 此試驗示範說明本發明且採用相對於碳酸好乾重為 59 1336712 〇. 40%乾重，包括以重量計算的下列成分之共聚物： a) 3. 0%丙烯酸和2. 0%順丁稀二酸 b) 94.0%式（I)單體其中： h表示氫 R2表示氫 R表示乙烯基 R’表示曱基

其中 m=p= 0;n= 114;q= 1且（m+n+p)q = j14 c) 1. 0%式（lib)單體其中 R表示甲基丙烯酸酯基 A表示丙基 B表示甲基 該共聚物具有根據上述固有黏度法測得等於39. 5毫升 /克（且根撼第二方法等於30. 3毫升/克）的固有黏度，而從 · 具有15微米中間直徑之碳酸鈣，在與試驗N〇.丨相同的操 作條件且使用相同的設備之下，得到研磨碳酸鈣水性懸浮 液，該f:浮液具有等於75重量％的乾物濃度且具有在 S6digraphTM 5100上測量所得一顆粒尺寸為使得59重量％ 的粒子具有小於2微米的直徑，對應於丨4丨微米之中間直 ， 徑。 . _ 以與試驗No. 1相同的測量方法所得乾物濃度（s c : 固體含量）與Brookfield11«黏度結果如下所示： S. C. = 75.2% 黏度（TG) = 125 mPa· s 60 ^36712 AVAG 黏度（T7 天）=338 mPa. s APAG 黏度（丁7天）=m mPa s 在完成此等Bro〇kfiel(P黏度測量之後，使用與試驗 No. 1相同的方法測定比表面積和碳酸鈣的陽離子需求。此 舉得到等於4. 8平方米/克的BET比表面積和等於59〇// Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。

於此試驗中’使用與試驗Νο·5相同的操作程序，測量 泡沫且其結果為： 對於h = 6公分t = 600秒鐘且t消失=立即。 果顯示出比在先前技術試驗中造出遠較為少的泡 沫。

不範说明本發明且採用相對於碳酸約乾重為 1 · 0 7 % 乾書 μ * * ’试驗No· 6所採用的共聚物而從具有15微米中 間直徑之〇« 灭次約，在與試驗No. 1相同的操作條件且使用相 同的設備之-r· 〈下’得到研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液具 有等於75舌® n 〜 '、 Ϊϊ%的乾物濃度且具有在S6digraphTM 5100上 測量所得— 顆粒尺寸為使得90重量％的粒子且有小於2微 米的直彳λ ^ ' 對應於0. 83微米之中間直徑。 1與執驗No. 1相同的測量方法所得乾物濃度（s c : 固體含旦、 . 里〕與Bro〇kfieldTM黏度結果如下所示： S.C. 75. 4% 61 1336712 黏度（Τ〇) = 241 mPa.s AVAG 黏度（T7 天）=359 mPa. s APAG 黏度（Τ7λ) = 241 mPa.s 在完成此等Brookf i e 1 dTM黏度測量之後，使用與t式驗 No. 1相同的方法測定比表面積和碳酸鈣的陽離子需求。此 舉得到等於6. 8平方米/克的BET比表面積和等於234〇 # Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。 於此試驗中，使 泡沫且其結果為： 對於h = 6公分 此結果顯示出比 沫。 用與試驗No. 5相同的操作程序，測量 t = 600秒鐘且t消失=立即。 在先前技術試驗中造出遠較為少的泡 咸驗N 〇. 8 此試驗示範說明本發明且採用相對於碳酸鈣乾重） 2·職重’試驗N〇,6所採用的共聚物而從具有η微米1 間直徑之碳_，在與試驗N。，】相同的操作條件且使用木 同的設備之下’得到研磨碳酸約水性懸浮液，該懸浮液』 有^於75重量％的乾物濃度且具有在糾咖,51〇〇』 測里所得一顆粒尺寸為使得8〇 里里/❹的粒子具有小於1德 米的直徑，對應於〇. 55微米之中間直徑。 以與試驗N 〇. 1相同的測詈太β ，八〜 方法所得乾物濃度（S.C. ·· 固胆含1)與BrookfieldT«黏度結果如下所示： 62

,1336712 I

=75.0% 黏度（To) = 717 mPa.s AVAG 黏度（Tu) = 1 570 mPa.s APAG 黏度（T7^) = 697 mPa.s

在完成此等BrookfieldTM黏度測量之後，使用與試驗 No. 1相同的方法測定比表面積和碳酸鈣的陽離子需求。此 牛仔到專於8.4平方来/克的BET比表面積和等於4590/2 Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。 於此°式驗中’使用與試驗No. 5相同的操作程序，測量 泡沫且其結果為： 對於h = 6公分t = 6 0 0秒鐘且t消失=立即。 & #I顯示出比在先前技術試驗中造出遠較為少的泡 沫0

Λ s式驗示範說明本發明且採用相對於碳酸鈣乾重為 40%乾重，h , ,, 包括以重量計算的下列成分之共聚物： a) 8.7%丙烯酸和1.5%曱基丙烯酸 b) 89·4%式（I)單體其中： 心表示氫 &表示氫 表示甲基 63 1336712 其中 m=p=〇;n=li4;q=l 且（m+n+p)q = 114 c) 0.4%式（lib)單體其中 R表示曱基丙烯酸酯基 A表示丙基 B表示甲基 該共聚物具有根據上述固有黏度法測得等於2〇, 7毫升 /克的固有黏度，而從具有15微米中間直徑之碳酸鈣，在 與6式驗Ν ο · 1相同的操作條件且使用相同的設備之下，得到 研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液具有等於75重量％的乾 物濃度且具有在S6digraphTM 5100上測量所得一顆粒尺寸 為使得58重量％的粒子具有小於2微米的直徑。 以與試驗No. 1相同的測量方法所得乾物濃度（s c : 固體含量）與Brookf ieldTM黏度結果如下所示： S. C. =71.9% 黏度（T〇) = 138 mPa.s AVAG 黏度（T7 天）=486 mPa. s APAG 黏度（T7 天）=159 mPa. s 在完成此等Brookf ieldTM黏度測量之後，使用與試驗 1·〗相同的方法測定比表面積和碳酸鈣的陽離子需^。此 舉得到等於4.8平方米/克的ΒΕΤ比表面積和等於34〇# Val /kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。 於此試驗中，使用與試驗N〇. 5相同的操作程序，測量 泡沫且其結果為： 對於h - 23公分t = 510秒鐘且t消失=2分鐘。 、··果具示出比在先如技術試驗中造出遠較為少的泡 珠。 此试驗不範說明本發明且採用相對於碳酸鈣乾重為 ’ 1 0/。釔重，試驗N〇. 9所採用的共聚物而從具有15微米中 ^直徑之碳酸鈣，在與試驗N〇1相同的操作條件且使用相 同^備之下，得到研磨碳㈣水性懸浮液，該懸浮液具 有等於75重量％的乾物濃度且具有在S6digraphTM 5100上 測量所得-顆粒尺寸為使得89重量％的粒子具有小於2微 米的直徑。 以與4驗No. 1相同的測量方法所得乾物濃度（s. c.: 固體含量）與Brookf ieldTM黏度結果如下所示： S. C. = 73.5% 點度（T〇) = 164 mPa, s AVAG 點度（丁7天）=593 mPa.s apag 黏度（了7天）=i75 mPa s 在完成此等BrookfieldTM黏度測量之後，使用與試驗 ho. 1相同方法測定比表面積和碳酸的的陽離子需求。此 舉得到等於7.8平方米/克的BET比表面積和等於277以 Va 1 /kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。 65 丄336712 於此試驗中，使用與試驗Νο·5相同的操作程序，測量 泡沫且其結果為： 對於h = 23公分t = 510秒鐘且t消失=2分鐘。 此結果顯示出比在先前技術試驗中造出遠較為少的泡 沐。 試驗No 1 1 此試驗示範說明本發明且採用相對於碳酸鈣乾重為 2· 08%乾重，試驗No. 9所採用的共聚物而從具有π微米中 間直徑之碳酸鈣，在與試驗No.i相同的操作條件且使用相 同的設備之下，得到研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液具 有等於75重量％的乾物濃度且具有在S0digraphTM 51〇〇上 测量所得一顆粒尺寸為使得81重量％的粒子具有小於】微 米的直徑。 以與試驗No_l相同的測量方法所得乾物濃度（s c.: 固體含量）與Brookf ieldTM黏度結果如下所示： S· C. = 74. 7% 毒占度（TQ) = 712 mPa.s AVAG 黏度（T7 天）=2240 mPa. s APAG 點度（丁7天）=686 mPa.s 在完成此等Br00kfie】dn黏度測量之後，使用與試驗 Ν〇· 1相同的方法測定比表面積和碳酸鈣的陽離子需求。此 舉得到等於4.8平方米/克的ΒΕΤ比表面積和等於7〇5〇 β Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 66 1336712 下比先前技術所需者較為低。 ； ^ 使用與s式驗N 〇 · 5相同的操作程序，測量 泡沫且其結果為： 洙 對於h = 23公分t = 510秒鐘且t 此結果顯示出比在先前技術試驗中 消失=2分鐘。 造出遠較為少的泡 試驗No. 1 此戈驗示範。兒明本發明且採用相對於碳酸鈣乾重為 0.40%乾重，包括以重量計算的下列成分之共聚物： a) 8.7%丙烯酸和ι.5%曱基丙烯酸 b) 89.5%式（！）單體其中：

Ri表示氫 R2表示氫 R表示甲基丙烯酸酯基 R’表示甲基 兵甲 m = p = 〇 ; n = 114 ; q = }且（m+n+p)q = ιΐ4 c) 0. 3%式（lib)單體其中 R表示乙烯基 A不存在 B表示甲基 該共聚物具有根據上述固有黏度法測得等於2 〇 4毫升 /克的固有黏度，而從具有15微米中間直徑之碳醆鈣，在 與試驗No· 1相同的操作條件且使用相同的設備之下，得到 研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液具有等於7 5重量％的軟 67 1336712 物濃度且具有在S6digraphTM 51 00上測量所得一顆粒尺寸 為使得58重量％的粒子具有小於2微米的直徑。 以與試驗N 〇. 1相同的測量方法所得乾物濃度（$〔： 固體含量）與Brookf ieldTM黏度結果如下所示： S.C. = 73.0% 黏度（TQ) = 144 mPa.s AVAG 黏度（T7 天）=628 mPa. s APAG 黏度（Τ7λ) = 171 mPa.s 在完成此等BrookfieldTM黏度測量之後，使用與試驗 No. 1相同的方法測定比表面積和碳酸鈣的陽離子需求。此 舉得到等於4.8平方求/克的BET比表面積和等於88〇# Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。 於此試驗中，使用與試驗N〇.5相同的操作程序測量 泡沫且其結果為：

對於h = 23公分t 此結果顯*出比在先前技術試驗巾造&較為少的泡泳 試驗No. 13

碳酸鈣乾重為 (具有15微米 忭條件且使用 液’該懸浮液 68 丄功/12 具有等於 nr 上' θ 重i Ζ的乾物濃度且具有在S6digraphTM 5100 /ai 、里所传顆粒尺寸為使得90重量％的粒子具有小於2 微米的直徑。 以與試驗Νο.ι相同的測量方法所得乾物濃度（s c.: 固體含董）與Br〇〇kf ieldTM黏度結果如下所示： s. C. = 73. 1% 黏度（T〇) = 195 mPa. s AVAG 點度（T7 天）=731 mPa.s APAG 黏度（T7 天）=185 mPa. s 在完成此等Br〇〇kfieldTM黏度測量之後，使用與試驗 No. 1相同的方法測定比表面積和碳酸鈣的陽離子需求。此 舉得到等於8.1平方米/克的BET比表面積和等於376〇々 Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。 於此試驗中，使用與試驗Ν〇· 5相同的操作程序測量 泡沫且其結果為： 對於h = 23公分t = 180秒鐘且t消失=3分鐘。 此結果顯示出比在先前技術試驗中造出較為少的泡末 試驗No. 14 此試驗示範說明本發明且採用相對於碳酸約乾重為 2, 1 0%乾重，試驗No. 1 2所採用的共聚物而從具有丨5微米 中間直徑之碳酸妈’在與試驗No. 1相同的操作條件且使用 69 1336712 相同的設備之下，得到研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液 具有等於75重量％的乾物濃度且具有在S6digraphTM 51〇〇 上測量所得一顆粒尺寸為使得83重量％的粒子具有小於J 微米的直徑。 以與試驗N 〇. 1相同的測量方法所得乾物濃度（g. c.: 固體含量）與Bro〇kf ieldTM黏度結果如下所示： s· C. =74. 3°/〇 黏度（T〇) = 61 3 mPa. s AVAG 黏度（Τ7 天）=3030 mPa. s APAG 點度（τ7 夭）=650 mPa· s 在完成此等Brookf i e 1 dTM黏度測量之後，使用與試驗 No. 1相同的方法測定比表面積和碳酸鈣的陽離子需求。此 舉得到等於11.1平方米/克的BET比表面積和等於718〇" Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。 於此試驗中’使用與試驗No· 5相同的操作程序，測量 泡沫且其結果為： 對於h = 23公分t = 180秒鐘且t消失=3分鐘。 此結果顯示出比在先前技術試驗中造出較為少的泡洗 〇 試驗No. 15 此試驗示範說明丰發明且採用相對於碳酸鈣乾重為 0· 40%乾重’包括以重量計算的下列成分之共聚物： 70 1336712 a) 8,5%丙烯酸和；ι.5%曱基丙烯酸 b) 87· 0°/。式（I)單體其中： I表示氫 R2表示氫 R表示曱基丙烯酯基 R’表示曱基 其中 = c) 3_ 0%式（I lb)單體其中 R表示曱基丙烯酸酯基 A表示丙基 q = 1 且（m+n+p)q = 114 B衣不甲丞 該共聚物具有根據上述固有黏度法測得等於23 2毫$ /克的固有黏度，而從具有1 5微米中間直徑之碳酸鈣，^ 與試驗No. 1相同的操作條件且使用相同的設備之下，得兰 研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液具有等於75重量％的_ 物濃度且具有在S6digraphTM 5100上測量所得一顆粒尺_ 為使得58重量％的粒子具有小於2微米的直徑。 以與試驗No. 1相同的測量方法所得乾物濃度（s c . 固體含量）與BrookfieldTM黏度結果如下所示： S. C. = 73. 1% 黏度（TQ) = 156 mPa. s AVAG 黏度（丁7天）=733 mPa.s APAG 黏度（T7 天）=197 mPa.s 在完成此等Brookf ie 1 dTM黏度測量之後，使用與試驗 71 1336712

No. 1相同的方法測定比表面積和碳酸鈣的陽離子需求。此 舉得到等於4.9平方米/克的BET比表面積和等於^心 Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。 於此試驗中，使用與試驗N〇5相同的操作程序，測量 泡沫且其結果為： “ 對於h = 23公分t = 150秒鐘且t消失=4分鐘。 此結果顯示出比在先前技術試驗中造出較為少的料分 試驗No. 16

此試驗示範說明本發明且採用相對於碳醆鈣乾重為 1.25%乾重，試驗Νο·15所採用的共聚物而從具有微米 中間直徑之碳酸約，在與試驗Nq. !相同的操作條件且使用 相同的設備之下，得到研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液 具有等於75重量％的乾物濃度且具有在細㈣⑽ 上測量所得一顆粒尺寸為使得87重量％的粒子具有小於2 微米的直徑》 以與試驗No.l相同的測量方法所得乾物濃度（§乂.： 固體含量）與BrookfieldTM黏度結果如下所示： S. C. = 75. 9% 黏度（Τ〇) = 196 mPa.s AVAG 黏度（T7 天）=642 mPa. s APAG 黏度（T7 天）=189 mPa. s 72 丄幻6712 在完成此等BrookfieldTM黏度測量之後，使用與試驗 N〇. 1相同的方法測定比表面積和碳酸鈣的陽離子需求。此 舉得到等於7.6平方米/克的BET比表面積和等於4150" Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。 於此試驗中，使用與試驗Ν〇· 5相同的操作程序，測量 泡沫且其結果為： 對於h = 23公分t = 150秒鐘且t消失=4分鐘。 此結果顯示出比在先前技術試驗中造出較為少的泡沫 〇 試驗No. ] 8 此試驗示範說明本發明且採用相對於碳酸鈣乾重為 2. 08%乾重，試驗No.6所採用的共聚物而從具有15微米中 間直徑之碳酸鈣，在與試驗N〇1相同的操作條件且使用相 同的設備之下，得到研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液具 有等於75重量％的乾物濃度且具有在S0digraphTM 51〇〇上 測量所得一顆粒尺寸為使得81重量％的粒子具有小於1微 米的直徑。 以與試驗No. 1相同的測量方法所得乾物濃度（& c : 固體含量）與BrookiieldTM黏度結果如下所示： S. C. = 77. 0% 黏度（T。）= 648 mPa. s AVAG 黏度（T7 天）=2840 mPa. s 73 1336712 APAG 黏度（Τ·^) = 747 mPa.s 在完成此等Brookf ieldTM黏度測量之後，使用與試驗 No. 1相同的方法測定比表面積和碳酸鈣的陽離子需求。此 舉得到等於9.3平方米/克的BET比表面積和等於69〇〇以 Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。 於此試驗中’使用與試驗No. 5相同的操作程序，測量 泡沫且其結果為： 對於h = 2 3公分t = 15 0秒鐘且t消失=4分鐘。 此結果顯示出比在先前技術試驗中造出較為少的泡沫 此6式驗示範說明本發明且採用相對於碳酸鈣乾重 0. 79%乾重，6 ^ 包括以重量計算的下列成分之共聚物： a) 8·5%丙烯酸和15%曱基丙烯酸 b) 87.0%式（j)單體其中：

Ri表示氫 I表示氫 R表示甲基丙烯酸酯基 R’表示曱基 · ll· 甘 中

m P - 0 ’ η = 114，q = 1 且（m+n + p)Q c) 3. 〇%式（I lb)單體其中 R表示乙烯基 74 1336712 A不存在 B表不T丞 該共聚物具有根據上述固有黏度法測得等於2〇 〇毫升 /克的固有黏度’而從具有15 «中間直徑之碳酸鈣，在 與試驗No. 1相同的操作條件且使用相同的設備之下，得到 研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液具有等於75重量乾 物濃度且具有在S6digraphTM 5100上測县 丄州I所得一顆粒尺寸 為使得6 3重量％的粒子具有小於2微米的直彳a β 以與試驗No.l相同的測量方法所得乾物濃度 固體含量）與Brookf ieldTM黏度結果如下所示. S. C. = 74. 5% 黏度（T〇) = 145 mPa. s AVAG 黏度（T7 天）=285 mPa.s APAG 黏度（T7 天）=112 mPa.s 之後’使用與試驗 求。此舉得到等於 求量。 量於同等顆粒尺寸 在完成此等Brook fie 1<^黏度測量 No. 1相同的方法測定碳酸鈣的陽離子需 2500y Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需 因此可以看出此陽離子聚合物需求 下比先前技術所需者較為低。 試驗Ν ο · 1 9 此試驗示範說明本發明且採用相對於碳酸飼乾重 1.10%乾重’試驗No. 18所採用的共聚物而從且有J微 中間直徑之碳Μ ’在與試驗14目同的操作條件且使 相同的設備之下’得到研磨碳酸㉝水性懸浮液，該懸浮 75 1336712 具有等於75重量％的乾物濃度且具有在S0digraphTM 5i〇〇 上測量所得一顆粒尺寸為使得93重量％的粒子具有小於2 微米的直徑。 以與试驗No. 1相同的測量方法所得乾物濃度以乂.： 固體含量）與Brookf iel(3TM黏度結果如下所示： S. C. = 74. 〇% 黏度（T〇) = 249 mPa. s MAG 黏度（T7 天）=1 260 mPa. s APAG 黏度（τ7 天）=279 mPa. s 在完成此等Brookfief點度測量之後，使用與試驗 No.l相同的方法測定碳酸鈣的陽離子需求。此舉得到等於 4040 /z Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。 試驗N 〇. 2 0 此式驗不把說明本發明且採用相對於碳酸弼乾重為 2.刪乞重’試驗No.18所採用的共聚物而從具有15微米 中間直徑之碳酸鈣，在與試驗N〇1相同的操作條件且使用 相同的設備之下，得到研磨碳酸的水性懸浮液，該懸浮液 具有，於^重量％的乾物濃度且具有在5ι〇〇 上測量所得一顆粒尺寸為佶值Q q 了馮便付93重量％的粒子具有小於1 微米的直徑。 以與試驗No. 1 固體含量）與Brookf 相同的測量方法所得乾物濃度（S.C. ieldTM黏度結果如下所示： 76 1336712 S. C. - 74. 3% 黏度（D^SOSmPa.s AVAG 黏度（T7 夭）=3000 mPa. s APAG 黏度（T7A) = 802 mPa.s 在完成此等BrookiieldTM黏度測量之後，使用與气驗 No. 1相同的方法測定碳酸鈣的陽離子需求。此舉得到等於 7710/z Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。 試驗No. 21 此試驗示範說明本發明且採用相對於碳酸弼乾重為 0· 27%乾重’試驗No. 6所採用的共聚物而從具有1 5微米中 間直徑之碳酸鈣，在與試驗No· 1相同的操作條件且使用相 同的設備之下’得到研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液具 有等於65.1重量％的乾物濃度且具有在sHigraphTM 5100 上測里所付一顆粒尺寸為使得6 0重量％的粒子具有小於2 微米的直徑，對應於1. 50微米之中間直徑。 以與試驗No. 1相同的測量方法所得乾物濃度（s c> : 固體含量）與Brookf ieldTM黏度結果如下所示： S. C. = 65. 1% 黏度（T〇) = 183 mPa. s AVAG 黏度（T7 天）=354 mPa.s APAG 黏度（T7 天）=205 mPa. s 在元成此寻Brook f i e 1 dTM黏度測量之後，使用與試驗 77 1336712 〇.相同的方法測定碳酸鈣 脚的隱陽離子聚合物需^。此舉得到等於 匕可以看出此陽離子聚合物需旦 下比先前技術所需者較為低。 1 ” 4顆赴尺寸 於此試驗中，使用與試 泡沫且其結果為： 。·5相河的知作程序，測量 ::“6公分…00秒鐘且〜=立即。 泳广。果顯示出比在先前技術試驗中造出遠較為少的泡 試驗Nr> ? ^ 明本發明且採❹對於碳酸職重為 。…试驗N〇· 6所採用的共聚物而從具有15微米中 j直^之碳_，在與試驗^相同的操作條件且使用相 '的設備之下’得到研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液具 等於76.0重量％的乾物濃度且具有在51〇〇 ^測量所得一顆粒尺寸為使得74重量％的粒子具有小於2 饮米的直彳空，且39重量％的粒子具有小於】微米的直徑， 對應於1 · 2 5微米之中間直徑。 以與試驗No. 1相同的測量方法所得乾物濃度（s. c.: 固體含量）與BrookfieldTM黏度結果如下所示： S. C. = 76. 0% 黏度（T〇) = 295 mPa. s AVAG 黏度（T7 * ) = 505 mPa. s APAG 黏度（T7 天）=195 mPa_ s 78 1336712 在完成此# Brookfie，黏度測量之後，使用與試驗 恥.】相同的方法測定碳酸鈣的陽離子需求。此舉得到等於 550# Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 、 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。 此。式驗中，使用與s式驗N〇. 5相同的操作程序 泡沫且其結果為： ' 對於h = 6公分t = _秒鐘且t消失=立即。 此結果顯不出比在先前技術試驗中造出遠較為少的泡 實施例2 滯留與陽離子聚合物 此實施例閣明在填充中的填充料 需求量之間的關聯。 試驗No. Μ 〇 相對於碳酸鈣乾重j 〇· ’d、有根據上述固有黏度法測得等於7 克的固有黏度之聚丙株辦4 4 毫升 t丙烯酸鈉和鎂而從具有15微米中門, 徑之碳酸妈’在與試驗U相同的操作條件且使 設備之下’得到研磨碳酸鈣水性懸浮液m且 於65.5重量％的乾物濃度且 ^牙m 晉所犋一獮扣p bedlgraphTM 5100上須 的直徑且Μ重量％的粒子具有小於/^具的有首.、於2微牙 1·63微米之中間直經。 微水的直徑，對應方 m驗…相同的測量方法所得乾物濃度（π 79 1336712 固體含量）與Brookf ieldTM黏度結果如下所示： S. C. = 65. 5% 黏度（TQ) = 115 mPa,s AVAG 黏度（T7 天）=620 mPa· s APAG 黏度（丁7天）=155 mpa.s 使用下面所述方法並模擬具有等於8〇克/平方米的克 重（granmage)之紙張且進料到2〇重量％的常用條件測定填 充中的填充料滯留值。 “ ' 填充料滯留值係對應於下面的方程式 填充料滯留值= 輸入體的濁度一網水的濁度 輸入體的濁度 其中輸入體的濁度=纖維_填充料混合物的濁度一殲 維的濁度 彳又 於測定此項中’因而需要，於一方面，測量纖維_填充 料混合物的濁度且’於另一方面，測量只有纖维之時的满 度與織物水之濁度。 後者係經由直接讀取在得自k —邮aG (S^tZerland)的 Nephel〇meter 】55 上以 Mu (N^hei〇 濁 度單位）示出的濁度值而測量出的。 另一方面，要測定纖維-填充料混合物的濁度之時，係 從將4份由8_條和2⑽松條所組成的纖維在1()升水中 稀釋形成的母料製成纖維—填充料混合物。將M2乾克的 80 1336712

I

I 纖維母料和9.8克的要試驗之乾填充料加到稱為分配器 (distributor) (Rapid-Kdthen)的裝置之中並用5升的水 補滿。授拌15分鐘並添加下面表1所示量的

Stockhausen, Krefeld, Germany 在 praest〇1TM pK 422 名 下所售的聚丙烯醯胺型保持劑（retaining agent)之後，得 到模擬具有等於80克/平方米的克重且進料到2〇重量％之 紙張的常用條件之混合物。 將如此形成的混合物置於〇· 2巴（bar)真空中2秒鐘以 上。 利用上述方程式所得在700 rpm下的填充中填充料滞 留值與 Stockhausen (Germany)在 Praest〇iTM pK 422 名下 所售的聚丙烯醯胺型保持劑之保持率值的關係一起表示於 下面表1之中。 表1 0. 01%PK 422 ο.02%ΡΚ 422 0.03%ΡΚ 422 "〇. 04°/〇ΡΚ 422 0.05%ΡΚ 422 5%填充料 保持率 Μ%填充料 保持率 26%填充料 保持率 29%填充料 保持率 31¾填充料 保持率 試驗Ν 〇

此。式驗示範說明本發明且採用相對於碳酸鈣乾重為 〇· 4(U轧重，試驗N〇. 6中採用的共聚物，而從具有η微米 中間直徑之碳酸鈣’在與試驗N〇.丨相同的操作條件且使用 相同的设備之下’得到研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液 具有等於75.8重量％的乾物濃度且具有在sddigraphTM 81 1336712 51 00上測量所得一顆粒尺寸為使得62重量％的粒子具有】 於2微米的直徑且32重量%的粒子具有小於〗微米：直徑 ’對應於1 · 5 7微米之中間直徑。 利用上述方程式所得在· _下的填充中填充料滞留值與 Stockhausen (Ger_y)在Praest〇p ρκ似名下所售的聚丙_胺型保 持劑之保持雜的關係—起表示於下面表2之中。

38%填充料 /呆持率 47%填充料 保持率 54%填充料 .保持率 表1和表2指出根據本發明的試驗得到較好的填 滯留值。 ' 實施例3 此實施例利用與相同顆粒尺寸的比較閣明如何根據本 發明經由採用含有所用的共聚物之碳酸鈣水性懸浮液作為 各種研磨方法所用的研磨助劑來減少填充中的陽離子聚合 物需求量β 〇此4驗不範說明先前技術且採用相對於碳酸鈣重為 。乾重，具有根據上述固有黏度法測得等於7.8毫升/克 的固有黏度之聚丙烯酸鈉和鎂，與在研磨階段中作為研磨 助=相對於碳酸舞乾重為0·27%乾重，試驗ν〇·6所採用 的，、聚物，而從具有15微米中間直徑之碳酸鈣，在與試 82 1336712 驗No. 1相同的操作條件且使用相同的設備之下，得到研磨 碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液具有等於65〇重量％的乾物 濃度且具有在S0digraPhTM 5100上測量所得一顆粒尺寸2 使得59重量％的粒子具有小於2微來的直徑且^重量％的 粒子具有小於1微米的直徑，對應於丨.58微米之中間£直°秤 〇 以與試驗No. 1相同的測量方法所得乾物濃度匸. 固體含量）與BrookfieldTM黏度結果如下所示： S. C. = 65. 0% 黏度（TQ) = 163 mPa. s AVAG 點度（T7 天）=319 mPa.s APAG 黏度（T7 天）=185 mPa. s 在完成此等BrookfieldTM黏度測量之後，使用與試驗 No. 1相同的方法測定碳酸鈣的陽離子需求。此舉得到等於 1 620 m Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量於同等顆粒尺寸 下比先前技術所需者較為低。 試驗N 〇. 2 6 此試驗示範說明本發明且採用，作為研磨助劑的，相 對於碳酸鈣重為1. 8%乾重，試驗No. 6所採用的共聚物 ’透過兩階段研磨法，得到74. 7%乾重的碳酸辦懸浮液， 該懸浮液具有在S6digraphTM 51 00上測量所得—顆粒尺寸 為使得98重量％的粒子具有小於2微米的直徑且78重量0/〇 的粒子具有小於1微米的直徑。 83 1336712 該兩階段研磨法包括在第_此饥上 第 匕&中將具有使用 S0digraphTM 5100粒度分析儀扃山 我在奴醆鈣水性懸浮液中測量 等於5微^始平均直徑的碳—懸浮液研磨到具有使用 ^1δΓ_ΤΜ 5100測量所得—顆粒尺寸為使得62重量％的 粒子具有小於2微米的直彳空且·£·θη ^且37重量％的粒子具有小於^ 微米的直徑’然後研磨此懸浮液首 于成罝到獲得合意的終端顆粒 尺寸為止® 以與試驗Ν ο · 1相同的測|士 i 日"7列里方法所得乾物濃度（s. c. 固體含量）與Br〇〇kfieldTM黏度結果如下所示： S. C. = 74. 1% 黏度（TQ) = 750 mPa. s apag 黏度（丁7天）=680 mPa s 在完成此等BrookfieldT«黏度測量之後，使用與試驗 〇‘ 1相同的方法測定比表面積和碳酸舞的陽離子需求。根 據標準IS〇 9277測定所得顏料的BET比表面積等於7. 5平 米/克（m/g)及等於414〇"Val/kg的p汕％陽離子聚合 物需求量。 實施你丨 此貝靶例利用與相同顆粒尺寸的比較闡明如何根據本 發明矣呈i 4£^ m *.. ’· 3有所用的共聚物之各種礦物質水性懸浮液 為研磨助劑來減少填充中的陽離子聚合物需求量。 贫驗 此°式驗不範說明本發明且採用相對於三氫氧化鋁乾重 為〇· 4%乾重，4 α 成驗No. 6所採用的共聚物，而從具有5〇微 84 1336712 米中間直徑之三氫氧化鋁，在盥 '、°飞驗N〇. 1相同的择作條件 且使用相同的設備之下，得到 术^条件 π頌一虱氧化鋁水性懸浮液 ，該懸浮液具有等於51 4舌θ 〇/ & .4重1%的乾物濃度且具有在 S6digraphTM 51 00 上測量所值 „5 . 里所仔—顆粒尺寸為使得48.8重量 °/〇的粒子具有小於2微米的直捏且2 9 4 a. 4重里％的粒子具有小 於1微米的直徑，對應於2. 〇〇微米之中間直徑。 以與試驗N 〇 _ 1相同的、、目丨丨旦士、+ “ 々曰丨j的測里方法所得乾物濃度（s. c· ·· 固體含量）與Br〇〇kfieldTM黏度結果如下所示： S. C. = 48. 8% 黏度（T〇) = 62 mPa. s AVAG 黏度（丁7天）=us mPa.s APAG 黏度（T7 天）：：95 mPa. s 在完成此等Br〇〇kfieidTM黏度測量之後，使用與試驗 No. I相同的方法測定碳酸鈣的陽離子需求。此舉得到等於 590 /z.Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量係低者。 試驗N 〇. 2 8 此試驗示範說明本發明且採用相對於滑石乾重為〇. 4% 乾重’試驗No. 6所採用的共聚物’而從具有等於1 5. 7微 米中間直從或具有在S6digraphTM 51 00上測量所得一顆粒 尺寸為使得14重量％的粒子具有小於5微米的直徑且4重 量％的粒子具有小於1微米的直徑之滑石，在與試驗N〇. 1 相同的操作條件且使用相同的設備之下，得到研磨滑石水 性懸浮液’該懸浮液具有等於28, 3重量％的乾物濃度且具 85 1336712 有在S0digraphTM 5100上測量所得一顆粒尺寸為使得ο 重量％的粒子具有小於5微米的直徑且12重量％的粒子具有 小於1微米的直徑，對應於6. 3微米之中間直_ 以與試驗No. 1相同的測量方法所得乾物濃度（s c . 固體含量）與Brookf ieldTM黏度結果如下所示： S. C. = 28. 3°/〇 黏度（TQ) = 21 9 mPa. s AVAG 黏度（T7 夭）=415 mPa. s APAG 黏度（T7 天）=134 mPa.s 在完成此# Brookfield^度測量之後，使用與試驗 No· 1相同的方法測定碳酸鈣的陽離子需求。此舉得到等於 520 // Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量係低者。 試驗N 〇. 2 9 此試驗示範說明本發明且採用相對於高嶺土乾重為 0· 4%乾重，試驗No. 6所採用的共聚物，而從具有等於 0.33微米中間直徑或具有在S0digraphT„ 51〇〇上測量所得 一顆粒尺寸為使得92重量%的粒子具有小於〇. 5微米的： 徑且4重量％的粒子具有小於Q 2微米的直徑高嶺土，在與 試驗N。.1相同的操作條件且使用相同的設備之下，得到； 磨高嶺土水性懸浮液’該懸浮液具有等於15重量％的乾物 濃度且具有在S0digraphTM 5⑽上測量所得一顆粒尺寸為 使得95重量%的粒子具有小於0.5微米的直徑且7重量%的 粒子具有小於0· 2微米的直徑，對應於〇· 3〇微米之中間直 86 1336712 徑。 以與試驗No.l相同的測量方法所得乾物濃度（3 (：.: 固體含量）與BrookfieldTM黏度結果如下所示： S. C. = 15. 0°/〇 黏度（T〇) = 244 mPa. s AVAG 黏度（Τ7λ) = 212 mPa_ s APAG 黏度（T7 天）=199 mPa.s 在完成此等Br〇〇kfieldT«黏度測量之後，使用與試驗 No. 1相同的方法測定碳酸鈣的陽離子需求。此舉得到等於 420 " Val/kg的PDDPC陽離子聚合物需求量。 因此可以看出此陽離子聚合物需求量係低者。 實施例5 此實施例透過光澤之測量與利用與相同顆粒尺寸的比 較闡明採用根據本發明之碳酸鈣水性懸浮液所得塗覆顏色 的穩定性。 要進行此項之時，需要製備具有68%乾物濃度，包括 下列成份的塗覆色料： -80乾重份的要試驗之碳酸鈣水性懸浮液， - 5乾量份的更粗的碳酸鈣漿液， -1 5份的層離高嶺土， -9. 5份的黏合劑， - 0.32份的羧曱基纖維素， -0. 6份的聚乙烯醇， _〇· 15份的光學增亮劑， 87 1336712 -0. 4份的硬脂酸鈣。 在以此種方式製備塗覆色料之後，使用裝配有相應轉 抽的 μ-m Br〇okfleldTM黏度計測量 Br〇〇kfieidTM黏度。 然後將所製備成的塗覆色料使用得自Jagenberg GmbH 裝配有0.457毫米厚度的葉片之c_iblades試驗塗覆機 塗布在厚度53微米且具有等於82的克重之木質紙上。 使用具冑45。f片角度的長駐留時間塗布頭。塗覆速 度為1000米/秒且平均沉積塗層為在一紙表面上u克/ 平方米。 每一紙所得相對溼度係在4.2%至4. 6%重量對重量之層 次。 然後使用由Kleinewefers所製備的在兩滾筒之間具有 9個接觸區之超迓光機將如此塗覆成的紙予以迓光。 鐵迓光直徑為180毫米且針對棉為270毫米。 對s玄經塗覆和迓光的紙根據Lehmann進行75。 TAPPI 光澤度測量（標準TAPPI T480 〇s —78)，包括將該經塗覆和 近光的紙張通過實驗室光澤計（得自Uhmann Messtechnik AG，Switzerland的LDGL- 05/2)中以測定該超迓光。 於完成此光澤測量之後’將紙樣品切成DIN A3格式並 且根據標準DIN ΕΝ 20187置於空氣調理室内調理以根據標 準DIN 54 502測定75。 DIN光澤值及根據標準DIN 54 502測定45° DIN光澤值。 試驗No. 30 此試驗示範說明先前技術且採用先前技術的碳酸鈣懸 88 1336712 浮液。 要進行此項之時，為了製備具有如上所述組成的試驗 塗覆色料’將22.5仟克具有78屬物濃度，由〇_在 60名下所售的較粗碳㈣之水性懸浮液，斑 356.5仟克具有78·5%乾物濃度，由〇,在Setacaf名 下所售的較細碳酸鈣之水性懸浮液置於裝有2〇仟克的水 和〇. 125什克聚丙稀酸s旨，乾物濃度等於似且根據上述 固有黏度法之固有黏度等於6.2毫升/克，之容器内混合。 於諸碳酸.辦業經混合之後，在一般攪拌速度之下加 入 52_5 仟克由 Koalin Internati〇nal B v.在 Amaz〇nTM 88 名下出售的層離高嶺土。 在一般速度之下繼續攪拌15分鐘且在目視驗證是否有 黏聚體存在之後，繼續攪拌到少數黏聚體消失為止，或於 沒有黏聚體時停止攪拌。 然後加入7· 5什克事先在至少9(r c下溶解由 Clariant在Mowi〇lTM 4-98名下所售出的聚乙烯醇至少2〇 分鐘所得25%水性溶液。 之後加入28仟克50%乾重由Dow Europe在Dow Latex DL 940名下所售出的苯乙烯_丁二烯之水性分散液與 仟克50%乾重由BASF在ACr〇nalT« S 360D名下所售出的丙 烯酸酯共聚物之水性分散液作為黏合劑。 最後，加入h 9仟克由Bayer在Blancoph〇rTM p名下 所銷售的4，4 -二胺基二苯乙烯—2，2 -二磺酸水性衍生物形 式的光學增亮劑與2.8仟克50%乾物濃度的由Henkeb 89 1336712

