CN109640776B - 水解性片材和该水解性片材的制造方法 - Google Patents

水解性片材和该水解性片材的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种在原纸片材中含浸有水性药剂的水解性片材，上述原纸片材的单位面积重量为30～150gsm，含有水溶性粘结剂(CMC)，并且含有纤维素纳米纤维(CNF)，上述水性药剂含有与水溶性粘结剂交联的交联剂。由此，能够提供在维持操作性·生产率的同时提高了湿润强度的水解性片材及该水解性片材的制造方法。

Description

水解性片材和该水解性片材的制造方法
技术领域
本发明涉及洁厕纸等预先含浸有水性药剂的水解性片材和该水解性片材的制造方法。
背景技术
以往，为了清扫卫生间，一直使用可反复使用的织布制的抹布等，但为了替代它，近年来，逐渐使用纸制的一次性水解性片材。而且，这种水解性片材以含浸有清洗剂的状态被提供，并且在使用后可冲入卫生间进行处理。
对于上述水解性片材，要求确保在擦拭作业时的含浸有清洗剂的湿润状态下不破损的纸张耐用度(紙力)和冲入卫生间等时不堵塞配管等的程度的水解性，作为有效地实现这些性能的一个技术，已知有使用添加了含有羧甲基纤维素(以下记述为CMC)的水溶性粘结剂等的水解性片材作为其基材纸(例如参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第3865506号公报
发明内容
然而，例如，在清扫卫生间时使用水解性片材的情况下，现有的水解性片材存在若用力擦拭马桶的边缘等则破损的情况。因此，在确保水解性的同时，进一步提高用力擦拭时的不易破损性成为课题。
本发明是鉴于上述课题而进行的，其目的在于提供确保水解性的同时提高了用力擦拭时的不易破损性的水解性片材和该水解性片材的制造方法。
为了解决上述课题，技术方案1所述的发明的特征在于，
是在原纸片材中含浸有水性药剂的水解性片材，
上述原纸片材的单位面积重量为30～150gsm，
上述原纸片材含有水溶性粘结剂，并且含有纤维素纳米纤维，
上述水性药剂含有与水溶性粘结剂交联的交联剂。
技术方案2所述的发明的特征在于，在技术方案1所述的发明中，
上述水溶性粘结剂具有羧基，
上述水性药剂的交联剂为金属离子。
技术方案3所述的发明的特征在于，在技术方案1或2所述的发明中，
上述原纸片材为上述水溶性粘结剂的含量随着从该原纸片材的厚度方向内侧朝向表面和背面而缓缓增加的状态。
技术方案4所述的发明的特征在于，
是在原纸片材中含浸有水性药剂且单位面积重量为30～150gsm的水解性片材的制造方法，上述水性药剂含有与水溶性粘结剂交联的交联剂，
上述水解性片材的制造方法包括对原纸片材的外表面涂布含有水溶性粘结剂的粘结剂溶液的工序，
在上述工序中，在上述粘结剂溶液中添加纤维素纳米纤维。
技术方案5所述的发明的特征在于，在技术方案4所述的发明中，
以上述纤维素纳米纤维的添加量相对于上述原纸片材为0.1重量％～2.0重量％的方式，对上述原纸片材的外表面涂布上述粘结剂溶液。
根据本发明，由于原纸片材中含有水溶性粘结剂和纤维素纳米纤维，所以能够提高原纸片材的表面强度。另外，通过使原纸片材中含浸有包含与水溶性粘结剂交联的交联剂的水性药剂，能够利用所添加的纤维素纳米纤维提高湿润拉伸强度。由此，能够在确保水解性的同时提高用力擦拭时的不易破损性，因此能够提高擦拭性。
在此，认为一般即使在原纸片材中配合微细的纤维素纳米纤维，虽然原纸片材的纤维与纤维素纳米纤维的氢键合点增加而干燥强度增加，但若与水接触，则氢键也会解开，因此湿润强度不会提高，然而本发明是基于下述新的发现而完成的，即，通过在原纸片材中配合水溶性粘结剂和纤维素纳米纤维，并且使原纸片材含浸包含与水溶性粘结剂交联的交联剂的水性药剂，从而与在原纸片材中配合水溶性粘结剂，且使其含浸包含与水溶性粘结剂交联的交联剂的水性药剂的情况相比，能够提高湿润拉伸强度。
附图说明
图1是表示本实施方式涉及的洁厕纸的一个例子的俯视图。
图2A是表示现有的纸的纤维取向的图。
图2B是表示本发明的纤维取向的图。
图3A是洁厕纸的压花部分的放大图和截面图。
图3B是洁厕纸的压花部分的放大图和截面图。
图3C是洁厕纸的压花部分的放大图和截面图。
图4A是表示压花的接触面积的一个例子的说明图。
图4B是表示压花的接触面积的一个例子的说明图。
图5是表示本实施方式涉及的洁厕纸的制造方法的流程图。
图6是本实施方式涉及的洁厕纸的制造设备(溶液赋予设备)的示意图。
图7是本实施方式涉及的洁厕纸的制造设备(加工设备)的示意图。
图8是表示抄造装置的一个例子的示意图。
图9是表示本实施方式涉及的洁厕纸的另一个例子的俯视图。
图10是表示本实施方式涉及的洁厕纸的另一个例子的俯视图。
图11是图10的A－A部分放大图。
图12A是图11的B－B切断部端面图。
图12B是图11的C－C切断部端面图。
具体实施方式
以下，参照附图，对作为本发明的实施方式的水解性片材进行详细说明。其中，发明的范围不限于图示例。
应予说明，水解性片材是以洁厕纸为一例进行说明的，但水解性片材也包括除洁厕纸以外的含浸有抹拭用途的水性药剂的湿纸巾等。另外，将制造洁厕纸时的纸的输送方向设为Y方向(纵向)、将与输送方向垂直的方向设为X方向(横向)进行说明。
[洁厕纸的说明]
洁厕纸100是多张(例如2张)原纸片材进行层片加工(层叠)而成的，含浸有规定的水性药剂。
应予说明，原纸片材也可以由没有进行层片加工的1片原纸片材构成。
原纸片材的单位面积重量为30～150gsm左右。应予说明，单位面积重量是基于JISP 8124得到的。
为了能够在清扫卫生间后，直接丢在马桶的水洼里，洁厕纸100的原纸片材由水解性的纤维集合体构成。
作为纤维集合体，只要为具有水解性的纤维集合体就没有特别限定，可以很好地使用单层或多层的纸或无纺布。原料纤维可以为天然纤维，也可以为合成纤维，也可以将它们混合。作为优选的原料纤维，可举出由木材纸浆、非木材纸浆、人造丝、棉花等纤维素系纤维、聚乳酸等构成的可生物降解纤维等。另外，可以将这些纤维作为主体而并用聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酯纤维、聚丙烯腈纤维、合成纸浆、玻璃棉等。
作为纤维集合体，特别优选至少含有纸浆，作为原料的纸浆优选将阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)和针叶树漂白牛皮纸浆(NBKP)以适当的比例配合而成的纸浆。
更优选举出阔叶树漂白牛皮纸浆的配合比例超过50重量％的纸浆，即，针叶树漂白牛皮纸浆相对于阔叶树漂白牛皮纸浆的配合比小于1/1的纸浆。通过增大阔叶树漂白牛皮纸浆相对于针叶树漂白牛皮纸浆的配合比，从而纤维间缝隙减少，抑制水分蒸散，由此能够提高不易干燥性。
另外，可以利用由粉碎的纸浆构成的片材、用水解纸覆盖或夹持粉碎纸浆而得的片材构成。
另外，在洁厕纸100的原纸片材中添加了用于增强纸张耐用度的水溶性粘结剂。作为水溶性粘结剂，可举出羧甲基纤维素、聚乙烯醇、淀粉或其衍生物、羟丙基纤维素、海藻酸钠、黄蓍胶、瓜尔豆胶、黄原胶、阿拉伯胶、卡拉胶、半乳甘露聚糖、明胶、酪蛋白、白蛋白、支链淀粉、聚环氧乙烷、粘胶、聚乙烯基乙醚、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸的羟基化衍生物、聚乙烯吡咯烷酮/乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物等粘结剂成分。
从水解性良好的方面、可通过交联反应体现湿润强度的方面考虑，特别优选使用具有羧基的水溶性粘结剂。
具有羧基的水溶性粘结剂是在水中容易生成羧酸盐的阴离子性水溶性粘结剂。作为其例子，可举出多糖衍生物、合成高分子、天然产物。作为多糖衍生物，可举出羧甲基纤维素的盐、羧乙基纤维素或其盐、羧甲基化淀粉或其盐等，特别优选羧甲基纤维素(CMC)的碱金属盐。
对于CMC，其醚化度优选为0.6～2.0，特别优选为0.9～1.8，进一步优选为1.0～1.5。极其良好地体现水解性和湿润纸张耐用度。
另外，CMC优选使用水溶胀性的CMC。其通过与水性药剂中的作为交联剂的特定金属离子进行交联，能够发挥拴住以未溶胀化的状态构成片材的纤维的功能，从而体现出作为可承受清扫·抹拭操作的擦拭片材的强度。
本实施方式的洁厕纸100的情况下，添加CMC作为水溶性粘结剂。
作为合成高分子，可举出不饱和羧酸的聚合物或共聚物的盐、不饱和羧酸与可与该不饱和羧酸共聚的单体的共聚物的盐等。作为不饱和羧酸，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、马来酸、富马酸等。作为可与它们共聚的单体，可举出这些不饱和羧酸的酯、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯酰胺，乙烯基醚等。特别优选的合成高分子为使用丙烯酸、甲基丙烯酸作为不饱和羧酸的合成高分子，具体而言，可举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸甲基丙烯酸共聚物的盐、丙烯酸或甲基丙烯酸与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物的盐。作为天然产物，可举出海藻酸钠、黄原胶、结冷胶、黄蓍胶、果胶等。
洁厕纸100可以为在原纸片材的厚度方向均匀含浸有CMC的状态，但优选成为CMC的含量随着从原纸片材的厚度方向的中央朝向表面和背面而缓缓增加的状态。由此，洁厕纸100与均匀含浸有同等量的水溶性粘结剂的现有产品相比，即便用力擦拭马桶的边缘等也不容易破损。
另外，在洁厕纸100中添加了纤维素纳米纤维(以下称为CNF)。CNF的添加量没有特别限定，相对于添加CNF和CMC之前的原纸片材，优选为0.1重量％～2.0重量％。CNF的添加量优选为2.0重量％以下的理由是从经济性的观点考虑的。即，即便将CNF的添加量提高到大于2.0重量％，效果也不怎么变化。
在此，CNF是指将纸浆纤维进行解纤而得到的微细的纤维素纤维，一般是指含有纤维宽度为纳米尺寸(1nm～1000nm)的纤维素微细纤维的纤维素纤维，优选平均纤维宽度为100nm以下的纤维。平均纤维宽度的计算例如利用一定数量的数均、中值径、众数径(最频值)等。
作为可在CNF的制造中使用的纸浆纤维，可举出阔叶树纸浆(LBKP)、针叶树纸浆(NBKP)等化学纸浆，漂白热磨机械浆(BTMP)、磨石磨木浆(SGP)、压力磨石磨木浆(PGW)、木片磨木浆(RGP)、化学磨木浆(CGP)、热磨木浆(TGP)、磨木浆(GP)、热磨机械浆(TMP)、化学热磨机械浆(CTMP)、盘磨机械浆(RMP)等机械纸浆，由褐色废纸、牛皮纸信封废纸、杂志废纸、报纸废纸、传单废纸、办公室废纸、瓦楞纸废纸、优质白纸废纸、肯特废纸、仿造废纸、证券废纸、木质纸废纸等制造的废纸纸浆，对废纸纸浆进行脱墨处理的脱墨纸浆(DIP)等。只要不损害本发明的效果，则它们可以单独使用，也可以组合使用多种。此外，也可以使用对上述纸浆纤维实施了羧甲基化等化学处理的纸浆。
作为CNF的制造方法，可举出高压均质机法、微射流机法、磨床磨碎法、珠磨机冷冻粉碎法、超声波解纤法等机械方法，但并不限于这些方法。另外，纳米纤维化通过TEMPO氧化处理、磷酸酯化处理、酸处理等的并用来促进。
另外，洁厕纸100的纵横的纤维取向的比率(纵/横)没有特别限定，优选为0.8～2.0，更优选为0.8～1.2。
在属于纸的制造工序的抄纸工序中，由于在抄纸机的网上铺满纤维并流向输送方向，因而，一般而言，纸具有在作为抄纸机的输送方向的纵向排列了大量纤维(例如，纵：横＝2.3：1等。参照图2A)的特性。因此，横向的纤维密度薄而纤维容易断裂。即，根据擦拭时的方向而容易破损。因此，在本实施方式中，如图2B所示，通过使洁厕纸100的纵横的纤维取向比率为0.8～2.0，优选为0.8～1.2，能够提供从哪个方向擦拭都不易破损的洁厕纸100。应予说明，纵横的纤维取向的比率可以由MD与CD方向的湿润强度之比而求出。
另外，在本实施方式的洁厕纸100中含浸有规定的水性药剂，该水性药剂含有与水溶性粘结剂交联的交联剂，具体而言，含浸有除交联剂以外还含有水性清洗剂、香料、防腐剂、除菌剂、有机溶剂等辅助剂的规定水性药剂。相对于作为洁厕纸100的基材的原纸片材的重量，含浸100～500重量％的该水性药剂，优选含浸150～300重量％。
作为交联剂，可以使用硼酸、各种金属离子等，但在使用CMC作为水溶性粘结剂时，优选使用多价金属离子。从纤维间充分结合而体现出可耐用的湿润强度的方面和水解性变得充分的方面考虑，特别优选使用选自碱土金属、锰、锌、钴和镍中的1种或2种以上的多价金属离子。这些金属离子中，特别优选使用钙、锶、钡、锌、钴、镍的离子。
作为水性清洗剂，例如，除表面活性剂以外，可以使用低级或高级(脂肪族)醇。
作为香料，例如，除水性香料以外，还可以从橙油等油性香料中适当地选择一种或多种使用。
作为防腐剂，例如可以使用对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯等对羟基苯甲酸酯类。作为除菌剂，例如可以使用苯扎氯铵、葡萄糖酸氯己定、聚维酮碘、乙醇、苯扎铵鲸蜡醇磷酸酯盐、三氯生、氯二甲苯酚、异丙基甲基苯酚等。作为有机溶剂，可以使用二元醇(2元)、甘油(3元)、山梨糖醇(4元)等多元醇。
另外，对于上述的水性药剂的成分的辅助剂，可适当地选择，根据需要可以使水性药剂中含有发挥其它功能的成分。
根据本发明，通过在原纸片材中配合水溶性粘结剂和纤维素纳米纤维，并且使其含浸包含与水溶性粘结剂交联的交联剂的水性药剂，从而与在原纸片材中配合水溶性粘结剂，且使其含浸包含与水溶性粘结剂交联的交联剂的水性药剂的情况相比，能够提高湿润拉伸强度。
另外，洁厕纸100的表面可以直接为原纸片材的状态，但优选实施压花加工，在洁厕纸100的情况下，例如，如图1所示，通过压花加工实施了两种压花EM11和EM12。
压花的形状、个数、面积率等为任意的，在洁厕纸100的情况下，压花EM11以成为菱形格子的方式配置，由此，与压花EM11被配置成正方格子、矩形格子的情况相比较，能够减少擦拭不均。另外，压花EM12配置在压花EM11之间。
如图3A所示，压花EM11的鼓起部PR21具有曲面的形状。
另外，如图3B所示，压花EM12的鼓起部PR22具有平面的形状。
而且，由于压花EM12配置在压花EM11之间，所以通过压花EM11的鼓起部PR21与EM12的鼓起部PR22接近并密合，从而形成为如图3C所示地连成的压花EM21。
另外，也可以是压花EM11的鼓起部PR21与压花EM12的鼓起部PR22仅接近而不相连的情况。
利用这样形成的两种压花EM11和EM12能够增加与清扫对象物等的接触面积，因而洁厕纸100的硬度得到缓和，擦拭性能变高。
即，通过在洁厕纸100的片材整面组合形成鼓起部PR21为曲面的压花EM11和鼓起部PR22为平面的压花EM12，从而在擦拭操作时在对洁厕纸100施加力的时刻各压花发生变形，接触面积开始增加，因此使接触面积增加，并且由于各压花的变形使得柔软性也提高。
例如，如图4A所示，在单一的压花EM11的情况下，因擦拭操作时对洁厕纸100施加的力使压花EM11变形所产生的接触面积CN31在压花EM11附近离散地产生。与此相对，在组合有两种压花EM11和EM12的情况下，如图4B所示，可知因擦拭操作时对洁厕纸100施加的力使压花EM11和EM12变形所产生的接触面积SN32与图4A的接触面积CN31相比增加。
另外，两种压花EM11和EM12可以同样得到通常的压花效果，能够提高洁厕纸的手感、吸收性和蓬松度等。此外，连成的压花EM21也能够与通常的压花同样地得到因施加压花所带来的外观良好的效果。
另外，洁厕纸100通过进行折叠加工而在Y方向的中央部对折折叠。然后，以折叠状态保存于保存用的塑料外壳、包装膜内等，使用时根据需要展开使用。应予说明，洁厕纸100的折叠方式不限于对折，例如可以为4折，也可以为8折。
[洁厕纸的制造方法]
接下来，对洁厕纸的制造方法进行说明。图5是表示洁厕纸的制造方法的流程图。图6是对洁厕纸的原纸片材(抄纸片材)赋予粘结剂溶液的溶液赋予设备的示意图。图7是对用图6所示的溶液赋予设备赋予了粘结剂溶液的原纸片材进行加工的加工设备的示意图。
在洁厕纸的制造方法中，如图5所示，首先进行用抄纸机(省略图示)抄造作为原纸的纸的抄纸工序(S1)。
接下来，如图5和图6所示，在溶液赋予设备中进行如下工序：层片加工工序(S2)，对分别从卷取了已抄造的原纸的多根(例如2根)一次卷纸辊(原反ロール)1、1抽出的连续干燥原纸1A、1A进行层片加工而制成层片连续片材1B；溶液赋予工序(S3)，对层片连续片材1B赋予粘结剂溶液而制成连续片材1C；干燥工序(S4)，干燥连续片材1C；以及分切·卷取工序(S5)，分切并卷取已干燥的连续水解性片材1D。应予说明，一次卷纸辊只要为2根以上，就可以适当地变更根数，在以下说明中，对使用2根时的例子进行说明。
接下来，如图5和图7所示，在加工设备中进行如下工序：压花加工工序(S6)，对在上述分切·卷取工序(S5)中卷取过的、从二次卷纸辊11抽出的连续水解性片材1D实施压花加工；以及精加工工序(S7)，对实施了压花加工的完成压花的片材1E实施精加工。应予说明，各工序的详细内容进行后述。
〔抄纸工序〕
首先，对本实施方式涉及的抄纸工序(S1)进行说明。在本发明的抄纸工序(S1)中，例如利用公知的湿式抄纸技术对抄纸原料进行抄纸而形成原纸片材。即，在使抄纸原料为湿纸状态后，利用烘干机等将其干燥而形成薄页纸、皱纹纸等的原纸片材。
应予说明，原纸片材中，除纸浆和凝聚剂以外，还可以适当地使用湿润纸张耐用度剂、粘接剂、剥离剂等抄纸用药品。
另外，在本发明的实施方式中，在后述的溶液赋予设备的溶液赋予工序中赋予粘结剂溶液，但也可以在抄纸工序的阶段赋予粘结剂溶液。
在抄纸工序中也赋予粘结剂溶液时，能够提高得到的水解性片材整体的强度，通过在后续工序的溶液赋予工序中进一步赋予粘结剂溶液，能够进一步提高该水解性片材的表面强度。
作为在抄纸工序中赋予粘结剂溶液的方法，例如已知在含有作为抄纸原料的纸浆的分散液中添加水溶性粘结剂和该水溶性粘结剂对纸浆纤维的固定剂并将其作为原料进行湿式抄造的方法(日本特开平3-193996号公开)。也就是说，是内添水溶性粘结剂的方法。另外，也可以通过由含有纸浆的分散液湿式抄纸成片材，进行加压脱水或半干燥后对水溶性粘结剂进行喷雾干燥或涂覆干燥而制造含有规定量的水溶性粘结剂的纤维片材。也就是说，是外添水溶性粘结剂的方法。此时，与进行加压脱水相比，使用热风通过干燥机等的预干燥方式能够得到低密度且水解性更好的纤维片材。此外，也可以不利用上述的湿式抄纸法，在不使用水的情况下将纸浆纤维以干式进行解纤，在形成网后将水溶性粘结剂进行喷雾，然后干燥而制造纤维片材。是所谓的气流成网制法。
图8表示在使用水溶性粘结剂作为粘结剂时的纤维片材的制造中优选使用的制造装置的一个例子的示意图。图8所示的制造装置(湿式抄造机)通过具备成形器14、网部、第1干燥部17、喷射部和第2干燥部24而构成。
成形器14将由制备装置(未图示)供给的完成纸料调节为规定浓度并供给至网部。未图示的制备装置构成为具备将纸浆纤维等原料碎解打浆的装置、和向经碎解打浆的原料中添加施胶剂、颜料、纸张耐用度增强剂、漂白剂、凝聚剂等添加剂的添加装置，制备由与水解纸的特性对应的规定浓度的原料构成的纸料作为完成纸料。另外，也可以在纸浆浆料中混合粘结剂。网部将由成形器供给的完成纸料在抄纸网上形成为湿纸。第1干燥部17使在网部形成的湿纸干燥。喷射部对在第1干燥部17干燥过的纸喷雾粘结剂。第2干燥部24使在喷射部被喷雾粘结剂而变成湿润状态的纸干燥。
由成形器14供给的完成纸料在网部被抄造，在网15上形成湿纸。湿纸通过设置于网部的吸水箱16的吸引而除去水分，成为规定的水分率。接着，湿纸被导入到第1干燥部17进行干燥。第1干燥部17由通风干燥机(以下称为TAD)构成。TAD具备周面具有通气性的旋转滚筒18和几乎气密地覆盖该旋转滚筒18的气罩19。在TAD中以向气罩19内供给加热到规定温度的空气的方式进行。加热了的空气从旋转滚筒18的外侧向内部流通。湿纸在图8中以环绕在箭头方向旋转的旋转滚筒18的周面的状态被输送。在TAD内输送的期间，加热空气向湿纸的厚度方向贯通，由此湿纸被干燥而成为纸。
对通过第1干燥部17得到的纸在喷射部喷雾含有粘结剂的水溶液(粘结剂溶液)。喷射部在第1干燥部17与第2干燥部24之间的位置。两个干燥部17、24介由输送机连接。
输送机具备分别在箭头方向旋转的上输送带20和下输送带21。输送机20构成为由第1干燥部17的TAD干燥而将纸以夹持在这两个带20、21间的状态向第2干燥部24输送。在上输送带20的下游侧的折回端配置有真空辊22。真空辊22使纸吸附于上输送带20的背面，在该吸附状态下输送上输送带20。
如图8所示，喷射部具备喷嘴23。喷嘴23以在第2干燥部24的下方且与真空辊22对置的方式配设。喷嘴23朝向真空辊22喷雾含有粘结剂的喷雾液，在纸中添加(外添)该喷雾液。
在喷射部中供给粘结剂后，纸向第2干燥部24输送。第2干燥部24由扬克烘缸构成。喷了喷雾液而变为湿润状态的纸以环绕在设置于气罩26内的扬克烘缸的旋转滚筒25的周面的状态被输送。在环绕于旋转滚筒25被输送的期间进行纸的干燥。
应予说明，在喷射部中供给粘结剂的位置只要为第1干燥部17与第2干燥部24之间的位置即可，例如可以从上输送带20的上方(图8所示的第1干燥部17与第2干燥部24之间的箭头位置)喷雾粘结剂。另外，还可以对在第2干燥部24干燥后的纸从上方(图8所示的第2干燥部24的右侧的箭头位置)喷雾粘结剂。另外，在第1干燥部17与第2干燥部24之间以及第2干燥部24之后喷雾粘结剂的方向不限于从上方，可以从下方，也可以从上下两方。
在本实施方式中，在抄纸工序中以原纸片材的纵横的纤维取向的比率(纵/横)为0.8～2.0、优选为0.8～1.2的方式进行调整。纤维取向的调整例如可以通过在抄纸机中调整将抄纸原料供给至网部的角度而进行。供给抄纸原料的角度例如可以通过调整流浆箱的堰板开度而进行。或者，也可以通过对与抄纸机的输送方向(行进方向)垂直的方向施加振动等来调整纤维取向。
〔层片加工工序〕
接下来，对本实施方式的层片加工工序(S2)进行说明。在层片加工工序(S2)中，如图6所示，将从卷纸辊1连续抽出的各连续干燥原纸1A、1A供给至沿其连续方向进行层片加工而制成层片连续片材1B的重叠部2。重叠部2由一对辊构成，对各连续原纸1A、1A进行层片加工而形成经层片加工的层片连续片材1B。应予说明，在将连续干燥原纸1A、1A彼此重叠时，为了使连续干燥原纸1A、1A彼此不易错开，可以预先利用针式压花(接触压花)轻轻按住。
〔溶液赋予工序〕
接下来，对本实施方式的溶液赋予工序(S3)进行说明。在溶液赋予工序(S3)中，如图6所示，从双流体方式的各喷嘴3、3向层片连续片材(抄纸片材)1B的两个外表面(对连续干燥原纸1A、1A进行层片加工时连续干燥原纸1A、1A彼此不对置的面)喷雾粘结剂溶液而生成连续片材1C。
粘结剂溶液含有羧甲基纤维素(CMC)作为水溶性粘结剂。作为粘结剂溶液中的羧甲基纤维素的浓度，为0.6～10重量％，优选为0.7重量％以上且小于4重量％。另外，粘结剂溶液含有纤维素纳米纤维(CNF)。
应予说明，作为粘结剂溶液的喷雾方法，也可以在层片连续片材1B的单侧的外表面喷雾上述粘结剂溶液。另外，也可以从双流体方式的喷嘴向分别从上述的一次卷纸辊1、1抽出的连续干燥原纸1A、1A中的至少一个片材的外表面(各片材不对置的面)喷雾上述粘结剂溶液，之后立即对该连续干燥原纸1A、1A进行层片加工，由此生成与上述的连续片材1C同等的片材。
双流体方式的喷嘴3是将分成2个系统的压缩空气和液体混合而进行喷射的方式的喷嘴，与单独喷射压缩过的液体的单流体方式的喷嘴相比，能够细腻且均匀地喷雾液体。
在本实施方式中，喷嘴3的喷嘴直径为0.09gal/min以下。另外，作为本实施方式的喷雾条件，优选成为粘结剂溶液的浓度：小于4％，粘结剂溶液的粘度：400～1300MPa.s，喷出温度：50～70℃，液压：2MPa以上，气压：0.05～0.2MPs。另外，优选以粘结剂(CMC)的添加量相对于原纸(层片连续片材1B)成为0.7重量％以上的方式喷雾粘结剂溶液。另外，优选以CNF的添加量相对于原纸(层片连续片材1B)的重量成为0.1重量％～2.0重量％的方式喷雾粘结剂溶液。
如此，通过对层片连续片材1B的外表面喷雾粘结剂溶液，从而洁厕纸成为水溶性粘结剂的含量随着在厚度方向从中央(在两面涂布的情况)或粘结剂溶液的非涂布面(在单面涂布的情况)朝向粘结剂溶液的涂布面而缓缓增加的状态，因而能够在确保水解性的同时提高表面强度，能够制造即便用力擦也不易产生损伤的洁厕纸。
〔干燥工序〕
接下来，对本实施方式的干燥工序(S4)进行说明。在干燥工序(S4)中，如图6所示，在干燥设备4中使上述的连续片材1C的粘结剂溶液中的不溶的液体成分蒸发，使有效成分、特别是CMC固定于纤维。
在此，因为粘结剂溶液的浸入量随着从连续片材1C的外表面朝向厚度方向内侧而减少，所以CMC的固定量随着朝向该厚度方向内侧而减少。因此，在后述的精加工工序(S7)中含浸水性药剂时，由于交联反应随着朝向该厚度方向内侧而不易发生，具有大量的空隙，所以能够成为在片材内部封入该水性药剂的状态。由此，能够使得到的洁厕纸不易干燥。另外，由于在连续片材1C的外表面附近发生很多CMC的交联反应，所以能够使得到的洁厕纸的表面强度牢固。
作为干燥设备4，可以利用对连续片材1C吹送热风使其干燥的带气罩的烘干机设备。应予说明，为了使片材彼此进一步密合，可以设置加压辊或转向辊，也可以在干燥工序(S4)之前使连续片材1C通过该加压辊或该转向辊。
另外，也可以使用利用红外线照射的设备作为上述干燥设备。此时，在上述连续片材1C的输送方向并列多个红外线照射部，对被输送的该连续片材1C照射红外线进行干燥。因为是利用红外线使水分发热而干燥的，所以与利用热风的烘干机相比，能够进行均匀的干燥，能够防止后段的分切·卷取工序中的褶皱的产生。
〔分切·卷取工序〕
接下来，对本实施方式的分切·卷取工序(S5)进行说明。在分切·卷取工序(S5)中，为了制成利用离线加工机对经层片加工的连续水解性片材1D进行加工时的卷纸，对在上述的干燥工序(S4)中干燥并实现了CMC的固定的连续水解性片材1D调整张力，同时利用分切机5分切成规定宽度，在卷纸机设备6中进行卷取。卷取速度可以考虑层片加工工序(S2)、溶液赋予工序(S3)、干燥工序(S4)而适当地确定。注意如果过快，则发生片材的破断，如果过慢，则产生褶皱。
在分切·卷取工序(S5)中，通过压接经层片加工的连续水解性片材1D，使连续水解性片材1D进一步一体化，成为相当于1片的片材。
〔压花加工工序〕
接下来，对本实施方式的压花加工工序(S6)进行说明。在压花加工工序(S6)中，如图7所示，利用压花辊12对从二次卷纸辊11抽出的连续水解性片材1D实施在片材整面形成规定形状的压花加工。该压花加工的目的是在提高片材的强度、蓬松度、擦拭性等的同时提高设计性。
〔精加工工序〕
接下来，对本实施方式的精加工工序(S7)进行说明。在精加工工序(S7)中，如图7所示，在精加工设备13中按一系列流程进行完成压花的片材1E的裁断加工、已裁断的各片材的折叠加工、水性药剂(含有水性清洗剂、香料、防腐剂、除菌剂、纸张耐用度增强剂、有机溶剂等)在经过折叠加工的各片材中的含浸、含浸有该水性药剂的各片材的包装。
经过以上的各工序而制造洁厕纸
实施例
接下来，对于本发明的实施例和比较例，利用表1～表5对进行湿润拉伸强度试验的结果、评价水解性的结果、表面强度的结果和实际使用评价的结果进行说明。在此使用的CNF为NBKP100％的CNF。另外使用CNF的平均纤维宽度(中值径)为49nm的CNF。该CNF是通过将NBKP进行精磨机处理而粗解纤后，使用高压均质机处理4次进行解纤而得到的。向粘结剂溶液中添加CNF的方法是以成为3.0％的分散溶液的形式添加到粘结剂溶液中。
在此，对CNF的纤维宽度(平均纤维宽度)的测定方法进行说明。
首先，用特氟龙(注册商标)制的膜过滤器将固体成分浓度0.01～0.1质量％的纤维素纳米纤维的水分散液100ml过滤，用乙醇100ml进行一次溶液置换，用叔丁醇20ml进行3次溶剂置换。
接下来，进行冷冻干燥，进行锇涂布而制成试样。对于该试样，根据构成的纤维的宽度在5000倍、10000倍或30000倍中的任一倍率(本实施例中为30000倍的倍率)下进行利用电子显微镜SEM图像的观察。具体而言，在观察图像划出二条对角线，再任意划出三条通过对角线的交点的直线。进而，通过目视计量与该三条直线交错的合计100根纤维的宽度。然后，将计量值的中位径(中值径)设为平均纤维直径。应予说明，并不限于计量值的中位径，例如，可以将数均直径、众数径(最频直径)设为平均纤维直径。
各实施例和比较例的条件如下所述。应予说明，与各实施例对应的试样如下制作，即，按照下述条件，用水溶性粘结剂涂布设备在将称重(干燥状态)45gsm的原纸制成2个层片后在各片材的外表面喷雾涂布混合有CMC·CNF的水溶液(使CMC涂布量为0.6g/m2、1.2g/m2)后，使其通过热风干燥机(温度180℃)，干燥至水分率约为8％，分切成规定宽度，同时制成原纸片材的加工用卷纸。用注射器使药液以成为片材重量的200重量％的方式均匀地含浸于取样的原纸片材，制成试样。
[实施例1]
纸浆配合：NBKP：LBKP＝40：60
称重(干燥状态)：90g/m2(2个层片)
CMC型号：CMC 1330Daicel公司
CMC涂布量：0.6dry·g/m2
CNF配合率：0.1重量％
水性药剂成分：交联剂(锌)3.56重量％、丙二醇单甲醚(PGME)14.5重量％、丙二醇(PG)3.0重量％
水性药剂含浸量：原纸重量的200重量％
[实施例2]
CNF配合率：0.5重量％
其它的条件与实施例1相同。
[实施例3]
CNF配合率：1.0重量％
其它的条件与实施例1相同。
[实施例4]
CNF配合率：2.0重量％
其它的条件与实施例1相同。
[实施例5]
CMC涂布量：1.2dry·g/m2
其它的条件与实施例1相同。
[实施例6]
CMC涂布量：1.2dry·g/m2
CNF配合率：0.5重量％
其它的条件与实施例1相同。
[实施例7]
CMC涂布量：1.2dry·g/m2
CNF配合率：1.0重量％
其它的条件与实施例1相同。
[实施例8]
CMC涂布量：1.2dry·g/m2
CNF配合率：2.0重量％
其它的条件与实施例1相同。
[比较例1]
CNF配合率：0.0重量％
其它的条件与实施例1相同。
[比较例2]
CMC涂布量：1.2dry·g/m2
CNF配合率：0.0重量％
其它的条件与实施例1相同。
[比较例3]
CNF配合率：0.0重量％
水性药剂成分：无(仅为水)
其它的条件与实施例1相同。
[比较例4]
水性药剂成分：无(仅为水)
其它的条件与实施例1相同。
[比较例5]
CNF配合率：0.5重量％
水性药剂成分：无(仅为水)
其它的条件与实施例1相同。
[比较例6]
CNF配合率：1.0重量％
水性药剂成分：无(仅为水)
其它的条件与实施例1相同。
[比较例7]
CNF配合率：2.0重量％
水性药剂成分：无(仅为水)
其它的条件与实施例1相同。
[比较例8]
CMC涂布量：1.2dry·g/m2
CNF配合率：0.0重量％
水性药剂成分：无(仅为水)
其它的条件与实施例1相同。
[比较例9]
CMC涂布量：1.2dry·g/m2
水性药剂成分：无(仅为水)
其它的条件与实施例1相同。
[比较例10]
CMC涂布量：1.2dry·g/m2
CNF配合率：0.5重量％
水性药剂成分：无(仅为水)
其它的条件与实施例1相同。
[比较例11]
CMC涂布量：1.2dry·g/m2
CNF配合率：1.0重量％
水性药剂成分：无(仅为水)
其它的条件与实施例1相同。
[比较例12]
CMC涂布量：1.2dry·g/m2
CNF配合率：2.0重量％
水性药剂成分：无(仅为水)
其它的条件与实施例1相同。
[比较例13]
CMC涂布量：0.0dry·g/m2
CNF配合率：0.0重量％
其它的条件与实施例1相同。
[比较例14]
试样制作方法：与比较例13相同。
称重(干燥状态)：45g/m2
CMC涂布量：0.0dry·g/m2
CNF配合率：1.0重量％
其它的条件与实施例1相同。
[比较例15]
试样制作方法：与比较例13相同。
称重(干燥状态)：45g/m2
CMC涂布量：0.0dry·g/m2
CNF配合率：2.0重量％
其它的条件与实施例1相同。
[湿润拉伸强度试验]
对使用300mm×300mm的原纸制作的与上述各实施例和比较例对应的样品测定MD方向的拉伸强度[cN/25mm]。测定拉伸强度时，将上述样品基于JIS P8113用哑铃裁刀裁断成宽度25mm×120mm，使试验机条件为拉伸速度500mm/分钟、卡盘间距离50mm而进行测定。应予说明，各湿润拉伸强度的值是进行了5次测定后的拉伸强度的平均值。
[水解性的评价]
对于与实施例1～8和比较例1～12对应的样品，按照基于JIS P 4501(2006)4.5“分解容易性”的方法测定水解性。
评价为“80秒以下的情况：◎”，“81秒以上且小于100秒的情况：〇”，“100秒以上的情况：×”。
[表面强度的评价]
(试验方法)
对于对原纸实施了压花加工的与实施例1～8和比较例1～12对应的样品，在不剥离层片的情况下分别切取成宽度75mm×长度240mm，以宽度方向的两端部区域重合的方式折成3折，用学振型摩擦牢固度试验机摩擦测定部分，计量通过目视在纸面上看到起毛、破损等损伤的时刻的次数。此时，以线状部成为测定部分的方式切取样品进行折叠。
应予说明，利用学振型摩擦牢固度试验机的试验条件如下所述。
·学振型摩擦牢固度试验机：TESTER SANGYO株式会社制，型号AB301
·摩擦件：形状 20mm×R50mm
载荷 200gf(白棉布固定，包括臂)
每单位面积的载荷 50gf/cm2(载荷 200gf/接触面积4.0cm2)
在摩擦件的棉布固定中将1条PP带(积水树脂株式会社，型号19K(宽度15mm×长度60mm))以不产生间隙或不产生褶皱的方式用固定螺丝固定于摩擦件。
·试样台：形状 R200mm
行程 120mm
往返速度 30cps
·样品：宽度25mm(不剥离层片，将宽度75mm折成3折)×长度240mm(试样台侧)
·试验顺序：(1)将样品以不松弛的方式安装于试样台。
(2)将摩擦件轻轻地下降到试样台。
(3)按压开始SW开始试验。
·判定方法：使其学振而确认样品的状态，计量通过目视在纸面上看到起毛、破损等损伤的时刻的次数。
在上述试验中，假设实际使用洁厕纸的场景，即，假设因附着了污垢而使马桶的边缘等变粗糙的状态，使用在表面施加了网眼花纹的PP带作为学振子。由此，能够进行假设洁厕纸实际使用时的环境试验，能够对洁厕纸在实际使用时能否耐受进行可靠性高的评价。
评价如下：将在MD方向和CD方向中的任一方向平均值大于50次的情况记为◎，将40～49次记为○，将30～39次记为△，将少于30次记为×。
[实际使用评价]
请50名用户分别实际使用与对原纸实施了压花加工的实施例5～8和比较例2对应的样品，将对使用时的结实度和擦拭性(是否擦拭干净)的满意度按“非常满意：5分”、“满意：4分”、“既非满意也非不满：3分“略微不满：2分”、“不满：1分”这5个阶段评价进行回答。加权平均为“4.75分以上：◎”、“4.50以上且小于4.75：○”、“4.25以上且小于4.50：△”、“小于4.25：×”。
将各试验的结果示于表1～表5。
表1表示实施例1～4和比较例1的湿润拉伸强度、水解性、表面强度的结果，表2表示实施例5～8和比较例2的湿润拉伸强度、水解性、表面强度、实际使用评价的试验结果。
另外，表3表示比较例3～7的湿润拉伸强度、水解性、表面强度的试验结果，表4表示比较例8～12的湿润拉伸强度、水解性、表面强度的结果。
此外，表5表示比较例13～15的湿润拉伸强度的试验结果。
[表1]
比较例1 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
CMC涂布量(dry·g/m<sup>2</sup>) 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
CNF配合率(重量％) 0.0 0.1 0.5 1.0 2.0
湿润拉伸强度(cN/25mm) 513 547 627 647 645
水解性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
表面强度 × ○ ○ ◎ ◎
[表2]
Figure BDA0001977432210000211
[表3]
比较例3 比较例4 比较例5 比较例6 比较例7
CMC涂布量(dry·g/m<sup>2</sup>) 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
CNF配合率(重量％) 0.0 0.1 0.5 1.0 2.0
湿润拉伸强度(cN/25mm) 83 86 82 84 83
水解性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
表面强度 × × × × ×
[表4]
比较例8 比较例9 比较例10 比较例11 比较例12
CMC涂布量(dry·g/m<sup>2</sup>) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
CNF配合率(重量％) 0.0 0.1 0.5 1.0 2.0
湿润拉伸强度(cN/25mm) 85 84 88 84 86
水解性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
表面强度 × × × × ×
[表5]
比较例13 比较例14 比较例15
CMC涂布量(dry·g/m<sup>2</sup>) 0.0 0.0 0.0
CNF配合率(重量％) 0.0 1.0 2.0
湿润拉伸强度(cN/25mm) 134 122 140
如表1、2所示，确认了在使原纸含浸添加了交联剂的水性药剂的条件下，与粘结剂溶液中没有添加CNF的情况(比较例1、比较例2)相比，在粘结剂溶液中添加CNF的情况下(实施例1～8)，使湿润拉伸强度的值增大，CNF提高洁厕纸(水解性片材)的纸张耐用度。另外，如表1、2所示，通过使CNF的添加量相对于原纸为0.1重量％～2.0重量％，从而湿润拉伸强度提高。
另一方面，如表3、4所示，可知在原纸中不添加交联剂而仅含浸有水的情况下(比较例3～12)，即便添加CMC且进一步阶段性地添加CNF至0～2.0重量％，湿润拉伸强度也没有提高。同样地，如表5所示，可知在原纸中不添加交联剂而仅含浸有水的情况下，即便在原纸中不添加CMC而仅阶段性地添加CNF至0～2.0重量％，湿润拉伸强度也没有提高。
关于水解性的评价，如表1、2所示，确认了满足水解性的基准(在100秒以内分解)。
另外，如表1所示，可知在使原纸含浸添加了交联剂的水性药剂的条件下，与粘结剂溶液中没有添加CNF的情况(比较例1)相比，在粘结剂溶液中添加了CNF的情况下(实施例1～4)，表面强度上升。此外，如表2所示，可知通过使CMC的涂布量从0.6dry·g/m2增加至1.2dry·g/m2，表面强度提高。
另外，如表2所示，可知在使原纸含浸添加了交联剂的水性药剂的条件下，与粘结剂溶液中没有添加CNF的情况(比较例2)相比，在粘结剂溶液中添加了CNF的情况下(实施例5～8)，用户使用时的结实度的评价和擦拭性的评价提高。
另一方面，如表3、4所示，可知在原纸中没有添加交联剂而仅含浸有水的情况下(比较例3～12)，即便添加CMC且进一步阶段性地添加CNF至0～2.0重量％，表面强度也没有提高。
如上，根据本实施方式，通过在水溶性粘结剂CMC中添加CNF，并且使原纸片材含浸包含交联剂的水性药剂，从而能够在维持水解性的同时提高湿润拉伸强度。因此，能够在不增加粘结剂溶液所含的CMC的涂布量的情况下提高湿润拉伸强度，所以能够抑制伴随CMC的涂布量的增加而引起的操作性·生产率的降低。
即，一般认为即便在原纸片材中配合微细的纤维素纳米纤维，湿润强度也不会提高，然而本发明中，通过在原纸片材中配合有水溶性粘结剂和包含与该水溶性粘结剂交联的交联剂的水性药剂的状态下进一步配合纤维素纳米纤维，能够进一步提高湿润强度。
以上，基于实施方式对本发明进行了具体说明，但本发明不限于上述实施方式，在不脱离其主旨范围内可以变更。
例如，在说明本发明的实施方式等时，例示了洁厕纸作为水解性片材，但并不局限于此，还可应用于用于擦拭身体的擦身体用片材、擦屁股用片材等具有使用后在卫生间等中能够随大量的水一起冲走而废弃的需求的物品。
另外，在说明本发明的实施方式等时，例示了鼓起部PR21具有曲面的形状的压花EM11和鼓起部PR22具有平面的形状的压花EM12，但未必限定于该形状，也能够应用于所有形状的压花。
例如，在说明本发明的实施方式等时，全部的压花EM11和EM12向图5的图面向外方向凸起，但也可以交替配置向图面向外方向凸起的压花EM11和EM12与向图面向外方向凹陷的压花EM11和EM12。
具体而言，如图9所示，通过交替配置向图9的图面向外方向凸起的压花EM11和EM12(实线部分)和向图9的图面向外方向凹陷的压花EM11和EM12(虚线部分)，从而能够提供一种利用压花加工提高水解性片材的表面强度，并且洁厕纸100两面中的任一面擦拭性能都高的水解性片材。
另外，将仅变更了洁厕纸的压花图案的变形例示于图10～12。
在图10～图12中，凹部e2是将凸部e1反转而成的形状。凸部e1与凹部e2交替配置成一列，形成了该列以多列且相邻的列中的凸部e1与凹部e2相互错开半个间距的方式排列的压花图案。如此，通过在纵向和横向都交替形成凸部e1和凹部e2，从而与凸部彼此或凹部彼此排列成一列的压花图案相比能够提高污垢的擦拭性。应予说明，凸部e1和凹部e2的形状没有特别限定，使用圆形、椭圆形、多边形等。也可以组合各形状。
另外，在说明本发明的实施方式等时，利用喷雾方式来涂布添加了CNF的粘结剂溶液，但也可以利用刮刀腔室方式(具备相对于一个支撑辊成对的二个刷版辊、与各刷版辊成对的网纹辊、和对各网纹辊赋予粘结剂溶液的刮刀腔室的转印设备)或/和三辊方式(具备相对于一个支撑辊成对的二个刷版辊、与各刷版辊成对的网纹辊、对各网纹辊赋予粘结剂溶液的浸渍辊、和对浸渍辊赋予粘结剂溶液的盘的转印设备)对从一次卷纸辊1连续抽出的连续干燥原纸1A涂布粘结剂溶液。也就是说，在将多张原纸(连续干燥原纸1A)进行层片加工而成的水解性片材的制造方法中包括如下工序：溶液赋予工序，对不含水溶性粘结剂的多张原纸中的作为上述水解性片材的表面和背面的原纸的至少任一面赋予(转印)粘结剂溶液；层片加工工序，将上述多张原纸进行层片加工；干燥工序，将经层片加工的片材干燥；以及卷取工序，将在上述干燥工序中干燥过的上述片材分切成规定宽度并进行卷取，上述溶液赋予工序是从与作为上述水解性片材的表面和背面的原纸的至少任一面对应而设置的打印机向对应的原纸转印上述粘结剂溶液。
