CN109642056A - 树脂组合物、母料颗粒以及树脂组合物成型体及其制造方法 - Google Patents

树脂组合物、母料颗粒以及树脂组合物成型体及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109642056A
CN109642056A CN201780051991.8A CN201780051991A CN109642056A CN 109642056 A CN109642056 A CN 109642056A CN 201780051991 A CN201780051991 A CN 201780051991A CN 109642056 A CN109642056 A CN 109642056A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mass
resin combination
formed body
resin
olefin polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201780051991.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109642056B (zh
Inventor
野村良
野村良一
吉原树
吉原一树
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ube Chemical Industries Co Ltd
Ube Material Industries Ltd
Original Assignee
Ube Chemical Industries Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ube Chemical Industries Co Ltd filed Critical Ube Chemical Industries Co Ltd
Publication of CN109642056A publication Critical patent/CN109642056A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109642056B publication Critical patent/CN109642056B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/08—Oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/10—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/16—Solid spheres
    • C08K7/18—Solid spheres inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3045—Sulfates
    • C08K2003/3063—Magnesium sulfate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/016—Additives defined by their aspect ratio

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明提供一种能够同时提高树脂组合物成型体的弯曲弹性模量和悬臂梁冲击强度的树脂组合物和母料颗粒、以及弯曲弹性模量和悬臂梁冲击强度同时提高的树脂组合物成型体及其制造方法。一种树脂组合物，其特征在于，含有45～95质量％的烯烃聚合物、1～50质量％的纤维状碱性硫酸镁、0.00001～0.8质量％的球状二氧化硅、0.1～10质量％的润滑剂。另外，一种母料颗粒，其为用于与含有烯烃聚合物的稀释材料混炼而制造树脂组合物的母料颗粒，其特征在于，含有10～50质量％的烯烃聚合物、35～80质量％的纤维状碱性硫酸镁、0.00005～5.0质量％的球状二氧化硅、0.5～10质量％的润滑剂。

Description

树脂组合物、母料颗粒以及树脂组合物成型体及其制造方法
技术领域
本发明涉及树脂组合物、母料颗粒以及树脂组合物成型体及其制造方法，特别是涉及能够适合用于汽车的外装品等的树脂组合物、母料颗粒以及树脂组合物成型体及其制造方法。
背景技术
以聚丙烯树脂为代表的聚烯烃树脂被广泛用作汽车的外装材料或内装材料、冰箱和洗衣机等家电产品的外装材料、或者托架、搁板、包装片等各种成型体的制造用材料。并且，为了提高成型后的聚烯烃树脂组合物成型体的刚性、耐冲击性等物性，通常广泛使用添加有填充材料(填料)的聚烯烃树脂组合物。作为出于这样的目的而使用的填充材料，通常有纤维状无机填充材料和非纤维状无机填充材料。另外，聚烯烃树脂中，为了满足成型后要求的各种特性，有时除了填充材料以外还添加抗氧化剂等药剂或润滑剂等。
树脂组合物成型体(树脂产品)可以通过将各成分混配并熔融混炼而制造树脂组合物颗粒然后利用注塑成型机等将其进行成型的方法进行制造。另外，作为其他方法，也可以通过制造以高浓度含有填料等的树脂组合物颗粒(母料颗粒)并将其与另行制造的树脂颗粒(稀释颗粒)熔融混炼而制成树脂组合物然后利用注塑成型机等将树脂组合物成型的方法；或者将母料颗粒与稀释颗粒混合然后利用注塑成型机直接成型的方法进行制造。
以往，作为含有填充材料的烯烃树脂用的母料颗粒，已知有专利文献1中记载的含有纤维状无机填充材料的树脂组合物颗粒。本文献的含有纤维状无机填充材料的树脂组合物颗粒含有1～45质量％的烯烃聚合物、35～80质量％的纤维状无机填充材料、5～45质量％的弹性体、0.3～10.0质量％的脂肪酸或脂肪酸金属盐(参照权利要求1)。并记载了：通过使用这样的树脂组合物颗粒，能够制造弯曲弹性和耐冲击性优异的丙烯聚合物组合物成型体(参照摘要)。
另外，在专利文献2中记载了一种填料组合物，其具有由无机材料构成的无机纤维和体积平均粒径为0.01μm以上5μm以下的球状二氧化硅颗粒(参照权利要求1)。并记载了：通过这样含有球状二氧化硅颗粒，不仅能够容易地使无机纤维分散在树脂组合物中，填料组合物本身的处理性也提高(参照摘要)。
汽车为了提高燃料效率而要求轻量化，保险杠等外装材料为了轻量化而要求薄壁化。另一方面，还要求外装材料具有用于保护乘坐者免受冲击等的强度。因此，对于形成外装材料的树脂组合物成型体，在薄壁化的同时，还要求对冲击不易破裂和对弯曲不易变形这两种特性。
为了满足这样的特性，在非专利文献1中公开了一种树脂组合物，其由碱性硫酸镁晶须15质量份、聚丙烯树脂85质量份和纳米尺寸的二氧化硅颗粒(以下有时称为“球状二氧化硅”)“ADMANANO”0.0015～1.5质量份构成。并记载了：与未添加球状二氧化硅的体系相比，该树脂组合物的弯曲弹性模量(FM)为同等水平，悬臂梁冲击强度提高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-90199号公报
专利文献2：日本特开2015-13978号公报
非专利文献
非专利文献1：“纳米二氧化硅颗粒分散对碱性硫酸镁晶须填充聚丙烯的力学特性的影响”、成型加工论坛‘15第235-236页、2015年11月2日
发明内容
发明所要解决的课题
在非专利文献1中，记载了：通过将碱性硫酸镁晶须、聚丙烯树脂和纳米二氧化硅混配，在维持弯曲弹性模量的同时悬臂梁冲击强度提高。但是，弯曲弹性模量与悬臂梁冲击强度存在此消彼长的关系，具有若使一者提高则另一者降低的倾向。因此，难以使弯曲弹性模量和悬臂梁冲击强度这两者同时提高。
本发明的目的在于提供能够同时提高树脂组合物成型体的弯曲弹性模量和悬臂梁冲击强度的树脂组合物和母料颗粒。另外，本发明的另一目的在于提供弯曲弹性模量和悬臂梁冲击强度同时提高的树脂组合物成型体及其制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现，在含有烯烃聚合物、纤维状碱性硫酸镁和球状二氧化硅的树脂组合物中，通过进一步混配润滑剂，弯曲弹性模量和悬臂梁冲击强度同时提高，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种树脂组合物，其特征在于，含有45～95质量％的烯烃聚合物、1～50质量％的纤维状碱性硫酸镁、0.00001～0.8质量％的球状二氧化硅、0.1～10质量％的润滑剂。
在此，上述润滑剂优选为脂肪酸金属盐。进一步，这种情况下，上述润滑剂优选为选自由硬脂酸镁、硬脂酸钙和硬脂酸铝组成的组中的至少一种。
另外，上述球状二氧化硅优选球形度为0.7以上、平均粒径为1～1000nm。
另外，本发明还涉及一种母料颗粒，其为用于与含有烯烃聚合物的稀释材料混炼而制造树脂组合物的母料颗粒，其特征在于，含有10～50质量％的烯烃聚合物、35～80质量％的纤维状碱性硫酸镁、0.00005～5.0质量％的球状二氧化硅、0.5～10质量％的润滑剂。
此外，本发明涉及一种树脂组合物成型体，其特征在于，其为上述中任一项所述的树脂组合物的成型物。
另外，本发明涉及一种树脂组合物成型体的制造方法，其特征在于，将上述中任一项所述的树脂组合物成型为树脂组合物成型体。
此外，本发明涉及一种树脂组合物成型体的制造方法，其为使用了上述母料颗粒的树脂组合物成型体的制造方法，其特征在于，包括下述工序：将含有烯烃聚合物的稀释材料与上述母料颗粒混合而制备混合物的工序；和利用成型机将上述混合物直接成型为树脂组合物成型体的工序。
发明的效果
根据本发明，可以提供能够同时提高树脂组合物成型体的弯曲弹性模量和悬臂梁冲击强度的树脂组合物和母料颗粒。另外，根据本发明，可以提供弯曲弹性模量和悬臂梁冲击强度同时提高的树脂组合物成型体及其制造方法。
具体实施方式
1.树脂组合物
以下，对本发明的树脂组合物进行说明。本发明的树脂组合物含有45～95质量％的烯烃聚合物、1～50质量％的纤维状碱性硫酸镁、0.00001～0.8质量％的球状二氧化硅、0.1～10质量％的润滑剂。以下，对各成分进行说明。
(1)烯烃聚合物
作为烯烃聚合物，可以举出乙烯聚合物、丙烯均聚物、无规共聚物、嵌段共聚物等，特别优选丙烯聚合物，更优选嵌段共聚物。烯烃聚合物可以仅为1种，也可以将2种以上混合使用。烯烃聚合物的熔体流动速率(MFR)通常为3～300g/10分钟的范围，优选为10～100g/10分钟的范围。
相对于树脂组合物的总量，烯烃聚合物的含量为45～95质量％的范围，优选为50～95质量％的范围，更优选为60～90质量％的范围。烯烃聚合物的含量小于45质量时，树脂组合物中所含的烯烃聚合物的比例相对降低，将其成型而得到的树脂组合物成型容易缺乏柔软性。另一方面，烯烃聚合物的含量大于95质量％时，悬臂梁冲击强度、弯曲弹性模量容易降低。
(2)纤维状碱性硫酸镁
纤维状碱性硫酸镁例如可以以由海水制造的氢氧化镁和硫酸镁作为原料，通过水热合成而得到。纤维状碱性硫酸镁的平均长径通常为2～100μm、优选为5～30μm的范围，平均短径优选通常为0.1～2.0μm、优选为0.1～1.0μm的范围。
纤维状碱性硫酸镁的平均纵横比(平均长径/平均短径)通常为2以上、优选为5以上、特别优选为5～50的范围。需要说明的是，纤维状碱性硫酸镁的平均长径和平均短径可以根据由利用扫描电子显微镜(SEM)得到的放大图像测定的100个颗粒的长径和短径各自的平均值算出。另外，纤维状碱性硫酸镁可以为多个纤维状颗粒的集合体或结合体。
相对于树脂组合物的总量，纤维状碱性硫酸镁的含量为1～50质量％的范围、优选为5～40质量％的范围、更优选为5～30质量％的范围。纤维状碱性硫酸镁的含量小于1质量％时，树脂组合物中所含的纤维状碱性硫酸镁的比例相对降低，将其成型而得到的树脂组合物成型体的悬臂梁冲击强度和弯曲弹性模量均容易降低。另一方面，纤维状碱性硫酸镁的含量大于50质量％时，树脂组合物中所含的纤维状碱性硫酸镁的比例变得相对过高，后述的球状二氧化硅或润滑材料的比例相对降低，悬臂梁冲击强度和弯曲弹性模量均容易降低。
(3)球状二氧化硅
球状二氧化硅为制成球形的二氧化硅颗粒。球状二氧化硅的球形度通常为0.7～1、优选为0.8～1。需要说明的是，球形度可以如下算出：由利用扫描电子显微镜(SEM)拍摄的球状二氧化硅的图像测量颗粒的投影面积和周长，通过“球形度＝4π×投影面积÷(周长2)”算出球形度。球形度的值可以如下算出：通过图像分析由利用扫描电子显微镜(SEM)得到的放大图像测定颗粒的截面积和周长，求出球形度，并求出100个颗粒的平均值，由此算出球形度的值。
球状二氧化硅的平均粒径通常为1～1000nm、优选为5～100nm的范围、更优选为10～50nm的范围。球状二氧化硅的平均粒径小于1nm时，颗粒过于微小，难以均匀地分散在树脂组合物中。另一方面，球状二氧化硅的平均粒径大于1000nm时，颗粒变得过大，因此所得到的树脂组合物成型体的悬臂梁强度和弯曲弹性模量均容易降低。
为了提高分散性，球状二氧化硅优选进行表面处理。表面处理没有特别限定，例如在分散于树脂组合物中的情况下，可以举出导入对该树脂的亲和性高的官能团的表面处理、导入对树脂具有反应性的官能团的表面处理等。作为表面处理剂，可以举出硅烷偶联剂、有机硅氮烷等硅烷系的表面处理剂、钛酸酯系偶联剂和铝酸酯系偶联剂，也可以将它们中的2种组合使用。该情况下，优选通过在利用硅烷偶联剂对未经表面处理的球状二氧化硅进行处理后利用有机硅氮烷进行处理的方法进行表面处理。
相对于树脂组合物的总量，球状二氧化硅的含量为0.00001～0.8质量％的范围、优选为0.0001～0.1质量％的范围、更优选为0.001～0.08质量％的范围。球状二氧化硅的含量小于0.00001质量％时，树脂组合物中所含的球状二氧化硅的比例相对降低，将其成型而得到的树脂组合物成型体的悬臂梁冲击强度和弯曲弹性模量均容易降低。另一方面，球状二氧化硅的含量大于0.8质量％时，树脂组合物中所含的球状二氧化硅的比例变得相对过高，悬臂梁冲击强度和弯曲弹性模量均容易降低。
关于球状二氧化硅的详细情况，可以参照日本特开2015-13978号公报。
(4)润滑剂
润滑剂是降低树脂组合物中所含的纤维状碱性硫酸镁、球状二氧化硅等之间的摩擦的成分。在本发明中，润滑剂具有同时提高树脂组合物成型体的悬臂梁冲击强度和弯曲弹性模量的功能。作为润滑剂，从提高上述特性的观点出发，优选为脂肪酸金属盐。作为脂肪酸，优选碳原子处于12～22的范围的脂肪酸，可以为饱和脂肪酸也可以为不饱和脂肪酸。作为饱和脂肪酸的例子，可以举出月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸和山嵛酸等。作为不饱和脂肪酸的例子，可以举出十四碳烯酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、异油酸、二十碳烯酸、芥酸等。作为金属盐，可以举出镁盐、钙盐、铝盐、锂盐、锌盐等。作为本发明的润滑剂，特别优选为选自由硬脂酸镁、硬脂酸钙和硬脂酸铝组成的组中的至少一种。
相对于树脂组合物的总量润滑剂的含量为0.1～10质量％的范围、优选为0.1～6质量％的范围、更优选为0.2～4质量％的范围。润滑剂的含量小于0.1质量％时，树脂组合物中所含的润滑剂的比例相对降低，将其成型而得到的树脂组合物成型体的悬臂梁冲击强度和弯曲强度均容易降低。另一方面，润滑剂的含量大于10质量％时，树脂组合物中所含的润滑剂的比例变得相对过高，悬臂梁冲击强度和弯曲弹性模量均容易降低。
树脂组合物中，可以在不损害本发明效果的范围内混配其他成分。作为其他成分，例如可以举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、颜料、抗静电剂、铜抑制剂、阻燃剂、中和剂、发泡剂、增塑剂、成核剂、防气泡剂、交联剂等。
2.母料(MB)颗粒
接着，对母料颗粒进行说明。本发明的母料颗粒是用于与含有烯烃聚合物的稀释材料混炼而制造树脂组合物的原材料。在本发明中，含有10～50质量％的烯烃聚合物、35～80质量％的纤维状碱性硫酸镁、0.00005～5.0质量％的球状二氧化硅、0.5～10质量％的润滑剂。优选含有20～50质量％的烯烃聚合物、50～75质量％的纤维状碱性硫酸镁、0.00005～5.0质量％的球状二氧化硅、0.5～10质量％的润滑剂。进一步优选含有25～50质量％的烯烃聚合物、50～70质量％的纤维状碱性硫酸镁、0.00005～5.0质量％的球状二氧化硅、0.5～10质量％的润滑剂。烯烃聚合物、纤维状碱性硫酸镁、球状二氧化硅、润滑剂各成分的详细情况如上所述，因此省略说明。
3.树脂组合物成型体
接着，对树脂组合物成型体进行说明。本发明的树脂组合物成型体是将上述树脂组合物成型而成的。本发明的树脂组合物成型体具备悬臂梁冲击强度和弯曲弹性模量均高的优异特性。成型方法在后述的制造方法中详细进行说明。
(1)悬臂梁冲击强度
悬臂梁冲击强度是表示树脂组合物成型体对抗冲击的强度的指标。本说明书中的悬臂梁冲击强度的值可以定义为利用后述实施例中记载的方法测定的结果。具体而言，是使用振子型冲击试验机利用依据JIS-K7110的方法进行测定而得到的结果。
(2)弯曲弹性模量
弯曲弹性模量是表示树脂组合物成型体的难变形性的指标。本说明书中的弯曲弹性模量的值可以定义为利用后述实施例中记载的方法测定的结果。具体而言，是使用电动测试台利用依据JIS-K7171的方法进行测定而得到的结果。
4.树脂组合物成型体的制造方法
树脂组合物成型体可以通过将上述树脂组合物成型而制造。作为将树脂组合物成型的方法，可以举出将构成树脂组合物的各成分混合而制造树脂组合物并将其成型的方法；将母料颗粒与稀释颗粒(稀释材料)熔融混炼而制备树脂组合物并将其成型的方法；或者将母料颗粒与稀释颗粒混合而制备混合物，利用成型机将该混合物直接成型的方法；等等。作为稀释材料，可以举出包含上述烯烃聚合物的树脂。另外，作为成型中使用的成型机，例如可以举出轧制成型机(压延成型机等)、真空成型机、挤出成型机、注塑成型机、吹塑成型机、模压成型机等。
实施例
以下，基于实施例具体地对本发明进行说明，但这些实施例并不限定本发明的目的，另外，本发明并不限定于这些实施例。
1.物性评价
试验片的物性利用下述方法进行评价。
·缺口加工：缺口机(IMC-A0CA、株式会社井元制作所制)
·悬臂梁(Izod)冲击强度：振子型冲击试验机(No.511冲击试验器、株式会社MYS试验机制)，依据JIS-K7110
·弯曲弹性模量(FM)：电动测试台(MX-500N、株式会社IMADA制)，三点弯曲试验，依据JIS-K7171
·MFR：熔体指数测量仪(F-F01型、株式会社东洋精机)，依据ASTM-D1238，在温度230℃、载荷2.16kg的条件下测定。
2.实施例1
(1)母料(以下记作MB)颗粒的制造
按照聚丙烯树脂[嵌段共聚物、MFR：47g/10分钟]30质量份、纤维状碱性硫酸镁(“MOS HIGE A-1”、平均长径15μm、平均短径0.5μm：宇部材料株式会社制)70质量份、球状二氧化硅颗粒(ADMANANO、平均粒径10nm(利用扫描电子显微镜(SEM)得到的测定值)：株式会社Admatechs制)0.007质量份、硬脂酸镁2.1质量份的比例进行混合。对所得到的混合物进行混炼后，制造出MB颗粒。
(2)MB颗粒的稀释和试验片的成型
将上述(1)中制造的MB颗粒和聚丙烯树脂[嵌段共聚物、MFR：47g/10分钟]按照这些混合物中所含的聚丙烯树脂与纤维状碱性硫酸镁的质量比为85:15的方式混配并混合，投入到电动注塑成型机(C.Mobile0813、株式会社Shinko Sellbic制)中，在230℃的温度下直接成型，制造出物性评价用的试验片。
3.实施例2
在实施例1(1)的MB颗粒的制造中，使球状二氧化硅颗粒的混配量为0.070质量份，除此以外与实施例1同样地制造出物性评价用的试验片。
4.实施例3
在实施例1(1)的MB颗粒的制造中，使球状二氧化硅颗粒的混配量为0.700质量份，除此以外与实施例1同样地制造出物性评价用的试验片。
5.实施例4
在实施例1(1)的MB颗粒的制造中，使球状二氧化硅颗粒的混配量为3.500质量份，除此以外与实施例1同样地制造出物性评价用的试验片。
6.实施例5
在实施例1(1)的MB颗粒的制造中，使球状二氧化硅颗粒的混配量为0.00007质量份，除此以外与实施例1同样地制造出物性评价用的试验片。
7.实施例6
在实施例1(1)的MB颗粒的制造中，使球状二氧化硅颗粒的混配量为0.00035质量份，除此以外与实施例1同样地制造出物性评价用的试验片。
8.实施例7
在实施例1(1)的MB颗粒的制造中，使球状二氧化硅颗粒的混配量为0.0007质量份，除此以外与实施例1同样地制造出物性评价用的试验片。
9.实施例8
在实施例1(1)的MB颗粒的制造中，使球状二氧化硅颗粒的混配量为0.0035质量份，除此以外与实施例1同样地制造出物性评价用的试验片。
10.实施例9
在实施例1(1)的MB颗粒的制造中，使聚丙烯树脂的混配量为40质量份、使纤维状碱性硫酸镁的混配量为60质量份、使球状二氧化硅颗粒的混配量为0.600质量份、使硬脂酸镁的混配量为1.80质量份，除此以外与实施例1同样地制造出物性评价用的试验片。
11.实施例10
(1)树脂组合物颗粒的制造
按照聚丙烯树脂[嵌段共聚物、MFR：47g/10分钟]85质量份、纤维状碱性硫酸镁(“MOS HIGE A-1”、平均长径15μm、平均短径0.5μm：宇部材料株式会社制)15质量份、球状二氧化硅颗粒(ADMANANO、平均粒径10nm(利用扫描电子显微镜(SEM)得到的测定值)：株式会社Admatechs制)0.015质量份、硬脂酸镁0.45质量份的比例进行混合。对所得到的混合物进行混炼后，制造出树脂组合物颗粒。
(2)试验片的成型
将上述(1)中制造的树脂组合物颗粒投入到电动注塑成型机(C.Mobile0813、株式会社Shinko Sellbic制)中，230℃的温度在230℃的温度下注塑成型，制造出物性评价用的试验片。
12.比较例1
在实施例10(1)的树脂组合物颗粒的制造中，不混配球状二氧化硅颗粒，除此以外与实施例10同样地制造出物性评价用的试验片。
13.比较例2
在实施例10(1)的树脂组合物颗粒的制造中，不混配硬脂酸镁，除此以外与实施例10同样地制造出物性评价用的试验片。
14.比较例3
在实施例10(1)的树脂组合物颗粒的制造中，不混配球状二氧化硅颗粒和硬脂酸镁，除此以外与实施例10同样地制造出物性评价用的试验片。
15.比较例4
在实施例1(1)的MB颗粒的制造中，不混配球状二氧化硅颗粒，除此以外与实施例1同样地制造出物性评价用的试验片。
16.比较例5
在实施例1(1)的MB颗粒的制造中，使球状二氧化硅颗粒的混配量为7.000质量份，除此以外与实施例1同样地制造出物性评价用的试验片。
17.比较例6
在实施例1(1)的MB颗粒的制造中，使球状二氧化硅颗粒的混配量为21.00质量份，除此以外与实施例1同样地制造出物性评价用的试验片。
18.比较例7
在实施例1(1)的MB颗粒的制造中，不混配球状二氧化硅颗粒和硬脂酸镁，除此以外与实施例1同样地制造出物性评价用的试验片。
19.比较例8
在实施例1(1)的MB颗粒的制造中，不混配硬脂酸镁，除此以外与实施例1同样地制造出物性评价用的试验片。
20.比较例9
在实施例2(1)的MB颗粒的制造中，不混配硬脂酸镁，除此以外与实施例2同样地制造出物性评价用的试验片。
21.比较例10
在实施例3(1)的MB颗粒的制造中，不混配硬脂酸镁，除此以外与实施例3同样地制造出物性评价用的试验片。
将上述实施例、比较例的结果归纳于下述表中。需要说明的是，表中的“PP”表示聚丙烯树脂，“MOS”表示纤维状碱性硫酸镁，“SiO2”表示球状二氧化硅，“StMg”表示润滑剂，“MB成分”表示母料的组成，“树脂组合物成分”表示树脂组合物的组成，“树脂组合物物性”的“Izod”表示悬臂梁冲击强度，“FM”表示弯曲弹性模量。
[表1]

Claims (8)

1.一种树脂组合物，其特征在于，含有45质量％～95质量％的烯烃聚合物、1质量％～50质量％的纤维状碱性硫酸镁、0.00001质量％～0.8质量％的球状二氧化硅、0.1质量％～10质量％的润滑剂。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述润滑剂为脂肪酸金属盐。
3.如权利要求2所述的树脂组合物，其特征在于，所述润滑剂为选自由硬脂酸镁、硬脂酸钙和硬脂酸铝组成的组中的至少一种。
4.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述球状二氧化硅的球形度为0.7以上、平均粒径为1nm～1000nm。
5.一种母料颗粒，其为用于与含有烯烃聚合物的稀释材料混炼而制造树脂组合物的母料颗粒，其特征在于，
含有10质量％～50质量％的烯烃聚合物、35质量％～80质量％的纤维状碱性硫酸镁、0.00005质量％～5.0质量％的球状二氧化硅、0.5质量％～10质量％的润滑剂。
6.一种树脂组合物成型体，其特征在于，其为权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物的成型物。
7.一种树脂组合物成型体的制造方法，其特征在于，将权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物成型为树脂组合物成型体。
8.一种树脂组合物成型体的制造方法，其为使用了权利要求5所述的母料颗粒的树脂组合物成型体的制造方法，其特征在于，
包括下述工序：
将含有烯烃聚合物的稀释材料与所述母料颗粒混合而制备混合物的工序；和
利用成型机将所述混合物直接成型为树脂组合物成型体的工序。
CN201780051991.8A 2016-09-29 2017-09-26 树脂组合物、母料颗粒以及树脂组合物成型体及其制造方法 Active CN109642056B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-190749 2016-09-29
JP2016190749 2016-09-29
PCT/JP2017/034786 WO2018062200A1 (ja) 2016-09-29 2017-09-26 樹脂組成物、マスターバッチペレット並びに樹脂組成物成形体及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109642056A true CN109642056A (zh) 2019-04-16
CN109642056B CN109642056B (zh) 2021-06-04

Family

ID=61760452

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780051991.8A Active CN109642056B (zh) 2016-09-29 2017-09-26 树脂组合物、母料颗粒以及树脂组合物成型体及其制造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11492472B2 (zh)
JP (1) JP6995763B2 (zh)
KR (1) KR102412769B1 (zh)
CN (1) CN109642056B (zh)
TW (1) TWI751201B (zh)
WO (1) WO2018062200A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102647040B1 (ko) * 2022-01-05 2024-03-12 한국세라믹기술원 침상형 황산수산화마그네슘 수화물의 제조방법

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1328084A (zh) * 2001-07-03 2001-12-26 成都市华硕实业有限公司 微纤维/超微细粉末/聚丙烯复合材料
CN102190829A (zh) * 2010-01-27 2011-09-21 宇部材料工业株式会社 含有纤维状碱式硫酸镁的颗粒以及丙烯树脂组合物成型体的制造方法
JP2011202111A (ja) * 2010-03-26 2011-10-13 Honda Motor Co Ltd マスターバッチペレット及びプロピレン樹脂組成物成形体の製造方法
JP2011214002A (ja) * 2010-03-16 2011-10-27 Honda Motor Co Ltd マスターバッチペレット及びプロピレン樹脂組成物成形体の製造方法
JP5112157B2 (ja) * 2008-04-23 2013-01-09 株式会社アドマテックス シリカ微粒子及びシリカ微粒子含有樹脂組成物
US20130248110A1 (en) * 2012-03-20 2013-09-26 Samsung Display Co., Ltd. Sealing composition and method for manufacturing display panel using the same
WO2014047343A1 (en) * 2012-09-24 2014-03-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxygenation of vinyl-terminated macromonomers
JP2015013978A (ja) * 2013-04-19 2015-01-22 株式会社アドマテックス フィラー組成物、フィラー含有樹脂組成物及びそれらの製造方法
CN105121541A (zh) * 2013-03-28 2015-12-02 宇部材料工业株式会社 包含聚烯烃粒子和纤维状碱式硫酸镁凝集粒子的混合物
CN105324439A (zh) * 2013-06-28 2016-02-10 三井化学株式会社 成型用树脂组合物
CN105612201A (zh) * 2013-10-10 2016-05-25 瑞西诺色彩株式会社 母料、母料群、母料的制造方法及合成树脂成形品

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5112157B1 (zh) * 1965-12-10 1976-04-16
JPH0841257A (ja) 1994-08-03 1996-02-13 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリプロピレン樹脂組成物とその製造方法
JP5148971B2 (ja) * 2007-11-05 2013-02-20 日揮触媒化成株式会社 球状シリカ粒子およびその製造方法
JP4800366B2 (ja) 2008-10-03 2011-10-26 本田技研工業株式会社 繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレット
US8383704B2 (en) * 2008-10-03 2013-02-26 Honda Motor Co., Ltd. Process for producing molded propylene polymer product containing fibrous inorganic filler
JP2010215747A (ja) 2009-03-16 2010-09-30 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレン系樹脂組成物及びその製造方法
JP5998526B2 (ja) * 2011-03-29 2016-09-28 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム
JP5384555B2 (ja) 2011-05-06 2014-01-08 宇部マテリアルズ株式会社 ポリオレフィン樹脂成形品の製造方法
JP6591860B2 (ja) 2015-03-30 2019-10-16 宇部マテリアルズ株式会社 ポリオレフィン樹脂組成物

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1328084A (zh) * 2001-07-03 2001-12-26 成都市华硕实业有限公司 微纤维/超微细粉末/聚丙烯复合材料
JP5112157B2 (ja) * 2008-04-23 2013-01-09 株式会社アドマテックス シリカ微粒子及びシリカ微粒子含有樹脂組成物
CN102190829A (zh) * 2010-01-27 2011-09-21 宇部材料工业株式会社 含有纤维状碱式硫酸镁的颗粒以及丙烯树脂组合物成型体的制造方法
JP2011214002A (ja) * 2010-03-16 2011-10-27 Honda Motor Co Ltd マスターバッチペレット及びプロピレン樹脂組成物成形体の製造方法
JP2011202111A (ja) * 2010-03-26 2011-10-13 Honda Motor Co Ltd マスターバッチペレット及びプロピレン樹脂組成物成形体の製造方法
US20130248110A1 (en) * 2012-03-20 2013-09-26 Samsung Display Co., Ltd. Sealing composition and method for manufacturing display panel using the same
WO2014047343A1 (en) * 2012-09-24 2014-03-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxygenation of vinyl-terminated macromonomers
CN105121541A (zh) * 2013-03-28 2015-12-02 宇部材料工业株式会社 包含聚烯烃粒子和纤维状碱式硫酸镁凝集粒子的混合物
JP2015013978A (ja) * 2013-04-19 2015-01-22 株式会社アドマテックス フィラー組成物、フィラー含有樹脂組成物及びそれらの製造方法
CN105324439A (zh) * 2013-06-28 2016-02-10 三井化学株式会社 成型用树脂组合物
CN105612201A (zh) * 2013-10-10 2016-05-25 瑞西诺色彩株式会社 母料、母料群、母料的制造方法及合成树脂成形品

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DE KOFF, JP: "《Effect of Compost-, Sand-, or Gypsum-amended Waste Foundry Sands on Turfgrass Yield and Nutrient Content》", 《JOURNAL OF ENVIRONMENTAL QUALITY》 *
隗学礼: "《晶须及其增强塑料复合材料》", 《现代塑料加工应用》 *

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190055796A (ko) 2019-05-23
JPWO2018062200A1 (ja) 2019-07-11
TW201827506A (zh) 2018-08-01
WO2018062200A1 (ja) 2018-04-05
KR102412769B1 (ko) 2022-06-27
TWI751201B (zh) 2022-01-01
JP6995763B2 (ja) 2022-01-17
CN109642056B (zh) 2021-06-04
US20200181377A1 (en) 2020-06-11
US11492472B2 (en) 2022-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103923381A (zh) 一种高模量、超高抗冲聚丙烯复合材料及其制备方法
US9416270B2 (en) Polyamide composition for low temperature applications
KR101981317B1 (ko) 블로우 성형 조성물
CN103524878A (zh) 一种改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途
JP5124663B2 (ja) マスターバッチペレット及びプロピレン樹脂組成物成形体の製造方法
EP2878620A1 (de) Polyester Zusammensetzungen
DE102009058318A1 (de) Harzzusammensetzung und diese umfassender Formgegenstand
JP2018076389A (ja) 樹脂組成物、マスターバッチペレット及び樹脂組成物成形体並びにその製造方法
CN109642056A (zh) 树脂组合物、母料颗粒以及树脂组合物成型体及其制造方法
KR102208291B1 (ko) 필러 조성물 및 폴리올레핀 수지 조성물
JP2007154002A (ja) 乳酸系樹脂組成物及びその成形品
KR20220110800A (ko) 폴리프로필렌 조성물 및 그 제조 방법과 응용
EP3131958A1 (en) Polymer-based foam compositions comprising inorganic particulate fillers
WO2016158943A1 (ja) フィラー組成物及びポリオレフィン樹脂組成物
JP6591860B2 (ja) ポリオレフィン樹脂組成物
CN107841039B (zh) 一种橡胶增韧聚丙烯复合物及其应用
DE202014010800U1 (de) Talkpartikulat und seine Verwendungen
CN114181456A (zh) 一种高硬度聚丙烯复合材料及其制备方法
JP7498670B2 (ja) 鉱物充填剤の新規の使用
CN109504040B (zh) 树脂组合物和金属树脂复合体及其制备方法
CN112236468B (zh) 矿物填料的新应用
KR20160130786A (ko) 광물 첨가제를 가지는 폴리아마이드 수지
JP6591859B2 (ja) フィラー組成物
CN107501744A (zh) 一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料及其制备方法
EP4229125A1 (en) Scratch resistant mineral-filled polymer compositions, production methods and uses

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant