CN107180964A - 一种微波法制备掺杂金属氧化物/石墨烯复合纳米材料的方法及应用 - Google Patents
一种微波法制备掺杂金属氧化物/石墨烯复合纳米材料的方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107180964A CN107180964A CN201710493868.3A CN201710493868A CN107180964A CN 107180964 A CN107180964 A CN 107180964A CN 201710493868 A CN201710493868 A CN 201710493868A CN 107180964 A CN107180964 A CN 107180964A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- microwave
- graphene
- metal oxide
- graphene oxide
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 20
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 20
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 title claims description 13
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 10
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000010405 anode material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 7
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 6
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 2
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 abstract 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 231100000004 severe toxicity Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 6
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 6
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 3
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238370 Sepia Species 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 2
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 150000004690 nonahydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- -1 Boratex Substances 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical group O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001290 LiPF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000006253 efflorescence Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001488 sodium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011366 tin-based material Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G19/00—Compounds of tin
- C01G19/02—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种利用微波法一步合成掺杂金属氧化物与石墨烯复合材料的方法，该方法以具有还原性的低价态金属离子(Fe2+、Sn2+等)为还原剂，铬、锑、镍等为掺杂元素，在微波加热的辅助下，氧化石墨烯被还原，同时合成均匀分布在石墨烯片层上的掺杂金属氧化物复合材料。该方法实现了掺杂、低价态金属离子氧化、氧化石墨烯还原的同步进行，避免使用剧毒的水合肼还原氧化石墨烯，对环境友好、无污染；此工艺设备简单，加热速度快，反应时间短，且产物纯度高，大大提高了生产效率。通过该方法制备的掺杂金属氧化物与石墨烯复合材料作为锂离子电池以及钠离子电池负极材料时具有较高的相对比容量和良好的循环稳定性。
Description
技术领域
本发明属于纳米复合材料技术领域，特别是涉及一种利用微波快速制备掺杂金属氧化物与石墨烯复合的锂离子电池以及钠离子电池负极材料的方法。
背景技术
在全球环境与能源问题越来越严峻的情况下，电动汽车开始走进人们的视野，交通工具的动力源开始由汽油转变为电能，人们迫切的需要一种大功率、高容量的储能元件。锂离子电池由于其对环境污染小、无记忆效应、快速充放电、比能量高、充放电寿命长、自放电率低等优点，被认为是理想的储能电池。而钠离子电池由于丰富的钠资源，较低的成本，有望成为新一代储能电池主角。
传统的商用锂离子电池负极材料以石墨为主，然而由于石墨的理论容量较低，无法满足日益增长的锂离子电池对高容量的需求，所以人们在开发碳材料的同时也展开了对高容量非碳负极材料的研发，例如锡基材料、钛基材料、过渡金属氧化物等其他新型高比容量非碳材料。作为常见的金属氧化物，氧化铁、氧化锡具有较高的理论容量，而且其原料丰富、价格便宜、无毒无污染，这些独特的优点使其在所有电池负极材料的候选者中脱颖而出，吸引了越来越多人的注意力。但是以上负极材料在充放电过程中具有较大的体积变化，循环过程中锂离子的反复嵌入与脱出使得氧化物负极材料电极粉化，容量快速衰减，循环性能下降。为了减轻电极材料的体积效应，提高材料的循环性能，通常采用的方法有：材料纳米化、与碳材料复合和对材料进行掺杂。
石墨烯作为新型碳材料，具有较大的比表面积、较好的力学性能、优异的导电性以及较高的理论容量，这使其作为负极载体材料具有广阔的应用前景，对金属氧化物负极材料的电化学性能的改善早已得到实验的验证。近年来国内外的研究表明，石墨烯复合材料在锂离子电池、钠离子电池以及超电容方面取得了巨大的成就，有望在高性能储能元件中获得广泛的应用。
目前所报道的金属氧化物与石墨烯复合材料常见的是水热法，但是这种制备方法试验周期较长，比较繁琐，且大多使用硼酸钠、水合肼等有毒性还原剂来还原氧化石墨烯。为了提高生产效率，有必要寻求一种环保有效、快捷方便的生产方式。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用微波快速制备掺杂金属氧化物与石墨烯复合的锂离子电池负极以及钠离子负极纳米材料的方法。本发明以具有还原性的低价态金属离子(Fe2+、Sn2+等)为还原剂，在微波加热的辅助下，将氧化石墨烯还原。该方法操作简单，反应迅速，制备的石墨烯复合纳米材料中掺杂金属氧化物颗粒尺寸较小，均匀分布在石墨烯片层上，最终得到的复合材料具有优异的电化学性能。
本发明的技术方案如下：
一种微波法制备掺杂金属氧化物/石墨烯复合纳米材料的方法包括如下步骤：
(1)利用改进的Hummer法制备氧化石墨烯，离心洗涤后，超声分散1-3h，制备成0.5-2mg mL-1的氧化石墨烯水溶液；
(2)取具有还原性的低价金属离子盐，配置成离子浓度为0.01-0.1mol/L的水溶液，加入尿素后，超声分散5-20min，使原料全部溶解，并加入所述氧化石墨烯水溶液，磁力搅拌20-50min，其中所述低价金属离子盐水溶液、尿素和氧化石墨烯水溶液的配比为100mL:0.005-0.05mol:5-50mL；
(3)按原子百分比为1％-10％的掺杂比例加入作为掺杂金属的金属盐并继续搅拌至得到均匀的混合溶液，所述掺杂金属为铬、锑、镍、钴、铝中的一种或多种；
(4)将混合溶液置于微波催化合成仪中，调节微波的功率为600-1000W，反应温度设置为90-110℃，在微波作用下加热反应5-20min；
(5)静置反应容器，待温度冷却至室温后，离心，洗涤，在50-90℃真空干燥12-36h后，在保护气氛中于450-550℃退火1-3h，得到所需产品。
可选的，所述的具有还原性的低价金属离子为Fe2+、Sn2+中的至少一种，它们的金属盐分别选自盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐或者醋酸盐中的一种或多种的组合。
可选的，所述掺杂金属的金属盐选自盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐或者醋酸盐中的一种或多种的组合。
可选的，所述微波功率为600-800W，反应温度为100℃，微波加热时间为5-15分钟。
可选的，所述保护气氛为氮气、氩气、氢氩气的一种。
上述方法制备的掺杂金属氧化物/石墨烯复合纳米材料作为锂离子电池以及钠离子电池负极材料的应用。
上述方案中，所选用的微波催化合成仪型号为XH-100A，所用到的药品均为分析纯等级。所述掺杂比例，是指掺杂金属与低价态金属离子的原子百分比。
本发明的工作原理是：氧化石墨烯表面存在大量的极性含氧官能团，例如羟基、环氧基、羧基等，这些含氧基团的存在使得氧化石墨烯表现电负性，在静电力的作用下，与金属阳离子结合，生成金属盐/氧化石墨烯复合物前驱体。具有还原性的低价金属离子Fe2+、Sn2+具有一定的还原性，在微波加热的条件下，会将氧化石墨烯表面的含氧基团还原，自身被氧化为高价态金属离子，生成氢氧化物与石墨烯复合物前驱体，经干燥退火后得到所需复合材料。
本发明的有益效果是：与常用的水热法制备氧化物/石墨烯复合材料相比，本发明可在短时间内达到均匀加热，大大缩短了反应时间，提高了产品纯度以及生产效率。该方法避免使用硼酸钠、水合肼等有毒性还原剂，在微波的作用下，直接用还原性金属离子将氧化石墨烯还原，对环境友好无污染。由于该发明反应迅速，消耗能量较少，实验的重复性好，无副反应发生，避免使用对环境有害的药品，是一种快捷方便、绿色环保的制备技术。该方法实现了氧化石墨烯的还原与氧化物的掺杂同步进行。掺杂后的金属氧化物颗粒尺寸大大减小，均匀分布在石墨烯片层上，这大大提高了材料的导电性能和循环性能。该方法制备的掺杂金属氧化物与石墨烯复合纳米材料具有优异的电化学性能，不仅拥有较高的比容量，而且具有良好的循环稳定性。
以下结合附图和实施例对本发明作进一步详细说明；但本发明的一种微波法制备掺杂金属氧化物/石墨烯复合纳米材料的方法及应用不局限于实施例。
附图说明
图1为实施例2制备的掺铬量为4％的氧化铁与石墨烯复合材料的扫描电镜图片；
图2为实施例4制备的掺锑量为8％的氧化锡与石墨烯复合材料的扫描电镜图片；
图3为实施例2制备的掺铬量为4％的氧化铁与石墨烯复合材料的XRD图片；
图4为实施例2制备的掺铬量为4％的氧化铁与石墨烯复合材料作为锂离子电池负极材料时在电流密度为100mA g-1时充放电循环曲线；
图5为实施例4制备的掺锑量为8％的氧化锡与石墨烯复合材料作为钠离子电池负极材料时在电流密度为50mA g-1时充放电循环曲线。
具体实施方式
实施例1
一种微波法合成掺铬量2％(原子百分比)的氧化铁与石墨烯复合材料的方法，包括以下步骤：
(1)利用改进的Hummer法制备氧化石墨烯，离心洗涤后，超声分散2h，制备成1mgmL-1的氧化石墨烯水溶液。
(2)配置离子浓度为0.02mol/L的氯化亚铁水溶液，取100ml该溶液，加入1.2g尿素后，超声分散10min，使原料全部溶解，并加入10mL上述氧化石墨烯溶液，磁力搅拌30min，得到均匀的混合溶液。
(3)称取16mg九水合硝酸铬(Cr(NO3)3·9H2O)加入上述溶液，继续搅拌，得到均匀的棕褐色混合溶液。
(4)将混合溶液倒入三口圆底烧瓶，并放入微波催化合成仪中，调节微波的功率为600W，反应温度设置为100℃，在微波作用下加热反应10min，待反应结束后，反应容器中溶液变为黑色。
(5)静置反应容器，待温度冷却至室温后，离心，洗涤，在70℃真空干燥24h后，在氩气中500℃退火2h，得到所需产品。
实施例2
一种微波法合成掺铬量4％(原子百分比)的氧化铁与石墨烯复合材料的方法，包括以下步骤：
(1)利用改进的Hummer法制备氧化石墨烯，离心洗涤后，超声分散2h，制备成1mgmL-1的氧化石墨烯水溶液。
(2)配置离子浓度为0.02mol/L的氯化亚铁水溶液，取100ml该溶液，加入1.2g尿素后，超声分散10min，使原料全部溶解，并加入10mL上述氧化石墨烯溶液，磁力搅拌30min，得到均匀的混合溶液。
(3)称取32mg九水合硝酸铬(Cr(NO3)3·9H2O)加入上述溶液，继续搅拌，得到均匀的棕褐色混合溶液。
(4)将混合溶液倒入三口圆底烧瓶，并放入微波催化合成仪中，调节微波的功率为600W，反应温度设置为100℃，在微波作用下加热反应10min，待反应结束后，反应容器中溶液变为黑色。
(5)静置反应容器，待温度冷却至室温后，离心，洗涤，在70℃真空干燥24h后，在氩气中500℃退火2h，得到所需产品。
实施例3
一种微波法合成掺锑量2％(原子百分比)的氧化锡与石墨烯复合材料的方法，包括以下步骤：
(1)利用改进的Hummer法制备氧化石墨烯，离心洗涤后，超声分散2h，制备成1mgmL-1的氧化石墨烯水溶液。
(2)配置离子浓度为0.02mol/L的氯化亚锡水溶液，取100ml该溶液，加入0.3g尿素后，超声分散10min，使原料全部溶解，并加入10mL上述氧化石墨烯溶液，磁力搅拌30min，得到均匀的白色混合溶液。
(3)称取9mg三氯化锑加入上述溶液，继续搅拌1h，得到混合溶液。
(4)将混合溶液倒入三口圆底烧瓶，并放入微波催化合成仪中，调节微波的功率为600W，反应温度设置为100℃，在微波作用下加热反应10min，待反应结束后，反应容器中溶液变为黑色。
(5)静置反应容器，待温度冷却至室温后，离心，洗涤，在70℃真空干燥24h后，在氩气中500℃退火2h，得到所需产品。
实施例4
一种微波法合成掺锑量8％(原子百分比)的氧化锡与石墨烯复合材料的方法，包括以下步骤：
(1)利用改进的Hummer法制备氧化石墨烯，离心洗涤后，超声分散2h，制备成1mgmL-1的氧化石墨烯水溶液。
(2)配置离子浓度为0.02mol/L的氯化亚锡水溶液，取100ml该溶液，加入1.2g尿素后，超声分散10min，使原料全部溶解，并加入10mL上述氧化石墨烯溶液，磁力搅拌30min，得到均匀的白色混合溶液。
(3)称取36mg三氯化锑加入上述溶液，继续搅拌1h，得到混合溶液。
(4)将混合溶液倒入三口圆底烧瓶，并放入微波催化合成仪中，调节微波的功率为600W，反应温度设置为100℃，在微波作用下加热反应10min，待反应结束后，反应容器中溶液变为黑色。
(5)静置反应容器，待温度冷却至室温后，离心，洗涤，在70℃真空干燥24h后，在氩气中500℃退火2h，得到所需产品。
实施例5
将实施例2得到的金属氧化物/石墨烯复合纳米材料与导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF)按质量为8:1:1混合均匀，其中PVDF用N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶解，涂覆在铜箔上制成负极极片：以锂片为对电极，Celgard2400膜为隔膜，LiPF6(溶剂为碳酸乙烯酯：碳酸二甲酯：碳酸二乙酯＝1:1:1，质量比)为电解液，组装成锂离子电池。室温条件下，对电池在0.01V-3V电压范围内进行电流密度为100mA g-1恒流充放电测试以及不同电流密度下的倍率性能测试，其结果如图4所示。
实施例6
将实施例4得到的金属氧化物/石墨烯复合纳米材料与导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF)按质量为8:1:1混合均匀，其中PVDF用N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶解，涂覆在铜箔上制成负极极片；将金属钠块压成的钠片作为对电极，whatman玻璃纤维滤膜滤纸GF/D为隔膜，NaClO4为电解液，组装成钠离子电池。室温条件下，对电池在0.01V-3V电压范围内进行电流密度为50mA g-1恒流充放电测试以及不同电流密度下的倍率性能测试，其结果如图5所示。
上述实施例仅用来进一步说明本发明的一种微波法制备掺杂金属氧化物/石墨烯复合纳米材料的方法及应用，但本发明并不局限于实施例，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均落入本发明技术方案的保护范围内。
Claims (6)
1.一种微波法制备掺杂金属氧化物/石墨烯复合纳米材料的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)利用改进的Hummer法制备氧化石墨烯，离心洗涤后，超声分散1-3h，制备成0.5-2mgmL-1的氧化石墨烯水溶液；
(2)取具有还原性的低价金属离子盐，配置成离子浓度为0.01-0.1mol/L的水溶液，加入尿素后，超声分散5-20min，使原料全部溶解，并加入所述氧化石墨烯水溶液，磁力搅拌20-50min，其中所述低价金属离子盐水溶液、尿素和氧化石墨烯水溶液的配比为100mL:0.005-0.05mol:5-50mL；
(3)按原子百分比为1％-10％的掺杂比例加入作为掺杂金属的金属盐并继续搅拌至得到均匀的混合溶液，所述掺杂金属为铬、锑、镍、钴、铝中的一种或多种；
(4)将混合溶液置于微波催化合成仪中，调节微波的功率为600-1000W，反应温度设置为90-110℃，在微波作用下加热反应5-20min；
(5)静置反应容器，待温度冷却至室温后，离心，洗涤，在50-90℃真空干燥12-36h后，在保护气氛中于450-550℃退火1-3h，得到所需产品。
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于：所述的具有还原性的低价金属离子为Fe2+、Sn2+中的至少一种，它们的金属盐分别选自盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐或者醋酸盐中的一种或多种的组合。
3.根据权利要求1所述方法，其特征在于：所述掺杂金属的金属盐选自盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐或者醋酸盐中的一种或多种的组合。
4.根据权利要求1所述方法，其特征在于：所述微波功率为600-800W，反应温度为100℃，微波加热时间为5-15分钟。
5.根据权利要求1所述方法，其特征在于：所述保护气氛为氮气、氩气、氢氩气的一种。
6.权利要求1-5任一项所述方法制备的掺杂金属氧化物/石墨烯复合纳米材料作为锂离子电池以及钠离子电池负极材料的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710493868.3A CN107180964A (zh) | 2017-06-26 | 2017-06-26 | 一种微波法制备掺杂金属氧化物/石墨烯复合纳米材料的方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710493868.3A CN107180964A (zh) | 2017-06-26 | 2017-06-26 | 一种微波法制备掺杂金属氧化物/石墨烯复合纳米材料的方法及应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107180964A true CN107180964A (zh) | 2017-09-19 |
Family
ID=59845373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710493868.3A Pending CN107180964A (zh) | 2017-06-26 | 2017-06-26 | 一种微波法制备掺杂金属氧化物/石墨烯复合纳米材料的方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107180964A (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107799748A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-03-13 | 天津师范大学 | 一种纳米级立方体锡酸钴和石墨烯复合材料及其制备方法与应用 |
| CN108054367A (zh) * | 2017-12-12 | 2018-05-18 | 江西理工大学 | 一种用于钠离子电池的碳包覆MgFe2O4负极材料的制备方法 |
| CN108492907A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-09-04 | 北京旭碳新材料科技有限公司 | 纳米金属修饰的石墨烯导电材料及其制备方法 |
| CN108735983A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-11-02 | 广东工业大学 | 一种金属纳米颗粒负载于石墨烯水凝胶复合材料及其制备方法和应用 |
| CN108807882A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-11-13 | 江西师范大学 | 一种具有多孔八面体结构的Fe2O3/Fe3O4@C/G复合材料的制备方法 |
| CN109794615A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-05-24 | 西安交通大学 | 一种石墨烯基复合材料的制备方法 |
| CN113912051A (zh) * | 2021-11-22 | 2022-01-11 | 北京石墨烯技术研究院有限公司 | 掺杂石墨烯的制备方法 |
| CN114864946A (zh) * | 2022-05-27 | 2022-08-05 | 哈尔滨工程大学 | 一种改性还原氧化石墨烯粘结剂及其制备方法和应用 |
| CN114864880A (zh) * | 2022-06-22 | 2022-08-05 | 安徽理工大学环境友好材料与职业健康研究院(芜湖) | 基于石墨烯的锂离子电池复合负极材料的制备方法 |
| CN116750754A (zh) * | 2023-08-18 | 2023-09-15 | 中北大学 | 金属单原子掺杂还原氧化石墨烯介电材料微波制备及应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102244250A (zh) * | 2011-06-14 | 2011-11-16 | 清华大学深圳研究生院 | 石墨烯宏观体/氧化锡复合锂离子电池负极材料及其工艺 |
| CN103896260A (zh) * | 2012-12-28 | 2014-07-02 | 新昌县冠阳技术开发有限公司 | 一种基于石墨烯的锂离子电池复合负极材料的制备方法 |
| CN103985873A (zh) * | 2014-05-19 | 2014-08-13 | 陕西科技大学 | 一种提高锂离子电池用负极材料循环稳定性的方法 |
| CN106450257A (zh) * | 2016-11-16 | 2017-02-22 | 上海大学 | 掺杂氧化锡石墨烯复合材料及其制备方法 |
-
2017
- 2017-06-26 CN CN201710493868.3A patent/CN107180964A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102244250A (zh) * | 2011-06-14 | 2011-11-16 | 清华大学深圳研究生院 | 石墨烯宏观体/氧化锡复合锂离子电池负极材料及其工艺 |
| CN103896260A (zh) * | 2012-12-28 | 2014-07-02 | 新昌县冠阳技术开发有限公司 | 一种基于石墨烯的锂离子电池复合负极材料的制备方法 |
| CN103985873A (zh) * | 2014-05-19 | 2014-08-13 | 陕西科技大学 | 一种提高锂离子电池用负极材料循环稳定性的方法 |
| CN106450257A (zh) * | 2016-11-16 | 2017-02-22 | 上海大学 | 掺杂氧化锡石墨烯复合材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| MING ZHANG等: "A green and fast strategy for the scalable synthesis of Fe2O3/graphene with significantly enhanced Li-ion storage properties", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY》 * |
| MING ZHANG等: "Fast synthesis of SnO2/graphene composites by reducing graphene oxide with stannous ions", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY》 * |
| 刘丽梅: "锂离子电池铁氧化物负极材料的制备及其电化学性能的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技II辑》 * |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107799748A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-03-13 | 天津师范大学 | 一种纳米级立方体锡酸钴和石墨烯复合材料及其制备方法与应用 |
| CN108054367A (zh) * | 2017-12-12 | 2018-05-18 | 江西理工大学 | 一种用于钠离子电池的碳包覆MgFe2O4负极材料的制备方法 |
| CN108054367B (zh) * | 2017-12-12 | 2020-06-09 | 江西理工大学 | 一种用于钠离子电池的碳包覆MgFe2O4负极材料的制备方法 |
| CN108492907A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-09-04 | 北京旭碳新材料科技有限公司 | 纳米金属修饰的石墨烯导电材料及其制备方法 |
| CN108492907B (zh) * | 2018-03-26 | 2020-08-21 | 北京旭碳新材料科技有限公司 | 纳米金属修饰的石墨烯导电材料及其制备方法 |
| CN108735983A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-11-02 | 广东工业大学 | 一种金属纳米颗粒负载于石墨烯水凝胶复合材料及其制备方法和应用 |
| CN108807882B (zh) * | 2018-05-24 | 2022-04-26 | 江西师范大学 | 一种具有多孔八面体结构的Fe2O3/Fe3O4@C/G复合材料的制备方法 |
| CN108807882A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-11-13 | 江西师范大学 | 一种具有多孔八面体结构的Fe2O3/Fe3O4@C/G复合材料的制备方法 |
| CN109794615A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-05-24 | 西安交通大学 | 一种石墨烯基复合材料的制备方法 |
| CN113912051A (zh) * | 2021-11-22 | 2022-01-11 | 北京石墨烯技术研究院有限公司 | 掺杂石墨烯的制备方法 |
| CN113912051B (zh) * | 2021-11-22 | 2022-11-29 | 北京石墨烯技术研究院有限公司 | 掺杂石墨烯的制备方法 |
| CN114864946A (zh) * | 2022-05-27 | 2022-08-05 | 哈尔滨工程大学 | 一种改性还原氧化石墨烯粘结剂及其制备方法和应用 |
| CN114864880A (zh) * | 2022-06-22 | 2022-08-05 | 安徽理工大学环境友好材料与职业健康研究院(芜湖) | 基于石墨烯的锂离子电池复合负极材料的制备方法 |
| CN114864880B (zh) * | 2022-06-22 | 2023-01-03 | 安徽理工大学环境友好材料与职业健康研究院(芜湖) | 基于石墨烯的锂离子电池复合负极材料的制备方法 |
| CN116750754A (zh) * | 2023-08-18 | 2023-09-15 | 中北大学 | 金属单原子掺杂还原氧化石墨烯介电材料微波制备及应用 |
| CN116750754B (zh) * | 2023-08-18 | 2023-12-01 | 中北大学 | 金属单原子掺杂还原氧化石墨烯介电材料微波制备及应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107180964A (zh) | 一种微波法制备掺杂金属氧化物/石墨烯复合纳米材料的方法及应用 | |
| CN105742602B (zh) | 一种钠离子电池负极用Sn/MoS2/C复合材料及其制备方法 | |
| CN102044666B (zh) | 一种锂电池用磷酸铁锂复合材料的制备方法 | |
| CN110224129A (zh) | 一种MOFs衍生物包覆NCM三元正极材料及其制备方法 | |
| CN107275606B (zh) | 一种碳包覆尖晶石锰酸锂纳米复合材料及制备方法与应用 | |
| CN106340633B (zh) | 一种高性能锂离子电池用复合纳米材料及其制备方法 | |
| CN110649271B (zh) | 一种Co-N/C@MoS2复合材料及其制备方法和在锂空气电池中的应用 | |
| CN103682327B (zh) | 基于氮掺杂碳层包裹的空心多孔氧化镍复合材料的锂离子电池及其制备方法 | |
| CN107768645B (zh) | 一种多孔的氮掺杂碳纳米片复合负极材料及其制备方法 | |
| CN104409685B (zh) | 一种制备具有核壳结构的锂离子电池正极材料的方法 | |
| CN110176601A (zh) | 一种碳包覆氧化亚硅负极材料及其制备方法和应用 | |
| CN107293710A (zh) | 过渡金属氧化物/石墨烯复合材料的制备方法、锂离子电池负极、锂离子电池 | |
| CN109659540A (zh) | 一种多孔碳包覆碲化锑纳米片的制备方法及其作为金属离子电池负极材料的应用 | |
| CN107681147A (zh) | 一种固态电解质包覆改性锂离子电池正极材料的制备方法与应用 | |
| CN103682277B (zh) | 氮掺杂碳层包裹的空心多孔氧化镍复合材料及其制备方法 | |
| CN110350184A (zh) | 一种用于电池正极材料的高容量NiMoO4储能材料的制备方法 | |
| CN108598405B (zh) | 一种三维石墨烯氧化锡碳复合负极材料的制备方法 | |
| CN108807911A (zh) | 一种铝离子电池及其制备方法 | |
| CN109950523A (zh) | 锂离子电池负极材料过渡金属氧化物/碳的制备方法 | |
| CN106450228B (zh) | 一种锂离子电池用复合纳米材料及其制备方法 | |
| CN108400296A (zh) | 异质元素掺杂四氧化三铁/石墨烯负极材料 | |
| CN102195033B (zh) | 一种低温制备锂电池正极材料锂锰复合氧化物的方法及锂离子二次电池 | |
| CN106960947A (zh) | 复合材料、其制备方法与应用 | |
| CN102800849B (zh) | 过渡金属锡化物/石墨烯复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN107978755A (zh) | 一种在材料表面均匀掺杂金属离子的方法及其制品和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170919 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |