CN109641324A - 树脂心焊料用焊剂、焊剂皮焊料用焊剂、树脂心焊料及焊剂皮焊料 - Google Patents

树脂心焊料用焊剂、焊剂皮焊料用焊剂、树脂心焊料及焊剂皮焊料 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供：焊料使用时的焊剂和焊料的飞散得到抑制的树脂心焊料或焊剂皮焊料，和它们所包含的焊剂。本发明的树脂心焊料用或焊剂皮焊料用焊剂的特征在于，含有松香系树脂和活性剂，还含有相对于焊剂的总质量为0.1～3质量%的以下成分：重均分子量为8000～100000的选自丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的至少1种以上。

Description

树脂心焊料用焊剂、焊剂皮焊料用焊剂、树脂心焊料及焊剂皮 焊料
技术领域
本发明涉及树脂心焊料(resin flux cored solder)用焊剂、焊剂皮焊料(fluxcoated solder)用焊剂、树脂心焊料、及焊剂皮焊料。
背景技术
树脂心焊料是在具有中空部的焊料合金的中空部填充有固体或高粘度液体的焊剂的材料。焊剂皮焊料是焊料合金的外表面以焊剂包覆的材料。树脂心焊料或焊剂皮焊料中的焊剂，在进行焊接时，化学性地除去焊料与焊接对象的金属表面所存在的金属氧化物，在两者的界面使金属元素可以移动。通过使用焊剂，在焊料与焊接对象的金属表面之间形成金属间化合物，可获得牢固的接合。
使用树脂心焊料或焊剂皮焊料进行构件的接合时，可能会发生焊剂的飞散、或与其相伴的焊料的飞散。焊剂和焊料的飞散会导致接合构件的电极间的短路和基板的污染，因此要求防止焊剂和焊料的飞散。
另外，对于含有焊剂的树脂心焊料或焊剂皮焊料，从加工性的观点出发，要求焊剂在常温(25℃)下是固体或高粘度液体的状态。若焊剂是低粘度液体的状态，则树脂心焊料或焊剂皮焊料的加工(加工成任意的尺寸和形状)会变难。
作为以往的树脂心焊料用焊剂，例如提出了：含有通过焊接时的加热在溶融焊剂内产生大量的极微小气泡而进行多个微小排气的气体集中释放防止剂的焊剂(专利文献1)。专利文献1所记载的焊剂中，将酸改性松香或作为活性剂的一种的有机酸类用作气体集中释放防止剂，由此迅速地排出微小的气体成分，防止焊剂的飞散所带来的大体积的气体成分的产生。但是，专利文献1所记载的焊剂中，焊剂的主成分即松香系树脂和活性剂限定为特定的成分，因此，根据焊料合金的种类或接合的条件，将松香系树脂、活性剂等的焊剂的成分最佳化受到限制。
另外，作为防止焊剂的飞散的产品，例如，提出了一种焊料组合物，其含有：含有松香系树脂、活性剂、溶剂、和溶解度参数(SP值)为9.5以下且重均分子量为10万以上的消泡剂的焊剂，和焊料粉末(专利文献2)。但是，专利文献2中，通过使用具有特定的重均分子量的消泡剂，防止焊剂与焊料粉末混合而成的焊料组合物(焊料糊)中的焊剂的飞散，但并不防止焊剂与焊料未混合而是个别存在的树脂心焊料或焊剂皮焊料中的焊剂的飞散。另外，专利文献2中的焊剂是含有溶剂的低粘度液体的状态，因此，包含这样的焊剂的树脂心焊料或焊剂皮焊料难以加工。
此外，提出了：在含有通过使多元醇与具有碳六元环结构的环状酸酐进行开环半酯化反应而得的树脂、和特定的硅化合物的焊接用焊剂组合物中，掺混流平剂、消泡剂、溶剂(专利文献3)。但是，专利文献3是关于焊剂与焊料粉末混合而成的焊料糊的技术，不是关于焊剂与焊料未混合而是个别存在的树脂心焊料或焊剂皮焊料的技术，另外，并未公开通过使用流平剂、消泡剂来防止焊剂的飞散。另外，专利文献3中的焊剂是含有溶剂的低粘度液体的状态，因此，包含这样的焊剂的树脂心焊料或焊剂皮焊料难以加工。
如上，期望焊料使用时的焊剂和焊料的飞散得到抑制、加工性优异的树脂心焊料或焊剂皮焊料、和它们所包含的焊剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2012-16737号公报
专利文献2：特开2015-131336号公报
专利文献3：特开2008-100262号公报。
发明内容
发明所要解決的课题
本发明的目的在于提供：焊料使用时的焊剂和焊料的飞散得到抑制的树脂心焊料或焊剂皮焊料，和它们所包含的焊剂。
另外，本发明的目的还在于提供：除了抑制焊料使用时的焊剂和焊料的飞散之外、加工性也优异的树脂心焊料或焊剂皮焊料，和它们所包含的焊剂。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题进行了刻苦研究，结果知晓，通过使用含有特定聚合物的焊剂可以解决上述课题，从而完成了本发明。本发明的具体方式如下。
[1] 树脂心焊料用焊剂，其特征在于，含有松香系树脂和活性剂，
还含有相对于焊剂的总质量为0.1～3质量%的以下成分：重均分子量为8000～100000的选自丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的至少1种以上。
[2] 焊剂皮焊料用焊剂，其特征在于，含有松香系树脂和活性剂，
还含有相对于焊剂的总质量为0.1～3质量%的以下成分：重均分子量为8000～100000的选自丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的至少1种以上。
[3] [1]或[2]所述的焊剂，其特征在于，含有相对于焊剂的总质量为0.1～30质量%的所述活性剂，且
相对于焊剂的总质量，含有选自以下的1种以上成分作为所述活性剂：0～20质量%的有机酸系活性剂、0～10质量%的胺系活性剂、或合计为0～20质量%的胺氢卤酸盐系活性剂和有机卤化物系活性剂。
[4] [1]～[3]中任一项所述的焊剂，其特征在于，相对于焊剂的总质量，还含有0～13质量%的溶剂、0～10质量%的磷酸酯、0～5质量%的硅酮和0～5质量%的表面活性剂。
[5] 树脂心焊料，其特征在于，含有[1]、[3]和[4]中任一项所述的焊剂。
[6] 焊剂皮焊料，其特征在于，包覆有[2]～[4]中任一项所述的焊剂。
[7] [1]～[4]中任一项所述的焊剂作为树脂心焊料用焊剂或焊剂皮焊料用焊剂的用途。
发明效果
包含本发明的焊剂的树脂心焊料或焊剂皮焊料可以抑制使用时的焊剂和焊料的飞散。
另外，本发明的焊剂可以改善树脂心焊料或焊剂皮焊料的加工性。
附图简述
[图1] 是表示飞散的评价试验的方法的示意图。
具体实施方式
以下，对本发明的焊剂、以及包含该焊剂的树脂心焊料和焊剂皮焊料进行说明。
本发明的焊剂包含：选自丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的至少一种以上、松香系树脂、和活性剂。
本发明中，选自丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的至少一种以上的重均分子量为8000～100000，更优选10000～55000。选自丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的至少一种以上的重均分子量如果在上述范围内，则可发挥良好的飞散防止效果。本发明中的选自丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的至少一种以上的重均分子量可以采用通过GPC法测定的聚苯乙烯换算的值。
上述选自丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的至少一种以上可以具有优选为8.45～11.5、更优选为8.95～9.8的范围的SP值(溶解参数)。SP值(溶解参数)可以依据Fedors(フェドアーズ)法由分子构造计算。
本发明的焊剂包含选自丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的至少一种以上。焊剂可以仅包含丙烯酸类聚合物、仅包含乙烯基醚聚合物、或包含丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物两者。另外，本发明的焊剂中，除了丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物之外，可以包含烯烃聚合物等其他聚合物。
相对于焊剂的总质量，选自丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的至少一种以上的含量为0.1～3质量%，优选0.2～1.5质量%，更优选0.4～1.0质量%。选自丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的至少一种以上的含量如果在上述范围内，则可发挥良好的飞散防止效果。
作为松香系树脂，例如可举出：脂松香、木松香和妥尔油松香等的原料松香、以及从该原料松香获得的衍生物。作为该衍生物，例如可举出：纯化松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香和α,β-不饱和羧酸改性物(丙烯酸化松香、马来酸化松香、富马酸化松香等)，以及该聚合松香的纯化物、氢化物和歧化物，以及该α,β-不饱和羧酸改性物的纯化物、氢化物和歧化物等；可以使用二种以上。另外，除了松香系树脂之外，还可以包含选自萜烯树脂、改性萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、改性萜烯酚醛树脂、苯乙烯树脂、改性苯乙烯树脂、二甲苯树脂、和改性二甲苯树脂的至少一种以上的树脂。作为改性萜烯树脂，可以使用芳香族改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂、氢化芳香族改性萜烯树脂等。作为改性萜烯酚醛树脂，可以使用氢化萜烯酚醛树脂等。作为改性苯乙烯树脂，可以使用苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸树脂等。作为改性二甲苯树脂，可以使用苯酚改性二甲苯树脂、烷基苯酚改性二甲苯树脂、苯酚改性甲阶酚醛树脂型二甲苯树脂、多元醇改性二甲苯树脂、聚氧乙烯加成二甲苯树脂等。相对于焊剂的总质量，上述的树脂的合计含量优选为70～99.9质量%、更优选为80～98质量%。相对于上述的树脂的合计的质量，松香系树脂的含有比例优选为2/3以上。
本发明的焊剂中，为了提高焊接性，可以进一步含有活化剂。作为活性剂，可以使用有机酸系活性剂、胺系活性剂、胺氢卤酸盐系活性剂、有机卤化物系活性剂等。
作为有机酸系活性剂，可以使用：己二酸、壬二酸、二十烷二酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、水杨酸、二甘醇酸、吡啶二羧酸、二丁基苯胺二甘醇酸、辛二酸、癸二酸、巯基乙酸、对苯二甲酸、十二烷二酸、对-羟基苯基乙酸、吡啶甲酸、苯基琥珀酸、邻苯二甲酸、富马酸、马来酸、丙二酸、月桂酸、苯甲酸、酒石酸、异氰脲酸三(2-羧基乙酯)、甘氨酸、1,3-环己烷二羧酸、2,2-双(羟基甲基)丙酸、2,2-双(羟基甲基)丁酸、2,3-二羟基苯甲酸、2,4-二乙基戊二酸、2-喹啉羧酸、3-羟基苯甲酸、苹果酸、对茴香酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、二聚酸、氢化二聚酸、三聚酸、氢化三聚酸等。
作为胺系活性剂，可以使用：脂肪族胺、芳香族胺、氨基醇、咪唑、苯并三唑、氨基酸、胍、酰肼等。作为脂肪族胺的例子，可举出：二甲胺、乙胺、1-氨基丙烷、异丙胺、三甲胺、烯丙胺、正丁胺、二乙胺、仲丁胺、叔丁胺、N,N-二甲基乙胺、异丁胺、环己胺等。作为芳香族胺的例子，可举出：苯胺、N-甲基苯胺、二苯胺、N-异丙基苯胺、对-异丙基苯胺等。作为氨基醇的例子，可举出：2-氨基乙醇、2-(乙基氨基)乙醇、二乙醇胺、二异丙醇胺、三乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、三异丙醇胺、N,N-双(2-羟乙基)-N-环己胺、N,N,N',N'-四(2-羟基丙基)乙二胺、N,N,N',N'',N''-五(2-羟基丙基)二乙撑三胺等。作为咪唑的例子，可举出：2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三酸盐、1-氰基乙基-2-苯基咪唑鎓偏苯三酸盐、2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪唑基-(1')]-乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2'-十一烷基咪唑基-(1')]-乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2'-乙基-4'-甲基咪唑基-(1')]-乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪唑基-(1')]-乙基-s-三嗪异氰脲酸加成物、2-苯基咪唑异氰脲酸加成物、2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2,3-二氢-1H-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑、1-十二烷基-2-甲基-3-苄基咪唑鎓氯化物、2-甲基咪唑啉、2-苯基咪唑啉、2,4-二氨基-6-乙烯基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-乙烯基-s-三嗪异氰脲酸加成物、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-s-三嗪、环氧-咪唑加成物、2-甲基苯并咪唑、2-辛基苯并咪唑、2-戊基苯并咪唑、2-(1-乙基戊基)苯并咪唑、2-壬基苯并咪唑、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、苯并咪唑等。作为苯并三唑的例子，可举出：2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚]、6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-6'-叔丁基-4'-甲基-2,2'-亚甲基双酚、1,2,3-苯并三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑、羧基苯并三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑、2,2’-[[(甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]亚氨基]双乙醇、1,2,3-苯并三唑钠盐水溶液、1-(1',2'-二羧基乙基)苯并三唑、1-(2,3-二羧基丙基)苯并三唑、1-[(2-乙基己基氨基)甲基]苯并三唑、2,6-双[(1H-苯并三唑-1-基)甲基]-4-甲基苯酚、5-甲基苯并三唑等。作为氨基酸的例子，可举出：丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸盐酸盐、谷氨酰胺、谷氨酸、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸盐酸盐、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、β-丙氨酸、γ-氨基丁酸、δ-氨基戊酸、ε-氨基己酸、ε-己内酰胺、7-氨基庚酸等。作为胍的例子，可举出：碳二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、1,3-双(肼基羰乙基(ヒドラジノカルボノエチル))-5-异丙基乙内酰脲、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、7,11-十八碳二烯-1,18-二碳酰肼、间苯二甲酸二酰肼等。作为酰肼的例子，可举出：双氰胺、1,3-二苯基胍、1,3-二-邻甲苯基胍等。
作为胺氢卤酸盐系活性剂，可以使用以上作为胺系活性剂示出的胺化合物的氢卤酸盐(HF、HCl、HBr或HI的盐)。作为胺氢卤酸盐的例子，可举出：硬脂胺盐酸盐、二乙基苯胺盐酸盐、二乙醇胺盐酸盐、2-乙基己胺氢溴酸盐、吡啶氢溴酸盐、异丙胺氢溴酸盐、环己胺氢溴酸盐、二乙胺氢溴酸盐、单乙胺氢溴酸盐、1,3-二苯基胍氢溴酸盐、二甲胺氢溴酸盐、二甲胺盐酸盐、松香胺氢溴酸盐、2-乙基己胺盐酸盐、异丙胺盐酸盐、环己胺盐酸盐、2-甲基哌啶氢溴酸盐、1,3-二苯基胍盐酸盐、二甲基苄胺盐酸盐、水合肼氢溴酸盐、二甲基环己胺盐酸盐、三壬胺氢溴酸盐、二乙基苯胺氢溴酸盐、2-二乙基氨基乙醇氢溴酸盐、2-二乙基氨基乙醇盐酸盐、氯化铵、二烯丙基胺盐酸盐、二烯丙基胺氢溴酸盐、单乙胺盐酸盐、单乙胺氢溴酸盐、二乙胺盐酸盐、三乙胺氢溴酸盐、三乙胺盐酸盐、肼一盐酸盐、肼二盐酸盐、肼一氢溴酸盐、肼二氢溴酸盐、吡啶盐酸盐、苯胺氢溴酸盐、丁胺盐酸盐、己胺盐酸盐、正辛胺盐酸盐、十二烷胺盐酸盐、二甲基环己胺氢溴酸盐、乙二胺二氢溴酸盐、松香胺氢溴酸盐、2-苯基咪唑氢溴酸盐、4-苄基吡啶氢溴酸盐、L-谷氨酸酸盐酸盐、N-甲基吗啉盐酸盐、甜菜碱盐酸盐、2-甲基哌啶氢碘酸盐、环己胺氢碘酸盐、1,3-二苯基胍氢氟酸盐、二乙胺氢氟酸盐、2-乙基己胺氢氟酸盐、环己胺氢氟酸盐、乙胺氢氟酸盐、松香胺氢氟酸盐、环己胺四氟硼酸盐、二环己胺四氟硼酸盐等。
作为有机卤化物系活性剂，可以使用：反式-2,3-二溴-2-丁烯-1,4-二醇、2,3-二溴-1,4-丁二醇、2,3-二溴-1-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇、1,1,2,2-四溴乙烷、2,2,2-三溴乙醇，五溴乙烷，四溴化碳、2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇、meso-2,3-二溴琥珀酸、氯烷烃、氯化脂肪酸酯、溴化正十六烷基三甲基铵、异氰脲酸三烯丙酯六溴化物、2,2-双[3,5-二溴-4-(2,3-二溴丙氧基)苯基]丙烷、双[3,5-二溴-4-(2,3-二溴丙氧基)苯基]砜、亚乙基双五溴苯、2-氯甲基环氧乙烷、氯桥酸、氯桥酸酐、溴化双酚A型环氧树脂等。
相对于焊剂的总质量，各活性剂的含量分别优选如下：有机酸系活性剂为0～20质量%、胺系活性剂为0～10质量%、胺氢卤酸盐系活性剂与有机卤化物系活性剂合计为0～20质量%。相对于焊剂的总质量，活性剂的含量优选为0.1～30质量%，更优选为0.5～20质量%。活性剂的含量如果为30质量%以下，则不会产生焊接后的焊剂残渣的腐蚀、绝缘电阻的降低等的问题。
本发明的焊剂还可以包含选自溶剂、磷酸酯、硅酮和表面活性剂的至少一种以上。
作为溶剂，可以使用各种乙二醇醚系溶剂等，例如苯基乙二醇、己二醇、己基二甘醇等。相对于焊剂的总质量，溶剂的含量优选为0～13质量%，更优选为0～5质量%。溶剂的含量如果为13质量%以下，则可发挥良好的飞散防止效果。
作为磷酸酯，可以使用：酸式磷酸甲酯、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸异丙酯、酸式磷酸单丁酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸二丁酯、酸式磷酸丁氧基乙酯、酸式磷酸2-乙基己酯、磷酸双(2-乙基己基)酯、酸式磷酸单异癸酯、酸式磷酸异癸酯、酸式磷酸月桂酯、酸式磷酸异十三烷基酯、酸式磷酸硬脂基酯、酸式磷酸油基酯、牛油磷酸盐、椰子油磷酸酯、酸式磷酸异硬脂基酯、酸式磷酸烷基酯、酸式磷酸二十四烷基酯、酸式磷酸乙二醇酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯酸式磷酸酯、二丁基焦磷酸酯酸式磷酸酯、2-乙基己基膦酸单-2-乙基己酯、(烷基)膦酸烷基酯等。相对于焊剂的总质量，磷酸酯的含量优选为0～10质量%，更优选为0～2质量%。磷酸酯的含量如果为10质量%以下，则可发挥良好的飞散防止效果。
作为硅酮，可以使用：二甲基硅油、环状硅油、甲基苯基硅油、甲基氢硅油、高级脂肪酸改性硅油、烷基改性硅油、烷基・芳烷基改性硅油、氨基改性硅油、环氧改性硅油、聚醚改性硅油、烷基・聚醚改性硅油、原醇改性硅油等。相对于焊剂的总质量，硅酮的含量优选为0～10质量%，更优选为0～2质量%。硅酮的含量如果为10质量%以下，则可发挥良好的飞散防止效果。
作为表面活性剂，可以使用：聚氧化烯烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基胺、聚氧化烯烷基酰胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧丙烯烷基酯、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基酯、聚氧化烯甘油醚、聚氧乙烯甘油醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚、聚氧化烯二甘油醚、聚氧乙烯二甘油醚、聚氧丙烯二甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二甘油醚、聚氧化烯聚甘油醚、聚氧乙烯聚甘油醚、聚氧丙烯聚甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯聚甘油醚、甘油脂肪酸酯、二甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等。相对于焊剂的总质量，表面活性剂的含量优选为0～5质量%。表面活性剂的含量如果为5质量%以下，则不会损害焊接性，而可发挥清洁性的提高效果。
从树脂心焊料或焊剂皮焊料的加工性的观点出发，优选焊剂在25℃下为固体或高粘度液体(粘度为3500Pa・s以上)、更优选在25℃下为固体。若焊剂在25℃下为低粘度液体(粘度低于3500Pa・s)，则树脂心焊料或焊剂皮焊料的加工性会降低，因此不优选。
本发明中，通过本领域的常规方法，将松香系树脂、活性剂和相对于焊剂的总质量为0.1～3质量%的重均分子量为8000～100000的、选自丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的至少一种以上加热混合，从而调制焊剂。然后，可以通过本领域的常规制造方法，来制造填充有焊剂的树脂心焊料。或者，可以通过用焊剂包覆焊料合金的外表面，来制造焊剂皮焊料。
作为本发明中的焊料合金的组成，可以使用公知的树脂心焊料合金的组成。具体而言，可举出：Sn-Ag合金、Sn-Cu合金、Sn-Ag-Cu合金、Sn-In合金、Sn-Pb合金、Sn-Bi合金、Sn-Ag-Cu-Bi合金，或在前述合金组成中进一步添加有Ag、Cu、In、Ni、Co、Sb、Ge、P、Fe、Zn、Ga等的合金。
本发明的树脂心焊料中，焊料合金与焊剂的质量比(焊料：焊剂)优选为99.8：0.2～93.5：6.5，更优选为98.5：1.5～95.5：4.5。
本发明的焊剂皮焊料中，焊料合金与焊剂的质量比(焊料：焊剂)优选为99.7：0.3～85：15，更优选为99.4：0.6～97：3。
使用以这种方式调制的树脂心焊料或焊剂皮焊料，可以接合电子设备等的构件。
以下，通过实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明并不限定于实施例中所述的内容。
实施例
将以下的实施例1～32和比较例1～21中焊剂所掺混的聚合物以及聚合物的重均分子量和SP值的一览示于以下的表1和2。
[表1]
[表2]
(评价)
对于实施例1～32和比较例1～21各自的树脂心焊料，如下进行了(1)焊剂和焊料的飞散的评价和(2)焊料的加工性的评价。
(1) 焊剂和焊料的飞散的评价
如图1所示，在飞散液滴收集纸的半径100mm的圆的中心处设置有焊接烙铁(焊烙铁)。飞散液滴收集纸的最内侧的圆的部分开有半径5mm的孔，以使由焊接烙铁的烙铁头溶融的焊料从孔的部分向下掉落。将树脂心焊料(直径0.8mm)向焊接烙铁的烙铁头(设定温度：380℃)递送(递送速度：20mm/s)，将树脂心焊料递送10mm停止1秒作为1个循环，合计进行50个循环。然后，计数50个循环后飞散到飞散液滴收集纸上的焊剂和焊料球的个数。
而且，将飞散到飞散液滴收集纸上的焊剂和焊料球的个数在5个以内记作良好(○○)、10个以内记作合格(○)、超过10个记作不合格(×)。
(2) 焊料的加工性的评价
观察树脂心焊料用焊剂在25℃下的状态，判断是固体和液体的哪一种。焊剂为液体时，将焊剂夹在流变仪(Thermo Scientific HAAKE MARS III TM(商标))的板间之后，以6Hz旋转板，由此测定焊剂的粘度。
然后，用如下所示的标准来评价焊料的加工性。
良好(○○)：焊剂在25℃下保管时焊剂为固体。
合格(○)：焊剂在25℃下保管时为液体，但用流变仪测定的粘度为3500Pa・s以上。
不合格(×)：焊剂在25℃下保管时为液体，且用流变仪测定的粘度低于3500Pa・s。
(实施例1～9、比较例1～3)
用以下的表3所示的组成调合实施例1～9和比较例1～3的树脂心焊料用焊剂。使用实施例1～9和比较例1～3各自的树脂心焊料用焊剂和焊料合金，制造了树脂心焊料(直径0.8mm)。焊料合金的组成使用Sn-3Ag-0.5Cu(各数值为质量%)。制造成树脂心焊料中的焊料合金与焊剂的质量比为97：3。需说明的是，以下的表3～9中的各成分的数值表示相对于焊剂的总质量的各成分的质量%，特别地，“聚合物”一栏的数值表示相对于焊剂的总质量的各聚合物制品中的固体成分的质量%。另外，以下的表3～9中，使用混合松香(松香酯75wt%、氢化松香25wt%)作为松香。
然后，对于实施例1～9和比较例1～3各自的树脂心焊料，如下进行(1)焊剂和焊料的飞散的评价、和(2)焊料的加工性的评价。评价结果示于以下的表3。
[表3]
根据上述表3的结果，使用相对于焊剂的总质量为0.1～3质量%的重均分子量为8000～100000的丙烯酸类聚合物(10)和/或乙烯基醚聚合物(1)的实施例1～9中，在焊剂和焊料的飞散、和焊料的加工性的任一评价中均为合格或良好。实施例1～9的树脂心焊料在利用焊接烙铁加热时，基板上的焊剂和焊料难以飞散，因此可知，实际安装时焊剂和焊料难以附着在位于周边的电子部件上。另外，实施例1～9的树脂心焊料用焊剂在25℃下为固体，因此树脂心焊料的加工性良好。
另一方面，不含重均分子量为8000～100000的丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的比较例1、重均分子量为8000～100000的丙烯酸类聚合物相对于焊剂的总质量的比例低于0.1质量%的比较例2、和重均分子量为8000～100000的丙烯酸类聚合物相对于焊剂的总质量的比例超过3质量%的比较例3中，虽然焊料的加工性良好，但焊剂和焊料的飞散较多。
(实施例10～20、比较例4～9)
代替上述的表3所示的组成使用以下的表4和5所示的组成，除此以外与实施例1～9和比较例1～3同样操作，调合了实施例10～20和比较例4～9的树脂心焊料用焊剂。
然后，对于实施例10～20和比较例4～9各自的树脂心焊料，如上所述，进行了(1)焊剂和焊料的飞散的评价、和(2)焊料的加工性的评价。评价结果示于以下的表4和5。
[表4]
[表5]
根据上表4和5的结果，使用相对于焊剂的总质量为0.5质量%的重均分子量为8000～100000的丙烯酸类聚合物(4)～(9)或(11)～(15)的实施例10～20中，在焊剂和焊料的飞散、和焊料的加工性的任一评价中均为合格或良好。实施例10～20的树脂心焊料在利用焊接烙铁加热时，基板上的焊剂和焊料难以飞散，因此可知，实际安装时焊剂和焊料难以附着在位于周边的电子部件上。另外，实施例10～20的树脂心焊料用焊剂在25℃下为固体，因此加工成树脂心焊料的加工性良好。
另一方面，使用重均分子量低于8000的丙烯酸类聚合物(1)～(3)的比较例4～6、使用重均分子量超过100000的丙烯酸类聚合物(16)或(17)的比较例7和8、以及使用重均分子量超过100000的乙烯基醚聚合物(2)的比较例9中，虽然焊料的加工性良好，但焊剂和焊料的飞散较多。
(实施例21～32、比较例10～21)
代替上述的表3所示的组成使用以下的表6～9所示的组成，除此以外与实施例1～9和比较例1～3同样操作，调合了实施例21～32和比较例10～21的树脂心焊料用焊剂。
然后，对于实施例21～32和比较例10～21各自的树脂心焊料，如上所述，进行了(1)焊剂和焊料的飞散的评价、和(2)焊料的加工性的评价。评价结果示于以下的表6～9。
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
根据上述的表6～9的结果，使用相对于焊剂的总质量为0.5质量%的重均分子量为8000～100000的丙烯酸类聚合物与乙烯基醚聚合物的混合物的实施例21～23和25～27、使用相对于焊剂的总质量为0.5质量%的重均分子量为8000～100000的丙烯酸类聚合物、乙烯基醚聚合物与烯烃聚合物的混合物的实施例24、以及使用相对于焊剂的总质量为0.5质量%的重均分子量为8000～100000的丙烯酸类聚合物且还添加有硅酮、磷酸酯、溶剂或表面活性剂的实施例28～32中，在焊剂和焊料的飞散、和焊料的加工性的任一评价中均为合格或良好。实施例21～32的树脂心焊料在利用焊接烙铁加热时，基板上的焊剂和焊料难以飞散，因此可知，实际安装时焊剂和焊料难以附着在位于周边的电子部件上。另外，实施例21～32的树脂心焊料用焊剂在25℃下为高粘度液体或固体，因此树脂心焊料的加工性为合格或良好。
另一方面，不使用重均分子量为8000～100000的丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物而使用这以外的聚合物的比较例10～19、以及使用重均分子量超过100000的丙烯酸类聚合物的比较例20和21中，虽然焊料的加工性良好，但焊剂和焊料的飞散较多。

Claims (7)

1.树脂心焊料用焊剂，其特征在于，含有松香系树脂和活性剂，
还含有相对于焊剂的总质量为0.1～3质量%的以下成分：重均分子量为8000～100000的选自丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的至少1种以上。
2.焊剂皮焊料用焊剂，其特征在于，含有松香系树脂和活性剂，
还含有相对于焊剂的总质量为0.1～3质量%的以下成分：重均分子量为8000～100000的选自丙烯酸类聚合物和乙烯基醚聚合物的至少1种以上。
3.权利要求1或2所述的焊剂，其特征在于，含有相对于焊剂的总质量为0.1～30质量%的所述活性剂，且
相对于焊剂的总质量，含有选自以下的1种以上成分作为所述活性剂：0～20质量%的有机酸系活性剂、0～10质量%的胺系活性剂、或合计为0～20质量%的胺氢卤酸盐系活性剂和有机卤化物系活性剂。
4.权利要求1～3中任一项所述的焊剂，其特征在于，相对于焊剂的总质量，还含有0～13质量%的溶剂、0～10质量%的磷酸酯、0～5质量%的硅酮和0～5质量%的表面活性剂。
5.树脂心焊料，其特征在于，含有权利要求1所述的焊剂。
6.焊剂皮焊料，其特征在于，包覆有权利要求2所述的焊剂。
7.权利要求1～4中任一项所述的焊剂作为树脂心焊料用焊剂或焊剂皮焊料用焊剂的用途。
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