KR20050086432A - 분쇄된 무기 물질의 약 이온성 수성 현탁액 및 이의 용도 - Google Patents

분쇄된 무기 물질의 약 이온성 수성 현탁액 및 이의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 정제된 무기 물질의 수성 현탁액을 얻기 위해서 수성 현탁액 중에서 무기 물질을 분쇄하기 위한 분쇄 조제로서의 약 이온성의 수용성 공중합체의 용도에 관한 것으로서, 상기 무기 물질의 수성 현탁액은 건물 농도가 높을 수 있고, 경시적으로 안정하게 유지되는 낮은 BrookfieldTM 점도를 보유하며, 이온 적정으로 측정시 이온 전하량이 적은 안료 표면적을 제공하는 성질을 갖는다.
본 발명은 얻은 무기 물질의 수성 현탁액과, 종이, 도료 및 플라스틱 분야에서의 이의 용도에 관한 것이다.

Description

분쇄된 무기 물질의 약 이온성 수성 현탁액 및 이의 용도{AQUEOUS SUSPENSIONS OF GROUND MINERAL MATERIALS, WITH LOW ION LOAD AND THEIR USES}
본 발명은 무기 물질 현탁액과, 종이, 도료 및 플라스틱 분야에서의 이의 용도, 더욱 구체적으로는 종이 시트 제조 공정 또는 시트 처리 공정 또는 시트 특성을 향상시키는 측면에서의 제지 산업에서의 이의 용도와 관련된 기술 부문에 관한 것이다.
먼저, 본 발명은 약 이온성이고, 경시적으로 안정한 낮은 BrookfieldTM 점도를 갖으며, 건물 농도가 높을 수 있는 정제된 무기 물질의 수성 현탁액, 즉 "슬러리"에 관한 것이다. 즉, 건물 농도가 높고, 경시적으로 안정하게 유지되는 낮은 BrookfieldTM 점도를 보유하며, 이온 적정으로 측정시 이온 전하량이 적은 안료 표면적을 갖는 정제된 무기 물질의 수성 현탁액에 관한 것이다.
이들 수성 현탁액은 종이, 도료 및 플라스틱 분야에서 안료 용도로 사용되며, 더욱 구체적으로 종이 코팅 및/또는 표면 처리, 또는 종이, 판지 또는 유사 시트의 제조 과정에서의 충전재와 같은 제지 관련 용도에 사용된다.
충전재로서의 이의 용도는 종이, 판지 또는 유사 시트의 제조 과정에서 충전재 조성물로서 직접적으로 사용하기 위한 것이거나, 또는 코팅 파지의 재활용 조성물이 종이, 판지 또는 유사 시트의 제조에 사용되는 경우 코팅 파지의 재활용 조성물로서 간접적으로 사용하기 위한 것일 수 있다.
또한, 본 발명은 건물 농도가 높을 수 있고, 경시적으로 안정하게 유지되는 낮은 BrookfieldTM 점도를 보유하며, 이온 적정으로 측정시 이온 전하량이 적은 안료 표면적을 제공하는 성질을 갖는 상기 정제된 무기 물질의 수성 현탁액, 즉 "슬러리"를 얻기 위해서, 수성 현탁액 중에서 무기 물질을 분쇄하기 위한 분쇄 조제로서의 약 이온성의 수용성 공중합체의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 건물 농도가 높을 수 있고, 경시적으로 안정하게 유지되는 낮은 BrookfieldTM 점도를 보유하며, 이온 적정으로 측정시 이온 전하량이 적은 안료 표면적을 갖는 상기 정제된 무기 물질 현탁액의 제조에 있어서, 중간 단계 과정에서 얻은 필터 케이크의 분산제로서의 동일한 공중합체의 용도에 관한 것으로서, 상기 중간 단계는 분쇄 후, 가열 재농축 전에 실시한다.
또한, 본 발명은 건물 농도가 높을 수 있고, 경시적으로 안정하게 유지되는 낮은 BrookfieldTM 점도를 보유하며, 이온 적정으로 측정시 이온 전하량이 적은 안료 표면적을 갖는 상기 정제된 무기 물질의 수성 현탁액을 얻을 수 있는 수단인 상기 분쇄 조제에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 분쇄 조제를 사용한 분쇄 공정에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 종이 또는 도료 분야에서, 더욱 구체적으로는 특히 종이 코팅 및/또는 종이의 표면 처리 또는 충전재 등의 제지 산업 응용을 위한 제지 분야에서 건조 전 또는 후 또는 건조 후의 재분산 전 또는 후, 그리고 플라스틱 분야에서 건조 후에, 상기 수성 현탁액의 용도에 관한 것이며, 충전재로서는 직접적인 충전재 조성물 또는 코팅 파지의 재활용 조성물이 사용한다.
본 발명은 또한 분쇄 후 건조 과정에서의 상기 무기 물질의 수성 현탁액의 용도에 관한 것이다.
마지막으로, 본 발명에 따라 제조 및/또는 코팅된 종이, 판지 또는 유사 제품에 관한 것이다.
종이, 판지 및 유사 제품의 시트의 제조 과정에서, 당업자는 고가의 셀룰로스 섬유의 일부를 저렴한 무기 물질로 대체하여 그 특성은 개선하면서 제지 단가는 낮추려는 경향이 높아지고 있다.
당업자들에게 공지된 무기 물질은, 예를 들어 탄산칼슘 및 잡종의 유사 충전재, 예컨대 백운석, 석고, 수산화칼슘, 새틴 화이트, 이산화티탄 또는, 특히 마그네슘과 화합된 칼슘 및 유사물과 같은 각종 금속의 혼합된 탄산염계 충전재, 탈크 또는 유사물과 같은 각종 물질, 및 이들 충전재의 혼합물, 예컨대 탈크-탄산칼슘 또는 탄산칼슘-카올린 혼합물, 또는 천연 탄산칼슘과 수산화알루미늄의 혼합물, 운모 또는 합성이나 천연 섬유와의 혼합물, 또는 탈크-탄산칼슘 또는 탈크-이산화티탄 공동구조물(costructure)과 같은 무기물의 공동구조물을 포함할 수 있다.
오랫동안, 상기한 정제 및 점도 기준을 충족하는 수성 무기 현탁액을 제공하기 위해 폴리아크릴산 또는 이의 유도체를 주성분으로 하는 수용성 중합체(FR 2 488 814, FR 2 603 042, EP 0 100 947, EP 0 100 948, EP 0 129 329, EP 0 542 643, EP 0 542 644)를 분쇄 조제로서 사용하는 것이 매우 일반적이었지만, 그러나 이들 분쇄 조제는, 이를 함유하는 수성 무기 현탁액을 시트 제조 조작시 사용하는 경우 종이 시트 제조 공정에서 양이온 화합물을 첨가해야 하는 단점이 있는 음이온 유형의 중합체 및/또는 공중합체이다.
따라서, 최종 사용자는 사용된 무기 물질 입자의 그레인 크기 곡선의 모든 지점 및/또는 모든 중앙 직경에 대해, 종이 제조 과정에서 중합체 제제 요구량을 최소하고자 노력한다.
이 문제를 해결하기 위해서, 당업자는 특허 출원 FR 2 810 261에서 권장한 해결책을 현재 이용하고 있는 데, 이 해결책으로 이온 전하량이 낮은 무기 물질의 수성 현탁액을 얻을 수 있지만, 최종 사용자의 요구에 부합하기에 충분히 낮은 이온 전하량을 갖는 현탁액을 얻을 수 없기 때문에, 최종 사용자의 요구를 충분히 만족시키지 못하는 단점이 있다.
또한, 최종 사용자인 제지업자는 종이 코팅 조작 과정에서 충분히 안정하지 않은 코팅용 색재를 이용해야 하는 문제와 직면하게 된다.
이 문제를 잘 알고 있는 당업자는 사용된 무기 물질 입자의 그레인 곡선의 모든 지점 및/또는 모든 중앙 직경에 대해 저 음이온성일 때에도 매우 안정한 코팅용 색재를 얻을 수 있는 무기 물질의 수성 현탁액을 개발하고자 하고 있다.
상기 문제에 직면하며, 본 출원인은 건물 농도가 높을 수 있고, 경시적으로 안정하게 유지되는 낮은 BrookfieldTM 점도를 보유하며, 이온 적정으로 측정시 이온 전하량이 적은 안료 표면적을 갖는 정제된 무기물의 수성 현탁액을 형성하는 놀라운 단계를 개발하였는데, 제지 공정 및 충전재에서, 또는 코팅과 같은 종이 시트 처리 공정에서 상기 현탁액을 사용하면 상기 언급한 문제를 해결할 수 있다.
건물 농도가 높을 수 있고, 경시적으로 안정하게 유지되는 낮은 BrookfieldTM 점도를 보유하며, 이온 적정으로 측정시 이온 전하량이 적은 안료 표면적을 갖는 정제된 무기 물질의 수성 현탁액은, 수성 현탁액 중 무기 물질의 분쇄제로서 약하게 하전된 중합체를 사용하거나, 또는 현탁액 제조의 중간 단계에서 얻은 필터 케이크의 분산제로서 상기 공중합체를 사용하여 얻으며, 이 중간 단계는 분쇄 후에 그리고 가능하게는 가열 농축과 같은 물리적 농축 공정 전에 실시한다.
건물 농도가 높을 수 있고, 경시적으로 안정하게 유지되는 낮은 BrookfieldTM 점도를 보유하며, 이온 적정으로 측정시 이온 전하량이 적은 안료 표면적을 갖는 정제된 무기 물질의 수성 현탁액은, 분쇄 조제로서 하기 a) 내지 e)로 구성되고[하기 a) 내지 e) 성분의 합량은 100%임], Vollmert 공개 문헌[Outlines of macromolecular chemistry, volume III, Vollmert Verlag, Karlsruhe 1985]에 개시되어 있는 방법에 따라, 무기 물질이 제거된 수용액을 사용하여 표준 DIN 53101/0a에 정의된 상수 0.05 및 직경 0.53 mm의 모세관으로 실시하여 측정시[이 방법을 이하 본원 명세서에서 고유 점도 측정 방법이라고 함] 고유 점도가 100 ㎖/g인 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 한다:
a) 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 2산의 헤미에스테르, 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1-C4 모노에스테르와 같은 모노카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 모노카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등의 카르복실산의 무수물과 같은 디카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 디카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 나트륨 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산과 같은 설폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 설폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐인산, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 이의 에톡실레이트와 같은 인산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 인산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐포스폰산과 같은 포스폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 포스폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체,
b) 하기 화학식 I의 하나 이상의 비이온성 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 화학식 I의 몇몇 단량체의 혼합물,
c) 바람직하게는 하기 화학식 IIa 또는 IIb 또는 IIc의 분자 또는 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 유기플루오르화 또는 유기실릴화된 단량체,
d) 가능하게는, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 유형의 하나 이상의 단량체 또는 이의 유도체 및 이의 혼합물, 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드 및 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 비 수용성 단량체, 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 이의 혼합물, 불포화된 에스테르류, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴레이트 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트 또는 이의 혼합물, 비닐류, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 이의 혼합물,
e) 가능하게는, 비제한적인 예로서 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메타크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 수크로즈 등과 같은 폴리올로부터 제조된 알릴 에테르로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 가교 단량체.
상기 식에서,
- m 및 p는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n은 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q는 1 이상이고 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, 바람직하게는 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120이 되게 하는 정수이고,
- R1은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
- R2는 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R'는 수소 또는, C1-40 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-12 탄화수소 라디칼, 더욱 더 바람직하게는 C1-4 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
상기 식에서,
- m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n1 및 n2는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q1 및 q2는 1 이상이고 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150, 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
- r은 1 ≤ r ≤ 200의 수이고,
- R3는 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R6, R7, R8 및 R9는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내며,
- R12는 C1-40의 탄화수소 라디칼을 나타내고,
- A 및 B는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
R - A - Si(OB)3
상기 식에서,
- R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- A는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타내며,
- B는 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
상기 식에서,
- m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n3 및 n4는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q3 및 q4는 1 이상이고 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
- r'는 1 ≤ r' ≤ 200의 수이고,
- R13은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R14, R15, R20 및 R21은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R16, R17, R18 및 R19는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내고,
- D 및 E는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
고유 점도를 측정하는 데 사용될 수 있는 제2 방법은 6% NaCl 용액과 상기 개시된 바와 같은 장치를 사용하는 것이다. 제1 방법 이외에 제2 방법이 사용된 실시예에서는, 제2 방법을 사용하여 얻은 고유 점도 값을 상응하는 제2 값으로 제시한다.
따라서, 제지 과정에서 사용된 무기 물질 입자의 그레인 크기 곡선의 모든 지점 및/또는 모든 중앙 직경에 대해 양이온 제제 요구량을 최소화하고, 종이를 코팅할 때 이용된 무기 물질 입자의 그레인 크기 곡선의 모든 지점 및/또는 모든 중앙 직경에 대해 매우 안정한 코팅용 색재를 제공하기 위해, 본 발명의 제1 목적은 상기 언급한 공중합체를 함유하는 정제된 무기 물질의 수성 현탁액을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 수성 현탁액에서 무기 물질을 위한 분쇄 조제로서, 또는 현탁액 제조의 중간 단계에서 얻은 필터 케이크의 분산제로서, 하기 a) 내지 e)로 구성되고[하기 a) 내지 e) 성분의 합량은 100%임], 상기 방법에 따라 측정된 고유 점도가 100 ㎖/g 이하인 공중합체를 사용하는 것으로서, 상기 중간 단계는 분쇄 후에, 그리고 관련이 있는 경우 가열 농축 공정 전에 실시한다:
a) 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 2산의 헤미에스테르, 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1-C4 모노에스테르와 같은 모노카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 모노카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등의 카르복실산의 무수물과 같은 디카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 디카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 나트륨 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산과 같은 설폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 설폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐인산, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 이의 에톡실레이트와 같은 인산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 인산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐포스폰산과 같은 포스폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 포스폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체,
b) 하기 화학식 I의 하나 이상의 비이온성 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 화학식 I의 몇몇 단량체의 혼합물,
c) 바람직하게는 하기 화학식 IIa 또는 IIb 또는 IIc의 분자 또는 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 유기플루오르화 또는 유기실릴화된 단량체,
d) 가능하게는, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 유형의 하나 이상의 단량체 또는 이의 유도체 및 이의 혼합물, 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드 및 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 비 수용성 단량체, 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 이의 혼합물, 불포화된 에스테르류, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴레이트 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트 또는 이의 혼합물, 비닐류, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 이의 혼합물,
e) 가능하게는, 비제한적인 예로서 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메타크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 수크로즈 등과 같은 폴리올로부터 제조된 알릴 에테르로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 가교 단량체.
화학식 I
상기 식에서,
- m 및 p는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n은 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q는 1 이상이고 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, 바람직하게는 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120이 되게 하는 정수이고,
- R1은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
- R2는 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R'는 수소 또는, C1-40 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-12 탄화수소 라디칼, 더욱 더 바람직하게는 C1-4 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIa
상기 식에서,
- m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n1 및 n2는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q1 및 q2는 1 이상이고 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150, 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
- r은 1 ≤ r ≤ 200의 수이고,
- R3는 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R6, R7, R8 및 R9는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내며,
- R12는 C1-40의 탄화수소 라디칼을 나타내고,
- A 및 B는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIb
R - A - Si(OB)3
상기 식에서,
- R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- A는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타내며,
- B는 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIc
상기 식에서,
- m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n3 및 n4는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q3 및 q4는 1 이상이고 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
- r'는 1 ≤ r' ≤ 200의 수이고,
- R13은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R14, R15, R20 및 R21은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R16, R17, R18 및 R19는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내고,
- D 및 E는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 선택된 공중합체를 분쇄제로서 사용하는 무기 입자의 수성 현탁액에서의 분쇄 공정을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명에 따라 사용된 상기 공중합체는 물리적 조작 과정, 예컨대 무기 물질의 분쇄 및/또는 펌핑 및/또는 교반 과정에서 발포체 형성을 감소시키는 장점을 추가로 제공한다.
또한, 본 발명의 또 다른 목적은 상기 정제된 무기 수성 현탁액을 그 자체로 또는 건조 후에, 종이, 도료 및 플라스틱 분야에서 사용하는 것이다.
더욱 구체적으로, 본 발명의 또 다른 목적은 종이 충전을 위한 정제된 무기 수성 현탁액의 용도, 더욱 구체적으로는 직접적 또는 간접적인 "웨트-엔드(wet-end)"로서 알려진 용도, 즉 종이, 판지 또는 유사 시트의 제조 과정에서 충전재로서 사용되는 용도를 제공하는 것이다.
또 다른 목적은 종이, 판지 또는 유사 시트의 처리시 코팅용 색재 충전재로서 사용되는 상기 정제된 무기 수성 현탁액의 용도를 제공하는 것이다.
또 다른 목적은 플라스틱, 예컨대 저 밀도(LLDPE) 및 고밀도(HMW-HDPE) 폴리올레핀, 또는 통기성 막, 또는 폴리비닐 클로라이드(PVC) 분야, 더욱 구체적으로는 강성 또는 가요성 PVC와 같은 PVC 분야에서의 상기 정제된 무기 수성 현탁액의 용도를 제공하는 것이다.
이들 목적은 하기 a) 내지 e)로 구성되고[하기 a) 내지 e) 성분의 합량은 100%임], 상기 방법에 따라 측정시 고유 점도가 100 ㎖/g 이하인 공중합체를 분쇄 조제로서 사용하여 실현된다:
a) 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 2산의 헤미에스테르, 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1-C4 모노에스테르와 같은 모노카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 모노카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등의 카르복실산의 무수물과 같은 디카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 디카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 나트륨 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산과 같은 설폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 설폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐인산, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 이의 에톡실레이트와 같은 인산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 인산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐포스폰산과 같은 포스폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 포스폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체,
b) 하기 화학식 I의 하나 이상의 비이온성 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 화학식 I의 몇몇 단량체의 혼합물,
c) 바람직하게는 하기 화학식 IIa 또는 IIb 또는 IIc의 분자 또는 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 유기플루오르화 또는 유기실릴화된 단량체,
d) 가능하게는, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 유형의 하나 이상의 단량체 또는 이의 유도체 및 이의 혼합물, 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드 및 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 비 수용성 단량체, 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 이의 혼합물, 불포화된 에스테르류, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴레이트 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트 또는 이의 혼합물, 비닐류, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 이의 혼합물,
e) 가능하게는, 비제한적인 예로서 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메타크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 수크로즈 등과 같은 폴리올로부터 제조된 알릴 에테르로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 가교 단량체.
화학식 I
상기 식에서,
- m 및 p는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n은 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q는 1 이상이고 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, 바람직하게는 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120이 되게 하는 정수이고,
- R1은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
- R2는 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R'는 수소 또는, C1-40 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-12 탄화수소 라디칼, 더욱 더 바람직하게는 C1-4 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIa
상기 식에서,
- m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n1 및 n2는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q1 및 q2는 1 이상이고 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150, 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
- r은 1 ≤ r ≤ 200의 수이고,
- R3는 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R6, R7, R8 및 R9는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내며,
- R12는 C1-40의 탄화수소 라디칼을 나타내고,
- A 및 B는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIb
R - A - Si(OB)3
상기 식에서,
- R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- A는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타내며,
- B는 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIc
상기 식에서,
- m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n3 및 n4는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q3 및 q4는 1 이상이고 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
- r'는 1 ≤ r' ≤ 200의 수이고,
- R13은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R14, R15, R20 및 R21은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R16, R17, R18 및 R19는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내고,
- D 및 E는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
더욱 구체적으로, 본 발명에 따른 정제된 무기 물질의 수성 현탁액은, 공중합체가 하기 a) 내지 e)로 구성되고[하기 a) 내지 e) 성분의 합량은 100 중량%임], 상기 공중합체의 고유 점도가 상기 방법에 따라 측정시 100 ㎖/g 이하인 것을 특징으로 한다:
a) 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 2산의 헤미에스테르, 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1-C4 모노에스테르와 같은 모노카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 모노카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등의 카르복실산의 무수물과 같은 디카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 디카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 나트륨 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산과 같은 설폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 설폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐인산, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 이의 에톡실레이트와 같은 인산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 인산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐포스폰산과 같은 포스폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 포스폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체 2∼95 중량%, 바람직하게는 3∼25 중량%, 더욱 더 바람직하게는 4∼15 중량%,
b) 하기 화학식 I의 하나 이상의 비이온성 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 화학식 I의 몇몇 단량체의 혼합물 97.9∼4.9 중량%, 바람직하게는 95∼65 중량%, 더욱 더 바람직하게는 92∼78 중량%,
c) 바람직하게는 하기 화학식 IIa 또는 IIb 또는 IIc의 분자 또는 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 유기플루오르화 또는 유기실릴화된 단량체 0.1∼50 중량%, 바람직하게는 0.2∼10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.3∼5 중량%,
d) 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 유형의 하나 이상의 단량체 또는 이의 유도체 및 이의 혼합물, 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드 및 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 비 수용성 단량체, 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 이의 혼합물, 불포화된 에스테르류, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴레이트 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트 또는 이의 혼합물, 비닐류, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 이의 혼합물 0∼50 중량%, 바람직하게는 0∼10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0∼5 중량%,
e) 비제한적인 예로서 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메타크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 수크로즈 등과 같은 폴리올로부터 제조된 알릴 에테르로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 가교 단량체 0∼5 중량%, 바람직하게는 0∼3 중량%.
화학식 I
상기 식에서,
- m 및 p는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n은 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q는 1 이상이고 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, 바람직하게는 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120이 되게 하는 정수이고,
- R1은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
- R2는 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R'는 수소 또는, C1-40 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-12 탄화수소 라디칼, 더욱 더 바람직하게는 C1-4 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIa
상기 식에서,
- m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n1 및 n2는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q1 및 q2는 1 이상이고 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150, 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
- r은 1 ≤ r ≤ 200의 수이고,
- R3는 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R6, R7, R8 및 R9는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내며,
- R12는 C1-40의 탄화수소 라디칼을 나타내고,
- A 및 B는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIb
R - A - Si(OB)3
상기 식에서,
- R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- A는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타내며,
- B는 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIc
상기 식에서,
- m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n3 및 n4는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q3 및 q4는 1 이상이고 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
- r'는 1 ≤ r' ≤ 200의 수이고,
- R13은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R14, R15, R20 및 R21은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R16, R17, R18 및 R19는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내고,
- D 및 E는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
더욱 구체적으로, 본 발명에 따른 무기 물질의 수성 현탁액은, 무기 물질의 건조 중량을 기준으로 상기 공중합체를 0.05∼10 건조 중량% 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 구체적으로 본 발명에 따른 무기 물질의 수성 현탁액은, 상기 공중합체가 산 형태로 존재하거나, 또는 하나 이상의 중화제에 의해 부분적으로 또는 완전히 중화되는 것을 특징으로 한다.
이들 중화제는 1가 중화 작용기 또는 다가 중화 작용기를 갖는 것들이며, 예를 들어 1가 작용기의 경우, 알칼리 양이온, 특히 나트륨, 칼륨, 리튬, 암모늄, 또는 1차, 2차 또는 3차 지방족 및/또는 환형 아민, 예컨대 스테아릴아민, 에탄올아민 (모노-, 디-, 트리에탄올아민), 모노에틸아민, 디에틸아민, 시클로헥실아민, 메틸시클로헥실아민, 아미노메틸프로판올, 모르폴린으로 구성된 군에서 선택된 것들, 또는 다가 작용기의 경우, 알칼리 토금속 2가 양이온, 특히 마그네슘 및 칼슘, 또는 아연, 및 3가 양이온, 예컨대 특히 알루미늄 또는 일부 더 높은 원자가의 양이온으로 구성된 군에서 선택된 것들을 갖는다.
본 발명의 또 다른 변형예는, 무기 물질의 건조 중량을 기준으로 상기 공중합체 0.05∼10 건조 중량%와 하나 이상의 다른 분산제 또는 분쇄 조제를 포함하는 본 발명에 따른 무기 물질의 수성 현탁액이다.
상기한 기타 분산제 또는 분쇄 조제는 당업자들에게 공지된 다른 분산제 또는 분쇄 조제, 예컨대 특히 산 형태의, 또는 하나 이상의 중화제에 의해 완전 또는 부분 중화된 아크릴산의 단독중합체 또는 공중합체로부터 선택되며, 상기 중화제는 상기 언급한 바와 동일한 목록으로부터 선택되거나, 또는 분산제 또는 분쇄 조제, 예컨대 특히 H3O+ 이온 공여체로부터 선택되며, 상기 이온 공여체 중 인산 및/또는 소다 또는 라임과 같은 1가 및/또는 2가 염기와의 염이 특히 언급할 가치가 있다.
특히, 본 발명에 따른 무기 물질의 수성 현탁액은 상기한 기타 분산제 또는 분쇄 조제를 무기 물질 중량을 기준으로 0.05∼1 건조 중량% 포함한다.
또 구체적으로, 본 발명에 따른 무기 물질의 수성 현탁액은 건물 함량이 15∼85 중량%, 바람직하게는 40∼80 중량%, 더욱 더 바람직하게는 50∼78 중량%인 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 무기 물질의 수성 현탁액은, 무기 물질이 탄산칼슘 및 각종 유사 충전재, 예컨대 백운석, 석고, 수산화칼슘, 새틴 화이트, 이산화티탄, 삼수산화알루미늄 또는, 특히 마그네슘과 화합된 칼슘 및 유사물과 같은 각종 금속의 혼합된 탄산염계 충전재, 탈크 또는 유사물과 같은 각종 물질, 및 이들 충전재의 혼합물, 예컨대 탈크-탄산칼슘 또는 탄산칼슘-카올린 혼합물, 또는 탄산칼슘과 삼수산화알루미늄과의 혼합물, 카올린, 하소 카올린, 운모, 또는 합성이나 천연의 섬유와의 혼합물, 또는 탈크-탄산칼슘 또는 탈크-이산화티탄 공동구조물과 같은 무기물의 공동구조물로부터 선택되는 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 무기 물질의 수성 현탁액은, 무기 물질이 대리석, 방해석, 백악 또는 이의 혼합물로부터 선택된 천연 탄산칼슘과 같은 탄산칼슘으로 구성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 무기 물질의 수성 현탁액은, SedigraphTM 5100을 사용하여 측정시 무기 물질의 중앙 그레인 직경이 50∼0.1 ㎛, 바람직하게는 5∼0.2 ㎛, 더욱 더 바람직하게는 2∼0.5 ㎛인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 무기 물질의 수성 현탁액은 pH가 7.5∼13, 바람직하게는 8∼12, 더욱 더 바람직하게는 8.5∼10인 것을 특징으로 한다.
수성 현탁액 중의 무기 물질을 위한 분쇄 조제로서의 본 발명에 따른 공중합체의 용도는, 상기 공중합체가 하기 a) 내지 e) 성분으로 구성되고[하기 a) 내지 e) 성분의 합량은 100%임], 상기 공중합체의 고유 점도가 상기 방법에 따라 측정시 100 ㎖/g 이하인 것을 특징으로 한다:
a) 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 2산의 헤미에스테르, 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1-C4 모노에스테르와 같은 모노카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 모노카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등의 카르복실산의 무수물과 같은 디카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 디카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 나트륨 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산과 같은 설폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 설폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐인산, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 이의 에톡실레이트와 같은 인산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 인산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐포스폰산과 같은 포스폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 포스폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체,
b) 하기 화학식 I의 하나 이상의 비이온성 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 화학식 I의 몇몇 단량체의 혼합물,
c) 바람직하게는 하기 화학식 IIa 또는 IIb 또는 IIc의 분자 또는 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 유기플루오르화 또는 유기실릴화된 단량체,
d) 가능하게는, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 유형의 하나 이상의 단량체 또는 이의 유도체 및 이의 혼합물, 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드 및 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 비 수용성 단량체, 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 이의 혼합물, 불포화된 에스테르류, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴레이트 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트 또는 이의 혼합물, 비닐류, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 이의 혼합물,
e) 가능하게는, 비제한적인 예로서 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메타크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 수크로즈 등과 같은 폴리올로부터 제조된 알릴 에테르로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 가교 단량체.
화학식 I
상기 식에서,
- m 및 p는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n은 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q는 1 이상이고 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, 바람직하게는 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120이 되게 하는 정수이고,
- R1은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
- R2는 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R'는 수소 또는, C1-40 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-12 탄화수소 라디칼, 더욱 더 바람직하게는 C1-4 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIa
상기 식에서,
- m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n1 및 n2는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q1 및 q2는 1 이상이고 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150, 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
- r은 1 ≤ r ≤ 200의 수이고,
- R3는 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R6, R7, R8 및 R9는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내며,
- R12는 C1-40의 탄화수소 라디칼을 나타내고,
- A 및 B는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIb
R - A - Si(OB)3
상기 식에서,
- R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- A는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타내며,
- B는 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIc
상기 식에서,
- m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n3 및 n4는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q3 및 q4는 1 이상이고 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
- r'는 1 ≤ r' ≤ 200의 수이고,
- R13은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R14, R15, R20 및 R21은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R16, R17, R18 및 R19는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내고,
- D 및 E는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
더욱 구체적으로, 상기한 공중합체의 용도는, 상기 공중합체가 중량을 기준으로 하기 제시된 양으로 하기 성분 a) 내지 e)로 구성되고[하기 a) 내지 e) 성분의 합량은 100 중량%임], 상기 공중합체의 고유 점도가 상기 방법에 따라 측정시 100 ㎖/g 이하인 것을 특징으로 한다:
a) 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 2산의 헤미에스테르, 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1-C4 모노에스테르와 같은 모노카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 모노카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등의 카르복실산의 무수물과 같은 디카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 디카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 나트륨 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산과 같은 설폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 설폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐인산, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 이의 에톡실레이트와 같은 인산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 인산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐포스폰산과 같은 포스폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 포스폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체 2∼95 중량%, 바람직하게는 3∼25 중량%, 더욱 더 바람직하게는 4∼15 중량%,
b) 하기 화학식 I의 하나 이상의 비이온성 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 화학식 I의 몇몇 단량체의 혼합물 97.9∼4.9 중량%, 바람직하게는 95∼65 중량%, 더욱 더 바람직하게는 92∼78 중량%,
c) 바람직하게는 하기 화학식 IIa 또는 IIb 또는 IIc의 분자 또는 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 유기플루오르화 또는 유기실릴화된 단량체 0.1∼50 중량%, 바람직하게는 0.2∼10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.3∼5 중량%,
d) 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 유형의 하나 이상의 단량체 또는 이의 유도체 및 이의 혼합물, 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드 및 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 비 수용성 단량체, 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 이의 혼합물, 불포화된 에스테르류, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴레이트 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트 또는 이의 혼합물, 비닐류, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 이의 혼합물 0∼50 중량%, 바람직하게는 0∼10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0∼5 중량%,
e) 비제한적인 예로서 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메타크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 수크로즈 등과 같은 폴리올로부터 제조된 알릴 에테르로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 가교 단량체 0∼5 중량%, 바람직하게는 0∼3 중량%.
화학식 I
상기 식에서,
- m 및 p는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n은 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q는 1 이상이고 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, 바람직하게는 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120이 되게 하는 정수이고,
- R1은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
- R2는 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R'는 수소 또는, C1-40 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-12 탄화수소 라디칼, 더욱 더 바람직하게는 C1-4 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIa
상기 식에서,
- m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n1 및 n2는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q1 및 q2는 1 이상이고 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150, 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
- r은 1 ≤ r ≤ 200의 수이고,
- R3는 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R6, R7, R8 및 R9는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내며,
- R12는 C1-40의 탄화수소 라디칼을 나타내고,
- A 및 B는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIb
R - A - Si(OB)3
상기 식에서,
- R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- A는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타내며,
- B는 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
화학식 IIc
상기 식에서,
- m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
- n3 및 n4는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
- q3 및 q4는 1 이상이고 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
- r'는 1 ≤ r' ≤ 200의 수이고,
- R13은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 바람직하게는 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 우레탄 불포화물 군(예, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄), 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
- R14, R15, R20 및 R21은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R16, R17, R18 및 R19는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내고,
- D 및 E는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
본 발명에 따라 사용된 공중합체는 공지된 촉매 시스템 및 전달제의 존재 하에, 용액, 직접적 또는 역 에멀젼, 현탁액 또는 적절한 용매에서의 침전물 중에서의 공지된 라디칼 공중합 공정, 또는 가역적 부가 단편화 전달(RAFT)로 알려진 방법, 원자 전달 라디칼 중합(ATRP)으로 알려진 방법, 니트록시드 매개된 중합(NMP)이라고 알려진 방법, 또는 코발록심 매개된 자유 라디칼 중합으로 알려진 방법과 같은 제어형 라디칼 중합 공정에 의해 얻어진다.
산 형태로 얻어지고, 가능하게는 증류된 공중합체는, 1가 중화 작용기 또는 다가 중화 작용기를 갖는 하나 이상의 중화제를 이용하여 완전 또는 부분 중화시킬 수 있으며, 상기 중화제는 예컨대 1가 작용기의 경우 알칼리 양이온, 특히 나트륨, 칼륨, 리튬, 암모늄, 또는 1차, 2차 또는 3차 지방족 및/또는 환형 아민, 예컨대 스테아릴아민, 에탄올아민 (모노-, 디-, 트리에탄올아민), 모노에틸아민, 디에틸아민, 시클로헥실아민, 메틸시클로헥실아민, 아미노메틸프로판올, 모르폴린으로 구성된 군에서 선택된 것들, 또는 다가 작용기의 경우, 알칼리 토금속 2가 양이온, 특히 마그네슘 및 칼슘, 또는 아연, 및 3가 양이온, 예컨대 특히 알루미늄 또는 일부 더 높은 원자가의 양이온으로 구성된 군에서 선택된 것들을 포함한다.
그 다음 각 중화제를 각 원자가 작용기에 적절한 중화 속도에 따라 작동시킨다.
또 다른 변형예에 따르면, 공중합 반응으로 얻은 공중합체는, 전체 또는 부분 중화 반응 전 또는 후에, 당업자들에게 공지된 정적 또는 동적 공정에 따라, 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 아세톤, 테트라히드로푸란 또는 이의 혼합물로 구성된 군에 속하는 하나 이상의 극성 용매로 처리하여 몇개의 상으로 분리할 수 있다.
상기 분리된 상들 중 하나는 수성 현탁액중 무기 물질의 분산제 또는 분쇄 조제로서 본 발명에 따라 사용되는 공중합체에 해당한다.
또한, 본 발명은 약하게 하전되는 성질을 갖는 수성 현탁액 중 무기 물질의 약한 이온성, 수용성 분쇄 조제에 관한 것이다. 상기 제제는 상기한 공중합체인 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명은 상기 분쇄 조제를 사용하는 수성 현탁액 중 무기 물질의 분쇄 공정에 관한 것이다.
실제적으로, 본 발명에 따르면, 무기 물질의 분쇄는 분쇄 조제로서 사용된 상기 공중합체에 의해 수성 환경에서 분쇄체를 사용하여 상기 물질을 미립자로 정제하는 것이다.
변형예는, 총량의 공중합체를 도입하여 분쇄하고자 하는 무기 물질의 수성 현탁액을 형성하는 것으로서, 이의 입자는 초기 치수가 50 ㎛ 이하이다.
그 결과 형성된 분쇄하고자 하는 무기 물질의 현탁액에, 그레인 크기가 0.20∼4 mm인 분쇄체를 첨가한다. 분쇄체는 일반적으로 경도가 높은 합성 수지, 강철 등과 함께 산화실리컴, 산화알루미늄, 산화지르코늄 또는 이의 혼합물과 같은 다양한 물질의 입자 형태로 제공될 수 있다.
분쇄체는, 이 물질과 분쇄하고자 하는 무기 물질의 중량비가 2/1 이상, 바람직하게는 3/1∼5/1 이 되도록 하는 양으로 현탁액에 첨가하는 것이 바람직하다.
현탁액과 분쇄체의 혼합물에 대해, 고전적 마이크로부재 분쇄기에서 일어나는 바와 같은 기계적 분쇄 작용을 가한다. 도입된 분쇄 조제의 양은 정제하고자 하는 무기 물질의 건조 중량을 기준으로 상기 공중합체 0.05∼10 중량%로 다양하다.
분쇄 후에 고도로 정제된 무기 물질을 얻기 위해서 필요한 시간은 정제하고자 하는 무기 물질의 특성 및 양과, 분쇄 과정에서 매체 온도 및 사용된 교반 방식에 따라서 달라진다.
또 다른 변형예는 분쇄 단계 이전에 분쇄 조제의 일부를 이용하고, 분쇄 조작 과정에서 잔량의 분쇄 조제를 이용한 것이다.
마지막으로, 또 다른 변형예는 분쇄 단계 전에 공중합체를 이용하지 않고, 1 이상의 단계로 실시되는 분쇄 조작 과정에서 필요한 전량을 사용하는 것이다.
따라서, 본 발명에 따르면, 상기 무기 물질의 수성 현탁액을 매우 미세한 입자로 정제하는 것으로 구성된 안료용으로 목적한 수성 현탁액에서의 분쇄 과정은, 분쇄 단계 전 및/또는 동안 무기 물질의 건조 중량을 기준으로 상기 공중합체 0.05∼10 건조 중량%를 분쇄 조제로서 이용하는 것을 특징으로 한다.
본 발명을 이용하는 또 다른 방식은 분쇄 단계 이전에 및/또는 그 과정에서 분산제로서 사용된 상기 공중합체 이외에, 하나 이상의 다른 분쇄제를 사용하는 것이다.
따라서, 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 분쇄 공정은, 분쇄 단계 이전에 및/또는 그 과정에서 무기 물질의 건조 중량을 기준으로 상기 공중합체 0.05∼10 건조 중량%와 하나 이상의 다른 분산제 또는 분쇄 조제를 분쇄 조제로서 이용하는 것을 특징으로 한다.
상기한 기타 분산제 또는 분쇄 조제는 당업자들에게 공지된 다른 분산제 또는 분쇄 조제, 예컨대 특히 산 형태의, 또는 하나 이상의 중화제에 의해 완전 또는 부분 중화된 아크릴산의 단독중합체 또는 공중합체로부터 선택되며, 상기 중화제는 상기 언급한 바와 동일한 목록으로부터 선택되거나, 또는 분산제 또는 분쇄 조제, 예컨대 특히 H3O+ 이온 공여체로부터 선택되며, 상기 이온 공여체 중 인산 및/또는 소다 또는 라임과 같은 1가 및/또는 2가 염기와의 염이 특히 언급할 가치가 있다.
특히, 본 발명에 따른 분쇄제는 무기 물질의 건조 중량을 기준으로 상기한 다른 분산제 또는 분쇄제를 0.05∼1.0 건조 중량% 사용하는 것을 특징으로 한다.
분쇄 단계 과정에서의 온도 및 본 발명에 따른 분쇄 공정의 모든 변형예에 대한 온도는 15∼150℃, 바람직하게는 50∼150℃, 특히 바람직하게는 60∼98℃이다.
탄산염을 함유하는 무기 물질의 경우, 분쇄 단계 과정에서의 pH 및 본 발명에 따른 분쇄 공정의 모든 변형예에 대한 pH는 6∼13, 바람직하게는 7.5∼12, 특히 바람직하게는 8∼10이다.
탄산염을 함유하지 않는 무기 물질의 경우, 분쇄 단계 과정에서의 pH 및 본 발명에 따른 분쇄 공정의 모든 변형예에 대한 pH는 2∼13, 바람직하게는 7.5∼12, 특히 바람직하게는 8∼10이다.
각종 분쇄 변형예를 이용하는 경우, 해결되는 문제는 별도로 하고, 본 발명은 종래의 중합체를 사용할 때보다 공중합체를 사용할 때 분쇄 과정에서 발포체가 적게 형성되는 장점이 있다.
본 발명의 또 다른 장점은, 본 발명에 따라 정제된 무기 물질의 수성 현탁액 중 무기 물질의 그레인이, 동등한 그레인 크기에 대하여, 폴리아크릴레이트를 이용한 종래 기술에 따른 무기 물질의 수성 현탁액 중 무기 물질의 그레인보다 비표면적이 적다는 것이다. 이러한 장점은 최종 사용자가 코팅 조성물 중에서 라텍스를 사용하는 경우 인식가능하다.
본 발명에 따른 무기 물질의 수성 현탁액은 무기 물질의 그레인이, 등가의 그레인 크기에 대하여, 폴리아크릴레이트, 당업자들에게 공지된 단독중합체 또는 공중합체와 같은 분쇄 조제를 사용하여 정제된 무기 물질의 수성 현탁액 중 무기 물질 그레인보다 BET 비표면적이 작은 것을 특징으로 한다.
본 발명의 방법에 따라 정제하고자 하는 무기 물질은 탄산칼슘, 백운석, 카올린, 하소된 카올린, 탈크, 석고, 산화티탄 또는 삼수산화알루미늄, 또는 종이, 판지 또는 유사물의 제조와 같은 용도에 사용하기 위해서 분쇄하고자 하는 임의의 다른 충전재 및/또는 안료와 같은 매우 다양한 기원의 것일 수 있으며, 바람직하게는 대리석, 방해석, 백악 또는 이의 혼합물로부터 선택된 천연 탄산칼슘과 같은 탄산칼슘이다.
본 발명에 따라 제조된 종이는, 본 발명에 따른 충전재 및/또는 안료의 수성 현탁액을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 범위 및 중요성은 하기 실시예에 의해 더욱 명확하게 인식될 것이며, 하기 실시예는 포괄적인 것은 아니다.
실시예 1
본 실시예는, 유사한 그레인 크기로 비교하여, 본 발명에 따라 분쇄 조제로서 사용된 공중합체를 함유하는 탄산칼슘의 수성 현탁액을 사용하여 양이온성 중합체의 요구량을 줄이는 방법을 예시한다.
테스트 1
본 테스트는 종래 기술을 예시하는 것으로서, 상기 언급한 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 7.8 ㎖/g인 나트륨 및 마그네슘 폴리아크릴레이트를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.27 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 건물 농도가 65.5 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 61 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이고 입자의 30 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이 되어 중앙 직경이 1.63 ㎛에 해당하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
이를 위해서, 회전 추진체가 구비된 Dyno-MillTM 타입 고정 실린더 분쇄기를 이용하는 데, 상기 분쇄기의 분쇄체는 직경이 0.6∼1 mm인 지르코늄계 비드로 구성된다.
분쇄체가 차지하는 총 부피는 1000 cm3이고 중량은 2700 g이다.
분쇄 챔버는 부피가 1400 cm3이다.
분쇄기의 원주 속도는 10 m/s이다.
안료 현탁액은 40 ℓ/시의 속도로 재순환시킨다.
Dyno-Mill의 출구에 200 ㎛ 등급의 분리기를 장착하고, 이 분리기를 이용하여 분쇄 및 분쇄체로부터 생긴 현탁액을 분리할 수 있다.
각 분쇄 테스트 과정에서의 온도를 약 60℃로 유지한다.
분쇄가 끝난 지 1시간 후에, 안료 현탁액의 샘플을 비이커에서 회수하고, SedigraphTM 5100 입자 크기 분석기를 사용하여 그레인 크기(2 ㎛ 미만의 입자의 비율 %)를 측정한다.
23℃ 및 100 rpm의 회전 속도에서 적절한 3번 스핀들을 사용한 모델 RVT BrookfieldTM 점도계로 현탁액의 BrookfieldTM 점도를 측정한다.
이 샘플을 7일간 비이커 내에 방치하고, 23℃ 및 100 rpm의 회전 속도에서 RVT 모델 BrookfieldTM 점도계의 적절한 스핀들을 교반되지 않은 비이커에 넣어 현탁액의 BrookfieldTM 점도를 측정한다. (AVAG 점도 = 교반 전의 점도).
동일한 BrookfieldTM 점도 측정을 1회 더 실시하고, 비이커를 5분간 교반하고 APAG(교반후) 점도 결과를 얻는다.
얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 65.5%
점도 (T0) = 115 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 620 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 155 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다. 표준 ISO 9277에 따라 측정된 BET 비표면적은 7.2 m2/g이다.
아크로스 오르가닉스에서 시판하는 20% 폴리(N,N-디메틸-3,5-디메틸렌-피페리디늄 클로라이드(PDDPC) 용액 0.005 몰을 이용하는 양이온 적정 방법을 사용하여 Mettler DL77 적정기 및 Mutec PCD 검출기로 측정된 PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 12100 μVal/kg으로서, 이 값은 사용된 검출기의 0 전하에 해당하는 값이다.
테스트 2
본 테스트는 종래 기술을 예시하는 것으로서, 상기 언급한 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 7.8 ㎖/g인 나트륨 및 마그네슘 폴리아크릴레이트를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.47 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 90 중량%의 직경이 2 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 75.8%
점도 (T0) = 265 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 726 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 278 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 12.0 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 20220 μVal/kg이다.
테스트 3
본 테스트는 종래 기술을 예시하는 것으로서, 상기 언급한 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 7.8 ㎖/g인 나트륨 및 마그네슘 폴리아크릴레이트를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.79 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 76.5 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 78 중량%의 직경이 1 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 77.1%
점도 (T0) = 371 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 886 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 412 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 16.2 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 33990 μVal/kg이다.
테스트 4
본 테스트는 종래 기술을 예시하는 것으로서,
- 14 중량% 아크릴산
- 3 중량% 메타크릴산
- 83 중량% 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트
로 구성되고 상기 언급한 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 20.0 ㎖/g이고 분자량이 2000인 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.40 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 57 중량%의 직경이 2 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 71.3%
점도 (T0) = 158 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 677 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 254 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 4.9 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 3100 μVal/kg이다.
테스트 5
본 테스트는 종래 기술을 예시하는 것으로서, 테스트 4에서 이용된 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 1.17 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 87 중량%의 직경이 2 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 72.0%
점도 (T0) = 224 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 987 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 248 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 9.6 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 10000 μVal/kg이다.
본 테스트에서, 발포체가 일정 높이(높이 h(cm))로 형성되는 시간과 이 발포체가 제거되는 데 필요한 시간(t제거)을 측정함으로써 발포체 측정을 실시한다.
- 본 테스트에서, h = 23 cm에 대해 t = 90 초 및 t제거 = 5분.
테스트 6
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서,
a) 아크릴산 3.0 중량% 및 말레산 2.0 중량%
b) R1 및 R2가 수소이며, R이 비닐기이고, R'는 메틸 라디칼이며, m = p = 0; n = 114; q = 1이고 (m+n+p)q = 114인 상기 화학식 I의 단량체 94.0 중량%
c) R은 메타크릴레이트기이고, A는 프로필 라디칼이며, B는 메틸 라디칼인 상기 화학식 IIb의 단량체 1.0 중량%
로 구성되고 상기 언급한 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 39.5 ㎖/g(그리고, 제2 방법에 따른 고유 점도는 30.3 ㎖/g)인 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.40 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 59 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되고 중앙 직경이 1.41 ㎛에 해당하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 75.2%
점도 (T0) = 125 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 338 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 127 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 4.8 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 590 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
본 테스트에서는, 테스트 5에서와 동일한 조작 절차를 이용하여 발포체를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
h = 6 cm에 대해 t = 600 초 및 t제거 = 즉각 제거됨.
이 결과는 종래 기술의 테스트와 비교하여 휠씬 적은 양의 발포체가 형성된다는 것을 보여준다.
테스트 7
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 6에서 사용된 공중합체 를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 1.07 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 90 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되고 중앙 직경이 0.83 ㎛에 해당하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 75.4%
점도 (T0) = 241 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 359 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 241 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 6.8 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 2340 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
본 테스트에서는, 테스트 5에서와 동일한 조작 절차를 이용하여 발포체를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
h = 6 cm에 대해 t = 600 초 및 t제거 = 즉각 제거됨.
이 결과는 종래 기술의 테스트와 비교하여 휠씬 적은 양의 발포체가 형성된다는 것을 보여준다.
테스트 8
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 6에서 사용된 공중합체 를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 2.10 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 80 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이 되고 중앙 직경이 0.55 ㎛에 해당하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 75.0%
점도 (T0) = 717 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 1570 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 697 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 8.4 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 4590 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
본 테스트에서는, 테스트 5에서와 동일한 조작 절차를 이용하여 발포체를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
h = 6 cm에 대해 t = 600 초 및 t제거 = 즉각 제거됨.
이 결과는 종래 기술의 테스트와 비교하여 휠씬 적은 양의 발포체가 형성된다는 것을 보여준다.
테스트 9
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서,
a) 아크릴산 8.7 중량% 및 메타크릴산 1.5 중량%
b) R1 및 R2가 수소이며, R이 메타크릴레이트기이고, R'는 메틸 라디칼이며, m = p = 0; n = 114; q = 1이고 (m+n+p)q = 114인 상기 화학식 I의 단량체 89.4 중량%
c) R은 메타크릴레이트기이고, A는 프로필 라디칼이며, B는 메틸 라디칼인 상기 화학식 IIb의 단량체 0.4 중량%
로 구성되고 상기 언급한 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 20.7 ㎖/g인 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.40 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 58 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 71.9%
점도 (T0) = 138 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 486 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 159 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 4.8 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 340 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
본 테스트에서는, 테스트 5에서와 동일한 조작 절차를 이용하여 발포체를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
h = 23 cm에 대해 t = 510 초 및 t제거 = 2분.
이 결과는 종래 기술의 테스트와 비교하여 휠씬 적은 양의 발포체가 형성된다는 것을 보여준다.
테스트 10
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 9에서 사용된 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 1.10 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 89 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 73.5%
점도 (T0) = 164 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 593 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 175 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 7.8 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 2770 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
본 테스트에서는, 테스트 5에서와 동일한 조작 절차를 이용하여 발포체를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
h = 23 cm에 대해 t = 510 초 및 t제거 = 2분.
이 결과는 종래 기술의 테스트와 비교하여 휠씬 적은 양의 발포체가 형성된다는 것을 보여준다.
테스트 11
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 9에서 사용된 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 2.08 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 81 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 74.7%
점도 (T0) = 712 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 2240 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 686 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 4.8 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 7050 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
본 테스트에서는, 테스트 5에서와 동일한 조작 절차를 이용하여 발포체를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
h = 23 cm에 대해 t = 510 초 및 t제거 = 2분.
이 결과는 종래 기술의 테스트와 비교하여 휠씬 적은 양의 발포체가 형성된다는 것을 보여준다.
테스트 12
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서,
a) 아크릴산 8.7 중량% 및 메타크릴산 1.5 중량%
b) R1 및 R2가 수소이며, R이 메타크릴레이트기이고, R'는 메틸 라디칼이며, m = p = 0; n = 114; q = 1이고 (m+n+p)q = 114인 상기 화학식 I의 단량체 89.5 중량%
c) R은 비닐기이고, A는 부재하며, B는 메틸 라디칼인 상기 화학식 IIb의 단량체 0.3 중량%
로 구성되고 상기 언급한 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 20.4 ㎖/g인 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.40 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 58 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 73.0%
점도 (T0) = 144 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 628 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 171 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 4.8 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 880 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
본 테스트에서는, 테스트 5에서와 동일한 조작 절차를 이용하여 발포체를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
h = 23 cm에 대해 t = 180 초 및 t제거 = 3분.
이 결과는 종래 기술의 테스트와 비교하여 휠씬 적은 양의 발포체가 형성된다는 것을 보여준다.
테스트 13
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 12에서 사용된 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 1.10 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 90 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 73.1%
점도 (T0) = 195 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 731 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 185 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 8.1 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 3760 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
본 테스트에서는, 테스트 5에서와 동일한 조작 절차를 이용하여 발포체를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
h = 23 cm에 대해 t = 180 초 및 t제거 = 3분.
이 결과는 종래 기술의 테스트와 비교하여 휠씬 적은 양의 발포체가 형성된다는 것을 보여준다.
테스트 14
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 12에서 사용된 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 2.10 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 83 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 74.3%
점도 (T0) = 613 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 3030 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 650 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 11.1 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 7180 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
본 테스트에서는, 테스트 5에서와 동일한 조작 절차를 이용하여 발포체를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
h = 23 cm에 대해 t = 180 초 및 t제거 = 3분.
이 결과는 종래 기술의 테스트와 비교하여 휠씬 적은 양의 발포체가 형성된다는 것을 보여준다.
테스트 15
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서,
a) 아크릴산 8.5 중량% 및 메타크릴산 1.5 중량%
b) R1 및 R2가 수소이며, R이 메타크릴레이트기이고, R'는 메틸 라디칼이며, m = p = 0; n = 114; q = 1이고 (m+n+p)q = 114인 상기 화학식 I의 단량체 87.0 중량%
c) R은 메타크릴레이트기이고, A는 프로필 라디칼하며, B는 메틸 라디칼인 상기 화학식 IIb의 단량체 3.0 중량%
로 구성되고 상기 언급한 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 23.2 ㎖/g인 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.40 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 58 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 73.7%
점도 (T0) = 156 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 733 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 197 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 4.9 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 1280 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
본 테스트에서는, 테스트 5에서와 동일한 조작 절차를 이용하여 발포체를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
h = 23 cm에 대해 t = 150 초 및 t제거 = 4분.
이 결과는 종래 기술의 테스트와 비교하여 휠씬 적은 양의 발포체가 형성된다는 것을 보여준다.
테스트 16
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 15에서 사용된 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 1.25 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 87 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 75.9%
점도 (T0) = 196 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 642 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 189 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 7.6 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 4150 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
본 테스트에서는, 테스트 5에서와 동일한 조작 절차를 이용하여 발포체를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
h = 23 cm에 대해 t = 150 초 및 t제거 = 4분.
이 결과는 종래 기술의 테스트와 비교하여 휠씬 적은 양의 발포체가 형성된다는 것을 보여준다.
테스트 17
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 15에서 사용된 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 2.08 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 81 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 77.0%
점도 (T0) = 648 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 2840 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 747 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
BET 비표면적은 9.3 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 6900 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
본 테스트에서는, 테스트 5에서와 동일한 조작 절차를 이용하여 발포체를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
h = 23 cm에 대해 t = 150 초 및 t제거 = 4분.
이 결과는 종래 기술의 테스트와 비교하여 휠씬 적은 양의 발포체가 형성된다는 것을 보여준다.
테스트 18
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서,
a) 아크릴산 8.5 중량% 및 메타크릴산 1.5 중량%
b) R1 및 R2가 수소이며, R이 메타크릴레이트기이고, R'는 메틸 라디칼이며, m = p = 0; n = 114; q = 1이고 (m+n+p)q = 114인 상기 화학식 I의 단량체 87.0 중량%
c) R은 비닐기이고, A는 부재하며, B는 메틸 라디칼인 상기 화학식 IIb의 단량체 3.0 중량%
로 구성되고 상기 언급한 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 20.0 ㎖/g인 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.79 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 63 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 74.5%
점도 (T0) = 145 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 285 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 112 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 양이온 요구량을 측정한다.
PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 2500 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
테스트 19
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 18에서 사용된 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 1.10 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 93 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 74.0%
점도 (T0) = 249 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 1260 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 279 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 양이온 요구량을 측정한다.
PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 4040 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
테스트 20
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 18에서 사용된 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 2.10 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 83 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 74.3%
점도 (T0) = 808 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 3000 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 802 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 양이온 요구량을 측정한다.
PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 7710 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
테스트 21
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 6에서 사용된 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.27 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 65.1 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 60 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이고 중앙 직경이 1.50 ㎛에 상응하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 65.1%
점도 (T0) = 183 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 354 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 205 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 양이온 요구량을 측정한다.
PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 410 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
본 테스트에서는, 테스트 5에서와 동일한 조작 절차를 이용하여 발포체를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
h = 6 cm에 대해 t = 600 초 및 t제거 = 즉각 제거됨.
이 결과는 종래 기술의 테스트와 비교하여 휠씬 적은 양의 발포체가 형성된다는 것을 보여준다.
테스트 22
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 6에서 사용된 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.40 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 76.0 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 74 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되고 입자의 39 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이 되며 중앙 직경이 1.25 ㎛에 상응하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 76.0%
점도 (T0) = 295 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 505 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 195 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1과 동일한 방법을 사용하여 탄산칼슘의 양이온 요구량을 측정한다.
PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 550 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
본 테스트에서는, 테스트 5에서와 동일한 조작 절차를 이용하여 발포체를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
h = 6 cm에 대해 t = 600 초 및 t제거 = 즉각 제거됨.
이 결과는 종래 기술의 테스트와 비교하여 휠씬 적은 양의 발포체가 형성된다는 것을 보여준다.
실시예 2
본 실시예는 충전시 충전재 보유량과 양이온성 중합체 요구량 사이의 연관성을 예시한다.
테스트 23
본 테스트는 종래 기술을 예시하는 것으로서, 상기 언급한 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 7.8 ㎖/g인 나트륨 및 마그네슘 폴리아크릴레이트를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.27 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 건물 농도가 65.5 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 61 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되고 입자의 30 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이 되며 중앙 직경 1.63 ㎛에 상응하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 65.5%
점도 (T0) = 115 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 620 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 155 mPa.s
충전시 충전재 보유량은 하기 개시된 방법을 이용하여 평량이 80 g/m2이고 20 중량%로 충전된 종이 시트에 대해 일반적으로 행해지는 조건을 모의하여 측정한다.
충전재 보유값은 하기 식에 따라 구한다.
충전재 보유량 =(유입물의 탁도 - 와이어 워터 탁도)/(유입물의 탁도) x 100
[상기 식에서, 유입물의 탁도 = 섬유-충전재 혼합물의 탁도 - 섬유의 탁도임]
이를 위해서, 한편으로는 섬유-충전재 혼합물의 탁도를, 다른 한편으로는 섬유 단독의 탁도와 직물 워터의 탁도를 측정할 필요가 있다.
후자는 디펜서 아게(스위스)에서 입수한 Nephelometer 155로 제시되는 탁도 값을 NTU(Nephelo 탁도 단위) 단위로 읽어 직접 측정한다.
한편, 섬유-충전재 혼합물의 탁도를 측정하기 위해서, 80% 자작나무 및 20% 소나무로 구성된 섬유 4부를 물 10 ℓ에 희석하여 형성된 마스터배치로부터 섬유-충전재 혼합물을 제조한다. 섬유 마스터배치 18.2 건조 g 및 시험하고자 하는 무수 충전재 9.8 g을 분배기(Rapid-Kothen)로 알려진 장치에 첨가하고, 물 5 ℓ로 위까지 채운다. 교반하면서 독일 크레펠트의 스톡하우젠이 상표명 PraestolTM PK 422로 시판하는 폴리아크릴아미드 유형의 보유제를 하기 표 1에 제시된 양으로 첨가한 지 15분 후에, 평량이 80 g/m2이고 20 중량%로 투입된 종이 시트에 대해 일반적으로 사용되는 조건을 모의하는 혼합물이 얻어진다.
따라서 형성된 혼합물을 2초 동안 0.2 bar의 진공에서 건조한다.
스톡하우젠(독일)이 상표명 PraestolTM PK 422로 시판하는 폴리아크릴아미드 유형의 양이온 보유제 비율의 함수로서 상기 식에 의해 얻은 700 rpm에서 충전시 충전재 보유값은 하기 표 1에 제시되어 있다.
0.01% PK422 0.02% PK422 0.03% PK422 0.04% PK422 0.05% PK422
5% 충전재 보유 14% 충전재 보유 26% 충전재 보유 29% 충전재 보유 31% 충전재 보유
테스트 24
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 6에서 사용된 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.40 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 75.8 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 62 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되고 입자의 32 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이 되며 중앙 직경 1.57 ㎛에 상응하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 75.8%
점도 (T0) = 175 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 505 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 195 mPa.s
BrookfieldTM 점도를 측정한 후에는, 테스트 1에서와 동일한 방법을 이용하여 탄산칼슘의 양이온 요구량을 측정한다.
충전시 충전재 보유량은 상기 테스트에서 사용한 바와 동일한 절차 및 장치를 사용하여 측정한다.
스톡하우젠(독일)이 상표명 PraestolTM PK 422로 시판하는 폴리아크릴아미드 유형의 양이온 보유제 비율의 함수로서 상기 식에 의해 얻은 700 rpm에서 충전시 충전재 보유값은 하기 표 2에 제시되어 있다.
0.01% PK422 0.02% PK422 0.03% PK422 0.04% PK422 0.05% PK422
15% 충전재 보유 26% 충전재 보유 38% 충전재 보유 47% 충전재 보유 54% 충전재 보유
표 1 및 표 2는 본 발명에 따른 테스트에서의 충전재 보유량이 더욱 양호함을 보여준다.
실시예 3
본 실시예는 동일한 그레인 크기일 때 비교를 통해 각종 분쇄 과정에서 본 발명에 따라 분쇄 조제로서 사용된 공중합체를 함유하는 수성 현탁액을 이용하여 충전시 양이온성 중합체 요구량을 줄이는 방법을 예시한다.
테스트 25
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 분쇄 단계 이전에 분산제로서 상기 언급한 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 7.8 ㎖/g인 나트륨 및 마그네슘 폴리아크릴레이트를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.1 건조 중량% 사용하고, 분쇄 단계에서 분쇄 조제로서 테스트 6에서 이용한 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 0.27 건조 중량% 사용하여 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 테스트 1과 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 65.0 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 59 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되고 입자의 34 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이 되며 중앙 직경 1.58 ㎛에 상응하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 65.0%
점도 (T0) = 163 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 319 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 185 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1에서와 동일한 방법을 이용하여 탄산칼슘의 양이온 요구량을 측정한다.
PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 1620 μVal/kg이다.
양이온성 중합체 요구량은 등가의 그레인 크기에 대한 종래 기술에서의 요구량과 비교하여 더 적다는 것을 확인할 수 있다.
테스트 26
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 분쇄 조제로서 테스트 6에서 이용한 공중합체를 탄산칼슘의 건조 중량 기준으로 1.8 건조 중량% 사용하여, 2 단계 분쇄 공정으로 SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 98 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되고 입자의 78 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기를 갖고 건물 중량이 74.7 건조 중량%인 탄산칼슘의 현탁액을 얻는다.
2 단계 분쇄 공정은, 제1 단계로서 탄산 칼슘 수성 현탁액 중에서 SedigraphTM 5100 입자 크기 분석기를 사용하여 측정시 초기 평균 직경이 5 ㎛인 탄산칼슘 현탁액을 SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 62 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되고 입자의 37 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이 되는 그레인 크기로 분쇄하는 단계와, 목적하는 최종 그레인 크기가 얻어질 때까지 이 현탁액을 분쇄하는 단계로 구성된다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 74.7%
점도 (T0) = 750 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 680 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1에서와 동일한 방법으로 탄산칼슘의 비표면적 및 양이온 요구량을 측정한다.
표준 ISO 9277에 따라 측정된, 사용된 안료의 BET 비표면적은 7.5 m2/g이고, PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 4140 μVal/kg이다.
실시예 4
본 실시예는 동일한 그레인 크기일 때 비교를 통해 본 발명에 따라 분쇄 조제로서 사용된 공중합체를 포함하는 각종 무기 물질의 수성 현탁액을 이용하여 충전시 양이온성 중합체 요구량을 줄이는 방법을 예시한다.
테스트 27
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 6에서 사용된 공중합체를 삼수산화알루미늄의 건조 중량 기준으로 0.40 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 50 ㎛인 삼수산화알루미늄으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 51.4 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 48.8 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이 되고 입자의 29.4 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이 되며 중앙 직경 2.00 ㎛에 상응하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 3수산화알루미늄의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 48.8%
점도 (T0) = 62 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 115 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 95 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1에서와 동일한 방법으로 양이온 요구량을 측정한다.
PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 590 μVal/kg이다.
따라서, 양이온성 중합체 요구량이 낮은 것을 확인할 수 있다.
테스트 28
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 6에서 사용된 공중합체를 탈크의 건조 중량 기준으로 0.40 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15.7 ㎛인 탈크, 또는 SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 14 중량%의 입자 직경이 5 ㎛ 미만이고 입자의 4 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만인 탈크로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 28.3 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 41 중량%의 입자 직경이 5 ㎛ 미만이 되고 입자의 12 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이 되며 중앙 직경 6.3 ㎛에 상응하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탈크의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 28.3%
점도 (T0) = 219 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 415 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 134 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1에서와 동일한 방법으로 양이온 요구량을 측정한다.
PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 520 μVal/kg이다.
따라서, 양이온성 중합체 요구량이 낮은 것을 확인할 수 있다.
테스트 29
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 6에서 사용된 공중합체를 카올린의 건조 중량 기준으로 0.40 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 0.33 ㎛인 카올린, 또는 SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 92 중량%의 입자 직경이 0.5 ㎛ 미만이고 입자의 4 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만인 카올린으로부터, 테스트 1과 동일한 조작 조건 하에 동일한 장치를 사용하여 건물 농도가 15 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 95 중량%의 입자 직경이 0.5 ㎛ 미만이 되고 입자의 7 중량%의 입자 직경이 0.2 ㎛ 미만이 되며 중앙 직경 0.30 ㎛에 상응하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 카올린의 수성 현탁액을 얻는다.
테스트 1과 동일한 측정 방법으로 얻어진 건물 농도(S.C.: 고체 함량) 및 BrookfieldTM 점도 결과는 다음과 같다:
S.C. = 15.0%
점도 (T0) = 244 mPa.s
AVAG 점도 (T7일) = 212 mPa.s
APAG 점도 (T7일) = 199 mPa.s
이들 BrookfieldTM 점도가 측정되면, 테스트 1에서와 동일한 방법으로 양이온 요구량을 측정한다.
PDDPC 양이온성 중합체 요구량은 420 μVal/kg이다.
따라서, 양이온성 중합체 요구량이 낮은 것을 확인할 수 있다.
실시예 5
본 실시예는 동일한 그레인 크기일 때를 비교하고 광택 측정을 통해, 본 발명에 따른 탄산칼슘 수성 현탁액을 사용하여 얻은 코팅용 색재의 안정성을 예시한다.
본 실시예의 각 테스트에서 이를 실시하기 위해서,
- 테스트하고자 하는 탄산칼슘 수성 현탁액 80 건조 중량부,
- 더 거친 탄산칼슘 슬러리 5 건조 중량부,
- 탈라미네이트형 카올린 15 부,
- 바인더 9.5 부,
- 카르복시메틸 셀룰로스 0.32 부,
- 폴리비닐 알코올 0.6 부,
- 광학 표백제 0.15 부, 및
- 스테아르산칼슘 0.4 부
로 구성되고, 건물 농도가 68%인 코팅용 색재를 제조해야 한다.
이러한 방식으로 코팅용 색재가 제조되면, 해당 스핀들이 장착된 모델 DV-II+ BrookfieldTM 점도계를 사용하여 BrookfieldTM 점도를 측정한다.
0.457 mm 두께의 블레이드가 장착된 Jagenberg GmbH에서 입수한 Combiblades 파일럿 코팅기를 사용하여, 목재를 주성분으로 하고 두께가 53 ㎛이며 평량이 82인 종이에 제조된 코팅용 색재를 도포한다.
블레이드 각도가 45°이고 체류 시간이 긴 도포기 헤드를 사용한다. 코팅 속도는 1000 m/s이고 종이의 각 표면 상에서 침착된 평균 피막은 11 g/m2이다.
각 종이에 대해 얻은 상대 습도는 4.2∼4.6 중량% 범위이다.
클라인웨이퍼스에서 시판하고, 2개의 롤러 사이에 9개의 접촉 구역을 갖는 슈퍼캘린더를 사용하여 코팅된 종이를 캘린더 처리한다.
철 캘린더링 직경은 180 mm이고, 면(cotton)에 대해서는 270 mm이다.
실험실용 광택 측정기(스위스의 레만 메스테크닉 아게에서 입수한 LGDL-05/2)에 코팅 및 캘린더링된 종이 시트를 통과시키는, 코팅 및 캘린더링된 종이의 Lehmann에 따른 75°TAPPI 광택(표준 TAPPI T480 os-78) 측정으로 슈퍼캘린더링을 결정한다.
광택이 측정되면, 종이 샘플을 DIN A3 용지로 절단하고, 공기 조절된 실내에서 표준 DIN EN 20187에 따라 컨디셔닝하여 표준 DIN 54 502에 따른 75° DIN 광택값과 표준 DIN 54 502에 따른 45°DIN 광택값을 측정한다.
테스트 30
본 테스트는 종래 기술을 예시하는 것으로서, 종래의 탄산칼슘 현탁액을 사용한다.
이를 위하여, 시험하고자 하는 코팅용 색재를 제조하기 위해, 상기 개시한 바와 같이 건물 농도가 78.2%이고 상표명 HydrocarbTM 60으로 옴야에서 시판하는 거친 탄산칼슘의 수성 현탁액 22.5 kg과, 건물 농도가 78.5%이고 상표명 SetacarbTM으로 옴야에서 시판하는 미세한 탄산칼슘의 수성 현탁액 356.5 kg을, 물 20 kg과 건물 농도가 42%이고 상기 개시된 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 6.2 ㎖/g인 나트륨 폴리아크릴레이트 0.125 kg을 포함하는 리셉터클에서 혼합한다.
탄산칼슘을 혼합한 다음, 상표명 AmazonTM 88로 카올린 인터내셔날 비.브이.에서 시판하는 탈라미네이트형 카올린 52.5 kg을, 평균 속도로 교반하면서 첨가한다.
15분 동안 평균 속도로 계속 교반하고, 응집물 존재 여부를 육안으로 확인한 후에, 약간의 응집물이 제거될 때까지 계속 교반하거나, 또는 응집물이 없으면 교반을 멈춘다.
상표명 CMC FinnfixTM 10으로 노비앙에서 시판하고, 20분 이상 동안 90℃ 이상에서 미리 용해시킨 카르복시메틸 셀룰로스의 15% 수용액 7.5 kg을 첨가한다.
상표명 MowiolTM 4-98로 클래리언트에서 시판되고, 20분 이상 동안 90℃ 이상에서 미리 용해시킨 25% 폴리비닐 알코올 수용액 8.4 kg을 첨가한다.
상표명 Dow Latex DL 940으로 다우 유럽에서 시판하는 스티렌-부타디엔 50 건조 중량% 수성 분산액 28 kg과 상표명 AcronalTM S 360 D로 바스프에서 시판하는 아크릴산 에스테르 공중합체 50 건조 중량% 수성 분산액 38.5 kg을 결합제로서 첨가한다.
마지막으로, 상표명 BlancophorTM P로 베이어에서 시판하는 4,4-디아미노스틸벤-2,2-디설폰산의 수성 유도체 형태의 광학 표백제 1.9 kg과 상표명 NopcoteTM C-104로 헨켈-놉코 AS에서 시판하는 스테아르산칼슘 50 건조 중량%의 수성 분산액 2.8 kg을 첨가한다.
첨가가 완료된 후에, 15분 더 교반한다.
코팅용 색재의 pH를 조사하고, 10% 소다 용액을 이용하여 pH 값을 약 9로 조정한다.
코팅용 색재의 건물 농도를 조사하고, 필요에 따라 물을 첨가하여 약 68.5%가 되게 한다.
해당 스핀들이 장착된 BrookfieldTM DV-II+ 모델 점도계를 사용하여 32℃에서 측정시 얻은 코팅용 색재의 BrookfieldTM 점도는 20 분-1에서 6100 mPa.s이고 100 분-1에서 1800 mPa.s이다.
상기 방법에 따라 각종 광택 측정을 실시하였으며, 하기 테스트 후에 얻은 결과는 표 3에 제시되어 있다.
테스트 31
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 본 발명에 따라 테스트 26의 탄산칼슘 현탁액을 사용한다.
이를 위하여, 시험하고자 하는 코팅용 색재를 제조하기 위해, 상기 개시한 바와 같이 건물 농도가 78.2%이고 상표명 HydrocarbTM 60으로 옴야에서 시판하는 거친 탄산칼슘의 수성 현탁액 22.5 kg과, 건물 농도가 74.7%이고 본 발명에 따른 테스트 26의 탄산칼슘의 수성 현탁액 375 kg을, 물 20 kg과 건물 농도가 42%이고 상기 개시된 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 6.2 ㎖/g인 나트륨 폴리아크릴레이트 0.125 kg을 포함하는 리셉터클에서 혼합한다.
탄산칼슘을 혼합한 다음, 상표명 AmazonTM 88로 카올린 인터내셔날 비.브이.에서 시판하는 탈라미네이트형 카올린 52.5 kg을, 평균 속도로 교반하면서 첨가한다.
15분 동안 평균 속도로 계속 교반하고, 응집물 존재 여부를 육안으로 확인한 후에, 약간의 응집물이 제거될 때까지 계속 교반하거나, 또는 응집물이 없으면 교반을 멈춘다.
상표명 CMC FinnfixTM 10으로 노비앙에서 시판하고, 20분 이상 동안 90℃ 이상에서 미리 용해시킨 카르복시메틸 셀룰로스의 15% 수용액 7.5 kg을 첨가한다.
상표명 MowiolTM 4-98로 클래리언트에서 시판되고, 20분 이상 동안 90℃ 이상에서 미리 용해시킨 25% 폴리비닐 알코올 수용액 8.4 kg을 첨가한다.
상표명 Dow Latex DL 940으로 다우 유럽에서 시판하는 스티렌-부타디엔 50 건조 중량% 수성 분산액 28 kg과 상표명 AcronalTM S 360 D로 바스프에서 시판하는 아크릴산 에스테르 공중합체 50 건조 중량% 수성 분산액 38.5 kg을 결합제로서 첨가한다.
마지막으로, 상표명 BlancophorTM P로 베이어에서 시판하는 4,4-디아미노스틸벤-2,2-디설폰산의 수성 유도체 형태의 광학 표백제 1.9 kg과 상표명 NopcoteTM C-104로 헨켈-놉코 AS에서 시판하는 스테아르산칼슘 50 건조 중량%의 수성 분산액 2.8 kg을 첨가한다.
첨가가 완료된 후에, 15분 더 교반한다.
코팅용 색재의 pH를 조사하고, 10% 소다 용액을 이용하여 pH 값을 약 9로 조정한다.
코팅용 색재의 건물 함량을 조사하고, 필요에 따라 물을 첨가하여 약 68.5%가 되게 한다.
해당 스핀들이 장착된 BrookfieldTM DV-II+ 모델 점도계를 사용하여 32℃에서 측정시 얻은 코팅용 색재의 BrookfieldTM 점도는 20 분-1에서 3600 mPa.s이고 100 분-1에서 1200 mPa.s이다.
상기 방법에 따라 각종 광택 측정을 실시하였으며, 얻은 결과는 표 3에 제시되어 있다.
OS = 상면(Oberseite)
SS = 직물면 또는 후면(Siebseite)
상기 표는 본 발명에 따른 탄산칼슘의 수성 현탁액을 포함하는 코팅용 색재로 코팅된 종이가 종래 기술의 표준 코팅용 색재로 코팅한 종이와 비교하여 조망각과 무관하게 광택이 더 높고 조도가 더 낮다는 것을 보여준다.
실시예 6
본 실시예는 건조 공정에서 본 발명에 따른 수성 현탁액의 용도를 예시한다.
테스트 32
본 테스트는 종래 기술을 예시하는 것으로서, 상기 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 7.8 ㎖/g인 나트륨 및 마그네슘 폴리아크릴레이트를, 탄산칼슘의 건조 중량을 기준으로 0.35 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 건물 농도가 36.9 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 73 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이고 입자의 46 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이며, 중앙 직경이 1.17 ㎛에 상응하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
나라 머시너리 캄파니 리미티드(일본)에서 입수가능한 Media Slurry Drier MSD 100과 같은 건조기를 사용하여 얻어진 수성 현탁액을 건조한다. 얻어진 건조 용량은 건조 생성물 1220 g/h와 같다.
테스트 33
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 6에서 사용된 공중합체를, 탄산칼슘의 건조 중량을 기준으로 0.45 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 15 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 건물 농도가 36.9 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 74 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이고 입자의 44 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이며, 중앙 직경이 1.18 ㎛에 상응하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
나라 머시너리 캄파니 리미티드(일본)에서 입수가능한 Media Slurry Drier MSD 100과 같은 건조기를 사용하여 얻어진 수성 현탁액을 건조한다. 얻어진 건조 용량은 건조 생성물 1542 g/h로서, 건조 용량이 21% 증가하였다.
테스트 34
본 테스트는 종래 기술을 예시하는 것으로서, 상기 고유 점도 측정 방법에 따른 고유 점도가 7.8 ㎖/g인 나트륨 및 마그네슘 폴리아크릴레이트를, 탄산칼슘의 건조 중량을 기준으로 0.45 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 0.72 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 건물 농도가 33.3 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 98 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이고 입자의 84 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이며, 중앙 직경이 0.60 ㎛에 상응하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
나라 머시너리 캄파니 리미티드(일본)에서 입수가능한 Media Slurry Drier MSD 100과 같은 건조기를 사용하여 얻어진 수성 현탁액을 건조한다. 얻어진 건조 용량은 건조 생성물 1018 g/h와 같다.
테스트 35
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 6에서 사용된 공중합체를, 탄산칼슘의 건조 중량을 기준으로 0.45 건조 중량% 사용하여, 중앙 직경이 72 ㎛인 탄산칼슘으로부터, 건물 농도가 33.3 중량%이고, SedigraphTM 5100에서 측정시 입자의 98 중량%의 입자 직경이 2 ㎛ 미만이고 입자의 81 중량%의 입자 직경이 1 ㎛ 미만이며, 중앙 직경이 0.67 ㎛에 상응하는 그레인 크기를 갖는 분쇄된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 얻는다.
나라 머시너리 캄파니 리미티드(일본)에서 입수가능한 Media Slurry Drier MSD 100과 같은 건조기를 사용하여 얻어진 수성 현탁액을 건조한다. 얻어진 건조 용량은 건조 생성물 1,093 g/h로서, 건조 용량이 7% 증가하였다.
실시예 7
본 실시예는, 얻어진 레올로지 양상의 비교에 의해 본 발명 및 종래 기술에 따른 천연 탄산칼슘의 건조된 슬러리의 강성 PVC 조성물에서의 분산액을 비교함으로써, 플라스틱 분야, 더욱 구체적으로는 PVC 응용 분야에서 본 발명에 따른 탄산칼슘의 건조된 슬러리의 용도를 예시한다.
이를 위해서, 실시예의 각 테스트에 대해 부 단위로 하기 조성물에 상응하는 혼합물을 제조하였으나, 단 테스트 36에는 탄산칼슘을 포함시키지 않았다.
EVC (독일)에서 시판하는 PVC EVAPOLSH 6521 100
삼염기성 황산납 1.5
이염기성 스테아르산납 1.3
스테아르산칼슘 0.6
왁스 E 0.05
시험하고자 하는 탄산칼슘 30.0
10분 동안 100℃의 Papenmeier 혼합기에서 혼합물을 준비한다. 그 다음 170℃의 MP Gottfert 압출 측정기 버젼 2.3.0의 혼합 챔버 내에서 20 rpm으로 회전하는 실린더에서 혼합물을 겔화한다.
그 다음 혼합물의 겔화 시간을 측정하여 레올로지 양성을 평가한다.
테스트 36 충전제 무함유 대조군
본 테스트는 탄산칼슘을 포함하지 않는 상기한 바와 같은 조성물에 관한 대조 테스트이다.
얻어진 겔화 시간은 738초이다.
테스트 37
본 테스트는 종래 기술을 예시하는 것으로서, 테스트 32의 건조된 생성물을 사용한다.
얻어진 겔화 시간은 충전재 30부를 포함하는 조성물에 대해서 720초로서, 충전재 무함유 대조군과 비교하여 2.5% 증가된다.
테스트 38
본 테스트는 본 발명을 예시하는 것으로서, 테스트 33의 건조된 생성물을 사용한다.
얻어진 겔화 시간은 충전재 30부를 포함하는 조성물에 대해서 562초로서, 충전재 무함유 대조군과 비교하여 23.8% 증가된다.
이들 결과는, 본 발명의 건조 생성물이 플라스틱 분야, 더욱 구체적으로는 강성 PVC 조성물 분야에서 바람직하게 사용될 수 있다는 것을 보여준다.

Claims (33)

  1. 건물 농도가 높을 수 있고, 경시적으로 안정하게 유지되는 낮은 BrookfieldTM 점도를 보유하며, 이온 전하량이 적은 안료 표면적을 갖는 정제된 무기 물질의 수성 현탁액으로서, 분쇄 조제로서 하기 a) 내지 e)로 구성되고[하기 a) 내지 e) 성분의 합량은 100%임], 고유 점도 측정 방법으로 알려진 방법에 따라 측정된 고유 점도가 100 ㎖/g 이하인 공중합체를 포함하는 것이 특징인 정제된 무기 물질의 수성 현탁액:
    a) 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 2산의 헤미에스테르, 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1-C4 모노에스테르와 같은 모노카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 모노카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등의 카르복실산의 무수물과 같은 디카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 디카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 나트륨 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산과 같은 설폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 설폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐인산, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 이의 에톡실레이트와 같은 인산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 인산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐포스폰산과 같은 포스폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 포스폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체,
    b) 하기 화학식 I의 하나 이상의 비이온성 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 화학식 I의 몇몇 단량체의 혼합물,
    c) 바람직하게는 하기 화학식 IIa 또는 IIb 또는 IIc의 분자 또는 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 유기플루오르화 또는 유기실릴화된 단량체,
    d) 가능하게는, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 유형의 하나 이상의 단량체 또는 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드 및 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 비 수용성 단량체, 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 이의 혼합물, 불포화된 에스테르류, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴레이트 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트 또는 이의 혼합물, 비닐류, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 이의 혼합물,
    e) 가능하게는, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메타크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 수크로즈와 같은 폴리올로부터 제조된 알릴 에테르로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 가교 단량체.
    화학식 I
    [상기 식에서,
    - m 및 p는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n은 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q는 1 이상이고 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, 바람직하게는 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120이 되게 하는 정수이고,
    - R1은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    - R2는 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R'는 수소 또는, C1-40 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-12 탄화수소 라디칼, 더욱 더 바람직하게는 C1-4 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIa
    [상기 식에서,
    - m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n1 및 n2는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q1 및 q2는 1 이상이고 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150, 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
    - r은 1 ≤ r ≤ 200의 수이고,
    - R3는 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R6, R7, R8 및 R9는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내며,
    - R12는 C1-40의 탄화수소 라디칼을 나타내고,
    - A 및 B는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIb
    R - A - Si(OB)3
    [상기 식에서,
    - R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - A는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    - B는 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIc
    [상기 식에서,
    - m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n3 및 n4는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q3 및 q4는 1 이상이고 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
    - r'는 1 ≤ r' ≤ 200의 수이고,
    - R13은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R14, R15, R20 및 R21은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R16, R17, R18 및 R19는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내고,
    - D 및 E는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
  2. 제1항에 있어서, 상기 공중합체가 하기 a) 내지 e)로 구성되고[하기 a) 내지 e) 성분의 합량은 100 중량%임], 상기 공중합체의 고유 점도는 고유 점도 측정 방법으로 알려진 방법에 따라 측정시 100 ㎖/g 이하인 것이 특징인 무기 물질의 수성 현탁액:
    a) 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 2산의 헤미에스테르, 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1-C4 모노에스테르와 같은 모노카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 모노카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등의 카르복실산의 무수물과 같은 디카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 디카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 나트륨 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산과 같은 설폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 설폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐인산, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 이의 에톡실레이트와 같은 인산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 인산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐포스폰산과 같은 포스폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 포스폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체 2∼95 중량%, 바람직하게는 3∼25 중량%, 더욱 더 바람직하게는 4∼15 중량%,
    b) 하기 화학식 I의 하나 이상의 비이온성 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 화학식 I의 몇몇 단량체의 혼합물 97.9∼4.9 중량%, 바람직하게는 95∼65 중량%, 더욱 더 바람직하게는 92∼78 중량%,
    c) 바람직하게는 하기 화학식 IIa 또는 IIb 또는 IIc의 분자 또는 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 유기플루오르화 또는 유기실릴화된 단량체 0.1∼50 중량%, 바람직하게는 0.2∼10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.3∼5 중량%,
    d) 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 유형의 하나 이상의 단량체 또는 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드 및 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 비 수용성 단량체, 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 이의 혼합물, 불포화된 에스테르류, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴레이트 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트 또는 이의 혼합물, 비닐류, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 이의 혼합물 0∼50 중량%, 바람직하게는 0∼10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0∼5 중량%,
    e) 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메타크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 수크로즈와 같은 폴리올로부터 제조된 알릴 에테르로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 가교 단량체 0∼5 중량%, 바람직하게는 0∼3 중량%.
    화학식 I
    [상기 식에서,
    - m 및 p는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n은 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q는 1 이상이고 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, 바람직하게는 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120이 되게 하는 정수이고,
    - R1은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    - R2는 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R'는 수소 또는, C1-40 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-12 탄화수소 라디칼, 더욱 더 바람직하게는 C1-4 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIa
    [상기 식에서,
    - m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n1 및 n2는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q1 및 q2는 1 이상이고 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150, 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
    - r은 1 ≤ r ≤ 200의 수이고,
    - R3는 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R6, R7, R8 및 R9는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내며,
    - R12는 C1-40의 탄화수소 라디칼을 나타내고,
    - A 및 B는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIb
    R - A - Si(OB)3
    [상기 식에서,
    - R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - A는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    - B는 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIc
    [상기 식에서,
    - m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n3 및 n4는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q3 및 q4는 1 이상이고 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
    - r'는 1 ≤ r' ≤ 200의 수이고,
    - R13은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R14, R15, R20 및 R21은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R16, R17, R18 및 R19는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내고,
    - D 및 E는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 공중합체는 산 형태 또는 하나 이상의 중화제에 의해 부분 또는 완전 중화된 형태로 존재하고, 상기 중화제는 1가 중화 작용기 또는 다가 중화 작용기를 갖는 것으로서, 예를 들어 1가 작용기의 경우, 알칼리 양이온, 특히 나트륨, 칼륨, 리튬, 암모늄, 또는 1차, 2차 또는 3차 지방족 및/또는 환형 아민, 예컨대 스테아릴아민, 에탄올아민 (모노-, 디-, 트리에탄올아민), 모노에틸아민, 디에틸아민, 시클로헥실아민, 메틸시클로헥실아민, 아미노메틸프로판올, 모르폴린으로 구성된 군에서 선택된 것들, 또는 다가 작용기의 경우, 알칼리 토금속 2가 양이온, 특히 마그네슘 및 칼슘, 또는 아연, 및 특히 알루미늄을 비롯한 3가 양이온, 또는 일부 더 높은 원자가의 양이온으로 구성된 군에서 선택된 것들을 갖는 것이 특징인 무기 물질의 수성 현탁액.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 무기 물질의 건조 중량을 기준으로 상기 공중합체를 0.05∼10 건조 중량% 포함하는 것이 특징인 것인 무기 물질의 수성 현탁액.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 무기 물질의 건조 중량을 기준으로 상기 공중합체 0.05∼10 건조 중량%와 하나 이상의 다른 분산제 또는 분쇄 조제를 포함하는 것이 특징인 무기 물질의 수성 현탁액.
  6. 제5항에 있어서, 상기 다른 분산제 또는 분쇄 조제는 산 형태 또는 하나 이상의 중화제에 의해 부분 또는 완전 중화된 형태의 아크릴산의 단독 중합체 또는 공중합체와 같은 분산제 또는 분쇄 조제 중에서 선택되거나, 또는 바람직하게는 인산 및/또는 소다 및 라임과 같은 1가 및/또는 2가 염기와의 염으로부터 선택된 H3O+ 이온 공여체와 같은 분산제 또는 분쇄 조제로부터 선택되고, 상기 중화제는 1가 중화 작용기 또는 다가 중화 작용기를 갖는 것으로서, 예를 들어 1가 작용기의 경우, 알칼리 양이온, 특히 나트륨, 칼륨, 리튬, 암모늄, 또는 1차, 2차 또는 3차 지방족 및/또는 환형 아민, 예컨대 스테아릴아민, 에탄올아민 (모노-, 디-, 트리에탄올아민), 모노에틸아민, 디에틸아민, 시클로헥실아민, 메틸시클로헥실아민, 아미노메틸프로판올, 모르폴린으로 구성된 군에서 선택된 것들, 또는 다가 작용기의 경우, 알칼리 토금속 2가 양이온, 특히 마그네슘 및 칼슘, 또는 아연, 및 특히 알루미늄을 비롯한 3가 양이온, 또는 일부 더 높은 원자가의 양이온으로 구성된 군에서 선택된 것들을 갖는 것이 특징인 무기 물질의 수성 현탁액.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 무기 물질의 건조 중량을 기준으로 상기 다른 분산제 또는 분쇄 조제를 0.05∼1.0 건조 중량% 포함하는 것이 특징인 무기 물질의 수성 현탁액.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 하나의 항에 있어서, 무기 물질은 탄산칼슘, 백운석, 석고, 수산화칼슘, 새틴 화이트, 이산화티탄, 삼수산화알루미늄, 운모, 탈크, 카올린, 하소 카올린, 또는 마그네슘과 화합된 칼슘과 같은 각종 금속의 혼합된 탄산염계 충전재, 탈크-탄산칼슘 또는 탄산칼슘-카올린 혼합물과 같은 상기 충전재의 혼합물, 삼수산화알루미늄과 탄산칼슘의 혼합물, 또는 합성 또는 천연 섬유와의 혼합물 또는 탈크-탄산칼슘 또는 탈크-이산화티탄 공동구조물과 같은 무기물의 공동구조물로부터 선택되고, 바람직하게는 대리석, 방해석, 백악 또는 이의 혼합물로부터 선택된 천연 탄산칼슘과 같은 탄산칼슘인 것이 특징인 무기 물질의 수성 현탁액.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서, 현탁액은 건물 농도가 15∼85 중량%, 바람직하게는 40∼80 중량%, 매우 바람직하게는 50∼78 중량%인 것이 특징인 무기 물질의 수성 현탁액.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 하나의 항에 있어서, 무기 물질의 중앙 그레인 직경은, SedigraphTM 5100을 사용하여 측정시 50∼0.01 ㎛, 바람직하게는 5∼0.2 ㎛, 더욱 더 바람직하게는 2∼0.3 ㎛를 나타내는 것이 특징인 무기 물질의 수성 현탁액.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 하나의 항에 있어서, 무기 물질 그레인의 BET 비표면적은, 등가의 그레인 크기에 대해 표준 ISO 9277에 따라 측정시, 폴리아크릴레이트, 단독중합체 또는 공중합체와 같은 분쇄 조제를 사용하여 정제된 무기 물질의 수성 현탁액 중 무기 물질 그레인의 BET 비표면적보다 작은 것이 특징인 무기 물질의 수성 현탁액.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 있어서, 최종 현탁액의 pH는 7.5∼13, 바람직하게는 8∼12, 매우 바람직하게는 8.5∼10인 것이 특징인 무기 물질의 수성 현탁액.
  13. 수성 현탁액에서 무기 물질을 위한 분쇄 조제로서 사용되는 약 이온성의 수용성 공중합체의 용도로서, 상기 공중합체는 하기 a) 내지 e)로 구성되고[하기 a) 내지 e) 성분의 합량은 100%임], 고유 점도 측정 방법으로 알려진 방법에 따라 측정된 고유 점도가 100 ㎖/g 이하인 것이 특징인 용도:
    a) 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 2산의 헤미에스테르, 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1-C4 모노에스테르와 같은 모노카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 모노카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등의 카르복실산의 무수물과 같은 디카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 디카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 나트륨 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산과 같은 설폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 설폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐인산, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 이의 에톡실레이트와 같은 인산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 인산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐포스폰산과 같은 포스폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 포스폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체,
    b) 하기 화학식 I의 하나 이상의 비이온성 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 화학식 I의 몇몇 단량체의 혼합물,
    c) 바람직하게는 하기 화학식 IIa 또는 IIb 또는 IIc의 분자 또는 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 유기플루오르화 또는 유기실릴화된 단량체,
    d) 가능하게는, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 유형의 하나 이상의 단량체 또는 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드 및 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 비 수용성 단량체, 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 이의 혼합물, 불포화된 에스테르류, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴레이트 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트 또는 이의 혼합물, 비닐류, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 이의 혼합물,
    e) 가능하게는, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메타크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 수크로즈와 같은 폴리올로부터 제조된 알릴 에테르로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 가교 단량체.
    화학식 I
    [상기 식에서,
    - m 및 p는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n은 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q는 1 이상이고 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, 바람직하게는 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120이 되게 하는 정수이고,
    - R1은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    - R2는 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R'는 수소 또는, C1-40 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-12 탄화수소 라디칼, 더욱 더 바람직하게는 C1-4 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIa
    [상기 식에서,
    - m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n1 및 n2는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q1 및 q2는 1 이상이고 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150, 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
    - r은 1 ≤ r ≤ 200의 수이고,
    - R3는 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R6, R7, R8 및 R9는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내며,
    - R12는 C1-40의 탄화수소 라디칼을 나타내고,
    - A 및 B는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIb
    R - A - Si(OB)3
    [상기 식에서,
    - R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - A는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    - B는 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIc
    [상기 식에서,
    - m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n3 및 n4는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q3 및 q4는 1 이상이고 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
    - r'는 1 ≤ r' ≤ 200의 수이고,
    - R13은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R14, R15, R20 및 R21은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R16, R17, R18 및 R19는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내고,
    - D 및 E는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
  14. 제13항에 있어서, 상기 공중합체는 하기 a) 내지 e)로 구성되고[하기 a) 내지 e) 성분의 합량은 100 중량%임], 고유 점도 측정 방법으로 알려진 방법에 따라 측정된 고유 점도가 100 ㎖/g 이하인 것이 특징인 약 이온성의 수용성 공중합체의 분쇄 조제로서의 용도:
    a) 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 2산의 헤미에스테르, 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1-C4 모노에스테르와 같은 모노카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 모노카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등의 카르복실산의 무수물과 같은 디카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 디카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 나트륨 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산과 같은 설폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 설폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐인산, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 이의 에톡실레이트와 같은 인산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 인산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐포스폰산과 같은 포스폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 포스폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체 2∼95 중량%, 바람직하게는 3∼25 중량%, 더욱 더 바람직하게는 4∼15 중량%,
    b) 하기 화학식 I의 하나 이상의 비이온성 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 화학식 I의 몇몇 단량체의 혼합물 97.9∼4.9 중량%, 바람직하게는 95∼65 중량%, 더욱 더 바람직하게는 92∼78 중량%,
    c) 바람직하게는 하기 화학식 IIa 또는 IIb 또는 IIc의 분자 또는 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 유기플루오르화 또는 유기실릴화된 단량체 0.1∼50 중량%, 바람직하게는 0.2∼10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.3∼5 중량%,
    d) 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 유형의 하나 이상의 단량체 또는 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드 및 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 비 수용성 단량체, 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 이의 혼합물, 불포화된 에스테르류, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴레이트 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트 또는 이의 혼합물, 비닐류, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 이의 혼합물 0∼50 중량%, 바람직하게는 0∼10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0∼5 중량%,
    e) 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메타크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 수크로즈와 같은 폴리올로부터 제조된 알릴 에테르로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 가교 단량체 0∼5 중량%, 바람직하게는 0∼3 중량%.
    화학식 I
    [상기 식에서,
    - m 및 p는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n은 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q는 1 이상이고 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, 바람직하게는 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120이 되게 하는 정수이고,
    - R1은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    - R2는 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R'는 수소 또는, C1-40 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-12 탄화수소 라디칼, 더욱 더 바람직하게는 C1-4 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIa
    [상기 식에서,
    - m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n1 및 n2는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q1 및 q2는 1 이상이고 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150, 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
    - r은 1 ≤ r ≤ 200의 수이고,
    - R3는 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R6, R7, R8 및 R9는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내며,
    - R12는 C1-40의 탄화수소 라디칼을 나타내고,
    - A 및 B는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIb
    R - A - Si(OB)3
    [상기 식에서,
    - R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - A는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    - B는 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIc
    [상기 식에서,
    - m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n3 및 n4는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q3 및 q4는 1 이상이고 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
    - r'는 1 ≤ r' ≤ 200의 수이고,
    - R13은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R14, R15, R20 및 R21은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R16, R17, R18 및 R19는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내고,
    - D 및 E는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 산 형태로 얻어지고 가능하게는 증류된 상기 공중합체는 하나 이상의 중화제에 의해 부분 또는 완전 중화될 수 있고, 상기 중화제는 1가 중화 작용기 또는 다가 중화 작용기를 갖는 것으로서, 예를 들어 1가 작용기의 경우, 알칼리 양이온, 특히 나트륨, 칼륨, 리튬, 암모늄, 또는 1차, 2차 또는 3차 지방족 및/또는 환형 아민, 예컨대 스테아릴아민, 에탄올아민 (모노-, 디-, 트리에탄올아민), 모노에틸아민, 디에틸아민, 시클로헥실아민, 메틸시클로헥실아민, 아미노메틸프로판올, 모르폴린으로 구성된 군에서 선택된 것들, 또는 다가 작용기의 경우, 알칼리 토금속 2가 양이온, 특히 마그네슘 및 칼슘, 또는 아연, 및 특히 알루미늄을 비롯한 3가 양이온, 또는 일부 더 높은 원자가의 양이온으로 구성된 군에서 선택된 것들을 갖는 것이 특징인 약 이온성의 수용성 공중합체의 용도.
  16. 제13항 또는 제14항에 있어서, 공중합 반응으로 얻은 공중합체는, 전체 또는 부분 중화 반응 전 또는 후에, 정적 또는 동적 공정에 따라, 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 아세톤, 테트라히드로푸란 또는 이의 혼합물로 구성된 군에 속하는 하나 이상의 극성 용매로 처리하여 몇개의 상으로 분리할 수 있는 것이 특징인 약 이온성의 수용성 공중합체의 용도
  17. 수성 현탁액 중에서의 무기 물질을 위한 분쇄 조제로서, 상기 분쇄 조제는 하기 a) 내지 e)로 구성되고[하기 a) 내지 e) 성분의 합량은 100%임], 고유 점도 측정 방법으로 알려진 방법에 따라 측정된 고유 점도가 100 ㎖/g 이하인 공중합체인 것이 특징인 수성 현탁액 중에서의 무기 물질을 위한 분쇄 조제:
    a) 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 2산의 헤미에스테르, 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1-C4 모노에스테르와 같은 모노카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 모노카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등의 카르복실산의 무수물과 같은 디카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 디카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 나트륨 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산과 같은 설폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 설폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐인산, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 이의 에톡실레이트와 같은 인산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 인산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐포스폰산과 같은 포스폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 포스폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체,
    b) 하기 화학식 I의 하나 이상의 비이온성 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 화학식 I의 몇몇 단량체의 혼합물,
    c) 바람직하게는 하기 화학식 IIa 또는 IIb 또는 IIc의 분자 또는 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 유기플루오르화 또는 유기실릴화된 단량체,
    d) 가능하게는, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 유형의 하나 이상의 단량체 또는 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드 및 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 비 수용성 단량체, 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 이의 혼합물, 불포화된 에스테르류, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴레이트 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트 또는 이의 혼합물, 비닐류, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 이의 혼합물,
    e) 가능하게는, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메타크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 수크로즈와 같은 폴리올로부터 제조된 알릴 에테르로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 가교 단량체.
    화학식 I
    [상기 식에서,
    - m 및 p는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n은 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q는 1 이상이고 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, 바람직하게는 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120이 되게 하는 정수이고,
    - R1은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    - R2는 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R'는 수소 또는, C1-40 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-12 탄화수소 라디칼, 더욱 더 바람직하게는 C1-4 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIa
    [상기 식에서,
    - m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n1 및 n2는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q1 및 q2는 1 이상이고 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150, 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
    - r은 1 ≤ r ≤ 200의 수이고,
    - R3는 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R6, R7, R8 및 R9는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내며,
    - R12는 C1-40의 탄화수소 라디칼을 나타내고,
    - A 및 B는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIb
    R - A - Si(OB)3
    [상기 식에서,
    - R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - A는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    - B는 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIc
    [상기 식에서,
    - m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n3 및 n4는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q3 및 q4는 1 이상이고 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
    - r'는 1 ≤ r' ≤ 200의 수이고,
    - R13은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R14, R15, R20 및 R21은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R16, R17, R18 및 R19는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내고,
    - D 및 E는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
  18. 제17항에 있어서, 상기 분쇄 조제는 하기 a) 내지 e)로 구성되고[하기 a) 내지 e) 성분의 합량은 100 중량%임], 고유 점도 측정 방법으로 알려진 방법에 따라 측정된 고유 점도가 100 ㎖/g 이하인 공중합체인 것이 특징인 수성 현탁액 중에서의 무기 물질을 위한 분쇄 조제:
    a) 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 2산의 헤미에스테르, 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1-C4 모노에스테르와 같은 모노카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 모노카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등의 카르복실산의 무수물과 같은 디카르복실 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 디카르복실 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 나트륨 메트알릴설포네이트, 비닐설폰산 및 스티렌설폰산과 같은 설폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 설폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐인산, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 이의 에톡실레이트와 같은 인산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 선택된 인산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 또는 비닐포스폰산과 같은 포스폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 이의 혼합물로부터 선택된 포스폰산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체 2∼95 중량%, 바람직하게는 3∼25 중량%, 더욱 더 바람직하게는 4∼15 중량%,
    b) 하기 화학식 I의 하나 이상의 비이온성 에틸렌계 불포화 단량체, 또는 화학식 I의 몇몇 단량체의 혼합물 97.9∼4.9 중량%, 바람직하게는 95∼65 중량%, 더욱 더 바람직하게는 92∼78 중량%,
    c) 바람직하게는 하기 화학식 IIa 또는 IIb 또는 IIc의 분자 또는 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 유기플루오르화 또는 유기실릴화된 단량체 0.1∼50 중량%, 바람직하게는 0.2∼10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.3∼5 중량%,
    d) 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 유형의 하나 이상의 단량체 또는 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드 및 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 비 수용성 단량체, 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 이의 혼합물, 불포화된 에스테르류, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴레이트 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트 또는 이의 혼합물, 비닐류, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 이의 유도체 또는 이의 혼합물, 또는 하나 이상의 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 이의 혼합물 0∼50 중량%, 바람직하게는 0∼10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0∼5 중량%,
    e) 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 말레에이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 메틸렌-비스-메타크릴아미드, 테트라알릴옥시에탄, 트리알릴시아누레이트, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 수크로즈와 같은 폴리올로부터 제조된 알릴 에테르로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 가교 단량체 0∼5 중량%, 바람직하게는 0∼3 중량%.
    화학식 I
    [상기 식에서,
    - m 및 p는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n은 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q는 1 이상이고 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, 바람직하게는 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120이 되게 하는 정수이고,
    - R1은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    - R2는 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R'는 수소 또는, C1-40 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-12 탄화수소 라디칼, 더욱 더 바람직하게는 C1-4 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIa
    [상기 식에서,
    - m1, p1, m2 및 p2는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n1 및 n2는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q1 및 q2는 1 이상이고 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150, 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
    - r은 1 ≤ r ≤ 200의 수이고,
    - R3는 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R4, R5, R10 및 R11은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R6, R7, R8 및 R9는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내며,
    - R12는 C1-40의 탄화수소 라디칼을 나타내고,
    - A 및 B는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIb
    R - A - Si(OB)3
    [상기 식에서,
    - R은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - A는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    - B는 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
    화학식 IIc
    [상기 식에서,
    - m3, p3, m4 및 p4는 알킬렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이고,
    - n3 및 n4는 에틸렌 옥시드 단위의 수로서, 150 이하이며,
    - q3 및 q4는 1 이상이고 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150, 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150이 되게 하는 정수이고,
    - r'는 1 ≤ r' ≤ 200의 수이고,
    - R13은 중합가능한 불포화 작용기를 포함하는 라디칼로서, 비닐 군, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산 및 비닐프탈산 에스테르 군, 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α-α'- 디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄 및 알릴우레탄과 같은 우레탄 불포화물 군, 및 치환 또는 비치환된 알릴 또는 비닐 에테르 군, 또는 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드 군에 속하는 라디칼을 나타내며,
    - R14, R15, R20 및 R21은 수소 또는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R16, R17, R18 및 R19는 C1-20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기 또는 이의 혼합물을 나타내고,
    - D 및 E는 존재할 수도 있는 기로서, 존재하는 경우 C1-4의 탄화수소 라디칼을 나타낸다]
  19. 제17항 또는 제18항에 있어서, 상기 분쇄 조제는 산 형태 또는 하나 이상의 중화제에 의해 부분 또는 완전 중화된 형태의 공중합체이고, 상기 중화제는 1가 중화 작용기 또는 다가 중화 작용기를 갖는 것으로서, 예를 들어 1가 작용기의 경우, 알칼리 양이온, 특히 나트륨, 칼륨, 리튬, 암모늄, 또는 1차, 2차 또는 3차 지방족 및/또는 환형 아민, 예컨대 스테아릴아민, 에탄올아민 (모노-, 디-, 트리에탄올아민), 모노에틸아민, 디에틸아민, 시클로헥실아민, 메틸시클로헥실아민, 아미노메틸프로판올, 모르폴린으로 구성된 군에서 선택된 것들, 또는 다가 작용기의 경우, 알칼리 토금속 2가 양이온, 특히 마그네슘 및 칼슘, 또는 아연, 및 특히 알루미늄을 비롯한 3가 양이온, 또는 일부 더 높은 원자가의 양이온으로 구성된 군에서 선택된 것들을 갖는 것이 특징인 수성 현탁액 중에서의 무기 물질을 위한 분쇄 조제.
  20. 제19항에 있어서, 공중합 반응으로 얻은 상기 공중합체는, 전체 또는 부분 중화 반응 전 또는 후에, 정적 또는 동적 공정에 따라, 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 아세톤, 테트라히드로푸란 또는 이의 혼합물로 구성된 군에 속하는 하나 이상의 극성 용매로 처리하여 몇개의 상으로 분리할 수 있는 것이 특징인 수성 현탁액 중에서의 무기 물질을 위한 분쇄 조제.
  21. 상기 무기 물질의 수성 현탁액을 매우 미세한 입자로 정제하는 것으로 구성되는 수성 현탁액에서의 무기 물질의 분쇄 방법으로서, 분쇄 단계 전 및/또는 그 과정에서 분쇄 조제로서 제16항 내지 제20항 중 어느 하나의 항의 공중합체를 무기 물질의 건조 중량을 기준으로 0.05∼10 건조 중량% 사용하고, 분쇄 단계 전 및/또는 그 과정에서 하나 이상의 다른 분산제 또는 분쇄 조제를 이용할 수 있는 것이 특징인 수성 현탁액에서의 무기 물질의 분쇄 방법.
  22. 제21항에 있어서, 상기 다른 분산제 또는 분쇄 조제는 산 형태의, 또는 하나 이상의 중화제에 의해 완전 또는 부분 중화된 형태의 아크릴산의 단독중합체 또는 공중합체와 같은 분산제 또는 분쇄 조제로부터 선택하거나, 또는 바람직하게는 인산 및/또는 소다 또는 라임과 같은 1가 및/또는 2가 염기와의 염으로부터 선택된 H3O+ 이온 공여체와 같은 분산제 또는 분쇄 조제로부터 선택하는 것이 특징인 수성 현탁액에서의 무기 물질의 분쇄 방법.
  23. 제22항에 있어서, 상기 기타의 분산제 또는 분쇄 조제를 무기 물질의 건조 중량을 기준으로 0.05∼1.0 건조 중량% 이용하는 것이 특징인 수성 현탁액에서의 무기 물질의 분쇄 방법.
  24. 제21항 내지 제23항 중 어느 하나의 항에 있어서, 분쇄 단계의 실시 과정과 본 발명에 따른 공쇄 공정의 모든 변형예에 대한 온도는 15∼150℃, 바람직하게는 50∼105℃, 매우 바람직하게는 60∼98℃인 것이 특징인 수성 현탁액에서의 무기 물질의 분쇄 방법.
  25. 제21항 내지 제24항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탄산염을 포함하는 무기 물질의 경우, 분쇄 단계의 실시 과정에서의 pH는 6∼13, 바람직하게는 7.5∼12, 매우 바람직하게는 8∼10인 것이 특징인 수성 현탁액에서의 무기 물질의 분쇄 방법.
  26. 제21항 내지 제24항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탄산염을 포함하지 않는 무기 물질의 경우, 분쇄 단계의 실시 과정에서의 pH는 2∼13, 바람직하게는 7.5∼12, 매우 바람직하게는 8∼10인 것이 특징인 수성 현탁액에서의 분쇄 방법.
  27. 종이, 도료 및 플라스틱 분야에서 사용되는, 제1항 내지 제12항 중 어느 하나의 항의 무기 물질의 수성 현탁액의 용도.
  28. 종이 및 도료 분야에서 건조 전 또는 후 또는 건조 후의 재분산 전 또는 후에, 그리고 플라스틱 분야에서 건조 후에 사용되는, 제1항 내지 제12항 중 어느 하나의 항의 무기 물질의 수성 현탁액의 용도.
  29. 분쇄 후에 건조 과정에서 사용되는, 제1항 내지 제12항 중 어느 하나의 항의 무기 물질의 수성 현탁액의 용도.
  30. 제27항 내지 제29항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제지 산업, 더욱 구체적으로는 종이 코팅 및/또는 종이의 표면 처리에 사용되는 것인 무기 물질의 수성 현탁액의 용도.
  31. 제27항 내지 제29항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제지 산업, 더욱 구체적으로는 종이, 판지 또는 유사 시트의 제조 과정에서 직접적인 충전재로서 사용되거나, 또는 코팅 파지의 재활용을 이용한 종이, 판지 또는 유사 시트의 제조 과정에서 간접적인 충전재로서 사용되는 것인 무기 물질의 수성 현탁액의 용도.
  32. 제1항 내지 제12항 중 어느 하나의 항에 따른 무기 물질의 수성 현탁액을 포함하는 종이 또는 판지 시트.
  33. 제27항 내지 제29항 중 어느 하나의 항에 있어서, 플라스틱 분야, 예컨대 저 밀도(LLDPE) 및 고밀도(HMW-HDPE) 폴리올레핀, 또는 통기성 막, 또는 폴리비닐 클로라이드(PVC), 더욱 구체적으로는 강성 또는 가요성 PVC와 같은 PVC 분야에서 사용되는 것인 무기 물질의 수성 현탁액의 용도.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101360990B1 (ko) * 2005-11-04 2014-02-10 옴야 인터내셔널 아게 내충격성 열가소성 수지의 제조 방법

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2846978B1 (fr) * 2002-11-08 2007-05-18 Coatex Sas Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations
FR2846971B1 (fr) * 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
FR2873127B1 (fr) * 2004-07-13 2008-08-29 Omya Development Ag Procede de fabrication de particules pigmentaires autoliantes, seches ou en suspension ou dispersion aqueuses, contenant des matieres inorganiques et des liants
FR2876108B1 (fr) * 2004-10-05 2007-11-23 Lafarge Sa Superplastifiants a fonctions silane
US7529766B2 (en) * 2005-02-09 2009-05-05 Conduit Ltd Method and system for use with the internet
DE102005025374A1 (de) * 2005-05-31 2006-12-07 Basf Ag Polymer-Pigment-Hybride für die Papierherstellung
EP1752499A1 (en) * 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
EP1764347A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-21 Omya Development Ag Process of manufacturing a co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type with a specific steepness factor, obtained products and their uses
FR2894998A1 (fr) * 2005-12-16 2007-06-22 Coatex Sas Procede de fabrication de sauces de couchage a la retention d'eau et a la viscosite brookfield ameliorees mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene.
FR2896171B1 (fr) 2006-01-19 2010-12-17 Omya Development Ag Procede de fabrication de particules a base de carbonate de calcium naturel et de sels d'acide ethylene acrylique, suspensions et pigments secs obtenus, leurs utilisations.
FR2907127B1 (fr) * 2006-10-12 2011-07-29 Coatex Sas Utilisation d'une suspension et/ou d'une dispersion aqueuse de matieres minerales contenant un copolymere hydrosoluble a groupement hydrophobe dans la fabrication d'une feuille de papier.
FR2913427B1 (fr) * 2007-03-05 2011-10-07 Omya Development Ag Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium
EP1990376B1 (fr) 2007-05-11 2011-04-20 Omya Development Ag Procédé de broyage en millieu aqueux de matières minérales et de liants mettant en oeuvre une émulsion inverse d'un polymère de l'acrylamide avec un monomère acrylique
FI122734B (fi) * 2007-05-21 2012-06-15 Kemira Oyj Prosessikemikaali käytettäväksi paperin tai kartongin valmistuksessa
EP2075374A1 (fr) 2007-12-17 2009-07-01 Omya Development AG Procédé de fabrication d'une sauce de couchage avec mise en oeuvre d'un epaississant acrylique à chaine hydrophobe ramifiée et sauce obtenue
EP2208761B1 (en) 2009-01-16 2012-10-10 Omya Development AG Process to prepare self-binding pigment particles implementing acrylic comb copolymers with hydrophobic groups as coupling agents, self binding pigment particles and uses thereof
SI2455429T1 (sl) 2010-11-19 2013-12-31 Omya International Ag Postopek za pripravo vodne suspenzije mineralnih snovi z uporabo aminov, kombiniranih z vinil karboksilnimi polimeri
CA2820855C (en) 2010-12-14 2019-10-29 Kemira Oyj A method for improving rheological properties of mineral slurry
CN102199261B (zh) * 2011-04-13 2012-09-19 山东交通学院 聚乙二醇-b-聚苯乙烯-b-聚全氟己基乙基丙烯酸酯及其制备方法
PT2592054E (pt) 2011-11-11 2015-02-05 Omya Int Ag Suspensões aquosas de materiais compreendendo carbonato de cálcio com baixa aglomeração de depósito
US8721896B2 (en) * 2012-01-25 2014-05-13 Sortwell & Co. Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and low molecular weight multivalent polymers for mineral aggregation
EP2634154A1 (en) * 2012-02-28 2013-09-04 Omya Development AG Process for the preparation of cement, mortars, concrete compositions containing a calcium carbonate-based filler treated with ultrafine filler and a superplasticizer, compositions and cement products obtained and their applications
EP2634153A1 (en) 2012-02-28 2013-09-04 Omya Development AG Process for the preparation of cement, mortars, concrete compositions containing a calcium carbonate-based filler containing an aluminosiliceous material, the said "filler(s) blend" being treated with a superplastifier, cement compositions and cement products obtained, and their applications.
HUE025800T2 (en) 2012-06-28 2016-04-28 Omya Int Ag High solids aqueous mineral and / or filler and / or pigment in acidic pH media
ES2533052T3 (es) * 2012-07-13 2015-04-07 Omya International Ag Suspensiones acuosas de baja viscosidad y alto contenido de sólidos de materiales que comprenden carbonato de calcio con estabilidad reológica mejorada bajo temperatura aumentada
CN103788923A (zh) * 2013-12-05 2014-05-14 张祯 一种用于煤系硬质高岭土的添加剂
JP6814616B2 (ja) * 2015-12-17 2021-01-20 花王株式会社 粉体用分散剤組成物
EP3655373A1 (en) 2017-07-17 2020-05-27 Ecolab USA, Inc. Rheology-modifying agents for slurries
FR3088645B1 (fr) * 2018-11-16 2020-11-20 Coatex Sas Agent dispersant osidique
FR3137591A1 (fr) * 2022-07-05 2024-01-12 Coatex Suspension minérale concentrée stabilisée

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2603042B1 (fr) * 1986-08-22 1988-11-10 Coatex Sa Compositions pigmentaires complexes pour l'enduction du papier
FR2766106B1 (fr) * 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
FR2766107B1 (fr) 1997-07-18 1999-08-20 Pluss Stauffer Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations
JP2000072505A (ja) * 1998-08-28 2000-03-07 Lion Corp セメント混和剤
FR2787802B1 (fr) 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
FR2810261B1 (fr) * 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
JP2002011338A (ja) * 2000-06-30 2002-01-15 Lion Corp 乳化剤及び乳化組成物
JP5202777B2 (ja) * 2001-03-02 2013-06-05 株式会社リコー 分散液
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101360990B1 (ko) * 2005-11-04 2014-02-10 옴야 인터내셔널 아게 내충격성 열가소성 수지의 제조 방법

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