CN109638263A - Mof改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法及产品和应用 - Google Patents

Mof改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法及产品和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109638263A
CN109638263A CN201811560505.8A CN201811560505A CN109638263A CN 109638263 A CN109638263 A CN 109638263A CN 201811560505 A CN201811560505 A CN 201811560505A CN 109638263 A CN109638263 A CN 109638263A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxygen defect
mof
sheet
cobalt oxide
oxide nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811560505.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109638263B (zh
Inventor
何丹农
吴晓燕
张芳
卢玉英
张道明
王亚坤
金彩虹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai National Engineering Research Center for Nanotechnology Co Ltd
Original Assignee
Shanghai National Engineering Research Center for Nanotechnology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai National Engineering Research Center for Nanotechnology Co Ltd filed Critical Shanghai National Engineering Research Center for Nanotechnology Co Ltd
Priority to CN201811560505.8A priority Critical patent/CN109638263B/zh
Publication of CN109638263A publication Critical patent/CN109638263A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109638263B publication Critical patent/CN109638263B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362Composites
    • H01M4/364Composites as mixtures
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00Manufacture or treatment of nanostructures
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/502Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese for non-aqueous cells
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/523Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron for non-aqueous cells
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624Electric conductive fillers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法及其产品和应用,利用微波辅助水热法结合低温转换制备,将前躯体溶液放入微波合成器中进行热处理,降至室温烘干煅烧得介孔纳米片Mn2CoO4;将其置于氢气气氛中,煅烧得氧缺陷介孔纳米片;将其与四水氯化锰和2,5‑二羟基对笨二甲酸溶于二甲基甲酰胺‑乙醇‑去离子水中,反应冷却至室温后过滤,洗涤干燥煅烧得最终产物。所得介孔材料同时具有纳米片形貌,具有较大的比表面积,能够与电解液充分接触;同时,缺氧型缺陷对提高材料的导电性起着很重要的作用,进而可以提高材料的电化学性能。

Description

MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法及产品和应用
技术领域
本发明涉及一种MOF改性氧缺陷锰钴氧纳米片的制备方法及其产品和应用,特别是涉及一种微波辅助水热合成MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法及产品和应用。
背景技术
随着社会的发展,锂离子电池备受关注。锂离子电池是目前世界上最为理想的可充电电池,它不仅具有能量密度大、循环寿命长、无记忆效应及污染小等优点。随着技术的进步,锂离子电池将广泛应用于电动汽车、航空航天及生物医药等领域,因此,研究与开发动力用锂离子电池及相关材料具有重大的意义。对于动力用锂离子电池而言,其关键是提高功率密度和能量密度,而功率密度和能量密度提高的根本是电极材料,特别是负极材料的改善。
自上世纪90年代初,日本的科技工作者开发出了层状结构的碳材料,碳材料是最早为人们所研究并应用于锂离子电池商品化的材料,至今仍是大家关注和研究的重点之一,但是碳负极材料存在一些缺陷:电池化成时,与电解液反应形成SEI膜,导致电解液的消耗和较低的首次库伦效率;电池过充时,可能会在碳电极表面析出金属锂,形成锂枝晶造成短路,导致温度升高,电池爆炸;另外,锂离子在碳材料中的扩散系数较小,导致电池不能实现大电流充放电,从而限制了锂离子电池的应用范围。
Mn2CoO4是一种尖晶石结构的复合氧化物,是一种广泛应用的磁性材料,常用作燃料电池材料,目前也可以作为锂离子电池负极材料,通过转化和合金化反应具有较高的Li+储存容量。该材料被认为是一种具有前途的锂离子负极材料。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明目的在于提供一种MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法。
本发明的再一目的在于:提供一种上述方法制备的MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片产品。
本发明的又一目的在于:提供一种上述产品的应用。
本发明目的通过下述方案实现:一种MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法,其特征在于利用微波辅助水热法结合低温转换制备,具体步骤为:
(1)将有机溶剂、0.06 M的环六亚甲基四胺溶液、0.06 M的碳酸盐溶液、0.08M的碳酸钴溶液和0.16M的碳酸锰溶液按体积比20 mL: 8 mL: 8 mL: 10 mL: 10 mL混合在一起磁力搅拌至均匀;
(2)将上述前躯体转移至玻璃器皿中,放入微波合成器中160-180 ℃进行热处理10~15min;
(3)将步骤(2)处理后的前躯体降至室温,所得沉淀用去离子水和乙醇洗涤2~3次,放入真空干燥箱60~80℃进行干燥12~24 h;
(4)将步骤(3)烘干后的前躯体置于马弗炉中,250~300 ℃煅烧3~5 h,得介孔纳米片Mn2CoO4
(5)将步骤(4)中所得的介孔纳米片Mn2CoO4置于氢气气氛中,以1~2 ℃/min的升温和降温速率在350~450 ℃煅烧1~2 h,得氧缺陷介孔纳米片Mn2COO4-x,0<x≤2;
(6)将介孔纳米片Mn2COO4-x与四水氯化锰和2,5-二羟基对笨二甲酸溶于二甲基甲酰胺(DMF)-乙醇-去离子水中,其中三者体积比为15:1:0.5~1,将该溶液转移至反应釜,60~80℃反应2~4 h,冷却至室温后过滤,用DMF洗涤3次,50 ℃真空干燥12~15 h,然后180~200 ℃煅烧5~8 h,得最终产物。
所述的有机溶剂为乙醇、乙二醇、丙三醇中的一种或其组合。
所述的碳酸盐为碳酸铵、碳酸氢铵的一种或其组合。
本发明提供一种MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片,根据上述任一所述方法制备得到。
本发明提供一种MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片在锂离子电池中作为负极材料的应用。
本发明利用微波辅助水热法结合低温转换制备氧MOF改性缺陷介孔Mn2CoO4纳米片,介孔材料同时具有纳米片形貌,该材料具有较大的比表面积,能够与电解液充分接触;同时,缺氧型缺陷对提高材料的导电性起着很重要的作用,进而可以提高材料的电化学性能。在100 mA/g条件下, Mn2CoO4首次放电比容量约为1477 mAh/g,第二次放电比容量710mAh/g,200 mA/g条件下,平均放电比容量约为375 mAh/g,400 mA/g条件下,平均放电比容量约为280 mAh/g,800 mA/g条件下,平均放电比容量约为220 mAh/g, 返回到100 mA/g条件下,平均放电比容量约为360 mAh/g。
附图说明
图1为实施例1 MOF改性缺陷介孔Mn2CoO4纳米片的XRD图;
图2为实施例1 MOF改性缺陷介孔Mn2CoO4纳米片的电化学性能图。
具体实施方式
本发明通过下面具体实例进行详细的描述,但是本发明的保护范围不受限于这些实施例子。
实施例1
一种MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法,利用微波辅助水热法结合低温转换制备,按如下步骤:
(1)将丙三醇、环六亚甲基四胺溶液(0.06 M)、碳酸铵溶液(0.06 M)、碳酸钴溶液(0.08M)和碳酸锰溶液(0.16M)按体积比20 mL:8 mL:8 mL:10 mL: 10 mL混合在一起磁力搅拌至均匀,得前躯体;
(2)将上述前躯体转移至玻璃器皿中,放入微波合成器中160 ℃进行热处理15 min;
(3)将步骤(2)处理后的前躯体降至室温,所得沉淀用去离子水和乙醇洗涤3次,放入真空干燥箱80 ℃进行干燥12 h;
(4)将步骤(3)烘干后的前躯体置于马弗炉中,250 ℃煅烧3 h,得介孔纳米片Mn2CoO4
(5)将步骤(4)中所得的孔纳米片Mn2CoO4置于氢气气氛中,以1 ℃/min的升温和降温速率在350 ℃煅烧2 h,得氧缺陷介孔纳米片Mn2COO4-x(0<x≤2);
(6)将氧缺陷介孔纳米片Mn2COO4-x(0<x≤2)与四水氯化锰和2,5-二羟基对苯二甲酸溶于二甲基甲酰胺(DMF)-乙醇-去离子水中,其中三者体积比为15:1:1,将该溶液转移至反应釜,80 ℃反应4 h,冷却至室温后过滤,用DMF洗涤3次,50 ℃真空干燥15 h,然后200 ℃煅烧5 h,得最终产物。图1为MOF改性缺陷介孔Mn2CoO4纳米片的XRD图,该材料对应JCPD#23-408,是正方尖晶石结构;图2为MOF改性缺陷介孔Mn2CoO4纳米片在不同充放电流密度下的倍率性能图,在100 mA/g条件下, Mn2CoO4首次放电比容量约为1477 mAh/g,第二次放电比容量710 mAh/g,200 mA/g条件下,平均放电比容量约为375 mAh/g,400 mA/g条件下,平均放电比容量约为280 mAh/g,800 mA/g条件下,平均放电比容量约为220 mAh/g, 返回到100mA/g条件下,平均放电比容量约为360 mAh/g。
实施例2
一种MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法,与实施例1近似,按如下步骤:
(1)将乙二醇、环六亚甲基四胺溶液(0.06 M)、碳酸氢铵溶液(0.06 M)、碳酸钴溶液(0.08M)和碳酸锰溶液(0.16M)按体积比20 mL: 8 mL: 8 mL: 10 mL: 10 mL混合在一起磁力搅拌至均匀,得前躯体;
(2)之后将上述前躯体转移至玻璃器皿中,放入微波合成器中160 ℃进行热处理15min;
(3)将步骤(2)处理后的前躯体降至室温,所得沉淀用去离子水和乙醇洗涤3次,放入真空干燥箱80 ℃进行干燥12 h;
(4)将步骤(3)烘干后的前躯体置于马弗炉中,250 ℃煅烧3 h,得介孔纳米片Mn2CoO4
(5)将步骤(4)中所得的介孔纳米片Mn2CoO4置于氢气气氛中,以2 ℃/min的升温和降温速率在350 ℃煅烧2 h,得氧缺陷介孔纳米片Mn2COO4-x(0<x≤2);
(6)将得氧缺陷介孔纳米片Mn2COO4-x(0<x≤2)与四水氯化锰和2,5-二羟基对笨二甲酸溶于二甲基甲酰胺(DMF)-乙醇-去离子水中,其中三者体积比为15:1:1,将该溶液转移至反应釜,80 ℃反应4 h,冷却至室温后过滤,用DMF洗涤3次,50 ℃真空干燥15 h,然后200 ℃煅烧5 h,得最终产物。
实施例3
一种MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法,与实施例1近似,按如下步骤:
(1)将乙二醇、环六亚甲基四胺溶液(0.06 M)、碳酸氢铵溶液(0.06 M)、碳酸钴溶液(0.08M)和碳酸锰溶液(0.16M)按体积比20 mL: 8 mL: 8 mL: 10 mL: 10 mL混合在一起磁力搅拌至均匀得前躯体;
(2)将上述前躯体转移至玻璃器皿中,放入微波合成器中160 ℃进行热处理15 min;
(3)将步骤(2)处理后的前躯体降至室温,所得沉淀用去离子水和乙醇洗涤3次,放入真空干燥箱80 ℃进行干燥12 h;
(4)将步骤(3)烘干后的前躯体置于马弗炉中,250 ℃煅烧3 h,得介孔纳米片Mn2CoO4(0<x≤2);
(5)将步骤(4)中所得的孔纳米片Mn2CoO4(0<x≤2)置于氢气气氛中,以1 ℃/min的升温和降温速率在350 ℃煅烧2 h,得氧缺陷介孔纳米片Mn2COO4-x(0<x≤2);
(6)将得氧缺陷介孔纳米片Mn2COO4-x(0<x≤2)与四水氯化锰和2,5-二羟基对笨二甲酸溶于二甲基甲酰胺(DMF)-乙醇-去离子水中,其中三者体积比为15:1:0.5,将该溶液转移至反应釜,80 ℃反应4 h,冷却至室温后过滤,用DMF洗涤3次,50 ℃真空干燥15 h,然后200℃煅烧5 h,得最终产物。

Claims (5)

1.一种MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法,其特征在于利用微波辅助水热法结合低温转换制备,包括如下步骤:
(1)将有机溶剂、0.06 M的环六亚甲基四胺溶液、0.06 M的碳酸盐溶液、0.08M的碳酸钴溶液和0.16M的碳酸锰溶液按体积比20 mL: 8 mL: 8 mL: 10 mL: 10 mL混合在一起磁力搅拌至均匀,得前驱体;
(2)将上述前躯体转移至玻璃器皿中,放入微波合成器中160-180 ℃进行热处理10~15min;
(3)将步骤(2)处理后的前躯体降至室温,所得沉淀用去离子水和乙醇分别反复洗涤,然后真空干燥;
(4)将步骤(3)烘干后的前躯体置于马弗炉中,250~300 ℃煅烧3~5 h,得介孔纳米片Mn2CoO4
(5)将步骤(4)中所得的介孔纳米片Mn2CoO4置于氢气气氛中,以1~2 ℃/min的升温和降温速率在350~450 ℃煅烧1~2 h,得氧缺陷介孔纳米片Mn2COO4-x,0<x≤2;
(6)将氧缺陷介孔纳米片Mn2COO4-x与四水氯化锰和2,5-二羟基对苯二甲酸溶于二甲基甲酰胺(DMF)-乙醇-去离子水中,三者体积比为15:1:(0.5~1),将该溶液转移至反应釜,60~80 ℃反应2~4 h,冷却至室温后过滤,用DMF洗涤3次,50 ℃真空干燥12~15 h,然后180~200℃煅烧5~8 h,得最终产物MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片。
2.根据权利要求1所述MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法,其特征在于所述的有机溶剂为乙醇、乙二醇、丙三醇中的一种或其组合。
3.根据权利要求1所述MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法,其特征在于所述的碳酸盐为碳酸铵、碳酸氢铵的一种或其组合。
4.一种MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片,其特征在于根据权利要求1-3任一所述方法制备得到。
5.一种根据权利要求4所述MOF改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片在锂离子电池中作为负极材料的应用。
CN201811560505.8A 2018-12-20 2018-12-20 Mof改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法及产品和应用 Active CN109638263B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811560505.8A CN109638263B (zh) 2018-12-20 2018-12-20 Mof改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法及产品和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811560505.8A CN109638263B (zh) 2018-12-20 2018-12-20 Mof改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法及产品和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109638263A true CN109638263A (zh) 2019-04-16
CN109638263B CN109638263B (zh) 2021-07-20

Family

ID=66075721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811560505.8A Active CN109638263B (zh) 2018-12-20 2018-12-20 Mof改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法及产品和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109638263B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113174053A (zh) * 2021-04-23 2021-07-27 东莞理工学院 一种基于乌洛托品的Mn-MOF及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130089739A1 (en) * 2011-10-07 2013-04-11 King Abdullah University of Science and Technology (KAUST) Nanostructured metal oxides and mixed metal oxides, methods of making these nanoparticles, and methods of their use
CN103855386A (zh) * 2014-03-21 2014-06-11 西北有色金属研究院 具有氧缺陷结构的Fe掺杂Nb2OX纳米多孔材料及应用
CN104659359A (zh) * 2015-02-15 2015-05-27 湘潭大学 一种锂离子电池纳米片重叠堆积立方体Mn(3-x)CoxO4负极材料的制备方法
US20170187040A1 (en) * 2015-12-24 2017-06-29 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Secondary battery, graphene oxide, and manufacturing method thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130089739A1 (en) * 2011-10-07 2013-04-11 King Abdullah University of Science and Technology (KAUST) Nanostructured metal oxides and mixed metal oxides, methods of making these nanoparticles, and methods of their use
CN103855386A (zh) * 2014-03-21 2014-06-11 西北有色金属研究院 具有氧缺陷结构的Fe掺杂Nb2OX纳米多孔材料及应用
CN104659359A (zh) * 2015-02-15 2015-05-27 湘潭大学 一种锂离子电池纳米片重叠堆积立方体Mn(3-x)CoxO4负极材料的制备方法
US20170187040A1 (en) * 2015-12-24 2017-06-29 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Secondary battery, graphene oxide, and manufacturing method thereof

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANJON KUMAR MONDAL等: "Mesoporous MnCo2O4 with a Flake-Like Structure as Advanced Electrode Materials for Lithium-Ion Batteries and Supercapacitors", 《CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL》 *
HONGYU SUN等: "Simultaneous modulation of surface composition,oxygen vacancies and assembly in hierarchical Co3O4 mesoporous nanostructures for lithium storage and electrocatalytic oxygen evolution", 《NANOSCALE》 *
张国伟: "钴锰氧化物复合材料的制备及其电化学", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113174053A (zh) * 2021-04-23 2021-07-27 东莞理工学院 一种基于乌洛托品的Mn-MOF及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109638263B (zh) 2021-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102751548B (zh) 一种从磷酸铁锂废旧电池中回收制备磷酸铁锂的方法
CN107887587A (zh) 锂离子电池复合负极材料及其制备方法
CN101587948B (zh) 一种Li4Ti5O12/C复合电极材料的制备方法
Zhang et al. Hollow core–shell ZnMn2O4 microspheres as a high-performance anode material for lithium-ion batteries
CN107437617B (zh) 一种改善富锂材料电化学性能的表面修饰方法、所得富锂材料及应用
CN101562245A (zh) 一种高倍率富锂正极材料的改性方法
CN110176601A (zh) 一种碳包覆氧化亚硅负极材料及其制备方法和应用
CN107180964A (zh) 一种微波法制备掺杂金属氧化物/石墨烯复合纳米材料的方法及应用
CN110137493B (zh) 一种氧缺陷铌酸锌负极材料的制备方法及产品和应用
CN102867944A (zh) 介孔碳/硅复合负极材料及其制备方法
CN105789615A (zh) 一种改性镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN104577072A (zh) 一种氧化石墨烯基MoO2高性能锂/钠离子电池电极材料的制备方法
CN108242535A (zh) 一种三元正极材料锂离子电池的制备方法
CN108023071A (zh) 泡沫石墨烯负载镍钴氧负极材料的制备方法及其产品和应用
CN111646510A (zh) 高倍率钛铌氧化物微球及其制备方法和应用
CN108336343A (zh) 一种铁酸锌/二氧化锰复合材料的制备方法及应用
CN107871860B (zh) 利用偏钛酸锂包覆锰钴氧的制备方法及其产品和应用
CN109638263A (zh) Mof改性氧缺陷介孔锰钴氧纳米片的制备方法及产品和应用
CN107492648A (zh) 棉花基碳纤维/MnO/C材料、制备方法及应用
CN107742710A (zh) 一种铬基锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN106784724A (zh) 一种LiFePO4@C/rGO多级复合微球的溶剂热辅助制备方法
CN110098401A (zh) 钛酸锂/聚-3,4-乙烯二氧噻吩的制备方法及产品和应用
CN110165184A (zh) 锰钴氧/多孔碳微球负极材料的制备方法及产品和应用
CN104466129A (zh) 一种用于制备锂离子电池复合正极材料磷酸铁锂/四苯基卟啉镁的方法
CN105789580B (zh) 一种铜掺杂钛酸锌锂纳米粒子的制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant