CN109679033B - 一种基于刻蚀聚乳酸制备含氟多级孔结构聚合物的方法 - Google Patents

一种基于刻蚀聚乳酸制备含氟多级孔结构聚合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明结合刻蚀法和高内相乳液模板法，基于刻蚀聚乳酸制备富含多级孔结构的含氟多孔聚合物的步骤如下：将聚乳酸、表面活性剂和引发剂分散于含氟单体和交联剂组成的油相中，机械搅拌下将水相滴加到油相中，形成稳定的油包水型含氟高内相乳液。然后将其移入聚乙烯瓶中聚合反应，一段时间后取出干燥后得到多孔材料经索氏提取步骤后去除聚乳酸后，获得更高比表面积的具有多级孔结构的含氟多孔聚合物。本发明的制备方法绿色环保，简便易行，在通过改变聚乳酸的含量或分子量可以实现孔径大小的调节的基础上，进一步通过刻蚀聚乳酸增加通孔数目及在孔壁中产生纳米级孔结构，提高了其孔隙率和比表面积。

Description

一种基于刻蚀聚乳酸制备含氟多级孔结构聚合物的方法
技术领域
本发明涉及含氟多级孔聚合物的制备方法，尤其涉及一种基于刻蚀聚乳酸制备含氟多级孔结构聚合物的方法。
背景技术
纳米多孔基材由于具有高的比表面积、强的吸附和催化特性、介电性能等独特性能，一直是材料科学的重点研究方向，在孔壁中引入微球或介孔，结合大孔和微孔、介孔的优点，获得多级孔结构材料，通过对孔表面修饰和改性，赋予材料特殊的功能和用途，在光子晶体、光学器件、传感器、吸附分离、催化剂及催化剂载体、电容电极材料、轻质结构材料、纳米反应器、能量储存及药物负载等方面有广泛的应用前景。
制备多孔材料的方法有多种，如嵌段共聚物模板法、相分离法、乳液冷冻干燥法、刻蚀法和PolyHIPEs乳液模板法等。其中刻蚀法将可移除的组分引入聚合物，随后通过物理或化学手段如化学蚀刻、UV照射或热处理等手段除去少数相来提供所需的孔隙率。对整体材料进行刻蚀，选择性的除去可移除组分来制备多孔聚合物的方法以有相关文献报道。自从首次通过从含有官能化聚苯乙烯(PS)的嵌段共聚物中臭氧蚀刻除去聚异戊二烯来完成的，自此使用各种蚀刻方案制备了各种纳米多孔聚合物；Zalusky等报道了一种化学蚀刻方法，其能够从聚苯乙烯-聚丙交酯(PS-PLA)前体，针对通过碱性水解/醇解的方法，有效地除去二嵌段共聚物中的PLA从而获得纳米多孔的PS结构。
已有的制备多孔聚合物的方法中，由单一的方法所制备的聚合物的多孔结构较单一，孔结构为闭孔或所含通孔数目较少，限制了物质吸附和分离以及储能等方面的应用，仍有需要继续改进和提高的地方。将高内相乳液模板法和刻蚀可牺牲组分法结合起来，在已有的多孔结构上刻蚀制备富含多级孔结构的含氟多孔聚合物的方法未见报道。
将聚乳酸作为可移除组分引入到高内相乳液中，一方面聚乳酸的诱导增稠效应可以帮助稳定乳液，起到调节孔径的作用，这一点在前期的工作中(专利号：201810044124.8)已有介绍；另一方面刻蚀除去聚乳酸后增加了孔壁上通孔和纳米孔的数量，大大提高了多孔聚合物的比表面积和孔隙率，增加了孔与孔间的连通率，使得进入孔道的物质可以更快速的通过，对物质的吸附和分离等表现出更优异的性能。
聚乳酸作为一种天然树脂，拥有一般高分子聚合物通用的加工性，可与许多乳液聚合所用的单体进行有效的共混加工，聚乳酸的可降解性能和以及降解的最终产物无毒无害，可以有效的被消除，因此作为制备多级孔结构的可刻蚀组分。
基于文献报道(J.Am.Chem.Soc.DOI:10.1021/ja511581w；J.AM.CHEM.SOC.DOI:10.1021/ja0278584；Ind.Eng.Chem.Res.2014,53,18575-18579,DOI:10.1021/ie5032259)刻蚀聚乳酸的方法步骤为：将含有聚乳酸的整体块材料置于0.5M NaOH(H2O/甲醇＝6/4)溶液中，通过在70℃下浸泡3天来实验聚乳酸的蚀刻。该方法存在不足之处，如附图1所示，通过氢氧化钠方法处理前后获得的多孔材料扫面电镜图片，从刻蚀前后的扫描电子显微镜图片来看，刻蚀后的多孔材料内壁上出现细小颗粒和方形结晶，这是由于残留于多孔材料内的氢氧化钠溶液挥发后结晶所致，为除去这些颗粒，需要进一步进行提取处理，操作步骤复杂，耗能较多，刻蚀聚乳酸用时较长。
发明内容
本发明的目的是提供一种基于刻蚀聚乳酸制备含氟多级孔结构聚合物的方法。本发明结合索氏提取刻蚀法和高内相乳液模板法，基于刻蚀聚乳酸制备富含多级孔结构的含氟多孔聚合物，获得更高比表面积的具有多级孔结构的含氟多孔聚合物。本专利在已有的多孔结构上，通过索氏提取法对孔表面修饰和改性，在孔壁中引入微孔或介孔，获得多级孔结构含氟多孔聚合物。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：本发明一方面提供一种基于刻蚀聚乳酸制备含氟多级孔结构聚合物的方法，包括以下步骤：
①将聚乳酸和表面活性剂分散于含氟单体，交联剂与引发剂组成的油相中，利用机械搅拌，在500～600转/分的转速下，将电解质水溶液作为水相缓慢滴加到油相中，滴加完成后，持续搅拌直至形成由表面活性剂和聚乳酸协同乳化稳定的乳白色油包水型高内相乳液；
②将高内相乳液移入反应器聚合，随后将聚合物取出，干燥后得到含氟多孔聚合物；
③将含氟多孔聚合物放入索氏提取器，用提取剂提取聚乳酸，随后取出烘干得到多级孔结构的含氟多孔材料，提取后留存于提取剂中的聚乳酸经过沉淀处理重复使用。
优选的，所述索氏提取器的提取温度为40～170℃，提取时间为12～72小时。优选的，所述索氏提取器的提取温度为110～130℃，提取时间为24小时。
优选的，所述提取剂选择甲苯，二甲苯，二氯甲烷，三氯甲烷，丙酮，乙酸乙酯和二甲基甲酰胺中的一种或者多种组合。
优选的，所述高内相乳液在60～75℃温度下聚合12～24小时，60℃下干燥后得到含氟多孔聚合物。
优选的，所述聚乳酸占比为油相的5％～50％；引发剂占比为油相的0.1wt～2wt％；表面活性剂占比为油相的2％～20％；交联剂占比为油相的10wt％～30wt％。
优选的，所述聚乳酸为自合成的羟基封端的聚乳酸4000(4000为平均分子量，简写为PLA-4000)，聚乳酸6000(PLA-6000)，聚乳酸8000(PLA-8000)，聚乳酸10000(PLA-10000)，聚乳酸11000(PLA-11000)中的一种或多种组合。
自合成的羟基封端的聚乳酸的方法为：以丙交酯为原料，加入封端剂和催化剂，通过开环聚合反应，合成一端封端的聚乳酸(PLA-OH)。
优选的，所述表面活性剂为Hypermer-B246或Hypermer-2296；
优选的，所述含氟单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯中的一种或多种组成；
优选的，所述交联剂为二乙烯基苯，二甲基丙烯酸乙三醇酯，二丙烯酸乙二醇酯，二丙烯酸丁二醇酯，二甲基丙烯酸丁二醇酯的一种或多种组成；
优选的，所述引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化苯甲酰(BPO)、过硫酸铵、过硫酸钠的一种或多种组成。
优选的，所述水相占乳液整体的质量百分数为60％～90％。
优选的，所述电解质溶液为氯化钠、氯化钙或氯化镁水溶液，电解质溶度为0.1～0.3mol/L。
本发明另一方面提供根据上述的方法制备的含氟多级孔结构聚合物。
本发明的有益效果：
本发明结合索氏提取刻蚀法和高内相乳液模板法，基于刻蚀聚乳酸制备富含多级孔结构的含氟多孔聚合物，获得更高比表面积的具有多级孔结构的含氟多孔聚合物。本发明的制备方法绿色环保，简便易行，在通过改变聚乳酸的含量或分子量可以实现孔径大小的调节的基础上，进一步通过索氏提取刻蚀法刻蚀聚乳酸增加通孔数目及在孔壁中产生纳米级孔结构，提高了其孔隙率和比表面积。
附图说明
图1为对比例1的多孔材料刻蚀前后的扫描电子显微镜对比照片(NaOH处理)。
图2为实施例1的多孔材料刻蚀前后的扫描电子显微镜对比照片(甲苯提取)。
图3为实施例4的多孔材料刻蚀前后的BET表征的分析结果。
图4为实施例4的多孔材料刻蚀前后的BET表征的分析结果。
图5为实施例1的多孔材料刻蚀前后的吸油实验曲线。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
正如背景技术部分所介绍的，NaOH刻蚀聚乳酸的方法步骤为：将含有聚乳酸的整体块材料置于0.5M NaOH(H2O/甲醇＝6/4)溶液中，通过在70℃下浸泡3天来实验聚乳酸的蚀刻。该方法存在不足之处，如附图1所示，图1为实施例1通过氢氧化钠方法处理前后获得的多孔材料扫面电镜图片，从刻蚀前后的扫描电子显微镜图片来看，刻蚀后的多孔材料内壁上出现细小颗粒和方形结晶，这是由于残留于多孔材料内的氢氧化钠溶液挥发后结晶所致，为除去这些颗粒，需要进一步进行提取处理，操作步骤复杂，耗能较多，刻蚀聚乳酸用时较长。
相对比于在本专利中提出的索氏提取的方法而言并不存在上述问题，并且本专利的方法效率更高，用时较短。本专利提供一种基于刻蚀聚乳酸制备含氟多级孔结构聚合物的方法，包括以下步骤：
①将聚乳酸和表面活性剂分散于含氟单体，交联剂与引发剂组成的油相中，利用机械搅拌，在500～600转/分的转速下，将电解质水溶液作为水相缓慢滴加到油相中，滴加完成后，持续搅拌直至形成由表面活性剂和聚乳酸协同乳化稳定的乳白色油包水型高内相乳液；
②将高内相乳液移入反应器聚合，随后将聚合物取出，干燥后得到含氟多孔聚合物；
③将含氟多孔聚合物放入索氏提取器，用提取剂提取聚乳酸，随后取出烘干得到多级孔结构的含氟多孔材料，提取后留存于提取剂中的聚乳酸经过沉淀处理重复使用。
本发明要解决的技术问题是选择合适的可刻蚀的聚合物既能与含氟单体很好的混溶加工，又能起到调节含氟多孔聚合物内部孔径大小的作用，并且选用合适的刻蚀方法，刻蚀聚乳酸后不会破坏材料基体，获得富含多级孔结构的含氟多孔聚合物。
本发明公开了一种结合高内相乳液模板法和刻蚀法，基于聚乳酸诱导作用可调控孔结构，刻蚀聚乳酸后制备具有多级孔结构的含氟多孔聚合物的制备方法。
高内相乳液模板法：本专利选择可刻蚀的聚合物为聚乳酸，利用聚乳酸的诱导增稠效应稳定含氟丙烯酸酯油包水型高内相乳液，减少了表面活性剂的使用量，获得微小孔径的含氟多孔聚合物材料；方法简单易行，绿色环保，解决了微小孔径含氟聚合物难以制备的问题，也解决了传统聚合中消耗大量表面活性剂的问题。
刻蚀法：本专利选的刻蚀方法为索氏提取法，通过提取剂对已制备的微米级孔结构进行索氏提取来修饰和处理以获得多级孔的含氟多孔聚合物；索氏提取的制备方法简便易行，可操作性强，通过对孔表面修饰和改性，增加了通孔数目，在孔壁中引入微孔或介孔，获得多级孔结构含氟多孔聚合物，而且，提取后留存与提取剂中的聚乳酸可经过沉淀处理后重复使用，经济环保。
所述索氏提取器的提取温度为40～170℃，提取时间为12～72小时。所述索氏提取器的提取温度为110～130℃，提取时间为24小时。
所述提取剂选择甲苯，二甲苯，二氯甲烷，三氯甲烷，丙酮，乙酸乙酯和二甲基甲酰胺中的一种或者多种组合。
所述高内相乳液在60～75℃温度下聚合12～24小时，60℃下干燥后得到含氟多孔聚合物。所述聚乳酸占比为油相的5％～50％；引发剂占比为油相的0.1wt～2wt％；表面活性剂占比为油相的2％～20％；交联剂占比为油相的10wt％～30wt％。
所述聚乳酸为自合成的羟基封端的聚乳酸4000(4000为平均分子量，简写为PLA-4000)，聚乳酸6000(PLA-6000)，聚乳酸8000(PLA-8000)，聚乳酸10000(PLA-10000)，聚乳酸11000(PLA-11000)中的一种或多种组合。自合成的羟基封端的聚乳酸的方法为：以丙交酯为原料，加入封端剂和催化剂，通过开环聚合反应，合成一端封端的聚乳酸(PLA-OH)。
所述表面活性剂为Hypermer-B246或Hypermer-2296；所述含氟单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯中的一种或多种组成；所述交联剂为二乙烯基苯，二甲基丙烯酸乙三醇酯，二丙烯酸乙二醇酯，二丙烯酸丁二醇酯，二甲基丙烯酸丁二醇酯的一种或多种组成；所述引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化苯甲酰(BPO)、过硫酸铵、过硫酸钠的一种或多种组成。
所述水相占乳液整体的质量百分数为60％～90％。所述电解质溶液为氯化钠、氯化钙或氯化镁水溶液，电解质溶度为0.1～0.3mol/L。
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本申请的技术方案，以下将结合具体的实施例详细说明本申请的技术方案。
本发明实施例中所用的试验材料均为本领域常规的试验材料，均可通过商业渠道购买得到。
采用扫描电镜(SEM)S-4800(日本JEOL公司)观察聚合物多孔材料的孔形貌，并运用软件处理SEM图测定的孔径大小；使用表面积分析仪Micromeritics TriStar II 3020，使用Brunaur-Emmett-Teller(BET)模型通过氮吸附等温线测定含氟多孔材料的比表面积；进行油相吸附实验来对比刻蚀前后多孔材料的吸油性能。
实施例1
将2.0020份甲基丙烯酸三氟乙酯，1.0100份二乙烯基苯，0.2030份b246，0.7501份PLA-11000和0.0311份偶氮二异丁腈(AIBN)混合制得油相。将18.00份氯化钙水溶液作为水相。在400转/分的转速下搅拌油相，将水相缓慢滴加入油相中，搅拌充分混合，加入完毕后提高搅拌转速到500转/分，搅拌30分钟。将转入反应器中升温至65℃引发聚合，聚合24小时后停止反应，取出聚合产物干燥后得到含氟多孔聚合材料。所得多孔材料的平均孔径为2.90μm，密度为0.1783cm3/g，孔隙率为89.55％，内比表面积为17.9376m2/g。
取0.3484g上诉所获多孔材料(直径13.068mm，高13.784mm，圆柱状)置于索氏提取器中，以甲苯为溶剂，在110～130℃提取24小时，随后取出烘干得到多级孔结构的含氟聚合物。提取后的多孔材料的孔隙率为91.20％，内比表面积为24.0141m2/g。
图2为实施例1的多孔材料刻蚀前后的扫描电子显微镜对比照片(甲苯提取)。图2(A)、(B)分别为多孔材料刻蚀前后的对比照片，从图中可以看出，刻蚀聚乳酸后的材料(图2B)相对于刻蚀前的多孔材料(图2A)显示出更开放的细胞形态，连通性通孔和孔壁上纳米级的孔数目增加。
图5为实施例1制备的多孔材料刻蚀前后的吸油实验曲线。
从图中曲线的变化可以看出，刻蚀前的多孔材料10分钟达到吸附饱和，刻蚀后的多孔材料仅用2分钟达到吸附饱和，刻蚀后的多孔材料不仅吸附速率加快，并且吸附容量也提高了40％。
对比例1
将实施例1所得多孔材料的平均孔径为2.90μm，密度为0.1783cm3/g，孔隙率为89.55％，内比表面积为17.9376m2/g的含有聚乳酸的样品进行刻蚀，刻蚀方法为：将含有聚乳酸的整体块材料置于0.5M NaOH(H2O/甲醇＝6/4)溶液中，通过在70℃下浸泡3天来实现聚乳酸的蚀刻。
图1为对比例1的多孔材料刻蚀前后的扫描电子显微镜对比照片(NaOH处理)；如图1所示，从刻蚀前后的扫描电子显微镜图片来看，刻蚀后的多孔材料内壁上出现细小颗粒和方形结晶，这是由于残留于多孔材料内的氢氧化钠溶液挥发后结晶所致，为除去这些颗粒，需要进一步进行提取处理，操作步骤复杂，耗能较多，刻蚀聚乳酸用时较长。
实施例2
将2.0612份甲基丙烯酸六氟丁酯，1.0027份二乙烯基苯，0.2988份b246，0.7500份PLA-11000和0.0309份偶氮二异丁腈(AIBN)混合制得油相。将18.00份氯化钙水溶液和0.0410份过硫酸钾混合得到水相。在400转/分的转速下搅拌油相，将水相缓慢滴加入油相中，搅拌充分混合，加入完毕后提高转数至500转/分继续搅拌30分钟。随后将乳液转入反应器中升温至65℃引发聚合，聚合24小时后停止反应，取出聚合产物干燥后得到含氟多孔聚合材料。所得多孔材料的平均孔径为2.77μm，密度为0.1698cm3/g，孔隙率为92.77％，内比表面积为18.6865m2/g。
取0.4410g上诉所获多孔材料(直径12.652mm，高17.726mm，圆柱状)置于索氏提取器中，以甲苯为溶剂，在110～130℃提取24小时后，取出烘干得到多级孔结构的含氟聚合物。提取后的多孔材料的孔隙率为93.05％，内比表面积为27.1236m2/g。
对比例2
将实施例2所得多孔材料的平均孔径为2.77μm，密度为0.1698cm3/g，孔隙率为92.77％，内比表面积为18.6865m2/g的含有聚乳酸的样品进行刻蚀，刻蚀方法为：将含有聚乳酸的整体块材料置于0.5M NaOH(H2O/甲醇＝6/4)溶液中，通过在70℃下浸泡3天来实现聚乳酸的蚀刻。
实施例3
将2.0020份甲基丙烯酸三氟乙酯，1.0100份二乙烯基苯，0.3030份b246，1.0020份PLA-11000和0.0310份偶氮二异丁腈(AIBN)混合制得油相。将18.00份氯化钙水溶液作为水相。在400转/分的转速下搅拌油相，将水相缓慢滴加入油相中，搅拌充分混合，加入完毕后提高搅拌转速到500转/分，搅拌30分钟。将乳液转入反应器中升温至65℃引发聚合，聚合24小时后停止反应，取出聚合产物干燥后得到含氟多孔聚合材料。
所得多孔材料的平均孔径为2.65μm，密度为0.1683cm3/g，孔隙率为91.85％，内比表面积为21.1712m2/g。
取0.3508g上诉所获多孔材料(直径13.088mm，高12.128，圆柱状)置于索氏提取器中，以二甲苯为溶剂，在130～160℃提取24小时后，取出烘干得到多级孔结构的含氟聚合物。提取后的多孔材料的孔隙率为93.05％，内比表面积为41.3854m2/g。
实施例4
将2.0020份甲基丙烯酸三氟乙酯，1.0100份二乙烯基苯，0.4030份b246，1.0020份PLA-11000和0.0300份偶氮二异丁腈(AIBN)混合制得油相。将18.00份氯化钙水溶液作为水相。在400转/分的转速下搅拌油相，将水相缓慢滴加入油相中，搅拌充分混合，加入完毕后提高搅拌转速到500转/分，搅拌30分钟。将乳液转入反应器中升温至65℃引发聚合，聚合24小时后停止反应，取出聚合产物干燥后得到含氟多孔聚合材料。所得多孔材料的平均孔径为2.65μm，密度为0.1683cm3/g，孔隙率为91.85％，内比表面积为22.7388m2/g。
取0.4008g上诉所获多孔材料(直径12.928mm，高16.698mm，圆柱状)置于索氏提取器中，以甲苯为溶剂，在110～130℃提取24小时后，取出烘干得到多级孔结构的含氟聚合物。提取后的多孔材料的孔隙率为93.05％，内比表面积为46.4794m2/g。
图2为实施例4制备的多孔材料刻蚀前后的BET表征的分析结果；从图2中可知，刻蚀后的多孔材料，同等孔径的孔数目增多，尤其表现在介孔的范围内，由此证明刻蚀聚乳酸后在原有的孔结构上增加了通孔和纳米级孔的数目。
图3为实施例4制备的多孔材料刻蚀前后的BET表征的分析结果；从图3知，在相同的相对压力(P/Po)下，刻蚀后的单位质量的多孔材料相比较于刻蚀其吸附面积增大，以上两点都印证了刻蚀后多孔材料比表面积的提高。
对比例4
将实施例4所得多孔材料的平均孔径为2.65μm，密度为0.1683cm3/g，孔隙率为91.85％，内比表面积为22.7388m2/g的含有聚乳酸的样品进行刻蚀，刻蚀方法为：将含有聚乳酸的整体块材料置于0.5M NaOH(H2O/甲醇＝6/4)溶液中，通过在70℃下浸泡3天来实现聚乳酸的蚀刻。
实施例5
将1.5002份甲基丙烯酸三氟乙酯，1.5100份二乙烯基苯，0.1530份b246，0.7501份PLA-11000和0.0299份偶氮二异丁腈(AIBN)混合制得油相。将18.00份氯化钙水溶液作为水相。在400转/分的转速下搅拌油相，将水相缓慢滴加入油相中，搅拌充分混合，加入完毕后提高搅拌转速到500转/分，搅拌30分钟。将乳液转入反应器中升温至65℃引发聚合，聚合24小时后停止反应，取出聚合产物干燥后得到含氟多孔聚合材料。
所得多孔材料的平均孔径为3.95μm，密度为0.1743cm3/g，孔隙率为90.05％，内比表面积为17.7476m2/g。
取0.3928g上诉所获多孔材料(直径12.828mm，高16.638mm，圆柱状)置于索氏提取器中，以二氯甲烷为溶剂，在30-50℃提取24小时后，取出烘干得到多级孔结构的含氟聚合物。提取后的多孔材料的孔隙率为93.05％，内比表面积为32.6732m2/g。
实施例与对比例的对比数据
表1多孔聚合物刻蚀前后比表面积对比表
Figure BDA0001941682460000091
以甲苯为提取剂的索氏提取的方法不存在NaOH处理中的，刻蚀后的多孔材料内壁上出现细小颗粒和方形结晶的缺陷，索氏提取的方法效率高，用时较短，如表1所示以氢氧化钠刻蚀法刻蚀后的多孔材料比表面积增加12～23％，而通过索氏提取的方法比表面积最高增加了104％。
以上所述仅为本申请的优选实施例而已，并不用于限制本申请，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (11)

1.一种基于刻蚀聚乳酸制备含氟多级孔结构聚合物的方法，其特征在于：包括以下步骤：
①将聚乳酸和表面活性剂分散于含氟单体，交联剂与引发剂组成的油相中，将电解质水溶液作为水相缓慢滴加到油相中，边滴边搅拌，滴加完成后，持续搅拌直至形成稳定的乳白色油包水型高内相乳液；
②将高内相乳液移入反应器反应聚合，随后将聚合物取出，干燥后得到含氟多孔聚合物；
③将含氟多孔聚合物放入索氏提取器，用提取剂提取聚乳酸，随后取出烘干得到多级孔结构的含氟多孔材料，提取后留存于提取剂中的聚乳酸经过沉淀处理重复使用；所述索氏提取器的提取温度为110～130℃，提取时间为12～72小时；所述提取剂选择甲苯，二甲苯，二氯甲烷，三氯甲烷，丙酮，乙酸乙酯和二甲基甲酰胺中的一种或者多种组合。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述高内相乳液在60～75℃温度下聚合12～24小时，60℃下干燥后得到含氟多孔聚合物。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述聚乳酸占比为油相的5％～50％；引发剂占比为油相的0.1wt～2wt％；表面活性剂占比为油相的2％～20％；交联剂占比为油相的10wt％～30wt％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述聚乳酸为羟基封端的聚乳酸4000，聚乳酸6000，聚乳酸8000、聚乳酸10000，聚乳酸11000中的一种或多种组合。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述表面活性剂为Hypermer-B246或Hypermer-2296。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述含氟单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯中的一种或多种组成。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述交联剂为二乙烯基苯，二丙烯酸乙二醇酯，二丙烯酸丁二醇酯，二甲基丙烯酸丁二醇酯的一种或多种组成。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述水相占乳液整体的质量百分数为60％～90％。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述电解质溶液为氯化钠、氯化钙或氯化镁水溶液，电解质溶度为0.1～0.3mol/L。
11.根据权利要求1-10任一项所述的方法制备的含氟多级孔结构聚合物。
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