Nopco AS在NopcoteTM C-104名下所銷售的硬脂酸鈣水性 分散液。 於此等添加都完成之後，再保持攪拌15分鐘。 然後檢驗塗覆色料的pH且利用！ 〇%碳酸鈉溶液調成約 9之值。 也檢驗塗覆色料的乾物濃度並且於需要時經由添加水 調成約68· 5%之值。 使用裝配有相應轉軸的Br〇〇kf ieldTM Μ—】1 +型號黏度 計在32° C下測量所得該塗覆色料的Br〇〇kfieidTM黏度為 在 20 min]等於 6100 mPa s 而在 1〇〇 min_丨等於 mPa.s ° 根據上述方法完成各種光澤度之測量且一起表示於下 一 δ式驗後的表3之中。 試驗Ν 〇 _ 31 — * 此試驗示範說明本發明且採用根據本發明的試驗 No. 26碳酸鈣懸浮液。 要進行此項之時，為了製備具有如上所述組成的試驗 塗覆色料，將22· 5仟克具有78· 2%乾物濃度，由〇mya在 iiydrocarbM 60名下所銷售的較粗碳酸鈣之水性懸浮液， 與375仟克具有78 5%乾物濃度根據本發明的試驗μ 碳酸鈣水性懸浮液置於裝有20仟克的水和0.125仟克聚丙 烯酸酯，乾物濃度等於42%且根據上述固有黏度法之固有 黏度等於6. 2毫升/克，之容器内混合。 於諸碳酸鈣業經混合之後，在一般攪拌速度之下，加 90 1336712 入 52.5 仟克由 Koalin internati〇nal B v.在“細心 μ 名下出售的層離高嶺土。 在-般速度之下繼續㈣15分鐘，接著在目視驗證是 否有黏聚體存在之後，，繼續搜掉到少數Μ體消失為止， 或方；〉又有黏聚體時停止搜拌。 然後加入7· 5仟克事先在至少9〇。c下溶解由 —…MC Finnfix”〇名下所售出的叛甲基纖維素 至少20分鐘所得1 5%水性溶液。 然後加入8· 4仟克事先在至少9〇。c下溶解由 Clamant在Mowio厂《 4_98名下所售出的聚乙烯醇至少2〇 分鐘所得25%水性溶液。 之後加入28仟克50%乾重由Dow Eur〇pe在D〇w DL 940名下所售出的苯乙烯_丁二烯之水性分散液與38 5 仟克50¾乾重由BASF在AcronalTM S 360D名下所售出的丙 烯酸酯共聚物之水性分散液作為黏合劑。 最後，加入1. 9仟克由Bayer在BIanc〇ph〇rTM p名下 所銷售的4, 4-二胺基二苯乙烯_2, 2_二磺酸水性衍生物形 式的光學增亮劑與2.8仟克50%乾物濃度的由Henke卜

Nopco AS在N〇pcoten C-104名下所銷售的硬脂醆鈣水性 分散液。 於此等添加都完成之後’再保持攪拌1 5分鐘。 然後檢驗塗覆色料的pH且利用i 〇%碳酸鈉溶液調成約 9之值。 也檢驗塗覆色料的乾物濃度並且於需要時經由添加水 91 1336712 調成約68. 5%之值。 使用裝配右也& 相應轉軸的BrookfieldTMDV-II +型號勘户 計在3 2 C下、、目^ θ 列ϊ所得該塗覆色料的Bro〇kfieldTM黏度為 在 20 mirT丨箄於 0Dnn ;3600 mpa.s 而在 1〇〇 min-1 等於 12〇〇 mPa. s ° 根據上述方、ί〜丄、 去元成各種光澤度之測量且一起表示於下 面的表3之中。 表3 標準 單位 先前技術 試驗No. 31 本發明 試驗No. 32 塗覆紙_J 1301 ISO 536 克/平方米 102 105 ' (75° TAPPI) 0S 光 澤 TAPPI ~% 75 δΟ^' (75° TAPPI) SS 光 澤 TAPPI % 77 82 (75° DIN) 0S 光澤 DIN 54 502 % 46 50 (75° DIN) SS 光澤 DIN 54 502 % 48 54 (45° DIN) 0S 光澤 DIN 54 502 % 17 23 (45° DIN) SS 光澤 DIN 54 502 % 19 -—---- 28 (PPS) 1.0 軟 0S 粗縫度 ISO 8791-4 微米 0.610 0. 579、 (PPS) 1.0 軟 SS 粗糙度 ISO 8791-4 微米 0.608 0. 530^ OS =上表面（Oberseite) S S =織物側或後側（S i e b s e i ΐ e) 該表顯示出使用含有根據本發明碳酸鈣水性懸浮液的 塗覆色料塗覆過的紙，不論視角為何，都具有比使用先前 92 1336712 技術標準塗覆色料塗覆的紙較為高的光澤度與較低的粗链 度。 营施例j 此實施例示範說明本發明水性懸浮液在乾燥方法中的 用途。 Μ 驗 No. 32 此試驗示範說明先前技術且採用相對於碳酸鈣乾重為 0 _ 3 5 %乾重，具有根據上述固有黏度法測得等於7 8毫升/ 克的固有黏度之聚丙烯酸鈉和鎂而從具有15微米中間直 徑之碳酸鈣，得到研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液具有 等於36.9重量％的乾物濃度且具有在S0digraphTM 51〇〇'上 測量所得一顆粒尺寸為使得73重量％的粒子具有小於】微 米的直徑且46重量％的粒子具有小於！微米的直徑對應 於1. 17微米之中間直徑。 然後使用一乾燥器例如得自Nara Machinery C〇.， LTD (Japan)的 the Media Slurry Drier MSD 100 予以乾 燥。所得乾燥能力等於1 220克乾產物/小時。 試驗No. 33 此試驗示範說明本發明且採用相對於碳酸的乾重為 〇. 45%乾重，試驗No· 6所用的共聚物，而從具有15微米中 間直經之碳酸鈣，得到研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液 具有等於36·9重量％的乾物濃度且具有在S6digraphTM 5100上測量所得一顆粒尺寸為使得44重量。/。的粒子具有小 於1微米的直徑，對應於1. 18微米之中間直徑。 93 1336712 然後使用一乾燥器例如得自Nara Machinery LTD (japan)的 the Media Slurry Drier MSD 100 予以乾 燥。所得乾燥能力等於1 542克乾產物/小時，因此得到在 乾燥能力上約21%之增益。 試驗N 〇. 3 4 此試驗示範說明先前技術且採用相對於碳酸鈣乾重為 0 _ 45%乾重，具有根據上述固有黏度法測得等於78毫升/ 克的固有黏度之聚丙烯酸鈉和鎂而從具有〇72微米中間直 徑之碳酸鈣，得到研磨碳酸鈣水性懸浮液，該懸浮液具有 等於33.3重量％的乾物濃度且具有在S0digraphTM 51〇〇上 測量所得一顆粒尺寸為使得98重量％的粒子具有小於2微 米的直徑且84重量％的粒子具有小於！微米的直徑，對應 於0. 6 0微米之中間直徑。 然後使用一乾燥器例如得自Nara Machine〇 LTD (Japan)的 the Media Slurry Drier MSD 100 予以乾 燥。所得乾燥能力等於！，018克乾產物/小時。 試驗No. 此試驗示範說明本發明且採用相對於碳酸鈣乾重為 0.45%乾重，試驗N〇 6所用的共聚物，而從具有〇 π微米 中間直徑之碳，得到研磨碳酸㉝水性懸浮液，該懸浮 液具有等☆ 33.3重量％的乾物濃度且具有纟 5100上測量所得一顆粒尺寸為使得98重量％的粒子具有小 於2微米的直#且81重量％的粒子具有小於i微米的直徑 ’對應於0 · 6 7微米之中間直徑。 94 1336712 然後使用一乾燥器例如得自Nara Machinery CO., LTD (Japan)的 the Media Slurry Drier MSD 100 予以乾 燥。所得乾燥能力等於1，093克乾產物/小時，因此得到 在乾燥能力上約7%之增益。 實施例7 此實施例係由所得流變學行為（rheological behaviour)之比較，經由比較根據本發明與根據先前技術 的乾燥天然碳酸鈣漿液在硬質PVC調配物中的分散而闡明 根據本發明的乾燥碳酸鈣漿液在塑膠領域中且特別者在 PVC應用中的用途。 為了進行此項，對於每一實施試驗，製備對應於下列 以份數計算的配方之混合物，其中例外者為試驗N〇. 36， 其不含碳酸約： PVC EVAP0LSH 652卜為 EVC (德國）所售 1〇〇 三鹼價硫酸鉛 丨_ 5 二鹼價硬脂酸鉛 丨3 硬脂酸鈣 〇 6

Wax E 0.05 要試驗的碳酸鈣 3〇 〇 此混合物係在papenmei er混合機内在1 Q〇。c下製備 10分鐘。然後將混合物置於MP Gottfert擠塑機Version 2.3.0的混合室内於170。C下在旋轉圓筒上以2〇 rpm膠 化0 95 1336712 然後經由測量混合物的膠化時間評估流變學行為。 驗No.处〜沒有填充料的對照樣 此試驗為-有關上述配方但是沒有碳_的對照試驗 所得膠化時間等於738秒鐘。 .

試驗Nn U 此試驗示範說明先前技術且採用試驗n〇 3 產物。 4乾紐的 a對於具有30份填充料的配方所得膠化時間等於7 鐘，亦即相對於無填充料的對照樣有2· 5%的增量。 /

Ml驗 N〇. .3 R 此試驗示範說明本發明且採用試 铷。 概1N〇. 33經乾燥的產 巧於具有30份填 a y ir Β , 寻於 562 亦即相對於無填充料的對照樣有23.8%的增量。 此等結果顯示出本發明乾產物可以有免 ^ ，利地用於塑膠 4〒’且更特別者用於硬質pVC調配物中。 【圖式簡單說明】 無 96

Claims (1)

1. I3367D·__ 拾、申請專利範圍

   1. 一種精煉礦物質水性懸浮液，該礦物質性懸浮液可 具有高的乾物質濃度’具有隨著時間保持穩定的範圍從62 mPa.s至3030 mPa.s的低BrookfieldTM黏度，且具有有低 離子電荷之顏料性表面部位’且其特徵在於彼含有，作為 研磨助劑的由下列構成之共聚物： a)攸2%至9 5 %的至少一種乙稀型不飽和陰離子性單 體，其為具有單羧基官能者，如選自下列具有單叛基官能 的乙烯型不飽和單體之中者：例如，丙烯酸或曱基丙烯酸 或二酸類的半酯例如順丁烯二酸或分解烏頭酸的G至U單 酯，或彼等的混合物，或為具有二羧基官能者，如選自下 列具有二羧基官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如巴豆 酸、異巴且酸、肉桂酸、分解烏頭酸、順丁烯二酸 '或羧 酸酐類，例如順丁烯二酸酐’或為具有磺酸官能者如選自 下列具有磺酸官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如丙 烯醯胺基-甲基丙烷磺酸、甲基烯丙基磺酸鈉、乙烯基磺 酸和苯乙烯磺酸’《為具有磷酸官能者如選自下列具有磷 酸官能的乙烯型不飽和單體之中纟：例如，乙烯基磷酸、 乙二醇甲基丙稀酸醋峨酸6旨、丙r醇甲基丙稀酸酿磷酸酿 ,、乙-醇丙稀酸㈣酸S旨、丙二醇丙烯酸㈣酸酷、與彼 等的乙氧化物’《為具有膦醆官能者如選自下列具有膦酸 吕月b的乙稀型不飽和單體之Φ去· · L -r 1 土 Π 7平遛之中者.例如乙烯基膦酸，或彼 等的混合物， b) 從97.9%至4.9%的 至少一種式（I)非離子型乙烯型 97 1336712 不飽和單體： R

   R_ 其中 m和p表示小於或等於15〇的伸烷基氧單位之數目 n表不小於或等於150的伸乙烷基氧單位之數目， q表示等於至少1的整數且使得5 S (m + n + p)q $ 150’ 去 jL· — .. 佳表不—整數使得15盔（m + n + p)q $ 120， -Ri表示氫或甲基或乙基， -R2表示氫或曱基或乙基， -R表不含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙稀酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 丑酸'和乙缔基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基曱酸酯不飽 和基例如丙稀基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基曱酸酯、α ’ α’-二甲基-異丙烯基—苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 f酸酿，與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代’或屬於乙稀型不保和醯胺基或酿亞胺基， -R’表示氫或具有1至40個碳原子的烴基，且較佳表 98 1336712 示具有1至12個碳原子的烴基且甚至更佳表示具有1至4 個碳原子的煙基， 或數種式（I)單體的混合物， c)從0.1%至5〇%的至少一種有機氟化或有機矽烷基 化單體’其較佳者係選自式（IIa)或（nb)或（丨Ic)分子或 彼等的混合物之中： 式（Ila)為

   其中 _ ml、pi、m2、和p2表示小於或等於15〇的伸烷基 氧單位之數目， -nl和n2表示小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之 數目， —ql和（12表示等於到至少1的整數且使得〇 $ (ml+nl+pl)ql $ 150,且〇 $ (m2+n2+p2)q2 g 15〇, -r表示一個數目使得1 $ r S 200， -R3表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙稀基且 屬於丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 豆酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基曱酸酯不飽 和基例如丙烯基胺基曱酸酯、曱基丙烯基胺基曱酸酯、α 99 1336712 ，α’-二甲基-異丙烯基-苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 甲酸酯，與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代’或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -匕、R5、Rh和R"表示氫或曱基或乙基， -Re、R?、Re和表示具有1至2 〇個碳原子的直鏈型 或支鏈型烧基、芳基、烧基芳基或芳基烧基，或彼等的混 合物， _ Rl2表示具有1至40個碳原子的烴基，

   -A和B為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有 1至4個碳原子的烴基， 式（11 b)為 R-A-Si(〇B)3 其中 -R表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙烯馱、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 豆i文和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯不飽 彳基例如丙烯基胺基曱酸酯、甲基丙烯基胺基曱酸酯、〇 甲基異丙烯基-苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 、“曰與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 弋或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， Α為可以存在的基，於此情況中其表示具有丨至4 個碳原子的烴基， B表不具有1至4個碳原子的烴基， 式⑴c)為 100 1336712

   其中 -m3、p3、m4、和p4表示小於或等於ι5〇的伸烷基 氧單位之數目，

   —n3和n4表示小於或等於150的伸乙烷基氧單位之 數目， -q3和q4表示等於至少j的整數且使得〇 - (m3+n3+p3)q3 $ 150 ，且 〇 各（m4+n4+p4)q4 - 15〇 ， -r’表示一個數目使得1 $ r，^ 2〇〇，

   -R!3表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 豆酸、和乙烯基苯二曱酸等的酯基及屬於胺基曱酸酷不飽 和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯、α ，α 二甲基-異丙烯基-苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 甲酸S曰，與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -、Ris、R2。和Rn表示氫或甲基或乙基， Rl6 、Rl8和Rl9表示具有1至20個碳原子的直 鏈型或支鏈型烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，或彼等 的混合物， D和E為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有 101 1336712 1至4個碳原子的烴基， (d)從0。/。至50°/。的至少一種丙烯醯胺或甲基丙烯醯 胺型單體或彼等的衍生物和彼等的混合物例如[ 3-(二甲 胺基）丙基]丙烯醯胺或N-[ 3-(二甲胺基）丙基]甲基丙烯醯 胺’和彼等的混合物，或至少一種非水溶性單體例如烧基 丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯或彼等的混合物，不飽和酯類例 如N-[2-(二甲胺基）乙基]甲基丙烯酸酯或n_[2_(二曱胺 基）乙基]丙烯酸S旨或彼專的混合物，乙稀基類例如乙酸乙 稀基醋、乙烤基知t洛烧酮、笨乙稀、〇；-曱基苯乙稀和彼 等的衍生物或混合物，或至少一種陽離子單體或季銨例如 [2-(曱基丙烯醯氧基）乙基]三曱基銨氣化物或硫酸鹽， [2-(丙烯醯氧基）乙基]三曱基銨氣化物或硫酸鹽，[3_(丙 烯醯胺基）丙基]三甲基銨氣化物或硫酸鹽，二甲基二稀丙 基銨氣化物或硫酸鹽，[3 -(曱基丙烯醯胺基）丙基]三甲基 銨氣化物或硫酸鹽，或彼等的混合物， e)從0%至5%的可能者至少一種選自下列所構成的 群組之中的交聯性單體：乙二醇二曱基丙烯酸酯、三甲醇 基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸烯丙基酯，順丁烯二酸烯丙基 酯、亞甲基-雙-丙烯醯胺、亞甲基-雙-曱基丙烯醯胺、四 烯丙氧基乙烷、三烯丙基氰尿酸酯、從多元醇例如季戊四 醇、山梨醇、蔗糖或其他者所製備的烯丙基醚， 成分a)、b)、c)、d)和e )的總合等於1 〇 〇 % ; 且具有根據稱為”固有黏度法’’（intrinsic viscosity method)之方法測定出為小於或等於10〇毫升/克之固有黏 1336712 度以及該礦物質具有如使用SedigraphTM 51〇〇測量所得在 5 0微米與0. 0 1微米之間的中間顆粒直徑。 2·根據申請專利範圍第丨項之精煉礦物質水性懸浮液 ’其特徵在於έ亥共聚物包括，以重量計算的，下列成八. a) 從3%至25%，且較佳從4%至15%的至少一種乙烯型 不飽和陰離子性單體，其為具有單羧基官能者’如選自下 列具有單羧基官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如，丙 烯酸或曱基丙烯酸或二酸類的半酯例如順丁烯二酸或分解 烏頭酸的0至Ο單酯，或彼等的混合物，或為具有二羧基 官能者，如選自下列具有二羧基官能的乙烯型不飽和單^ 之中者：例如巴豆酸、異巴豆酸、肉桂酸、分解烏頭酸、 順丁烯二酸，或叛酸酐類，例如順丁烯二酸酐，或為具有 石買酸g能者如選自下列具有續酸官能的乙稀型不飽和單體 之中者：例如，丙烯醯胺基-曱基丙院磺酸、曱基烯丙基 石只酸納、乙稀基績酸和苯乙稀續酸，或為具有鱗酸官能者 ’如選自下列具有填酸官能的乙稀型不飽和單體之中者： 例如’乙烯基麟酸、乙二醇甲基丙烯酸酯墻酸酯、丙二醇 甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙 烯酸酯磷酸酯、與彼等的乙氧化物，或為具有膦酸官能者 ’如選自下列具有膦酸官能的乙稀型不飽和單體之中者： 例如乙烯基膦酸，或彼等的混合物， b) 從95%至65°/。，且較佳從92%至78%的至少一種式 (I)非離子型乙烯型不飽和單體： 1336712 其中 Ο R' q m和p表示小 於或等於150的伸烷基氧單位之數目 表示小於或等於150的伸乙烷基氧單位之數目， 示專於至少1的整數且使得5 S (m + n + p)q $ 1 5 0，且齡伟主- “ 不整數使得15各（m + n + p)q S 120， Rl表示氫或甲基或乙基， 一 R2表示氫或曱基或乙基， R表示έ有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙烤酸、甲其 甲暴丙烯齩、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 丑S欠、和乙烯基笨二曱酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯不飽 和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯、^ ’ α 二甲基-異丙烯基_苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 甲酸酯，與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代’或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -R’表示氫或具有1至40個碳原子的烴基，且較佳表 示具有1至12個碳原子的烴基且甚至更佳表示具有1至4 個碳原子的烴基’ 或數種式（I)单體的混*合物， c)從0.2%至10%’且較佳從〇·3%至5%的至少一種有 104 1336712 機氟化或有機矽烷基化單體，i έ 早體其較佳者係選自式（I la)或 (lib)或（lie)分子或彼等的混合物之中： 式（I la)為

   其中

   -ml、pi、m2、和P2表示小於或等於15〇的伸烷基 氧單位之數目， -ηΐ和Π2表示小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之 -ql和q2表示等於至少丄的整數且使得〇 $ (ml+nl+pl)ql S 150，且〇 各（m2+n2+p2)q2 S 150, -r表示一個數目使得1 $ r ^ 2〇〇 , -R3表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 豆酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯不飽 和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基曱酸酯、α ’α’-二甲基-異丙烯基_苯曱基胺基曱酸酯、和烯丙基胺基 甲酸酯’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代，或屬於乙烯型不保和酿胺基或醯亞胺基， 105 1336712 - L、R5、Ru和R||表示氫或甲基或乙基， -Re、R7、1^和表示具有丨至2〇個碳原子的直鏈型 或支鏈i烧基、芳基、院基芳基或芳基烧基，或彼等的混 合物， _ Rl2表示具有1至40個碳原子的烴基， -A和β為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有 1至4個碳原子的烴基，

   式（lib)為 R-A-S i(〇β)3 其中 -R表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙稀酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 五酸'和乙稀基笨二甲酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯不飽 和基例如丙烯基胺基曱酸酯、甲基丙烯基胺基曱酸酯、α ’ α 二甲基-異丙烯基-苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 甲酸S旨’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代’或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， 一 A為可以存在的基，於此情況中其表示具有1至4 個碳原子的烴基， —B表示具有1至4個碳原子的烴基， 式（lie)為 106 丄说712 尺13、

   P:; K-16 17 I ,|Rl9 D--Si-〇—Si-E ^18

   其中 -m3、p3、m4、和P4表示小於或等於15〇的伸烷基 氧單位之數目， 土 -n3和n4表示小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之 數目， -q3和q4表示等於至少丨的整數且使得〇 $ (m3+n3+P3)q3 $ 150，且〇 $ (m4+n4+p4)q4 各 15〇, -r’表示一個數目使得1 $ r，$ 200， R13表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙稀酸、曱基丙烯酸、順丁稀二酸、分解烏頭酸、巴 丑駄、和乙烯基笨二曱酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯不飽 和基例如丙烯基胺基甲㈣、甲基丙稀基胺基甲酸酿、α ’ α 一甲基_異丙烯基•苯曱基胺基曱酸酯、和烯丙基胺基 曱S“曰’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， Rl4、、R2fl和Rn表示氫或甲基或乙基， ~ R 1 6 ' R 1 7 % D -£ 心8和Rig表示具有1至20個碳原子的直 鍵型或支赫 鍵t说基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，或彼等 的混合物， D和E為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有 107 1336712 1至4個碳原子的烴基， (d)從〇%至1〇%，且較佳從〇%至5%的至少一種丙稀醯 胺或曱基丙烯醯胺型單體或彼等的衍生物和彼等的混合物 例如N-[3-(二甲胺基）丙基]丙烯醯胺或n_[3_(二甲胺基） 丙基]甲基丙烯醯胺，和彼等的混合物，或至少一種非水 /谷（生單體例如烧基丙稀酸醋或甲基丙稀酸酷或彼等的混合 物，不飽和酯類例如N—[2_(二甲胺基）乙基]甲基丙烯酸酯 或N- [ 2-(二曱胺基）乙基]丙烯酸酯或彼等的混合物，乙稀 基類例如乙酸乙烯基酯、乙烯基蚍咯烷酮、苯乙稀、α — 曱基苯乙烯和彼等的衍生物或混合物，或至少一種陽離子 單體或李錄例如[2-(甲基丙烯醯氧基）乙基]三甲基銨氣 化物或硫酸鹽’ [2-(丙烯醯氧基）乙基]三甲基銨氣化物或 硫酸鹽，[3-(丙烯醯胺基）丙基]三曱基銨氣化物或硫酸鹽 ，二甲基二烯丙基銨氣化物或硫酸鹽，[3_(曱基丙烯醯胺 基）丙基]三曱基銨氣化物或硫酸鹽，或彼等的混合物， e)從0%至3%的至少一種選自下列所構成的群組之中 的交聯性單體：乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甲醇基丙烷三 丙烯酸酯、丙烯酸烯丙基酯，順丁烯二酸烯丙基酯、亞甲 基-雙-丙烯醯胺、亞甲基-雙―甲基丙烯醯胺、四烯丙氧基 乙烧、二烯丙基氰尿酸酯、從多元醇例如季戊四醇、山梨 醇、蔗糖或其他所製備的烯丙基醚， 成分a)、b)、c)、d)和e)的總合等於1〇〇% ; 且在於該共聚物，具有根據稱為”固有黏度法”測定出 為小於或等於100毫升/克之固有黏度。 ，盆·，據中請專利範圍第丨或2項之礦物f水性懸浮液 -特徵在於該共聚物係呈其酸形式’或為經一或多種選 自：列：組成的群組中之中和劑所完全中和或部份中和者 •具有單價中和性官能或多價中和性官能者例如，選自下 列所組成的群組之中的單價官能者：㉟金屬陽離子，特別 :鈉、鉀、鋰、銨或第-、第二或第三脂族及/或環狀胺 類例如硬脂胺，乙醇胺類（單_、二_、三_乙醇胺

   和二乙胺，ί裒己胺，甲基環己胺、胺基甲基丙醇、嗎咐 或：選自下列所組成的群組之中的多價官能者：鹼土金屬 二價陽離子’特別者鎂和鈣，或鋅，&三價陽離子，包括 特別者鋁，或某些更高價的陽離子。 4·根據申請專利範圍第丨或2項之礦物質水性懸浮液 八特徵在於該礦物質水性懸浮液含有相對於礦物質的乾 重為〇. 05%至ι〇%乾重的該共聚物。 5.根據申請專利範圍第丨或2項之礦物質水性懸浮液

   ，其特徵在於該礦物質水性懸浮液含有相對於礦物質的乾 重為0.05%至10%乾重的該共聚物與至少一種其他分散 或研磨助劑。 6·根據申請專利範圍第5項之礦物質水性懸浮液，其 特徵在於該其他分散劑或研磨助劑為選自下列分散劑或研 磨助劑之中者：丙烯酸的均聚物或共聚物，呈彼等的酸形 式，或經一或多種選自下列所組成的群組中之中和劑所完 $中和或部份中和者：具有單價中和性官能或多價中和性 官能者例如，選自下列所組成的群組之中的單價官能者： 109 1336712 驗金屬陽離子，特別者納、卸、鐘、按或第— 三脂族及/或環狀胺類例如硬脂胺，乙醇胺類(單第-:戈第 ”乙:二)，—乙胺和二乙胺’環己胺，甲基環己胺、胺 二丙醇、嗎啉或，選自下列所組成的群組之中的多價 “者：驗土金屬二價陽離？，特別 三價陽離子，包括桩則去扣々 a鮮及 g括特別者鋁，或-些更高價的陽離子；或 …下列分散劑或研磨助劑之中者例如H3〇+離子施體， :、為較：選自鱗酸及/或其與翠價及，或二價驗例如蘇打 (soda)或石灰（丨ime)的鹽之中者。 ^根㈣請專㈣請第6項之礦㈣水性料液，其 在於㈣物質水性懸浮液含有相對於礦物質的乾重為 •。至1 0%乾重的該其他分散劑或研磨助劑。 8.根據申請專利範圍第丨或2項之礦物質水性懸浮液 /、’ U在於„玄礦物質係選自下列之令者：碳酸鈣、白雲 石膏、虱氧化辦、锻光白（satin white)、二氧化欽 夂三氫氧化紹、雲母、滑石、高嶺土、煅燒高嶺土、或以 種金屬例如’與鎖相締合㈣和類似者，的混合碳酸鹽 氏的填充'料’與此等填充料的混合物例如滑石碳酸 :或奴8文鈣-兩嶺土等混合物，或碳酸鈣與氫氧化鋁的混 二物，或與合成或天然纖維的混合物，或多種礦物質的共 構體例如滑石-碳酸辦或滑石-二氧化鈦等共結構體，且 佳為奴西夂鈣例如選自下列之中的天然碳酸鈣：大理石、 解石、白堊或彼等的混合物。 9.根據申請專利範圍第1或2項之礦物質水性懸浮液

   且^徵在於該懸浮液具有纟15重量％至85重量％之間， :佳旦者在4〇重量%至8。重量%之間’且甚至非常佳為在 置％至78重量％之間的乾物質含量。 液，1〇.根據申請專利範圍第i 3戈2項之礦物質水性懸浮 ^其特徵在於該礦物f呈現出使用51〇〇 〇、二所得在5微求與〇. 2微米之間’且較佳者在2微米與 •微求之間的中間顆粒直徑。 、，U.根據中請專利範圍帛i或2項之礦物質水性懸浮 液’其特徵在於該礦物質顆粒具有，針對同等顆粒尺寸， ^據標準ISO 9277測以的比使用研磨助劑例如聚丙稀 、酯均聚物或共聚物精煉所得礦物質水性懸浮液所含礦物 質顆粒所得者較為小之BET比表面積。 ,12.根據申請專利範圍帛1或2項之礦物質水性懸浮 液’其特徵在於該最後懸浮液具有在7·5肖13之間，較 佳在8與12之間，且非常佳在8.5與1〇之間的ρΗβ &、13. —種弱離子性水可溶共聚物作為礦物質在水性懸 洋液中所用的研磨助劑之應用，其特徵在於該共聚物包括 。。a)至少—種乙烯型不飽和陰離子性單體，其為具有 單，基官能者’如選自下列具有單羧基官能的乙烯型不飽 和單體之中者：例>’丙烯酸或甲基丙稀酸或二酸類的半 醋例如順丁烯二酸或分解烏頭酸的C,至C4單酿，或彼等的 物’或為具有二緩基官能者，如選自下列具有二缓基 官能的乙稀型不飽和單體之中者：例如巴豆酸'異巴豆酸 III 丄现712 肉桂酸、分解烏頭酸、順丁烯二酸，或羧酸酐類，例如 順丁烯二酸酐，或為具有磺酸官能者如選自下列具有磺酸 官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如，丙烯醯胺基—甲 基丙烷％酸、曱基烯丙基磺酸鈉、乙烯基磺酸和苯乙烯磺 馱，或為具有磷酸官能者，如選自下列具有磷酸官能的乙 烯型不飽和單體之_者：例如，乙烯基磷酸、乙二醇曱基 丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙 烯馱s曰磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯、與彼等的乙氧化 物，或為具有膦睃官能者，如選自下列具有膦酸官能的乙· 烯型不飽和單體之中者：例如乙烯基膦酸，或彼等的混合 物， b)至少一種式（I)非離子型乙烯型不飽和單體：

   其中 ~ m和p表示小於或等於15〇的伸烷基氧單位之數目 ~ π表示小於或等於150的伸乙烷基氧單位之數目， ~ Q表示等於至少1的整數且使得5 s (m + n + p)q $ 150’且較佳表示一整數使得π $ (m + n + p)(1 $ 12〇， Ri表示氫或甲基或乙基， 112 J^/12 -R2表示氫或甲基或乙基， -R表不含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙稀酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 丑S变、和乙稀基笨二曱酸等的酯基及屬於胺基曱酸酯不飽 和基例如丙晞基胺基曱酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯、α ，α’-二甲基-異丙烯基—苯甲基胺基曱酸酯、和烯丙基胺基 甲酸酯，與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代，或屬於乙烯型不保和醢胺基或醯亞胺基， -R’表示氫或具有1至40個碳原子的烴基，且較佳表 不具有1至12個碳原子的烴基且甚至更佳表示具有丨至4 個碳原子的烴基， 或數種式（I)單體的混合物， c)至少一種有機氟化或碳矽衍生物單體，其較佳選 自式（Ila)或（lib)或（lie)分子或彼等的混合物之中： 式（I la)為

   其中 15 0的伸烷基 ml、pl、m2、和p2表示小於或等於 氧單位之數目， 和n2表示小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之 113 1336712 數目， —Ql和q2表示等於至少1的整數且使得〇 $ (ml+nl+Pl)qi $ 15〇，且〇 $ (m2+n2+p2)q2 各丨5〇, 一 r表示一個數目使得1 S r ^ 200 > -R3表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 旦酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基曱酸酯不飽 和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯、α α 甲基異丙稀基—苯甲基胺基甲酸酯、和稀丙基胺基 曱酸S旨’與屬於稀丙基或乙稀基鳴，可經取代或不經二 代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -11、R,。和Ru表示氫或曱基或乙基， 一 R6、R7、h和R9表示具有i至20個碳原子的直鏈型 或支鏈型烷基、芳基、校美^ 电況丞方基或方基烷基，或彼等的混 合物， —Rl2表不具有1至40個碳原子的烴基， A彳B為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有 1至4個碳原子的煙基， 式（11b)為 R-A-Si(0B)3 其中 R表不含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙烯1 ψ基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 豆馱#乙烯基笨二甲酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯不飽 矛基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯、α ，α 一曱基''異丙烯基~笨甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 甲-文知與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 弋或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， Α為可以存在的基，於此情況中其表示具有1至4 個碳原子的烴基， B表不具有1至4個碳原子的烴基， 式（IIc)為 R

   P: ^16 R-18 D— Si— 〇 — Si — E

   17 q3 r1 农19

   其中 m3、P3、m4、和P4表示小於或等於ι5〇的伸烷基 氧單位之數目， n3和n4表示小於或等於ι5〇的伸乙烷基氧單位之 數目， 1的整數且使得〇 $ (m4 + n4 + p4)q4 $ 150， r’ S 200 ， -q3和q4表示等於至少 (m3 + n3 + p3)q3 $ 15〇，且 〇 ‘ 一 r’表示—個數目使得1 $ 表示έ有可聚合不餘和官能之基，屬於乙晞基i 屬於丙烯s文、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、^ 豆酸、和乙稀基笨二甲酸等的s旨基及屬於胺基甲酸醋不！ 115 1336712 和基例如丙稀基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基曱酸酯、α 5 α 一甲基-異丙烯基-苯曱基胺基曱酸酯、和烯丙基胺基 甲IS曰’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， 一 Rl4、I、Rz。和r2，表示氫或甲基或乙基， _ Rl6、、Rl8和r19表示具有i至2〇個碳原子的直 鍵型或支鍵型烧基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，或彼等 的混合物， D和E為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有 1至4個碳原子的煙基， (d)可能者至少—種丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺型單體 或彼等的衍生物和彼等的混合物例如N_[3_(二甲胺基）丙 基]丙烯醯胺或N-[3-(二甲胺基）丙基]甲基丙烯醢胺，和 彼等的混合物’或至少一種非水溶性單體例如烷基丙烯酸 酯或甲基丙烯酸酯或彼等的混合物，不飽和酯類例如N_ [2-(二甲胺基）乙基]甲基丙烯酸酯或N_[2_ (二甲胺基）乙 基]丙烯酸酯或彼等的混合物，乙烯基類例如乙酸乙烯基 酯、乙烯基蚍咯烷酮、苯乙烯、α_甲基苯乙烯和彼等的 衍生物或混合物，或至少一種陽離子單體或季銨例如[2一 (甲基丙烯醯氧基）乙基]三曱基銨氣化物或硫酸鹽，[2_( 丙烯醯氧基）乙基]二甲基敍氣化物或硫酸鹽，[3_(丙浠醯 胺基）丙基]三甲基銨氣化物或硫酸鹽，二甲基二烯丙基銨 氣化物或硫酸鹽，[3-(甲基丙烯醯胺基）丙基]三甲基銨氣 化物或硫酸鹽，或彼等的混合物， 丄说712 e)可能者至少一種選自下列所構成的 聯性蕈It . 7 I且之中的交 .乙一酵二甲基丙烯酸酯、三曱醇基 酸酿、丙婦酸稀丙基酿，順丁稀二酸稀兩基二丙烯 雙-丙烯醯胺、亞甲基冬甲基丙烯醯 土 泸-哈二《知 w作丙氧基乙 凡、一烯丙基虱尿酸酯 '從多元醇例如季戊 ^ 、山西亨 、蔗糖或其他者所製備的烯丙基醚， 成分a)、b)、c)、（1)和e)的總合等於1〇〇% ; 、於或等

   且在於該共聚物具有根據上述方法測定出為 於100毫升/克之固有黏度。 14·根據申請專利範圍第13項之弱離子性水可溶共聚 物作為研磨助劑之應用，其特徵在於該共聚物包括，2重 量計算的下列成分： a)從2%至95%，較佳從3%至25%，且甚至更佳從4% 至15%的至少一種乙烯型不飽和陰離子性單體，其為具有 單羧基官能者，如選自下列具有單羧基官能的乙烯型不飽 和單體之中者：例如，丙烯酸或甲基丙烯酸或二酸類的半 醋例如順丁烯二酸或分解烏頭酸的Cl至C4單酯，或彼等的 混合物，或為具有二羧基官能者，如選自下列具有二羧基 官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如巴豆酸、異巴豆酸 、肉桂竣、分解烏頭酸、順丁烯二酸，或缓酸針類，例如 順丁婦二酸酐，或為具有磺酸官能者如選自下列具有磺酸 官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如，丙烯醯胺基-甲 基丙燒磺酸、曱基烯丙基磺酸鈉、乙烯基續酸和苯乙烯磺 酸’或為具有磷酸官能者，如選自下列具有磷酸官能的乙 117 1336712 烯型不飽和單體之中者··例如，乙烯基磷酸、乙二醇曱基 丙稀酸酷填酸酷、丙二醇甲基丙稀酸§旨碟酸醋、乙二醇丙 烯酸酯碟酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯、與彼等的乙氧化 物，或為具有膦酸官能者，如選自下列具有膦酸官能的乙 烯型不飽和單體之中者··例如乙烯基膦酸，或彼等的混合 物， b)從97. 9%至4. 9% ’較佳從95%至65%，且甚至更佳 從92%至78%的至少一種式（I)非離子型乙烯型不飽和單體

   其中 -m和p表示小於或等於15〇的伸烷基氧單位之數目 -η表不小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之數目， _ q表示等於到至少1的整數且使得5 g (m+n + p)Q $ 15〇’且較佳表示—個整數使得15 S (m + n + p)q g 120， —Rl表示氫或甲基或乙基， -R2表示氫或甲基或乙基， R表不3有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 118 1336712 屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 豆酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯不飽 和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯、α ，〇：’-二甲基·異丙烯基-苯曱基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 甲酸酯’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -R’表示氫或具有1至40個碳原子的烴基，且較佳表 示具有1至12個碳原子的烴基且甚至更佳表示具有1至4 個碳原子的烴基， 或數種式（I )單體的混合物， c)從0.1 %至50%，較佳從0.2%至10%，且甚至更佳 從0.3%至5%的至少一種有機氟化或有機矽烷基化單體， 其較佳者係選自式⑴a)或⑴b)或⑴c)分子或彼等的混 合物之中： 式（11 a)為

   其中 - ml 、 Pi 、 m2 、和 p2 氧單位之數目， 表示小於或等於150 nl和n2表示小於或等於ι5〇 的伸乙烷基 的伸烷基 氧單位之 119 1336712 數目， -q1和q2表示等於至少1的整數且使得〇 $ (ml+nl+pOdl 各 150,且 〇 $ (m2 + n2 + p2)q2 $ 15〇, -r表示一個數目使得1 S r ^ 200， -R3表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙稀基且 屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 豆酸、和乙烯基苯二曱酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯不飽 和基例如丙烯基胺基曱酸酯、曱基丙烯基胺基甲酸酯、〇 ，α’-二曱基-異丙烯基_苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 甲酸醋，與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經： 代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -1、R5、L。和表示氫或甲基或乙基， —L、R7、R8和r9表示具有丨至2〇個碳原子 或支鏈型烷基、芳A、1鍵良 方基烷基方基或π基烷基，或彼等的混 合物， 一 R|2表示具有1至40個碳原子的烴基， ^ B為可以存在的基，於此情況中彼等表示呈有 1至4個碳原子的烴基， x、 式Ulb)為 R-A-Si(〇B)3 其中 —R表示含有 屬於丙稀酸、曱基 豆酸、和乙烯基笨 可聚合不飽和官能之基’屬於乙稀美且 丙稀酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 二甲酸等的醋基及屬於胺基甲酸酿不飽 丄⑽712 和基例如丙烯基胺基曱酸酯、甲基丙烯基胺基曱酸酯' α 一甲基''異丙缚基-苯甲基胺基曱酸s旨、和稀丙基胺基 甲旨’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代’或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， —A為可以存在的基，於此情況中其表示具有1至4 個碳原子的煙基， -B表示具有1至4個碳原子的烴基， 式（11 c)為

   P L Jq4 其中 _ m3、p3、m4、和P4表示小於或等於15〇的伸烷基 氧單位之數目， _ η3和n4表示小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之 數目， -U和q4表示等於到至少丨的整數且使得〇 $ (m3+n3+P3)q3 $ 150,且 〇 $ (m4+n4+p4)q4 $ 15〇, _ r’表示一個數目使得1各r，S 200， Ru表不含有可聚合不飽和官能之基屬於乙烯基且 屬於丙烯酸' 甲基丙稀酸、順丁稀二酸、分解烏頭酸、巴 豆鲛、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基曱酸酯不飽 121 1336712 和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯、α ，α ——甲基-異丙烯基-苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 甲is曰，與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， _ Rl4、βΙ5、R2。和β21表示氫或甲基或乙基， -Ru、β17、R18和β19表示具有工至2〇個碳原子的直 鏈型或支鏈型烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，或彼等 的混合物， D和E為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有 1至4個碳原子的烴基， (d)從〇%至5 0%，較佳從〇%至1〇%，且甚至更佳從〇% 至5%的至少一種丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺型單體或彼等的 衍生物和彼等的混合物例如ν_[3_(二曱胺基）丙基]丙烯醯 胺或Ν-[3-(二甲胺基）丙基]甲基丙稀醯胺，和彼等的混合 物，或至少一種非水溶性單體例如烷基丙烯酸酯或甲基丙 烯酸酯或彼等的混合物，不飽和酯類例如Ν_[2_(二甲胺基 )乙基]甲基丙烯酸酯或Ν— [2_(二甲胺基）乙基]丙烯酸酯或 彼等的混合物，乙烯基類例如乙酸乙烯基酯乙烯基蚍咯 烷酮、苯乙烯…曱基笨乙烯和彼等的衍生物或混合物 ，或至少一種陽離子單體或季銨例如[2 —(甲基丙烯醯氧 基）乙基]三甲基銨氣化物或硫酸鹽，[2_(丙烯醯氧基）乙 基]三曱基銨氣化物或硫酸鹽，[3_(丙烯醯胺基）丙基]三 曱基銨氯化物或硫酸鹽，二甲基二烯丙基銨氣化物或硫酸 鹽，[3-(甲基丙烯醯胺基）丙基]三曱基銨氣化物或硫酸鹽 1336712 ’或彼等的混合物， e)從0%至5%，較佳從〇%至3%，至少一種選自下列 所構成的群組之中的交聯性單體：乙二醇二甲基丙烯酸酿 、二甲醇基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸烯丙基酯，順丁烯二 酸烯丙基酯、亞曱基-雙-丙烯醯胺、亞甲基_雙_甲基丙烯 酿胺、四稀丙氧基乙院、三稀丙基氰尿酸醋、⑼多：醇例 如季戊四醇、山梨醇、嚴糖或其他所製備的烯丙基醚， 成分a)、b)、c)、d)和e)的總合等於1〇〇% ; 且在於該共聚物具有根據上述方法測定出為小於或等 於100毫升/克之固有黏度。 15. 根據申請專利範圍帛13至14項中任一項之弱離 子性水可溶共聚物之應用’其特徵在於該以酸形式及可能 =餘過所得的共聚物也經—或多種選自下列所組成的群組 干之中和劑所完全或部份中 ^ ^ τ $考.具有早價中和性官能或 夕仏中和性官能者例如，選自 — 卜夕』所、·且成的群組之中的單 k s %者：鹼金屬陽離子 、 卞特別者鈉、鉀、鋰、銨或第一 一或第三脂族及/或環壯η* , _ 單—、_ 衣狀胺類例如硬脂胺，乙醇胺類（ 、二 ~、三一乙醇胺），一；^ ^ Ρ Ρ ^ 乙胺和二乙胺，環己胺，曱基 衣 月女、胺基曱基丙醇、$掀弋 之中“ _馬啉或，選自下列所組成的群组 之中的多價官能者：鹼土金屬-搢陆雖工U [且 ，哎鈕α 免屬一價險離子，特別者鎂和鈣 陽離子。 匕括特別者鋁’或某些更高價的 16. 根據申請專利範圍第η 子性次a 至1 4項中任一項之弱離 可洛共聚物之應用，i姓 ”特敛在於該得自共聚合反應 123 1336712 的共聚物可於完全或部份中和反應之前或之後，根據統計 或動態方法使用一或多種屬於水、甲醇、乙醇、丙醇、異 丙醇、丁醇 '丙酮、四氫呋喃或彼等的混合物所組成的群 組中之極性溶劑予以處理且分成數相。 1 7. —種礦物質在水懸浮液中所用的研磨助劑，其特 徵在於該試劑為下列成分所組成的共聚物： a) 至少一種乙烯型不飽和陰離子性單體，其為具有 單敌基官能者’如選自下列具有單羧基官能的乙烯型不飽 和單體之中者：例如，丙烯酸或曱基丙烯酸或二酸類的半 S旨例如順丁烯二酸或分解烏頭酸的Ci至C4單酯，或彼等的 混合物，或為具有二羧基官能者，如選自下列具有二羧基 官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如巴豆酸、異巴豆酸 '肉桂酸 '分解烏頭酸、順丁烯二酸，或羧酸酐類，例如 順丁烯二酸酐’或為具有磺酸官能者如選自下列具有磺酸 官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如，丙稀醯胺基-曱 基丙烷磺酸、甲基烯丙基磺酸鈉、乙烯基磺酸和苯乙烯磺 酸’或為具有磷酸官能者如選自下列具有磷酸官能的乙烯 型不飽和單體之中者：例如，乙烯基磷酸、乙二醇曱基丙 烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯 酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯、與彼等的乙氧化物 ，或為具有膦酸官能者如選自下列具有膦酸官能的乙烯型 不飽和單體之中者：例如乙烯基膦酸，或彼等的混合物， b) 至少一種式（I)非離子型乙烯型不飽和單體： 1336712 R、

   R_ -*q 其中 m和P表示小於或等於15〇的伸烷基氧單位之數目 η表tf小於或等於ι5〇的伸乙烷基氧單位之數目， q表示等於至少1的整數且使得5 s (m + n + p)q $ 15〇’且較佳表示—個整數使得15 S (m+n + p)q $ 120 9 -Ri表示氫或曱基或乙基， -R2表示氫或甲基或乙基， -R表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 丑酸、和乙稀基苯二曱酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯不飽 和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基曱酸酯、α ’ α 二甲基-異丙烯基_苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 甲酸醋’與屬於稀丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， —R’表不氫或具有1至40個碳原子的烴基，且較佳表 示具有1至12個碳原子的烴基且甚至更佳表示具有1至4 個碳原子的烴基， 125 1336712 或數種式（i)單體的混合物， c)至少一種有機氟化或有機矽烷基化單體，較佳地 選自式（Ila)或（iIb)或（IIc)分子或彼等的混合物之中：

   式（11 a)為

   其中 -ml、pi、m2、和p2表示小於或等於15〇的伸烷基 氧單位之數目， —nl和n2表示小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之 數目， -Ql和q2奏示等於至少1的整數且使得〇 $ (ml+nl+pl)ql $ 15〇，且〇 $ (m2+n2+p2)q2 $ 15〇, 一 r表示一個數目使得1各r ^ 200 · -R3表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸 '分解烏頭酸、巴 丑酸、和乙烯基苯二曱酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯不飽 和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯、α ’ α 二曱基-異丙烯基—笨甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 甲酉JL S曰，與屬於稀丙基或乙豨基喊基，可經取代或不經取 代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醢亞胺基， -L、R5、h。和1表示氫或甲基或乙基， 126 1336712 R6 R7 ^和1?9表示具有j i 2〇個碳原子的直鏈型 或支鏈型烧基、关茸 M. ^ JL 方基、烷基方基或芳基烷基，或彼等的混 合物， 一 Rl2表示具有1至40個碳原子的烴基， A和B 以存在的基，力此情況中彼等表示具有 1至4個碳原子的烴基， 式（lib)為 R-A-S i(0B)3 其中 R表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 丑酸、和乙稀基笨二甲酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯不飽 和基例如丙烯基胺基甲酸§旨、甲基丙稀基胺基甲酸醋、α ，α -—甲基-異丙烯基—苯曱基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 甲酸酿’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -Α為可以存在的基，於此情況中其表示具有1至4 個碳原子的烴基， -B表不具有1至4個碳原子的烴基， 式（lie)為 1336712

   其中 -m3、p3、m4、和P4表示小於或等於ι5〇的伸烷基 氧單位之數目， _ n3和n4表示小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之 數目， - q3和q4表示等於至少1的整數且使得〇 $鲁 (m3+n3+P3)q3 各 150 ，且 〇 $ (m4+n4+p4)q4 $ 15〇 ， · _ Γ’表示一個數目使得1 ^ r，$ 200， -R13表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 * 豆酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基曱酸酯不飽 . 和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯、α ，α 二甲基-異丙烯基-苯曱基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 甲kSa，與屬於細丙基或乙稀基醚基，可經取代或不經取籲 代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， 鲁 -Rh、Rl5、R2e和r21表示氫或曱基或乙基， _ Rl6、R17、rI8和Kl9表示具有i至2〇個碳原子的直 鍵型或支鏈型烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，或彼等 的混合物， 一 D和E為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有 1至4個碳原子的烴基， 128 1336712 (d)可能者至少一種丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺型單體 或彼等的衍生物和彼等的混合物例如N- [ 3-(二甲胺基）丙 基]丙烯醯胺或N-[ 3-(二甲胺基）丙基]甲基丙烯醯胺，和 彼專的混合物’或至少一種非水溶性單體例如烧基丙稀酸 西旨或甲基丙稀酸醋或彼專的混合物，不飽和醋類例如N — [2-(二甲胺基）乙基]曱基丙烯酸酯或n-[2-(二甲胺基）乙 基]丙烯酸酯或彼等的混合物，乙烯基類例如乙酸乙稀基 酯、乙烯基蚍咯烷酮、苯乙烯、α_曱基苯乙烯和彼等的 衍生物或混合物，或至少一種陽離子單體或季銨例如[2_ _ (甲基丙烯醯氧基）乙基]三甲基銨氣化物或硫酸鹽，[2_( ^ 丙烯醯氧基）乙基]三甲基銨氣化物或硫酸鹽，[3_(丙烯醯 胺基）丙基]三甲基銨氣化物或硫酸鹽，二甲基二烯丙基錄 氣化物或硫酸鹽，[3-(曱基丙烯醯胺基）丙基]三曱基銨氣 化物或硫酸鹽，或彼等的混合物，

   e)可I者至少一種選自下列所構成的群組之中的交 聯性單體：乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甲醇基丙烷三丙烯 酸酯、丙烯酸烯丙基酯，順丁烯二酸烯丙基酯、亞甲基— 雙-丙烯醯胺、亞甲基_雙_甲基丙烯醯胺、四烯丙氧基乙 烷一烯丙基氰尿酸酯、從多元醇例如季戊四醇' 山梨醇 、蔗糖或其他者所製備的烯丙基醚， H a：) ' b)、c)、〇和 e)的總合等於 1〇〇% ; 度0 且具有根據稱為，，固有黏度法”（intrinsic viscosity method)之方法測定出為小於或等於ι〇〇毫升/克之固有黏 129 椤據申叫專利範圍第丨7項之礦物質在水懸浮液中 斤用的研磨助劑’其特徵在於該試劑為，卩重量計算，的 下列成分所組成之共聚物： a) 攸2%至95%，較佳從3%至25%，且甚至更佳從⑽ ^ 15%的至少一種乙烯型不飽和陰離子性單體，其為具有 單羧基官能者，如選自下列具有單羧基官能的乙烯型不飽 洋單體之中者·例如’丙烯酸或甲基丙烯酸或二酸類的半 酯例如順丁烯二酸或分解烏頭酸的〇至〇單酯，或彼等的 混合物，或為具有二羧基官能者，如選自下列具有二羧基 s能的乙烯型不飽和單體之中者：例如巴豆酸、異巴豆酸 、肉桂酸、分解烏頭酸、順丁烯二酸，或羧酸酐類，例如 順丁烯二酸酐，或為具有磺酸官能者如選自下列具有磺酸 官能的乙烯型不飽和單體之中者：例如，丙烯醯胺基—甲 基丙烷磺酸、甲基烯丙基磺酸鈉、乙烯基磺酸和笨乙烯續 酸，或為具有磷酸官能者，如選自下列具有磷酸官能的乙 稀型不飽和單體之中者：例如，乙烯基填酸、乙二醇曱基 丙烯酸酯構酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯填酸酯、乙二醇丙 烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯、與彼等的乙氧化 物，或為具有膦酸官能者，如選自下列具有膦酸官能的乙 烯型不飽和單體之中者：例如乙烯基膦酸，或彼等的混合 物， b) 從97. 9%至4. 9%，較佳從95%至65%，且甚至更佳 從92%至78%的玄少一種式U)非離子型乙烯型不飽和單體 130 丄项712 R

   Ο R' 其中 -m和P表示小於或等於15〇的伸烷基氧單位之數目籲 -η表示小於或等於150的伸乙烷基氧單位之數目， -q表示等於到至少i的整數且使得5 $ (m + n + p)Q § 150，且較佳表示一個整數使得15 $ (m + n+p)q ^ 12〇， -R,表示氫或甲基或乙基， -R2表不氣或曱基或乙基， -R表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 0 屬於丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 _ 且酸、和乙稀基笨二曱酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯不飽 和基例如丙烯基胺基曱酸酯、曱基丙烯基胺基曱酸酯、以 ’α’~二甲基-異丙烯基-苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 f酸醋’與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代’或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， ~ R’表示氫或具有1至40個碳原子的烴基，且較佳表 不具有1至12個碳原子的烴基且甚至更佳表示具有1至4 131 丄336712 個碳原子的烴基， 或數種式（I)單體的混合物， c)從0. 1 %至50%，較佳從〇_ 2%至10%，且甚至更佳 從0.3%至5%的至少一種有機氟化或有機矽烷基化單體， 其較佳者係選自式（Ila)或（IIb)或（IIc)分子或彼等的混 合物之中： 式（11 a)為

   其中 一 ml、pi、m2、和P2表示小於或等於丨5〇的伸烷基 氧單位之數目， -nl和n2表示小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之 數目， _ Ql和q2表示等於至少1的整數且使得〇 $ Φ (ml+nl+pl)qi $ 15〇，且〇 $ (m2+n2+p2)q2 $ 15〇， · -r表示一個數目使得1 S r ^ 200， —h表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙稀酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 豆酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基甲酸酯不飽 和基例如丙烯基胺基曱酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯、α ，α 二甲基-異丙烯基—苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 132 山6712 a與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， -h、r5、h。和Ru表示氫或甲基或乙基， 。、~ Re' R” Rs和R9表示具有1至20個碳原子的直鏈型 或支鏈型烷基、芳&、烷基芳基或芳基烷基，或彼等的混 - R1Z表示具有丨至4〇個碳原子的烴基，

   A和B為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有 至4個碳原子的烴基， .式（11 b)為 R-A-Si(〇B)3 其中 -R表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬：丙烯S夂、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 -文#乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基曱酸酯不飽 土例士丙稀基胺基甲酸g旨、甲基丙稀基胺基甲酸醋、“

   一曱基_異丙烯基—苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基 甲馱西曰肖屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代，或屬於乙稀型不保和«基«亞胺基， Α為可以存在的基，於此情況令其表示具有1至4 個碳原子的煙基， -B表示具有丨至4個碳原子的烴基， 式（lie)為 133

   A 1336712 R 13

   — 」Γπ3

   其中 -m3、ρ3、m4、和Ρ4表示小於或等於150的伸烷基 氧單位之數目， -η3和η4表示小於或等於15〇的伸乙烷基氧單位之 數目， · I -q3和q4表示等於至少1的整數且使得〇 $ (m 3 + η 3 + p 3 ) q 3 S 1 5 0，且 〇 $ ( m 4 + η 4 + p 4) q 4 S 1 5 0， -r’表示一個數目使得1 $ I·，g 200， -Ru表示含有可聚合不飽和官能之基，屬於乙烯基且 屬於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、分解烏頭酸、巴 豆酸、和乙烯基苯二甲酸等的酯基及屬於胺基曱酸酯不飽 和基例如丙烯基胺基甲酸酯、甲基丙烯基胺基甲酸酯、α 、 繼 ，α’-二甲基-異丙烯基—苯甲基胺基甲酸酯、和烯丙基胺基籲 甲&L知，與屬於烯丙基或乙烯基醚基，可經取代或不經取 代，或屬於乙烯型不保和醯胺基或醯亞胺基， Rl4 ' 、R2。和表示氫或甲基或乙基， Ru、R"、β18和Rl9表示具有1至20個碳原子的直 鍵型或支鏈型Μ 4* _ ^ 土、方基、烧基^基或芳基烧基，或彼等 的混合物， ^ Ε為可以存在的基，於此情況中彼等表示具有 134 1336712 1至4個碳原子的烴基， (d)從0%至50%，較佳從〇%至丨〇%，且甚至更佳從〇% 至5%的至少一種丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺型單體或彼等的 衍生物和彼等的混合物例如N- [ 3-(二曱胺基）丙基]丙烯醞 胺或N- [ 3-(二曱胺基）丙基]甲基丙烯醯胺，和彼等的混合 物，或至少一種非水溶性單體例如烷基丙烯酸酯或曱基丙 稀Ss或彼專的'/心合物，不飽和醋類例如N _ [ 2 -(二甲胺基 )乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲胺基）乙基]丙烯酸酯或 彼等的混合物，乙烯基類例如乙酸乙烯基酯、乙烯基蚍咯. 烷酮、苯乙烯、α -甲基笨乙烯和彼等的衍生物或混合物_ ，或至少一種陽離子單體或季銨例如[2_(曱基丙烯醯氧 基）乙基]三曱基銨氣化物或硫酸鹽，[2_(丙烯醯氧基）乙 基]三甲基銨氣化物或硫酸鹽，[3_(丙烯醯胺基）丙基]三 . 甲基銨氣化物或硫酸鹽’二甲基二烯丙基銨氣化物或硫酸 鹽，[3-(曱基丙烯醯胺基）丙基]三甲基銨氣化物或硫酸鹽 或彼專的混合物， e)從0%至5%，且較佳從〇%至3%，的至少一種選自_ :列所構成的群組之中的交聯性單體··乙二醇二甲基丙烯鲁 酉“旨、二曱醇基丙烧三丙婦酸醋、丙稀酸稀丙基醋，順丁 烯I烯丙基自曰、亞甲基-雙-丙烯醯胺、亞曱基_雙_曱基 丙稀酿胺、四稀丙氧基乙烧、三稀丙基氰尿酸酿 '從多元 每例如季戊四醇、山梨醇、嚴糖或其他所製備的稀丙基醚 成刀a)、b)、c)、d)和e)的總合等於1〇〇% ; 135 1336712 且具有根據稱為”固有黏度法’， 100毫升/克之固有黏度。 巧j於戍專於 根據申請專利範圍第〗7或18 浮液中所用的研磨助巧，立搞“項之礦物質在水懸 二 所磨助冶，其特徵在於該藥劑為一種妓 ’忒共聚物呈其酸形式，或為經—或多…、 的群組中之中和劑所6φ 歹1所組成 劑所凡全中和或部份t和者：具 和性官能或多價中和性官能者例如，選自下 '中的早“能者：驗金屬陽離子，特別者納、鉀、鐘 、釦或第一、第二或第三脂族及/或環狀胺類例如硬脂胺 :乙醇胺類（單…二一、三—乙醇胺），一乙胺和二乙胺曰胺 私如，f基環己胺、胺基甲基丙醇自w 所組成的群組之中的多價官能者：驗土金屬二價陽離子， 特別者錤和辦’或辞’及三價陽離子，包括特別者紹，或 某些更兩價的陽離子。 20.根㈣請專利I㈣第19項之礦物質在水懸浮液中 所用=研磨助劑’其特徵在於該得自共聚合反應的共聚物 可於兀全或部份中和反應之前或之後’根據統 法：使用-或多種屬於水、甲醇、乙醇、丙醇、異丙二 ，丙酮四氫呋喃或彼等的混合物所組成的群組中之 極性溶劑予以處理且分成數相。 21. —種在水懸浮液中研磨礦物質之方法包括將該 礦物貝的水性懸浮液精煉成為非常細微的粒子，其特徵在 ;、中在研磨1¾段之前及/或之後，使用作為研磨助劑的 ’相對礦物質的乾重量》“5%至1()%乾重之根據申請專 136 4 1336712 利範圍第16至20項中任一項所述之共聚物，且於該應用 中，於研磨階段之前及/或之後，可以使用至少一種其他 分散劍或研磨助劑。

   2 2 ·根據申凊專利範圍第21項之在水性懸浮液中的研 磨方法’其特徵在於該其他分散劑或研磨助劑為選自下列 分散劑或研磨助劑之中者：丙烯酸的均聚物或共聚物，呈 彼等的酸形式’或經一或多種中和劑所完全中和或部份中 和者；或為選自下列分散劑或研磨助劑之中者例如1〇,離 子施體’其較佳者為選自磷酸及/或其與單價及/或二價驗 例如蘇打（soda)或石灰（iime)的鹽之中者。 23. 根據申請專利範圍第21項之在水性懸浮液中的研 磨方法，其特徵在於其中係使用相對於礦物質的乾重為 0.05%至1.0%乾重的該其他分散劑或研磨助劑。

   24. 根據申請專利範圍第21至23項中任一項之在水 性懸沣液中的研磨方法，其特徵在於在該研磨階段中與對 於根據本發明的研磨方法之所有變體的過程中其溫度係 在15°C與l5(TC之間，較佳在5(rc與1〇5β(：之間，且非 常佳在6(TC與98°C之間。 25. 根據申請專利範圍第21至23項中任一項之在水 性料液中的研磨方法，其特徵在於，對於含有碳酸鹽的 礦物質，在該研磨階段的過程中之pH係在6至丨3之間， 較佳在7. 5與1 2之間，且非常佳係在8與丨〇之間。 26. 根據申請專利範圍第21至23項中任一項之在水 性懸浮液中的研磨方法，其特徵在於，對於不含碳酸鹽的 137 1336712 礦物質’在該研磨階段的過程中之PH係在2至13之間， 較佳在7.5與12之間，且非常佳係在8與ι。之間。 27· 一種根據巾請專利職第1至12項中任―項所述 礦物質水性懸浮液在紙、油漆與塑膠等領域中的應用。 28.-種根據申請專利範圍第】至12項中任_項所述 擴物質水性懸浮液於乾燥之前於之後或於乾燥且再分散之 後、在紙和油漆領地Φ、+ ,。 - 或於乾燥之後於塑勝領域中的應 用。 〜 29·—種根據申請專利範圍第項中任一項所述籲 礦物質水性懸浮液在研磨後乾燥方法t的應用。 _ 3〇.根據申請專利範圍第27至29項中任-項之礦物 質水性懸浮液的應用，其係用在造紙工業中，且更特別者 用以塗覆紙及/或用於紙的表面處理。 31. 根據申請專利範圍第27 i 29項中任一項之礦物 質水性懸浮液的應用’其係用在造紙工業中，且更特別者 用為直接填充料以用在紙、硬紙板、或類似的紙張的製造 中或作為間接填充料以用於採用回收的塗覆廢紙之紙、硬£ 紙板、或類似的紙張的製造中。 · 32. —種紙或硬紙板，其含有根據申請專利範圍第工 至12項中任一項所述礦物質水性懸浮液。 33. 根據申請專利範圍第27至29項中任一項之礦物 質水性懸浮液的應用，其係用在塑膠例如低密度聚乙稀 (LDPE)和高密度聚乙烯（HMW_HDpE)等聚烯烴或可呼吸性 膜（respirable membrane) ’或聚氣乙烯（pvc)之領域中， 138 1336712 且更特別者用在PVCs例如硬質或撓性PVCs的領域中。 拾壹、圖式： 無 139