应予说明，在上述溶液赋予工序中，除对不含水溶性粘结剂的多张原纸中的作为水解性片材的表面和背面的原纸的至少任一面赋予粘结剂溶液以外，也可以对含有水溶性粘结剂的多张原纸中的作为水解性片材的表面和背面的原纸的至少任一面赋予粘结剂溶液。
在单纯的辊转印中，为了赋予所希望量的粘结剂溶液，需要极高浓度的粘结剂溶液，由于上述粘结剂溶液的粘度变高，因而无法以辊转印进行均匀转印。另外，如果为了降低粘度而降低浓度，则无法成为像上述那样所希望的赋予量。这样对干燥原纸赋予粘结剂溶液是极其困难的，因此采用刮刀腔室方式或/和三辊方式。
通过采用相对于一个支撑辊设置成对的刷版辊的刮刀腔室方式或/和三辊方式，从而各刷版辊的赋予量至少能够对干燥原纸赋予合计量为足够量的粘结剂溶液。另外，通过使支撑辊为一个，能够极其均匀地赋予。这是由于通过使支撑辊为一个，从最初的刷版辊到接下来的刷版辊之间的张力极其稳定，是恒定的，因此即使用二个刷版辊进行二个阶段赋予，也能够对连续原纸极其均匀地赋予粘结剂溶液。另外，由于二个刷版辊的间隔变短，因此在用最初的刷版辊赋予粘结剂溶液后，立即进行用接下来的刷版辊的赋予，所以能够没有赋予不均地进行均匀转印。这样的效果仅通过使支撑辊和刷版辊为一对二段是无法得到的。
另外，更优选以刮刀腔室方式赋予粘结剂溶液是由于其与三辊方式相比能够在宽度方向更均匀且稳定地转印粘结剂溶液，因而优选。
此外，具有使赋予了粘结剂溶液的连续纸干燥的干燥工序。该干燥工序优选为不与连续纸直接接触的间接干燥，特别优选利用红外线照射进行的干燥。间接干燥的情况下，可抑制褶皱的产生。特别是，如果利用红外线照射进行干燥，则纸面各处的干燥均匀地产生，因此能够有效地防止干燥时的褶皱或形变等的产生。
以下以刮刀腔室方式为例进行详细说明。
该刮刀腔室方式的转印设备是相对于一个支撑辊设有一个刷版辊。
以涂布粘结剂溶液时的涂布加工速度为30～100m/分钟进行操作，更优选以50～80m/分钟进行操作。小于30m/分钟时，在进行干燥之前皱纹会延伸，存在后续工序中难以加工的问题。反过来，超过100m/分钟时，得不到足够的转印量，或者因在宽度方向的涂布量的偏差而使湿润强度、水解性产生偏差。
上述支撑辊的直径为250～420mm是适当的。如果直径小于250mm，则刷版辊与支撑辊的接触面积变少而无法进行稳定的涂布。即便直径超过420mm，在制造上也不成问题，但设备费用花费过多，因而不优选。
在上述刷版辊分别设有向其交接粘结剂溶液的网纹辊，相对于该网纹辊，设有向其交接而赋予粘结剂溶液的刮刀腔室。另外，相对于刮刀腔室，在用于向网纹辊的溶液盘供给的送进和返回这两方设有向其交接而赋予粘结剂溶液的蛇泵，能够对刮刀腔室输送粘度高的粘结剂溶液。
从一次卷纸辊1抽出的连续干燥原纸1A介由适当的导辊被卷绕于支撑辊，被赋予适当的张力和表面稳定性。
然后，利用刷版辊将粘结剂溶液向卷绕于该支撑辊的连续干燥原纸1A进行辊转印。
在此，刷版辊作为没有凹槽的实心版式样的无缝辊，像实心印刷那样对连续干燥原纸1A整体赋予粘结剂溶液。作为该刷版辊使用的无缝辊是通过在型辊的套筒上卷缠橡胶板，放入窑中进行过热焊接，进行研磨而成形的。作为材料使用的橡胶板可以根据规定的目的选择材质或硬度、颜色等。
另一方面，向刷版辊交接粘结剂溶液的网纹辊的线数和网孔容量(セル容量)也取决于粘结剂溶液的浓度，优选为线数60～120线/英寸、网孔容量40～90ml/m2。如果线数小于60线/英寸，则向刷版辊交接过量的粘结剂溶液，结果从刷版辊带有不均地对连续干燥原纸1A赋予粘结剂溶液的可能性提高。相反地，如果线数超过120线/英寸，则以足够量且对刷版辊的周面整体交接粘结剂溶液变得困难。另外，如果网孔容量小于40ml/m2，则对刷版辊交接足够量的粘结剂溶液变得困难，即便网孔容量超过90ml/m2，也仅会导致成品率的恶化。
应予说明，如上述那样赋予(转印)粘结剂溶液的连续干燥原纸1A在进行层片加工时仅以作为最上层或最下层的原纸作为对象。也就是说，例如，在进行3个层片加工时，不对中层的连续干燥原纸1A赋予(转印)粘结剂溶液。
另外，在上述的刮刀腔室方式中，对连续干燥原纸1A转印粘结剂溶液，即，在层片加工工序之前对连续干燥原纸1A转印粘结剂溶液，但也可以在层片加工工序之后，对经层片加工的层片连续片材1B转印粘结剂溶液。
也就是说，在对多张原纸(连续干燥原纸1A)进行层片加工而成的水解性片材的制造方法中，包括如下工序：层片加工工序，对不含水溶性粘结剂的多张原纸进行层片加工；溶液赋予工序，对经层片加工的片材赋予(转印)粘结剂溶液；干燥工序，使赋予了上述粘结剂溶液的片材干燥；以及卷取工序，将在上述干燥工序中干燥过的上述片材分切成规定宽度并进行卷取，上述溶液赋予工序是从与经层片加工的片材的至少任一个外表面对应而设置的打印机向对应的外表面转印上述粘结剂溶液。
应予说明，在上述层片加工工序中，除对不含水溶性粘结剂的多张原纸进行层片加工以外，还可以对含有水溶性粘结剂的多张原纸进行层片加工。
如此，以刮刀腔室方式转印粘结剂溶液时，能够涂布粘度高的粘结剂溶液，由此能够抑制粘结剂溶液渗透到片材内部。因此，能够使CMC和CNF仅固定在片材表面。应予说明，除以刮刀腔室方式转印粘结剂溶液的情况以外，例如也可以利用热熔树脂涂覆用的涂布机在片材表面涂布粘结剂溶液。上述情况也可以仅在片材表面固定CMC和CNF。
另外，水溶性粘结剂和CNF的添加可以是在抄纸工序中在作为抄纸原料的纸浆纤维中分别配合规定量的内添式。由此，水溶性粘结剂和CNF被均匀地配合在原纸中。此外，可以对水溶性粘结剂和CNF中的至少一方并用内添式和外添式而添加。
另外，可以在各自的时机添加水溶性粘结剂和CNF。具体而言，可以使水溶性粘结剂为内添式，使CNF为外添式，相反也是可以的。此外，即便同样为内添式和外添式，也可以在各自的时机添加。
产业上的可利用性
本发明适于提供洁厕纸等预先含浸有水性药剂的水解性片材和该水解性片材的制造方法。
符号说明
100、101 洁厕纸
1 一次卷纸辊
1A 连续干燥原纸
1B 层片连续片材
1C 连续片材
1D 连续水解性片材
1E 完成压花的片材
2 重叠部
3 喷嘴
4 第1干燥设备
5 分切机
6 卷纸机设备
11 二次卷纸辊
12 压花辊
13 精加工设备
14 成形器
15 网
16 吸水箱
17 第1干燥部
18 旋转滚筒
19 气罩
20 上输送带
21 下输送带
22 真空辊
23 喷嘴
24 第2干燥部
25 旋转滚筒
26 气罩
EM11 压花
EM12 压花
PR21 鼓起部
PR22 鼓起部
HT21 鼓起部的高度
HT22 鼓起部的高度
CN31 接触面积
SN32 接触面积
e1 凸部
e2 凹部

Claims (3)

1.一种水解性片材，其特征在于，是使水性药剂含浸于原纸片材而得的水解性片材，
所述原纸片材的单位面积重量为30～150gsm，
所述原纸片材含有水溶性粘结剂，并且含有纤维素纳米纤维，
所述水性药剂含有与水溶性粘结剂交联的交联剂，
所述纤维素纳米纤维相对于原纸片材为0.1重量％～2.0重量％，
在所述原纸片形成有菱形格子状的图案，该菱形格子状的图案是将凸部与将该凸部反转而成的形状的凹部沿着所述原纸片的纵向和横向交替配置成一列的列以多列且相邻的列中的凸部与凹部相互错开半个间距的方式排列而得的，
所述水溶性粘结剂具有羧基，
所述水性药剂为金属离子。
2.根据权利要求1所述的水解性片材，其特征在于，所述原纸片材为所述水溶性粘结剂的含量随着从该原纸片材的厚度方向内侧朝向表面和背面而缓缓增加的状态。
3.一种权利要求1或2所述的水解性片材的制造方法，其特征在于，是在原纸片材中含浸有水性药剂且单位面积重量为30～150gsm的水解性片材的制造方法，所述水性药剂含有与水溶性粘结剂交联的交联剂，
所述水解性片材的制造方法包括对原纸片材的外表面涂布含有水溶性粘结剂的粘结剂溶液的工序，
在所述工序中，在所述粘结剂溶液中添加纤维素纳米纤维，以所述纤维素纳米纤维的添加量相对于所述原纸片材为0.1重量％～2.0重量％的方式，对所述原纸片材的外表面涂布所述粘结剂溶液。
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017040372A1 (en) * 2015-08-31 2017-03-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Article of commerce treated with sublimable material
JP6470236B2 (ja) * 2016-08-26 2019-02-13 大王製紙株式会社 水解性シート及び当該水解性シートの製造方法
JP6211160B1 (ja) * 2016-09-30 2017-10-11 大王製紙株式会社 水解性シート
JP6346969B1 (ja) 2017-01-31 2018-06-20 大王製紙株式会社 水解性シート及び当該水解性シートの製造方法
PL3735443T3 (pl) * 2018-01-07 2022-07-11 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd Pasta drewniana i przedmioty z niej wytwarzane
JP7079633B2 (ja) * 2018-03-20 2022-06-02 大王製紙株式会社 セルロースナノファイバーの製造方法
JP6486538B1 (ja) * 2018-09-25 2019-03-20 伊藤忠紙パルプ株式会社 水解紙
EP4026869A4 (en) * 2019-09-06 2023-10-04 Kao Corporation WATER-ABSORBING COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING SAME
JP7030895B2 (ja) * 2020-05-29 2022-03-07 大王製紙株式会社 水解性シートの製造方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02149237A (ja) * 1988-11-30 1990-06-07 Kao Corp 水解性清掃物品
CN1210784A (zh) * 1997-03-10 1999-03-17 尤妮佳股份有限公司 擦拭层片及其制造方法
CN1315209A (zh) * 2000-03-31 2001-10-03 尤妮佳股份有限公司 含有纤维长度不同的原纤化人造纤维的水解性纤维片材
CN1515741A (zh) * 2000-03-31 2004-07-28 尤妮佳股份有限公司 多层结构的水解性抹擦片
CN1629401A (zh) * 2003-12-17 2005-06-22 大王制纸株式会社 载物带原纸以及载物带
JP2009203412A (ja) * 2008-02-29 2009-09-10 Inoac Corp 吸水性ポリウレタン発泡体
CN201612753U (zh) * 2009-12-18 2010-10-27 广东百顺纸品有限公司 一次性吸收用品
CN104271023A (zh) * 2012-05-02 2015-01-07 山田菊夫 水分散性纸的制造方法

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3563241A (en) * 1968-11-14 1971-02-16 Du Pont Water-dispersible nonwoven fabric
US3868205A (en) 1973-03-15 1975-02-25 Kimberly Clark Co Embossed paper toweling and method of production
JPS5985095A (ja) 1982-11-05 1984-05-16 三和機材株式会社 埋設管推進装置の運転制御方法
JPS61113896A (ja) * 1984-11-07 1986-05-31 ピ−テイ−　ケミカルズ　リミテイド 紙及びボ−ル紙製造における改良
JPS62129197A (ja) * 1985-11-30 1987-06-11 Morimura Kosan Kk 汚水処理用接触材
JPH0339111Y2 (zh) * 1986-02-01 1991-08-16
US5281306A (en) * 1988-11-30 1994-01-25 Kao Corporation Water-disintegrable cleaning sheet
US5264269A (en) 1989-09-21 1993-11-23 Kao Corporation Water-disintegratable cleaning article in laminated sheet form
FR2728152B1 (fr) 1994-12-16 1997-01-24 Kaysersberg Sa Papier absorbant gaufre a motifs combines
JP3865506B2 (ja) 1997-09-08 2007-01-10 ユニ・チャーム株式会社 繊維長が違う繊維を含有する水解性の繊維シート
JP3574318B2 (ja) * 1998-01-28 2004-10-06 ユニ・チャーム株式会社 水解性ウエットティッシュ
US6455129B1 (en) 1999-11-12 2002-09-24 Fort James Corporation Single-ply embossed absorbent paper products
US6896768B2 (en) 2001-04-27 2005-05-24 Fort James Corporation Soft bulky multi-ply product and method of making the same
JP3938290B2 (ja) 2001-05-16 2007-06-27 ユニ・チャーム株式会社 水解性シートおよびその製造方法
JP4750557B2 (ja) 2003-12-02 2011-08-17 大王製紙株式会社 着色衛生薄葉紙の製造方法
US20060037724A1 (en) * 2004-08-20 2006-02-23 Kao Corporation Bulky water-disintegratable cleaning article and process of producing water-disintergratable paper
JP4827509B2 (ja) 2005-12-05 2011-11-30 花王株式会社 嵩高シート
JP4753738B2 (ja) 2006-02-13 2011-08-24 花王株式会社 嵩高清掃物品及びその製造方法
JP4703534B2 (ja) 2006-10-16 2011-06-15 花王株式会社 嵩高紙の製造方法
US20080263797A1 (en) * 2007-04-30 2008-10-30 Berger Maggie V Single-use toilet brush head
WO2009069641A1 (ja) * 2007-11-26 2009-06-04 The University Of Tokyo セルロースナノファイバーとその製造方法、セルロースナノファイバー分散液
FI124724B (fi) * 2009-02-13 2014-12-31 Upm Kymmene Oyj Menetelmä muokatun selluloosan valmistamiseksi
GB0908401D0 (en) * 2009-05-15 2009-06-24 Imerys Minerals Ltd Paper filler composition
JP5563254B2 (ja) * 2009-07-31 2014-07-30 大王製紙株式会社 清掃用水解性ウェットシート
SE0950819A1 (sv) * 2009-11-03 2011-05-04 Stora Enso Oyj Ett bestruket substrat, en process för tillverkning av ett bestruket substrat, en förpackning och en dispersionsbestrykning
CA2780478C (en) * 2009-11-16 2017-07-04 Kth Holding Ab Strong nanopaper
EP2508671B8 (en) * 2009-12-01 2015-04-08 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Cellulose nanofibers and method of producing cellulose nanofibers
WO2011147825A1 (en) * 2010-05-27 2011-12-01 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Cellulosic barrier composition
US20120219766A1 (en) * 2010-10-21 2012-08-30 Eastman Chemical Company High strength specialty paper
US20120246854A1 (en) * 2011-03-28 2012-10-04 Hirotaka Uchiyama Water Disposable Head Comprising Plural Water Disposable Materials
AU2012287545A1 (en) * 2011-07-26 2014-02-27 Sca Hygiene Products Ab Flushable moist wipe or hygiene tissue and a method for making it
BR112014003900A2 (pt) * 2011-09-01 2017-03-14 3M Innovative Properties Co métodos para produção de uma camada ao menos parcialmente curada
PT2861799T (pt) * 2012-06-13 2019-09-26 Univ Maine System Processo energeticamente eficiente para preparar fibras de nanocelulose
US20150267070A1 (en) * 2012-10-16 2015-09-24 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Cellulose nanofibers
SE537517C2 (sv) * 2012-12-14 2015-05-26 Stora Enso Oyj Våtlagt arkmaterial innefattande mikrofibrillerad cellulosasamt förfarande för tillverkning därav
MX367539B (es) * 2013-03-15 2019-08-26 Gpcp Ip Holdings Llc Sustrato de limpieza dispersable en agua.
DK2971347T3 (en) * 2013-03-15 2018-10-01 Fiberlean Tech Ltd PROCESS FOR TREATING MICROFIBRILLATED CELLULOSE
FR3003581B1 (fr) * 2013-03-20 2015-03-20 Ahlstroem Oy Support fibreux a base de fibres et de nanofibrilles de polysaccharide
FR3008904B1 (fr) * 2013-07-26 2015-07-31 Inst Polytechnique Grenoble Procede de formation d'une couche hydrophobe
WO2015037658A1 (ja) * 2013-09-11 2015-03-19 日東紡績株式会社 セルロースナノファイバーとその製造方法、該セルロースナノファイバーを用いた水分散液、及び繊維強化複合材料
JP6622219B2 (ja) * 2014-05-07 2019-12-18 ユニバーシティ オブ メイン システム ボード オブ トラスティズ ナノフィブリル化セルロースの高効率な製造
FI126688B (en) * 2014-06-30 2017-03-31 Upm Kymmene Corp Method and apparatus for monitoring the quality of nanofibrillary cellulose
PL3212697T3 (pl) * 2014-10-30 2021-07-05 Cellutech Ab Komórkowy materiał stały zawierający cnf
JP5959695B1 (ja) 2015-05-29 2016-08-02 大王製紙株式会社 水解性シート
EP3278699B1 (en) * 2015-03-31 2020-03-25 Daio Paper Corporation Household tissue paper and water-disintegrable sheet
CN107532391B (zh) 2015-05-29 2022-09-16 大王制纸株式会社 水解性片材
CN107532389A (zh) * 2015-05-29 2018-01-02 大王制纸株式会社 水解性片材
JP6399998B2 (ja) * 2015-12-28 2018-10-03 ユニ・チャーム株式会社 水解性不織布及びその製造方法
BR112018070846B1 (pt) * 2016-04-22 2023-04-11 Fiberlean Technologies Limited Fibras compreendendo celulose microfibrilada e métodos de fabricação de fibras e materiais não tecidos a partir das mesmas
JP6470236B2 (ja) * 2016-08-26 2019-02-13 大王製紙株式会社 水解性シート及び当該水解性シートの製造方法
JP6211160B1 (ja) * 2016-09-30 2017-10-11 大王製紙株式会社 水解性シート
JP6456898B2 (ja) * 2016-10-31 2019-01-23 大王製紙株式会社 清掃用ドライシートの製造方法
JP6346969B1 (ja) * 2017-01-31 2018-06-20 大王製紙株式会社 水解性シート及び当該水解性シートの製造方法
JP6474923B2 (ja) * 2018-01-09 2019-02-27 大王製紙株式会社 水解性シートの製造方法
JP7199979B2 (ja) * 2019-01-21 2023-01-06 大王製紙株式会社 清掃用シート及び清掃用シートの製造方法
JP7030895B2 (ja) * 2020-05-29 2022-03-07 大王製紙株式会社 水解性シートの製造方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02149237A (ja) * 1988-11-30 1990-06-07 Kao Corp 水解性清掃物品
CN1210784A (zh) * 1997-03-10 1999-03-17 尤妮佳股份有限公司 擦拭层片及其制造方法
CN1315209A (zh) * 2000-03-31 2001-10-03 尤妮佳股份有限公司 含有纤维长度不同的原纤化人造纤维的水解性纤维片材
CN1515741A (zh) * 2000-03-31 2004-07-28 尤妮佳股份有限公司 多层结构的水解性抹擦片
CN1629401A (zh) * 2003-12-17 2005-06-22 大王制纸株式会社 载物带原纸以及载物带
JP2009203412A (ja) * 2008-02-29 2009-09-10 Inoac Corp 吸水性ポリウレタン発泡体
CN201612753U (zh) * 2009-12-18 2010-10-27 广东百顺纸品有限公司 一次性吸收用品
CN104271023A (zh) * 2012-05-02 2015-01-07 山田菊夫 水分散性纸的制造方法

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