CN109679581B - 含3-(n-乙烯基苄基-2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐和甲醇的组合物 - Google Patents
含3-(n-乙烯基苄基-2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐和甲醇的组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种制备至少包含3‑(N‑乙烯基苄基‑2‑氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐和甲醇的无色溶液的方法，其中该溶液具有≤200mg Pt‑Co/l的APHA色数，通过在步骤1中，加入至少一种稳定剂，分馏反应物组分乙烯基苄基氯，和在步骤2中，预先加入N‑(2‑氨基乙基)‑3‑氨基丙基三甲氧基硅烷和甲醇，并且在40至60℃范围的温度下，以1.0:0.60至1.0:1.15的N‑(2‑氨基乙基)‑3‑氨基丙基三甲氧基硅烷比乙烯基苄基氯的摩尔比计量加入来自步骤1的馏出物（乙烯基苄基氯），混合并让它们继续反应。本发明还涉及根据本发明获得的无色溶液或组合物及其用途。
Description
技术领域
本发明的主题是一种含有3-(N-乙烯基苄基-2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐和甲醇的无色组合物（下文中也简称为根据本发明的溶液）、其制备方法及其用途。
背景技术
长期已知制备和例如作为增粘剂使用盐酸盐官能化的氨基硅烷，所述氨基硅烷例如为3-(N-乙烯基苄基-2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷或3-(N-苄基-2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷（US 4,902,556，EP 353 766，US 4,849,294，EP 338 128，US 4,499,152，US 4,382,991，US 4,330,444，DE 28 02 242，JP 01-259369，EP 176 062，EP 590270，WO 2005/118599，以仅提及几个）。
然而，对于许多应用而言越来越需要无色的产品。遗憾的是，在工业实践中，在乙烯基苄基氯（VBC）与N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷 (DAMO)制备3-(N-乙烯基苄基-2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐的反应中得到橙色/淡黄色至浓烈的橙色/淡黄色的产物。在该制备过程中还观察到干扰性的沉淀物，必须通过额外的耗费将其与产物分离。
发明内容
因此，问题在于提供一种无色溶液或组合物，其至少包含溶解在甲醇中的作为活性物质的3-(N-乙烯基苄基-2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐，和能够确保这种无色溶液的制备的相应方法。也存在请求，在制备过程中尽可能地避免沉淀。在此，应将这种无色溶液理解为是指具有加德纳色数 < 2（ISO 4630，2015，光谱测量），尤其是根据APHA/ISO 6271（第2部分，光谱测量）的色数≤ 200mg Pt-Co/l的组合物或溶液。
根据本发明，所述目的按照权利要求书中的特征得以达成。
因此，以令人惊讶的方式已发现，在加入至少一种稳定剂，将所使用的乙烯基苄基氯首先分馏，随后使其与N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷在甲醇中进行反应，并由此可以有利地直接获得产物时，作为化合物N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和乙烯基苄基氯的反应产物得到尤其是3-(N-乙烯基苄基-2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐在甲醇中的几乎无色的溶液或组合物。
此外，在此已发现，在如此进行的反应中，有利地不出现沉淀或产物浑浊。任选地，可以添加甲醇以给定的方式稀释如此获得的溶液或组合物，以及可以额外添加给定量的N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。因此，可以有利地提供具有加德纳色数<2，并且特别是色数≤200mg Pt-Co/l（根据APHA）的组合物或溶液。
本发明的主题是制备至少含有3-(N-乙烯基苄基-2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐和甲醇的无色溶液的方法，其中该溶液具有≤200mg Pt-Co/l的APHA色数，
通过
- 在步骤1中，加入至少一种稳定剂，分馏反应物组分乙烯基苄基氯，和
- 在步骤2中，预先加入N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和甲醇，并且在40至60℃范围的温度下，以1.0:0.60至1.0:1.15，优选1:0.99至1.01的N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷比乙烯基苄基氯的摩尔比计量加入来自步骤1的馏出物（乙烯基苄基氯），混合并让它们继续反应。
有利地，在根据本发明的方法的步骤1中，使用至少一种选自硝基甲烷、4-叔丁基邻苯二酚和/或2,4-二硝基苯酚的稳定剂。
在根据本发明的方法中，在步骤2中，优选以80:20至30:70，优选70:30至40:60，尤其是60:40至50:50的重量比预先加入N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和甲醇。
此外，在根据本发明的方法中，在步骤2中，优选使用APHA色数≤5mg Pt-Co/l的乙烯基苄基氯，其例如有利地在步骤1中获得。
在根据本发明的方法中，可以以合适的方式使在步骤2中的反应之后存在的产物混合物在40至60℃范围的温度下混合，还继续反应30分钟至3小时的时间。
另外，可以加入甲醇稀释在步骤2中或根据步骤2获得的组合物。
此外，可以有利地向在步骤2中获得的组合物额外地加入给定量的N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷 (DAMO)，合适地为基于该组合物计0至50重量％，优选1至20重量％，特别是至5重量％。
因此，可以有利地添加甲醇将在步骤2之后存在的组合物调节至活性成分[活性成分，即选自在下面列出的式I至VI的至少两种化合物] 的含量为20至80重量％，优选30至70重量％，特别优选35至60重量％，特别是40至50重量％，基于该组合物计。
3-(N-乙烯基苄基-2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐可以例如通过下式来说明，在此，乙烯基可以布置在芳族6元环的邻位、间位和对位，优选在对位，并且y可以是0、1或2：
按照根据本发明的方法制备或获得的组合物可以有利地额外含有一定比例的N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐，参见下面的式I，其中y可以是0、1或2：
此外，在根据本发明的方法中，除了3-(N-乙烯基苄基-2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷（也参见下面的式II）而外，
还可以产生以下取代产物，其中在此y也可以是0、1或2：
和
通常，根据本发明的方法可以如下进行：
对于进行本发明方法的步骤1而言，为了以合适的形式获得反应物组分VBC，使用蒸馏-或精馏单元，其包括，例如-但不限于-具有搅拌装置和温度监测/-调节的可加热/可冷却的釜，位于其上的（aufgesetzter）分离塔，任选地具有填料，回流分配器和储存容器，旋转叶片油泵以及包括冷阱的压力测量-/压力调节单元。有利地，在步骤1中，将至少一种选自硝基甲烷、4-叔丁基邻苯二酚和/或2,4-二硝基苯酚的稳定剂加入到VBC中。通常摒弃分馏蒸馏的初馏物和蒸馏残余物。
在本方法中，步骤2的反应适合-但不限于-在可加热/可冷却的，即调节温度的搅拌釜中进行，该搅拌釜具有回流冷凝器和适合于反应物组分的计量加入单元。因此，在根据本发明方法的步骤2中，以合适的方式，预先加入N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷 (DAMO)和甲醇，并且在40到60℃范围的温度下，在混合下，以例如 - 但不限于 - 1.0:0.60至1.0:1.15，尤其是1:1的N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷比乙烯基苄基氯的摩尔比将来自步骤1的馏出物（乙烯基苄基氯= VBC）计量加入到存在的N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和甲醇的混合物中，并且使其以合适的方式在混合和温度控制下还继续反应一段时间。在本发明方法的步骤2的反应中，有利地不再出现沉淀或浑浊，因此可以有利地省去额外的后处理措施。由此可直接获得具有≤200mg Pt-Co/l的APHA色数的澄清的、几乎无色的产物，此外可有针对性地通过添加甲醇以及任选的DAMO来将该产物例如调节至在根据本发明的无色组合物中的所谓的“活性成分”的含量为20-80重量％，基于整个组合物计；就是说，在此将术语活性成分理解为是指由选自上述式I至VI的至少两种化合物中的混合物。
此外，可将根据本发明获得的组合物另外调节至给定的pH-值，例如- 但不限于 -通过加入乙酸，即，特别是浓乙酸。例如，可以有利地将根据本发明的组合物调节至pH值为5至6。为此，可借助于玻璃电极（Methrom公司）确定pH值。
因此，本发明的主题是可按照根据本发明的方法获得的或按照根据本发明的方法获得的组合物。
因此，本发明的主题也是一种无色组合物，其包含选自式I至VI的至少两种化合物和甲醇，其中该组合物或溶液具有20-80重量％的活性成分含量，基于整个组合物计，并且具有≤200mg Pt-Co/l的APHA色数。
优选地，根据本发明的组合物包含：
甲醇：20至70重量％，优选40至60重量％，
DAMO：0至60，优选0.01至30重量％，
式II1）的化合物：12至18重量％，
式III1）的化合物：11至15重量％，
式IV1）和VI1）的化合物合计：27至38重量％，以及
式V1）的化合物：3至6重量％，
各自基于整个组合物计并且其中该组合物的所有组分合计为100重量％[1）：在此可不考虑所述各式的化合物中的HCl含量]。
根据本发明的组合物和根据本发明获得的产物或溶液有利地适合作为无机和有机表面之间的增粘剂，特别是在用无机的，优选氧化物的，填料，玻璃纤维或金属颗粒增强有机聚合物时，以及在涂覆无机表面，优选金属、金属氧化物或玻璃的表面，或有机聚合物时。
因此，本发明的主题同样是根据本发明的组合物或根据本发明获得或制备的组合物作为无机和有机表面之间的增粘剂，在用无机填料增强有机聚合物中，在涂覆无机表面或有机聚合物中，以及在纤维增强的聚合物中作为无机纤维和有机聚合物之间的增粘剂的用途。
具体实施方式
借助于以下实施例详细说明本发明，而不限制所述主题。
实施例:
分析方法:
可水解氯化物的测定：在150ml玻璃烧杯中，用20ml乙醇和80ml乙酸溶解5g样品。通过用硝酸银溶液[c (AgNO3) = 0.01 mol/l]电位滴定来测定氯化物含量。以相同方式确定试剂空白。
计算:
氯化物 [mg/kg] = (A - B) x 355/ E
A =以ml计的样品消耗量
B =以毫升计的空白消耗量
E =以g计的样品量
借助“400MHz Bruker NMR”进行13C -NMR和1H- NMR测定，使用CDCl3作为溶剂。
按照DIN EN ISO 6271 （第2部分，光谱测量，APHA色数，以下也简称为ISO 6271）以及按照DIN EN ISO 4630（2015，光谱测量，加德纳色数，以下也简称为ISO4630）测定色数。
折射率根据DIN 51423测定，并且密度根据DIN 51757测定。
对比例1:
装置：250毫升四颈烧瓶，配有KPG搅拌器，滴液漏斗，强力冷凝器（Intensivkühler），塔底温度计（Sumpfthermometer），具有温度调节的油浴。
在搅拌下预先加入36.99g Dynasylan® DAMO [N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷]和24.58g甲醇。在50℃的塔底温度下，在51分钟内滴加21.66克乙烯基苄基氯–如市购可得的 -（YANCHENG XINGCHEN CHEMICAL Co.，前文中称为4-氯甲基苯乙烯，下文中也简称为乙烯基苄基氯）。在加入约2ml乙烯基苄基氯后，塔底中变为浓烈的黄色。在加入乙烯基苄基氯期间的最高塔底温度为55℃。在乙烯基苄基氯的加入结束后，在50℃-55℃下还继续搅拌2小时。随后，用56.70g甲醇稀释该反应混合物。得到澄清的变为橙色的产物（139.93g）。
表 1 ： 得自对比实验1的产物的分析结果：
[ *)根据加德纳/ISO 4630的值1约相当于根据APHA/ISO 6271的值120 mg Pt-Co/l]。
实施例1:
首先预处理反应物组分YANCHENG XINGCHEN CHEMICAL Co.，Ltd）的乙烯基苄基氯（VBC）：
装置：500毫升四颈烧瓶，配有KPG-搅拌器，柱管(l = 25 cm，NS 29/32)，碳质苏尔寿（Sulzer）填料(l = 50 mm，d = 28 mm)，塔底-和塔顶温度计，回流分配器，旋转叶片油泵，压力计，冷阱，具有温度调节的油浴。
将410.288g乙烯基苄基氯（黄色）与0.361g硝基甲烷混合，并预先加入500ml四颈烧瓶中。在3.25小时内，在约80℃的塔底温度和约0.1 mbar的绝对压力下，移除188.9g澄清的无色馏出物（馏分1）。将其另外用0.191g TBC（4-叔丁基邻苯二酚）稳定。
在继续蒸馏2小时后，另外除去197.25g澄清且无色的馏出物。蒸馏后，在塔底中分离出8.3g棕色的略微粘稠的蒸馏残余物。
表2：乙烯基苄基氯的分析结果：
[ *)根据加德纳的值1约相当于根据APHA/ISO 6271的值120 mg Pt-Co/l]。
随后进行包含3-(N-苄基-2-氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐的甲醇溶液的合成。
装置：1000ml四颈烧瓶，配有KPG-搅拌器，滴液漏斗，强力冷凝器，塔底温度计，具有温度调节的油浴。
在搅拌下预先加入148.52g Dynasylan® DAMO (N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷)和97.94g甲醇。在55℃的塔底温度下，在48分钟内滴加86.74g乙烯基苄基氯。在加入约2ml乙烯基苄基氯后，塔底仍然澄清且无色。在加入乙烯基苄基氯期间的最高塔底温度为59℃。在乙烯基苄基氯的添加结束后，在50-55℃下还继续搅拌2小时。随后，将反应混合物用227.08g甲醇稀释。得到556.28g澄清的几乎无色的产物[在甲醇中的活性成分]，参见表3。
表3：来自实施例1的组合物的分析结果
[*)根据加德纳的值1约相当于根据APHA/ISO 6271的值120 mg Pt-Co/l]。
实施例2:
将2.5g DAMO加入到47.5g得自实施例1的含甲醇的组合物中，参见表4。
表4：得自实施例2和对比例1的分析结果：
Claims (15)
1.制备至少包含3-(N-乙烯基苄基-2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐和甲醇的无色溶液的方法，其中该溶液具有≤200mg Pt-Co/l的APHA色数，
通过
- 在步骤1中，加入至少一种稳定剂，分馏反应物组分乙烯基苄基氯，和
- 在步骤2中，预先加入N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和甲醇，并且在40至60℃范围的温度下，以1.0:0.60至1.0:1.15的N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷比乙烯基苄基氯的摩尔比计量加入来自步骤1的馏出物（乙烯基苄基氯），混合并让它们继续反应，
其中，在步骤1中使用至少一种选自硝基甲烷、4-叔丁基邻苯二酚和/或2,4-二硝基苯酚的稳定剂。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，在步骤2中使用APHA色数≤5mg Pt-Co/l的乙烯基苄基氯。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，在步骤2中将N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷以1.0:0.8至1.0:1.05的摩尔比计量加入到乙烯基苄基中。
4.根据权利要求3的方法，其特征在于，在步骤2中将N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷以1.0:0.99至1.0:1.01的摩尔比计量加入到乙烯基苄基中。
5.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，在步骤2中以80:20至30:70的重量比预先加入N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和甲醇。
6.根据权利要求5的方法，其特征在于，在步骤2中以70:30至40:60的重量比预先加入N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和甲醇。
7.根据权利要求5的方法，其特征在于，在步骤2中以60:40至50:50的重量比预先加入N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和甲醇。
8.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，使在步骤2中的反应之后存在的产物混合物在40-60℃范围的温度下，在搅拌下，还继续反应30分钟至3小时的时间。
9.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，加入甲醇稀释步骤2中得到的组合物。
10.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，将N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷以基于在步骤2中得到的组合物计0-50重量％的量加入到该组合物中。
11.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，加入甲醇，将在步骤2之后存在的组合物调节至活性成分含量合计为20-80重量％，基于该组合物计。
12.根据权利要求11的方法，其特征在于，加入甲醇，将在步骤2之后存在的组合物调节至活性成分含量为30-70重量％，基于该组合物计。
13.可根据权利要求1至12中任一项获得的组合物。
14.根据权利要求13的组合物，其包含选自式I-VI的至少两种化合物和甲醇，其中该组合物或溶液具有的活性成分含量为20-80重量％，基于整个组合物计，并且APHA色数≤200mg Pt-Co/l，其中所述式I-VI表示如下：
和
其中y是0、1或2。
15.根据权利要求13-14中任一项的组合物在用无机填料增强有机聚合物中和在涂覆无机表面或有机聚合物中作为无机和有机表面之间的增粘剂，以及在纤维增强的聚合物中作为无机纤维和有机聚合物之间的增粘剂的用途。
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| CN113445318A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-09-28 | 沂水祥腾化工有限公司 | 一种纺织用纱线平滑剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4914220A (en) * | 1988-05-23 | 1990-04-03 | Merck & Co., Inc. | Process for synthesis of E-2-methyl-α,β-unsaturated aldehydes |
| US5591818A (en) * | 1992-10-01 | 1997-01-07 | Huls Aktiengesellschaft | Organosilane polycondensation products |
| CN1788056A (zh) * | 2004-05-26 | 2006-06-14 | 德古萨公司 | N－取代的氨基聚硅氧烷的稳定溶液、其制备及用途 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2377982A1 (fr) | 1977-01-19 | 1978-08-18 | Saint Gobain | Compositions pour le revetement de fibres de verre et fibres ainsi obtenues |
| US4382991A (en) | 1979-09-04 | 1983-05-10 | Ppg Industries, Inc. | Sizing composition and sized strand useful as reinforcement |
| US4330444A (en) | 1979-09-04 | 1982-05-18 | Ppg Industries, Inc. | Sizing composition and sized fibers with increased hardness |
| US4499152A (en) | 1982-08-09 | 1985-02-12 | General Electric Company | Metal-clad laminate construction |
| EP0176062A3 (en) | 1984-09-27 | 1987-07-15 | Dow Corning Corporation | Silane bonding agents for high temperature applications and method therefor |
| US4849294A (en) | 1986-05-09 | 1989-07-18 | Dow Corning Corporation | Coupling agent composition |
| JPH01259369A (ja) | 1988-04-11 | 1989-10-17 | Canon Inc | マイクロカプセルトナー |
| JPH0757810B2 (ja) | 1988-04-15 | 1995-06-21 | 日本ゼオン株式会社 | ガラス繊維強化ノルボルネン系ポリマーおよびその製造法 |
| US4910077A (en) | 1988-08-04 | 1990-03-20 | B.F. Goodrich Company | Polynorbornene laminates and method of making the same |
| US4902556A (en) | 1989-01-27 | 1990-02-20 | The B. F. Goodrich Company | Multi-layer polynorbornene and epoxy laminates and process for making the same |
| DE10362060B4 (de) * | 2003-10-21 | 2009-07-09 | Altana Coatings & Sealants Gmbh | Verpackungsmaterial mit einer Barriereschicht für Gase |
| CN105308123B (zh) * | 2013-06-10 | 2019-03-29 | 日产化学工业株式会社 | 含有二氧化硅的树脂组合物及其制造方法以及含有二氧化硅的树脂组合物的成型品 |
| JP6676429B2 (ja) * | 2016-03-23 | 2020-04-08 | リンテック株式会社 | 粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4914220A (en) * | 1988-05-23 | 1990-04-03 | Merck & Co., Inc. | Process for synthesis of E-2-methyl-α,β-unsaturated aldehydes |
| US5591818A (en) * | 1992-10-01 | 1997-01-07 | Huls Aktiengesellschaft | Organosilane polycondensation products |
| CN1788056A (zh) * | 2004-05-26 | 2006-06-14 | 德古萨公司 | N－取代的氨基聚硅氧烷的稳定溶液、其制备及用途 |
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