CN111662412A - 一种均一粒径高分子微球的制备方法 - Google Patents

一种均一粒径高分子微球的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111662412A
CN111662412A CN202010427665.6A CN202010427665A CN111662412A CN 111662412 A CN111662412 A CN 111662412A CN 202010427665 A CN202010427665 A CN 202010427665A CN 111662412 A CN111662412 A CN 111662412A
Authority
CN
China
Prior art keywords
particle size
microspheres
polymer microspheres
uniform particle
steps
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010427665.6A
Other languages
English (en)
Inventor
任连兵
仲玉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Genshan Biotechnology Co ltd
Original Assignee
Nanjing Genshan Biotechnology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Genshan Biotechnology Co ltd filed Critical Nanjing Genshan Biotechnology Co ltd
Priority to CN202010427665.6A priority Critical patent/CN111662412A/zh
Publication of CN111662412A publication Critical patent/CN111662412A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
    • C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种均一粒径高分子微球的制备方法，涉及高分子微球领域，其技术方案要点是：通过在种子微球中引入丙烯酰胺类物质与苯硼酸类物质反应，再聚合生成新的热敏感新化合物来活化种子，种子微球再溶胀可聚合单体、交联剂、致孔剂、引发剂等，升温到聚合温度进行聚合，得到均一粒径的高分子微球，此方法具有种子微球设计简单，总反应时间短，溶胀倍数高，回收率高等优点，降低了生产成本和降低了对环境的污染，具有很高的市场应用价值。

Description

一种均一粒径高分子微球的制备方法
技术领域
本发明涉及高分子微球领域，更具体地说，它涉及一种均一粒径高分子微球的制备方法。
背景技术
制备高分子微球的方法很多，如悬浮聚合法，种子溶胀法，分散聚合法等，悬浮聚合能够生成粒子的粒径可从 50 μm 到 1mm，但尺寸分布较宽，一般要经过分级处理才能使用，Ugelstad 等人发明了一种制备单分散、大粒径聚合物微球行之有效的新方法——二步溶胀法，用这种方法可以制得粒径为 1～100μm，标准偏差<2％的多孔聚合物微球。
二步溶胀法的理论基础是使用一种能使种球颗粒的单体溶胀能力大幅度提高的水不溶性低分子量溶剂，通过溶胀活化作用使大小均匀的聚合物种子颗粒吸附能力增大，然后再用单体和引发剂等对活化种球进行溶胀，溶胀平衡后升温引发聚合，即可以得到大粒径单分散的聚合物微球，经抽提等后续处理之后，可在微球内部和表面得到多孔结构。
但上述二步溶胀法中，溶胀时需要加入丙酮作为助溶剂，那么种子微球极度脆弱，在溶胀过程中会出现不稳定、破裂、融合等问题，导致溶胀所需要的时间过长，难于工业化生产，限制了它的推广使用。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种均一粒径高分子微球的制备方法，通过在初级种子微球中引入热敏感的聚丙烯酰胺类高分子，在升温过程中(20-60℃)，聚丙烯酰胺类高分子分子链发生扭曲，从而导致聚苯乙烯高分子链在链分子间形成了空隙，形成了容纳小分子化学物质单体的空间，达到快速溶胀聚合单体的效果；同时，在溶胀的过程中聚丙烯酰胺类高分子会被待聚合单体压迫至微球表面，提供了相稳定界面，从而稳定了种子与溶胀进入聚合单体的稳定性。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种均一粒径高分子微球的制备方法，包括以下步骤：（1） 溶胀单体制备：取等摩尔当量的丙烯酰胺类物质与苯硼酸类物质，在水相条件下或者乳化剂存在下反应，得到丙烯酰胺类物质与苯硼酸类物质配位形成的新化合物水溶液。
（2）活化种子微球的制备：将步骤（1）中的新化合物加入种子中，常温溶胀后，选用过硫酸钾或亚硫酸氢钠氧化还原引发体系，常温下引发新化合物在种子内进行聚合，得到均一粒径的活化种子微球，备用。
（3）油相制备：将单体V1、交联剂V2、致孔剂V3，乳化剂S1水溶液，混合在一起，用均质机常温均质2-30 min，在光学显微镜下观察最终的乳浊液中分散的油性小液滴直径小于5 µm，得到油相乳液。
（4）油相溶胀：将步骤（2）中得到的活化种子微球加入到反应瓶中，加上乳化剂S1水溶液，搅拌均匀，继续将步骤（3）得到的油相加入至反应瓶中，升温到60℃，溶胀1-50min。
（5）引发剂溶胀：将引发剂I1或引发剂I1与溶剂混合物、乳化剂S1、水混合后，乳化2-45min后加入到（4）中的反应瓶内。
（6）聚合：将稳定剂S2的水溶液加入到反应釜中，搅拌均匀后，升温至60-90℃，保温2-12h；反应结束后，降至室温，待清洗。
（7）清洗：将（6）中得到的聚合物微球，砂芯抽滤，并用溶剂清洗，即可得到粒径单分散微球。
优选地，所述丙烯酰胺类物质的结构为：
Figure RE-GDA0002578498340000031
其中R1为H或烷烃，R2为H或烷烃；所述苯硼酸类物质的结构为：
Figure RE-GDA0002578498340000032
其中R1为H或烷烃；新化合物结构为：
Figure RE-GDA0002578498340000033
优选地，所述新化合物水溶液的水溶性大于2g/100mL。
优选地，所述单体V1为苯乙烯、甲基苯乙烯、或乙基苯乙烯、或氯甲基苯乙烯、或丙烯酸甲酯、或丙烯酸乙酯、或丙烯酸丁酯、或甲基丙烯酸甲酯、或甲基丙烯酸乙酯、或甲基丙烯酸缩水甘油醚、或甲基丙烯酸季戊四醇酯、或丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸丁酯、或丙烯酰胺、或甲基丙烯酸羟乙酯、或丙烯酸羟乙酯、或甲基丙烯酰胺、或其任意混合物。
优选地，所述交联剂V2为二乙烯基苯、二丙烯苯、双甲基丙烯酸乙二醇酯、三乙烯酸甘油酯、三羟甲基丙基三甲基丙烯酸、季戊四醇三丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二乙烯基苯基甲烷、三甲基丙烯酸甘油酯、亚甲基丙烯酰胺中任意一种或几种的混合物。
优选地，所述致孔剂V3为甲苯、或邻苯二甲酸酯、或异丁醇、或异辛酸、或庚烷、或十二醇、或环己醇中任意一种或几种的混合物。
优选地，所述乳化剂S1为SDS、SDBS、吐温80、或吐温40、或吐温20、或吐温60、或司班65、或司班85、或司班80、或Tritro X-401、或Tritro X-405、或Tritro X-100中任意一种或几种的混合物。
优选地，所述引发剂I1为过氧化苯甲酰、或过氧化二异丁腈、或偶氮二异丁酸二甲酯、或过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、或偶氮二异丁腈。
优选地，所述稳定剂S2为聚乙烯醇、或聚乙二醇、或聚乙烯吡咯烷酮、或羟甲基纤维素、或羟丙基纤维素、或羟乙基纤维素、或羧甲基纤维素、或β-环糊精、或β-甲基环糊精、或羟基磷灰石、或其中任意两种或任意多种混合物等组合。
优选地，所述粒径单分散微球的粒径为2~200 μm，所述微球孔径为0~3000Å。
优选地，所述超声波仪器的超声功率为500W，超声时间为9s，间隔时间为3s，重复次数为90次，在光学显微镜下观察最终的乳浊液中分散的油性小液滴直径小于1µm。
综上所述，本发明达到的有益效果是：本发明通过制备一种热敏感型的高溶胀性能种子微球，通过种子溶胀方法来制备均一粒径的高分子微球，达到快速溶胀聚合单体的效果，本发明能够实现在2-200微米区间，得到均一粒径的高分子微球产品，且CV值小于3%，且方法简单，降低了生产成本和减少了对环境的污染。
附图说明
图1为本发明用于体现种子法工艺示意图；
图2为本发明用于体现种子高分子分子链升温自调节示意图；
图3为本发明用于体现常规的种子溶胀法高分子分子链外加溶胀剂调节示意图；
图4为本发明用于体现丙烯酰胺类物质Ⅱ与苯硼酸类物质Ⅲ配位原理；
图5为本发明的实施例7和实施例8的反应示意图；
图6为本发明的实施例7制备的均一粒径高分子微球的SEM图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明作进一步详细说明。
如图1-6，一种均一粒径高分子微球的制备方法，包括以下步骤：
（1） 溶胀单体制备：取等摩尔当量的丙烯酰胺类物质与苯硼酸类物质，
在水相条件下或者乳化剂存在下反应，得到丙烯酰胺类物质与苯硼酸类物质配位形成的新化合物水溶液，所述新化合物水溶液的水溶性大于2g/100mL。
（2）活化种子微球的制备：将步骤（1）中的新化合物加入种子中，常温溶胀后，选用过硫酸钾或亚硫酸氢钠氧化还原引发体系，常温下引发新化合物在种子内进行聚合，得到均一粒径的活化种子微球，备用。
（3）油相制备：将单体V1、交联剂V2、致孔剂V3，乳化剂S1水溶液，混合在一起，用均质机常温均质2-30 min，在光学显微镜下观察最终的乳浊液中分散的油性小液滴直径小于5 µm，得到油相乳液。
（4）油相溶胀：将步骤（2）中得到的活化种子微球加入到反应瓶中，加上乳化剂S1水溶液，搅拌均匀，继续将步骤（3）得到的油相加入至反应瓶中，升温到60℃，溶胀1-50min。
（5）引发剂溶胀：将引发剂I1或引发剂I1与溶剂混合物、乳化剂S1、水混合后，乳化2-45min后加入到（4）中的反应瓶内。
（6）聚合：将稳定剂S2的水溶液加入到反应釜中，搅拌均匀后，升温至60-90℃，保温2-12h；反应结束后，降至室温，待清洗。
（7）清洗：将（6）中得到的聚合物微球，砂芯抽滤，并用溶剂清洗，即可得到粒径单分散微球，粒径单分散微球的粒径为2~200 μm，所述微球孔径为0~3000Å。
其中，丙烯酰胺类物质的结构为：
Figure RE-GDA0002578498340000072
其中 R1为H或烷烃，R2为H或烷烃；所述苯硼酸类物质的结构为：
Figure RE-GDA0002578498340000073
其中R1为H或烷烃；新化合物结构为：
Figure RE-GDA0002578498340000074
单体V1为苯乙烯、甲基苯乙烯、或乙基苯乙烯、或氯甲基苯乙烯、或丙烯酸甲酯、或丙烯酸乙酯、或丙烯酸丁酯、或甲基丙烯酸甲酯、或甲基丙烯酸乙酯、或甲基丙烯酸缩水甘油醚、或甲基丙烯酸季戊四醇酯、或丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸丁酯、或丙烯酰胺、或甲基丙烯酸羟乙酯、或丙烯酸羟乙酯、或甲基丙烯酰胺、或其任意混合物。
交联剂V2为二乙烯基苯、二丙烯苯、双甲基丙烯酸乙二醇酯、三乙烯酸甘油酯、三羟甲基丙基三甲基丙烯酸、季戊四醇三丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二乙烯基苯基甲烷、三甲基丙烯酸甘油酯、亚甲基丙烯酰胺中任意一种或几种的混合物。
致孔剂V3为甲苯、或邻苯二甲酸酯、或异丁醇、或异辛酸、或庚烷、或十二醇、或环己醇中任意一种或几种的混合物。
乳化剂S1为SDS、SDBS、吐温80、或吐温40、或吐温20、或吐温60、或司班65、或司班85、或司班80、或Tritro X-401、或Tritro X-405、或Tritro X-100中任意一种或几种的混合物。
引发剂I1为过氧化苯甲酰、或过氧化二异丁腈、或偶氮二异丁酸二甲酯、或过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、或偶氮二异丁腈。
稳定剂S2为聚乙烯醇、或聚乙二醇、或聚乙烯吡咯烷酮、或羟甲基纤维素、或羟丙基纤维素、或羟乙基纤维素、或羧甲基纤维素、或β-环糊精、或β-甲基环糊精、或羟基磷灰石、或其中任意两种或任意多种混合物等组合。
通过在初级种子微球中引入热敏感的聚丙烯酰胺类高分子，达到快速溶胀聚合单体的效果，在溶胀的过程中聚丙烯酰胺类高分子会被聚合单体压迫至微球表面，提供了相稳定界面，从而稳定了种子与溶胀进入聚合单体的稳定性，并能够提供极高的溶胀能力。
实施例1
种子微球制备
取1.2 g 聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶解于90 mL乙醇和10mL去离子水的混合液中，加入带有回流冷凝管的250 mL三口烧瓶中，N2气保护下，加入溶有0.4 g偶氮二异丁腈(AIBN)的25g苯乙烯溶液，70℃下聚合8 h；产物以4 000 r /m的转速进行离心沉降，倾去上层清液，加入无水乙醇洗涤后，用0.25%的十二烷基硫酸钠溶液置换乙醇，并配成5%固含量的0.25%的十二烷基硫酸钠溶液，得到粒径为2.5微米，CV值2.1%的聚苯乙烯微球初级种子。
实施例2
种子微球制备
将0.265g氯化钠(NaCl) 溶解于500g蒸馏水，再加入45g单体苯乙烯(St)到三口烧瓶中，在350rpm搅拌下通氮气驱氧15分钟，然后升温到70℃，达到温度平衡后，加入5g 10%过硫酸钾KPS水溶液，开始聚合；在氮气保护下聚合时间为24小时，反应结束后，冷却至室温，得到粒径为580nm，CV值2.3%的聚苯乙烯微球初级种子。
实施例3
新化合物水溶液制备
50g丙烯酰胺溶解于100g水中，加入86g苯硼酸，常温搅拌1小时，取样点板，苯硼酸被反应完全，形成配合物，得到苯硼酸-丙烯酰胺配位化合物水溶液。
实施例4
新化合物水溶液制备
50g N-异丙基丙烯酰胺溶解于100g 1%的十二烷基硫酸钠溶液中，加入72.5g 2，4，6-三甲基苯硼酸，常温搅拌1小时，取样点板，2，4，6-三甲基苯硼酸被反应完全，形成配合物，得到三甲基苯硼酸-N-异丙基丙烯酰胺配位化合物水溶液。
实施例5
活化种子微球制备
取实施例1初级种子微球100克，固含量5%的溶液，加入实施例三的水溶液8.7克，使初级种子微球质量与配位化合物质量比为1:1，反应0.5小时后观察，初级种子微球粒径从2.5微米增加至3微米左右；常温下缓慢滴加入5克1%过硫酸钾/亚硫酸氢钠引发剂，反应2小时。得到种子微球Ⅰ。
实施例6
活化种子微球制备
取实施例2初级种子微球100克，固含量8%的溶液，加入实施例四的水溶液7.26克，使初级种子微球质量与配位化合物质量比为1:0.5，反应0.5小时后观察，初级种子微球粒径从580nm增加至660nm左右；常温下缓慢滴加入5克1%过硫酸钾/亚硫酸氢钠引发剂，反应2小时。得到种子微球Ⅱ。
实施例7
均一粒径聚(苯乙烯-二乙烯基苯)微球制备
在反应瓶中加入实施例5中得到的活化种子微球5.5g，备用；称取80g 苯乙烯、20g 80%二乙烯基苯、20g异丁醇及200g 含十二烷基硫酸钠（SDS）为2.5g/L的水溶液于烧杯中，均质机常温下均质5 min，制得油相乳液；将得到的油相乳液加入到反应瓶中，搅拌均匀，体系升温到60℃，溶胀10 min；称取1.2g 的过氧化苯甲酰（BPO）、2g的甲苯于烧杯中，完全混合均匀后，加入少量含十二烷基硫酸钠（SDS）为2.5g/L的水溶液，均质机均质2min，并将此溶液加入到上述反应瓶中，继续溶胀5min；将含有2g/L的PVA溶液400g，搅拌均匀后，升温至65℃反应5h，反应结束后，降至室温，砂芯抽滤，大量丙酮及去离子水清洗，即可得到15微米，CV值2.5%粒径单分散微球。
实施例8
多孔均一粒径聚（苯乙烯-二乙烯基苯）微球制备
在反应瓶中加入实施例6中得到的活化种子微球55.5g，备用；称取930g 苯乙烯、70g80%二乙烯基苯、200g甲苯及2000g 含十二烷基硫酸钠（SDS）为2.5g/L的水溶液于烧杯中，均质机常温下均质15 min，制得油相乳液；将得到的油相乳液加入到反应瓶中，搅拌均匀，体系升温到60℃，溶胀10 min；称取5.2g 的过氧化-2-乙基己酸叔丁酯于烧杯中，加入少量含十二烷基硫酸钠（SDS）为2.5g/L的水溶液，均质机均质8 min，并将此溶液加入到上述反应瓶中，继续溶胀5min；将含有5 g/L的纤维素溶液4500g，搅拌均匀后，升温至65℃反应8h，反应结束后，降至室温，砂芯抽滤，大量丙酮及去离子水清洗，即可得到15微米，CV值2.5%粒径单分散微球。
由此可见，实施例7-8，通过种子溶胀方法来制备均一粒径的高分子微球，达到快速溶胀聚合单体的效果，在溶胀的过程中聚丙烯酰胺类高分子会被聚合单体压迫至微球表面，提供了相稳定界面，从而稳定了种子与溶胀进入聚合单体的稳定性，并能够提供极高的溶胀能力，本发明能够实现在2-200微米区间，得到均一粒径的高分子微球产品，且CV值小于3%，且方法简单，降低了生产成本和减少了对环境的污染。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种均一粒径高分子微球的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)溶胀单体制备：取等摩尔当量的丙烯酰胺类物质与苯硼酸类物质，在水相条件下或者乳化剂存在下反应，得到丙烯酰胺类物质与苯硼酸类物质配位形成的新化合物水溶液。
(2)活化种子微球的制备：将步骤(1)中的新化合物加入种子中，常温溶胀后，选用过硫酸钾或亚硫酸氢钠氧化还原引发体系，常温下引发新化合物在种子内进行聚合，得到均一粒径的活化种子微球，备用。
(3)油相制备：将单体V1、交联剂V2、致孔剂V3，乳化剂S1水溶液，混合在一起，用均质机常温均质2-30min，在光学显微镜下观察最终的乳浊液中分散的油性小液滴直径小于5μm，得到油相乳液。
(4)油相溶胀：将步骤(2)中得到的活化种子微球加入到反应瓶中，加上乳化剂S1水溶液，搅拌均匀，继续将步骤(3)得到的油相加入至反应瓶中，升温到60℃，溶胀1-50min。
(5)引发剂溶胀：将引发剂I1或引发剂I1与溶剂混合物、乳化剂S1、水混合后，乳化2-45min后加入到(4)中的反应瓶内。
(6)聚合：将稳定剂S2的水溶液加入到反应釜中，搅拌均匀后，升温至60-90℃，保温2-12h；反应结束后，降至室温，待清洗。
(7)清洗：将(6)中得到的聚合物微球，砂芯抽滤，并用溶剂清洗，即可得到粒径单分散微球。
2.根据权利要求1所述的一种均一粒径高分子微球的制备方法，其特征是：所述丙烯酰胺类物质的结构为：
Figure RE-FDA0002578498330000021
其中R1为H或烷烃，R2为H或烷烃；所述苯硼酸类物质的结构为：
Figure RE-FDA0002578498330000022
其中R1为H或烷烃；新化合物结构为：
Figure RE-FDA0002578498330000023
3.根据权利要求1所述的一种均一粒径高分子微球的制备方法，其特征是：所述新化合物水溶液的水溶性大于2g/100mL。
4.根据权利要求1所述的一种均一粒径高分子微球的制备方法，其特征是：所述单体V1为苯乙烯、甲基苯乙烯、或乙基苯乙烯、或氯甲基苯乙烯、或丙烯酸甲酯、或丙烯酸乙酯、或丙烯酸丁酯、或甲基丙烯酸甲酯、或甲基丙烯酸乙酯、或甲基丙烯酸缩水甘油醚、或甲基丙烯酸季戊四醇酯、或丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸丁酯、或丙烯酰胺、或甲基丙烯酸羟乙酯、或丙烯酸羟乙酯、或甲基丙烯酰胺、或其任意混合物。
5.根据权利要求1所述的一种均一粒径高分子微球的制备方法，其特征是：所述交联剂V2为二乙烯基苯、二丙烯苯、双甲基丙烯酸乙二醇酯、三乙烯酸甘油酯、三羟甲基丙基三甲基丙烯酸、季戊四醇三丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二乙烯基苯基甲烷、三甲基丙烯酸甘油酯、亚甲基丙烯酰胺中任意一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种均一粒径高分子微球的制备方法，其特征是：所述致孔剂V3为甲苯、或邻苯二甲酸酯、或异丁醇、或异辛酸、或庚烷、或十二醇、或环己醇中任意一种或几种的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种均一粒径高分子微球的制备方法，其特征是：所述乳化剂S1为SDS、SDBS、吐温80、或吐温40、或吐温20、或吐温60、或司班65、或司班85、或司班80、或Tritro X-401、或Tritro X-405、或Tritro X-100中任意一种或几种的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种均一粒径高分子微球的制备方法，其特征是：所述引发剂I1为过氧化苯甲酰、或过氧化二异丁腈、或偶氮二异丁酸二甲酯、或过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、或偶氮二异丁腈。
9.根据权利要求1所述的一种均一粒径高分子微球的制备方法，其特征是：所述稳定剂S2为聚乙烯醇、或聚乙二醇、或聚乙烯吡咯烷酮、或羟甲基纤维素、或羟丙基纤维素、或羟乙基纤维素、或羧甲基纤维素、或β-环糊精、或β-甲基环糊精、或羟基磷灰石、或其中任意两种或任意多种混合物等组合。
10.根据权利要求1所述的一种均一粒径高分子微球的制备方法，其特征是：所述粒径单分散微球的粒径为2～200μm，所述微球孔径为
Figure RE-FDA0002578498330000041
CN202010427665.6A 2020-05-20 2020-05-20 一种均一粒径高分子微球的制备方法 Pending CN111662412A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010427665.6A CN111662412A (zh) 2020-05-20 2020-05-20 一种均一粒径高分子微球的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010427665.6A CN111662412A (zh) 2020-05-20 2020-05-20 一种均一粒径高分子微球的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111662412A true CN111662412A (zh) 2020-09-15

Family

ID=72384004

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010427665.6A Pending CN111662412A (zh) 2020-05-20 2020-05-20 一种均一粒径高分子微球的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111662412A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112341558A (zh) * 2020-10-29 2021-02-09 深圳市优宝新材料科技有限公司 聚合物微球及其制备方法和润滑脂组合物
CN112724321A (zh) * 2020-12-29 2021-04-30 中国科学院兰州化学物理研究所 一种硼酸功能化单分散多孔微球及其制备方法和应用
CN116478326A (zh) * 2023-04-23 2023-07-25 厦门大学 一种聚丙烯酸酯微球及其应用
CN118184868A (zh) * 2024-04-03 2024-06-14 上海纳鸿微球科技有限公司 一种耐热耐溶胀电化学活性稳定交联高分子微球及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5599889A (en) * 1994-08-16 1997-02-04 Stoever; Harald D. H. Method of forming polymer microspheres
CN101434673A (zh) * 2008-12-22 2009-05-20 中国科学院长春应用化学研究所 一种单分散多孔聚合物微球的制备方法
CN102382227A (zh) * 2011-08-12 2012-03-21 天津博纳艾杰尔科技有限公司 溶胀共聚法制备n-乙烯基吡咯烷酮与二乙烯苯单分散微球

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5599889A (en) * 1994-08-16 1997-02-04 Stoever; Harald D. H. Method of forming polymer microspheres
CN101434673A (zh) * 2008-12-22 2009-05-20 中国科学院长春应用化学研究所 一种单分散多孔聚合物微球的制备方法
CN102382227A (zh) * 2011-08-12 2012-03-21 天津博纳艾杰尔科技有限公司 溶胀共聚法制备n-乙烯基吡咯烷酮与二乙烯苯单分散微球

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
VE´ RONIQUE LAPEYRE等: "Monodispersed Glucose-Responsive Microgels Operating at Physiological Salinity", 《BIOMACROMOLECULES》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112341558A (zh) * 2020-10-29 2021-02-09 深圳市优宝新材料科技有限公司 聚合物微球及其制备方法和润滑脂组合物
CN112341558B (zh) * 2020-10-29 2023-01-24 深圳市优宝新材料科技有限公司 聚合物微球及其制备方法和润滑脂组合物
CN112724321A (zh) * 2020-12-29 2021-04-30 中国科学院兰州化学物理研究所 一种硼酸功能化单分散多孔微球及其制备方法和应用
CN116478326A (zh) * 2023-04-23 2023-07-25 厦门大学 一种聚丙烯酸酯微球及其应用
CN118184868A (zh) * 2024-04-03 2024-06-14 上海纳鸿微球科技有限公司 一种耐热耐溶胀电化学活性稳定交联高分子微球及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111662412A (zh) 一种均一粒径高分子微球的制备方法
CN101434673B (zh) 一种单分散多孔聚合物微球的制备方法
US5130343A (en) Process for producing uniform macroporous polymer beads
JP5147052B2 (ja) 高分子多孔質体およびその製造法
TWI757039B (zh) 用於製造多孔微結構的方法
JP5292571B2 (ja) 有機系多孔質体の製造方法および有機系多孔質カラムならびに有機系多孔質体
CN111548444A (zh) 一种表面离子液体功能化聚合物微球的制备方法
KR101977195B1 (ko) 다공성 고분자 복합 입자의 제조방법
US6949601B1 (en) Single stage seed polymerization for the production of large polymer particles with a narrow size distribution
Fan et al. A series of nanoparticles with phase-separated structures by 1, 1-diphenylethene controlled one-step soap-free emulsion copolymerization and their application in drug release
JPS61215604A (ja) ポリマ−粒子の製造方法
KR20110129595A (ko) 미세 기공구조를 갖는 마이크론 크기의 단분산 초가교 고분자 입자의 제조 공정
KR20230049566A (ko) 다공성 입자 및 그 제조방법
TWI751612B (zh) 用於製造多孔微結構的方法
KR100729173B1 (ko) 단분산 씨드 입자를 이용한 단분산성 가교 폴리머 비드의제조 방법
CN111533839A (zh) 一种多孔聚合物微球的制备方法
KR100761239B1 (ko) 분산중합으로 입도분포도가 균일한 비닐계 고분자 입자를제조하는 방법
JPH01314962A (ja) 液体クロマトグラフィー用充填剤
JPH06262071A (ja) 新規な分離用樹脂及びその製造方法
CN115215961B (zh) 一种基于双重乳化剂的吸水泡沫及其制备方法
KR100572014B1 (ko) 씨드중합으로 입도분포도가 균일한 고분자 입자의 제조방법
JPS61225254A (ja) 均一粒径微粒子及びその製造方法
JP2006111717A (ja) 架橋（メタ）アクリルアミド粒子及びその製造法及びその用途
JPS6372713A (ja) 耐溶剤型均一粒径微粒子の製造方法
CN117447637A (zh) 一种单分散高分子层析填料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200915