CN109627386A - 一种树脂单体组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明实施例公开了一种树脂单体组合物，其是将含有硫化锌纳米粒子混合液加入到四溴双酚A缩水甘油醚二烯丙基醚及其预聚物和马来酸二苄酯中混合而得到的，所述硫化锌纳米粒子的混合物含有硫化锌纳米粒子、苯乙烯、丙烯酸类单体。本发明提供了一种树脂单体组合物、具备由树脂单体组合物形成的基材的眼镜镜片、及树脂单体组合物的制备方法。该树脂单体组合物具有制造工艺简单、制造成本低、制备镜片的质量高的特点。

Description

一种树脂单体组合物
技术领域
本发明实施例涉及光学树脂材料技术领域，具体涉及树脂单体组合物、具备由树脂单体组合物形成的基材的眼镜镜片、及树脂单体组合物的制备方法。
背景技术
近年来，光学树脂镜片在国内、国际市场上的发展突飞猛进，各种产品日新月异，逐步形成了以折光率1.56、1.60、1.67和1.71折光率光学树脂单体品种及在其基础上的如防蓝光、变色树脂单体等功能性树脂单体材料品种的市场格局。目前，市场上主要生产以折光率1.56和1.60光学树脂单体的中低端光学树脂，其制造成本高，价格相对低。
我国人口众多，是世界上近视眼屈光不正疾病患者率最高的国家之一。随着生活水平的不断提高，折光率1.56和1.60的中低端光学树脂镜已远远满足不了人们的需求，超薄型高折射率树脂镜片以其质轻、透光性好、结构紧密、镜片薄、防紫外线等优势越来越受到弱视群体的青睐。
然而，折光率1.67和1.71光学树脂镜是由苯二亚甲基二异氰酸酯和聚多硫醇为主要成分的聚氨酯材质。苯二亚甲基二异氰酸酯的制造成本较高。相对于MDI和TDI而言，苯二亚甲基二异氰酸酯用量较少，国内的一些大公司投入研究生产的意愿较低，而小型镜片单体厂商无此类危化品生产资质和条件。除此之外，聚多硫醇中含有痕量的硫化氢，该类镜片配镜过程中散发出硫化氢特有的臭鸡蛋味道，影响产品的质量。
综上所述，传统的折光率1.67和1.71光学树脂在制备的过程中，所采用的材料制备的镜片制备的成本高，制备的镜片的质量较差，亟待进一步改进。
发明内容
为此，本发明实施例提供一种树脂单体组合物、具备由树脂单体组合物形成的基材的眼镜镜片、及树脂单体组合物的制备方法，以解决现有技术中制造成本高、制备镜片差的缺陷。
为了实现上述目的，本发明的实施方式提供如下技术方案：
一种树脂单体组合物，其是将含有硫化锌纳米粒子混合物加入到四溴双酚A缩水甘油醚二烯丙基醚及其预聚物和马来酸二苄酯中混合而得到的，
所述硫化锌纳米粒子的混合物含有硫化锌纳米粒子、苯乙烯以及丙烯酸类单体。
优选的，所述丙烯酸类单体选自丙烯酸、苯基丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁基丙烯酸中的一种以上。
优选的，所述硫化锌纳米粒子的混合物通过在苯乙烯溶剂中加入丙烯酸单体和氧化锌，60℃加热6h，再加入有机硫化合物反应得到的。
优选的，所述有机硫化合物选自硫代乙酰胺、正十二硫醇、乙硫醇、苯甲硫醚中的一种以上。
优选的，所述组合物还含有紫外线吸收剂、抗氧剂、脱模剂、防脱模剂中的一种或多种。
本发明实施例还提供一种眼镜镜片，其具备包含上述所述的树脂单体组合物的基材固化后得到。
本发明实施例的另一方面还提供一种树脂单体组合物的制备方法，
将含有硫化锌纳米粒子混合物加入到四溴双酚A缩水甘油醚二烯丙基醚及其预聚物中的过程，所述硫化锌纳米粒子的混合物含有硫化锌纳米粒子、苯乙烯、丙烯酸类单体。
优选的，所述硫化锌纳米粒子的混合物通过在苯乙烯溶剂中加入丙烯酸单体和氧化锌，60℃加热6h，再加入有机硫化合物，减压蒸馏得到。
本发明实施例具有如下优点：
本发明提供了一种树脂单体组合物、具备由树脂单体组合物形成的基材的眼镜镜片及树脂单体组合物的制备方法。该树脂单体组合物具有制造工艺简单、制造成本低、制备镜片的质量高的优点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明的实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是示例性的，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图引伸获得其它的实施附图。
本说明书所绘示的结构、比例、大小等，均仅用以配合说明书所揭示的内容，以供熟悉此技术的人士了解与阅读，并非用以限定本发明可实施的限定条件，故不具技术上的实质意义，任何结构的修饰、比例关系的改变或大小的调整，在不影响本发明所能产生的功效及所能达成的目的下，均应仍落在本发明所揭示的技术内容得能涵盖的范围内
图1为本发明的一实施例提供的树脂单体组合物中，纳米硫化锌粒子的透射电镜图片。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明中，对于上述各成分的实例、含量、各种物性，也可以将在发明的详细说明中例示的、或作为优选的范围记载的事项任意地组合。
另外，对于本发明实施例中记载的组成，只要调整成发明的详细说明中记载的组成，就可以在整个要求保护的组成范围内与实施例同样地实施公开的实施方式。
本发明实施例中，以下的记载中，“份”是指“质量份”。
本发明实施例提供一种树脂单体组合物，其是将含有硫化锌纳米粒子混合物加入到四溴双酚A缩水甘油醚二烯丙基醚及其预聚物中聚合而得到的，硫化锌纳米粒子的混合物含有硫化锌纳米粒子、苯乙烯、丙烯酸类单体。本发明实施例通过将制备得到的硫化锌纳米粒子或者单晶硅纳米粒子的混合物加入到四溴双酚A缩水甘油醚二烯丙基醚及其预聚物中获得的混合物制备的基材，制备的眼镜片可以达到镜片的折光率≥1.65，黄色指数≤1.50，透光率≥90％。
其中，丙烯酸类单体选自丙烯酸、苯基丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁基丙烯酸中的一种以上。
本发明实施例中，组合物还含有紫外线吸收剂。
本发明实施例还提供一种眼镜镜片，其具备包含树脂单体组合物的基材。采用该树脂单体组合物的基材制备的眼镜镜片，其具有较高折射率，能够提高佩戴者的佩戴体验。
本发明实施例又提供一种树脂单体组合物的制备方法，将含有硫化锌纳米粒子混合液加入到四溴双酚A缩水甘油醚二烯丙基醚及其预聚物中混合的过程，硫化锌纳米粒子的混合物含有硫化锌纳米粒子、苯乙烯、丙烯酸类单体。
硫化锌纳米粒子的混合物通过在苯乙烯溶剂中、加入丙烯酸单体和氧化锌，60℃加热6h，再加入有机硫化合物，减压蒸馏得到。
有机硫化合物选自硫代乙酰胺、正十二硫醇、乙硫醇、苯甲硫醚中的一种以上。
本发明实施例的树脂单体组合物的制备：
取四溴双酚A缩水甘油醚二烯丙基醚及其预聚物，硫化锌纳米粒子混合液包括硫化锌纳米粒子，苯乙烯、丙烯酸、硫代乙酰胺、马来酸二苄酯。
其中，硫化锌纳米粒子混合物的制备过程为：以50份苯乙烯为溶剂，加入50份丙烯酸和25份的氧化锌，60℃下加热6小时，边加热边搅拌直至完全澄清，然后加入22.5份硫代乙酰胺，搅拌均匀后，减压蒸馏2小时，得到含有硫化锌纳米粒子、苯乙烯、丙烯酸的混合溶液。
将50份的四溴双酚A缩水甘油醚二烯丙基醚及其预聚物和1份马来酸二苄酯与含有硫化锌纳米粒子、苯乙烯、丙烯酸的混合溶液混合反应得到树脂单体组合物。
眼镜镜片的制备：
眼镜镜片在制备时，聚合优选为模铸聚合法。眼镜镜片可通过将树脂单体组合物注入将玻璃或金属制的模具、及胶带或垫片组合而成的成型模具并进行聚合而得到。
树脂单体组合物的制造方法优选具有使上述树脂单体组合物的制备过程。
聚合条件可以根据聚合性组合物适宜设定。
聚合引发温度优选为0℃以上、更优选为10℃以上，且优选为50℃以下、更优选为40℃以下。优选从聚合引发温度升温，然后进行加热，从而固化形成。例如，升温最高温度通常为110℃以上且130℃以下。
聚合结束后，可以将眼镜镜片脱模，进行退火处理。退火处理的温度优选为100～150℃。
本发明的实施例中，眼镜镜片的折光率为1.65以上，更有选的为1.66以上，再优选的折光率为1.67以上。
本发明的实施例中，透光率为90％以上，更优选的为95％以上，再优选的折光率为98％以上。本发明实施例中经过阿贝折光仪测定折光率，通过透光率仪测定透光率。
实施例1
在100份苯乙烯中加入50份丙烯酸和25份氧化锌，60℃加热6小时搅拌直至完全澄清，加入22.5g硫代乙酰胺，搅拌均匀后，60℃下反应4小时，减压蒸馏2小时，得到含硫化锌纳米粒子、苯乙烯、丙烯酸以及硫代乙酰胺的混合液。如图1所示，为本发明实施例的纳米硫化锌粒子的透射电镜图。
将四溴双酚A缩水甘油醚二烯丙基醚预聚物，马来酸二苄酯，含硫化锌纳米粒子、苯乙烯、丙烯酸以及硫代乙酰胺的混合液混合，其中，四溴双酚A缩水甘油醚二烯丙基醚预聚物，马来酸二苄酯，苯乙烯，硫化锌纳米粒子，丙烯酸，硫代乙酰胺的比例为60：10：12：6：6：6。
眼镜镜片可通过将树脂单体组合物注入将玻璃或金属制的模具组合而成的成型模具并进行聚合。聚合引发温度为40℃。升温最高温度通常为110℃以上且130℃以下。聚合结束后，可以将眼镜镜片脱模，进行120℃退火处理。得到镜片的折光率1.651，透光率为91％。
实施例2
本实施例中，树脂单体组合物的制备过程中，其与实施例1的区别在于，硫化锌纳米粒子混合液制备过程为：以50份苯乙烯为溶剂，加入50份苯基丙烯酸和25份的氧化锌，60℃下加热6小时，边加热边搅拌直至完全澄清，然后加入22份硫代乙酰胺，搅拌均匀后，减压蒸馏2小时，得到含有硫化锌纳米粒子、苯乙烯、苯基丙烯酸的混合溶液。
将本发明实施例制备的树脂单体组合物制得的镜片，该镜片经阿贝折光仪测定得到的折光率为：1.655，经透光率仪测定的透光率为95％。
实施例3
本实施例中，树脂单体组合物的制备过程中，其与实施例1的区别在于，硫化锌纳米粒子混合液制备过程为：以50份苯乙烯为溶剂，加入50份苯基丙烯酸和25份的氧化锌，60℃下加热6小时，边加热边搅拌直至完全澄清，然后加入20份正十二硫醇，搅拌均匀后，减压蒸馏2小时，得到含有硫化锌纳米粒子、苯乙烯、苯基丙烯酸的混合溶液。
将本发明实施例制备的树脂单体组合物制得的镜片，该镜片经阿贝折光仪测定得到的折光率为：1.653，经透光率仪测定的透光率为93％。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施例对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (8)

1.一种树脂单体组合物，其特征在于，其是将含有硫化锌纳米粒子混合物加入到四溴双酚A缩水甘油醚二烯丙基醚及其预聚物和马来酸二苄酯中混合而得到的，
所述硫化锌纳米粒子的混合物含有硫化锌纳米粒子、苯乙烯以及丙烯酸类单体。
2.如权利要求1所述的树脂单体组合物，其特征在于，
所述丙烯酸类单体选自丙烯酸、苯基丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁基丙烯酸中的一种以上。
3.如权利要求1所述的树脂单体组合物，其特征在于，
所述硫化锌纳米粒子的混合物通过在苯乙烯溶剂中加入丙烯酸单体和氧化锌，60℃加热6h，再加入有机硫化合物反应得到的。
4.如权利要求3所述的树脂单体组合物，其特征在于，
所述有机硫化合物选自硫代乙酰胺、正十二硫醇、乙硫醇、苯甲硫醚中的一种以上。
5.如权利要求1-4中任一项所述的树脂单体组合物，其特征在于，
所述组合物还含有紫外线吸收剂、抗氧剂、脱模剂、防脱模剂中的一种或多种。
6.一种眼镜镜片，其具备包含权利要求1-5中任一项所述的树脂单体组合物的基材固化后得到。
7.一种树脂单体组合物的制备方法，其特征在于，
将含有硫化锌纳米粒子混合物加入到四溴双酚A缩水甘油醚二烯丙基醚及其预聚物中的过程，所述硫化锌纳米粒子的混合物含有硫化锌纳米粒子、苯乙烯、丙烯酸类单体。
8.如权利要求7所述的树脂单体组合物的制备方法，其特征在于，
所述硫化锌纳米粒子的混合物通过在苯乙烯溶剂中加入丙烯酸单体和氧化锌，60℃加热6h，再加入有机硫化合物，减压蒸馏得到。
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