CN109594358B - 一种活性染料墨水及其制备方法 - Google Patents
一种活性染料墨水及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109594358B CN109594358B CN201811501868.4A CN201811501868A CN109594358B CN 109594358 B CN109594358 B CN 109594358B CN 201811501868 A CN201811501868 A CN 201811501868A CN 109594358 B CN109594358 B CN 109594358B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reactive dye
- reaction
- dye ink
- product
- condensation reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- -1 phthalocyanine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 30
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 28
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 22
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 22
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 18
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C1 JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 11
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 10
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 10
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical class C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 9
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 7
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 238000010009 beating Methods 0.000 claims 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 abstract description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 43
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 241000083869 Polyommatus dorylas Species 0.000 description 19
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 19
- YXZRCLVVNRLPTP-UHFFFAOYSA-J turquoise blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Cu+2].NC1=NC(Cl)=NC(NC=2C=C(NS(=O)(=O)C3=CC=4C(=C5NC=4NC=4[N-]C(=C6C=CC(=CC6=4)S([O-])(=O)=O)NC=4NC(=C6C=C(C=CC6=4)S([O-])(=O)=O)NC=4[N-]C(=C6C=CC(=CC6=4)S([O-])(=O)=O)N5)C=C3)C(=CC=2)S([O-])(=O)=O)=N1 YXZRCLVVNRLPTP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 5
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 4
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 4
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 3
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound ClC1=NC=C(C#N)C(Cl)=N1 KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- VMKJWLXVLHBJNK-UHFFFAOYSA-N cyanuric fluoride Chemical compound FC1=NC(F)=NC(F)=N1 VMKJWLXVLHBJNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/78—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with other reactive groups
- C09B62/84—Porphines; Azaporphines
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/30—Ink jet printing
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
本发明公开了一种活性染料墨水及其制备方法，该活性染料墨水包括如下原料组分：40～70wt％活性染料、5～15wt％醇类、2～10wt％醚类、0.1～1wt％表面活性剂、0.01～0.1wt％分散剂、10～40wt％去离子水；所述活性染料的结构式为：
Description
技术领域
本发明涉及活性染料墨水技术领域，具体涉及一种活性染料墨水及其制备方法。
背景技术
数码喷墨印花技术是一种新的纺织印花技术，是将专用染料墨水或颜料墨水通过喷墨打印机直接喷印在纺织品上，相对于传统印花技术，数码喷墨印花技术具有无需制版、节约染化料、节能节水、周期短、节能减排、色彩丰富等特点，是生态型、环保型的清洁生产技术，满足印染行业环保低碳可持续发展的要求。
活性染料墨水是目前数码印花应用领域内使用最广泛的一种墨水，它除了用于棉、麻、粘胶等纤维素纤维外，还可以用于羊毛、蚕丝等蛋白质纤维。目前商品化的活性染料墨水中，具有代表性的品种主要有Huntsman公司的Cibacron MI系列、DuPont公司的Atistri 700系列、DyStar公司的Jettex R和中国台湾永光公司的Everjet系列，这些墨水不仅价格高昂，而且配方并未公开，限制了活性染料墨水的推广使用。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供一种活性染料墨水及其制备方法。
本发明所采用的技术方案是：一种活性染料墨水，包括如下原料组分：40～70wt％活性染料、5～15wt％醇类、2～10wt％醚类、0.1～1wt％表面活性剂、0.01～0.1wt％分散剂、10～40wt％去离子水；所述活性染料的结构式为：
其中，MPC为酞菁化合物；a+b+c＝3.5。
优选地，所述活性染料的结构式中，a＝1，b+c＝2.5。
优选地，MPC为金属酞菁化合物，具体可为铜酞菁、锌酞菁和铁酞菁等，即MPC中，M可表示Cu、Zn、Fe等。
优选地，所述活性染料的制备方法包括以下步骤：
(a)氯磺化反应：取酞菁化合物与氯磺酸反应，得到中间体；所述中间体再与氯化亚砜反应，得到氯磺化产物；再将氯磺化产物稀释于冰水中，过滤洗涤，得酞菁磺酰氯滤饼；
(b)一次缩合反应：取或配置2,4-二氨基苯磺酸溶液，与均三嗪衍生物进行一次缩合反应，得一次缩合产物；
(c)二次缩合反应：将所述一次缩合产物与盐酸、氨水进行二次缩合反应，得二次缩合产物；
(d)三次缩合反应：向酞菁磺酰氯滤饼中加入氨水进行反应，而后加入所述二次缩合产物和苛性钠溶液进行三次缩合反应，得粗制染料；
(e)对所述粗制染料进行精制处理。
步骤(a)中，所述酞菁化合物、氯磺酸和氯化亚砜的质量比优选为1：(3～6)：(1～1.5)。
优选地，步骤(a)具体包括：将酞菁化合物与氯磺酸混合，在搅拌状态下升温至125～135℃，并保温3～5h，制得中间体；将所述中间体降温至55～65℃，在1～2h内加入氯化亚砜，85～95℃反应0.5～1h，100～110℃反应0.5～1h，制得氯磺化产物；再将所述氯磺化产物温度降至室温，稀释于冰水中，控制温度在0～5℃，过滤洗涤至pH值在4以上，得酞菁磺酰氯滤饼。其中，酞菁化合物与氯磺酸优选在30～50℃温度条件下混合。中间体和氯化亚砜先后在不同温度梯度下反应可促进反应的进行，避免副产物的产生。
优选地，步骤(b)中，所述均三嗪衍生物包括三聚氯氰、三聚氟氰等。进一步优选得，所述均三嗪衍生物与所述2,4-二氨基苯磺酸溶液中2,4-二氨基苯磺酸的质量比为1：(0.9～1.2)。
优选地，步骤(b)中，在2,4-二氨基苯磺酸溶液与均三嗪衍生物混合进行一次缩合反应之前，先对均三嗪衍生物进行打浆处理，以均匀分散均三嗪衍生物，利于反应进行；2,4-二氨基苯磺酸溶液的pH值为6.8～7.2，一次缩合反应过程中控制pH值在6～9，温度为0～5℃，反应终点为游离胺消失，反应时间约为6～10h。
优选地，在步骤(c)中，所述二次缩合反应的温度为40～50℃，pH值控制在6～8，反应时间为8～10h。
优选地，在步骤(d)中，所述酞菁磺酰氯滤饼与氨水反应的反应温度为15～30℃，反应时间为1～2h；加入所述二次缩合产物和苛性钠溶液后的反应温度为30～40℃，反应时间为4～6h。
优选地，在步骤(e)中，所述精制处理包括：先采用超滤膜过滤；而后采用阳离子交换树脂进行离子交换，再添加助溶剂和杀菌剂进行过滤。其中，通过超滤膜过滤以脱除粗制染料中的无机盐和小分子中间体，超滤膜过滤优选采用膜芯分子量为2500的超滤膜。
另外，以往的离子交换工艺大都直接添加氯化锂，待其自然交换，然后脱盐去除多余的氯化锂和生成的氯化钠，此类工艺氯化锂使用量大，自然交换工艺需花费很长时间，同时氯化锂浪费很大，后续的脱盐又会浪费大量的时间，也带来大量的废水。而在本申请中，离子交换工艺借助阳离子交换树脂进行，只需使用适量的氯化锂对阳离子交换树脂进行再生，再生后清洗干净，然后将经超滤膜过滤处理后的物料循环经过阳离子树脂2～3次，即完成离子交换工艺，氯化锂使用量少，同时也不会产生太多的废水。
优选地，所述表面活性剂为非离子表面活性剂，如可选用非离子表面活性剂465、420、104E等。醇类可选用乙二醇、丙二醇丙三醇、三甘醇、戊二醇等；醚类具体可选用乙二醇单丁醚、烷基乙二醇醚等。
进一步优选地，所述分散剂包括MF、CNF、NNO中的至少一种。
优选地，所述活性染料墨水包括以下原料组分：60～70wt％活性染料、10～15wt％醇类、4～6wt％醚类、0.1～0.5wt％表面活性剂、0.05～0.1wt％分散剂、15～25wt％去离子水。
以上活性染料墨水可通过将各原料组分混匀后过滤制得。优选过滤至0.22μm以下，具体可先使用过滤精度为0.45μm的滤芯进行过滤，再使用过滤精度为0.22μm的滤芯过滤。
本发明的有益技术效果是：本发明提供一种活性染料墨水及其制备方法，该活性染料墨水所采用的活性染料结构简单，合成中间体为常见物料，染料合成成本低；合成工艺好控制，可根据需求控制染料的色光；该活性染料结构中含有钛菁结构，分子间空间距离比较大，同时由于活性染料墨水中活性染料的添加比例大，墨水配方需搭配足够的保湿剂(醇类)和分散剂，以使染料均匀稳定地分散在墨水溶液体系中，否则会出现染料聚集墨水粘度变大、染料析出等问题。总之，本发明活性染料墨水制备简单，成本低廉，稳定性强，可用于棉、麻、真丝织物的喷墨印花，各项色牢度优异。
附图说明
为了更清楚的说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图做简单说明。
图1是实施例1活性染料结构式中c/b＜1.6时，活性染料的UV光谱图；
图2是实施例1活性染料结构式中1.8＞c/b＞1.6时，活性染料的UV光谱图；
图3是实施例1活性染料结构式中c/b＞1.8时，活性染料的UV光谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种活性染料墨水的制备方法，包括以下步骤：
(一)制备活性翠蓝染料，包括：
(a)氯磺化反应
在300ml反应瓶中加入氯磺酸60g(100％,0.515mol)，在50℃以下加入干燥铜酞菁11.19g(100％，0.0194mol)，升温至128℃，反应4h，冷却至60～65℃，于2h左右时间内加入氯化亚砜15g(100％,0.126mol)，90℃反应1h，105℃反应0.5h，降温至45℃以下，稀释于冰水中，保持5℃以下，过滤，洗涤至pH值在4以上，滤饼为酞菁磺酰氯。
CuPC为铜酞菁；
CuPC的结构式为：
氯磺化反应的反应式如下：
(b)一次缩合反应
在500ml反应瓶中加入水及碎冰以及三聚氯氰7.5g(分子量184.5，0.04mol)，打浆半小时，在5℃以下，1h内缓缓加入用氢氧化钠中和好的2,4-二氨基苯磺酸溶液(折100％7.2g,分子量188，0.0383mol),渐渐加入40％纯碱控制pH值在6-7范围,游离胺消失为反应终点，反应时间约在8h左右，得一次缩合产物。反应终点的测定方法为：取5ml上述反应液加二滴0.1N亚硝酸钠溶液，使碘淀粉试纸呈蓝色反应，即可判断反应达到终点。
一次缩合反应的反应式如下：
(c)二次缩合反应
在500ml反应瓶中，加入20g水，30％盐酸3.75g,20％氨水2.89g(100％，0.034mol),在搅拌下加入上述一次缩合产物进行二次缩合，温度为45℃，用10％纯碱控制pH值在6.5-7的范围,反应10h，反应终点到，得二次缩合产物。
二次缩合反应的反应式如下：
(d)三次缩合反应
在500ml反应瓶中加入酞菁磺酰氯，再加入20％氨水6.6g(0.0776mol)，于20℃反应1.5h，再将二次缩合产物加入并加10％苛性钠溶液45g，在30～35℃反应4h，得活性翠蓝染料的粗制水溶液。
三次缩合反应的反应式如下：
其中，a+b+c＝3.5。
(e)精制处理
选用分子量为2500的超滤膜脱除活性翠蓝染料的粗制水溶液中的无机盐和小分子中间体，然后浓缩至固含量为25％。再选用含阳离子交换树脂的玻璃柱，用氯化锂再生后，将浓缩后物料经过该玻璃柱的阳离子交换树脂2～3个循环，进行离子交换。而后向处理后物料中添加10％尿素和0.5％杀菌剂，过滤至0.22μm后，得到活性翠蓝染料。
(二)配料
以原料组分总量为100质量份计，按如下重量配比取料：取以上制得活性翠蓝染料50质量份、乙二醇10质量份、乙二醇单丁醚5质量份、α-吡咯烷酮3质量份、非离子表面活性剂465 0.2质量份、分散剂CNF0.1质量份，余量为去离子水。
(三)活性染料墨水的制备
先将活性翠蓝染料与分散剂、去离子水混合，搅拌均匀，而后加入其他原料组分，搅拌1h左右，充分混匀；先使用过滤精度为0.45μm的滤芯进行过滤，再使用过滤精度为0.22μm的滤芯过滤，制得活性染料墨水。
对于以上所合成的活性染料结构式为：
其中，a+b+c＝3.5，a为活性基的含量，约为1；那么，b+c＝2.5；通过控制b和c的值的比例可控制染料的溶解度、过滤性能和色光。
当c/b＜1.6，染料的溶解度低，过滤性能一般，色光艳丽，偏红光，该结构的UV光谱图如图1所示。
当1.8＞c/b＞1.6，染料的溶解度一般，过滤性能有改善，色光变暗，该结构的UV光谱图如图2所示。
当c/b＞1.8，染料溶解度很好，过滤性能较优，色光较暗，偏绿光，该结构的UV光谱图如图3所示。
由图1-3可知，随着c/b比值的变大，染料结构的UV光谱图发生了变化，图中的第二个特征峰峰位慢慢变小，体现在色光方面为红光慢慢消失，绿光慢慢增强。
以上三种情况下，染料溶解度、过滤性能分析数据如下表1所示。
表1不同c/b比值下染料的溶解度、过滤性能分析数据
由上表1可知，在以上范围内，随着c/b比值的增大，染料的溶解度增大，过滤性能增强。
因而，在实际生产过程中，可通过反应条件的控制来控制c/b比值，从而可根据需求调整染料的溶解度、过滤性能和色光，故该活性染料具有极大的推广性和实用性。
发明人对于粗制染料的精制处理也进行了大量实验研究，确定了先通过超滤膜以除去无机盐和小分子中间体，而后进行特殊的离子交换工艺，进一步增加染料的溶解度，同时可除去染料中的微量重金属，提高染料体系的稳定性。再添加助溶剂和杀菌剂进行过滤。在采用超滤膜进行过滤时，对超滤膜膜芯的选择也进行了大量实验，具体对比分析了选用不同超滤膜膜芯过滤的纯化效率和损失率，所得结果如下表2所示。
表2不同超滤膜膜芯过滤的纯化效率和损失率
| 纯化膜芯选择(分子量) | 纯化效率 | 损失率 |
| 150-300 | 50～60％ | ＜5％ |
| 1000 | 70～80％ | 5～10％ |
| 2500 | ＞85％ | 5～10％ |
| 3500 | ＞90％ | 20～30％ |
本实施例活性翠蓝染料含有铜酞菁结构，虽分子量不大，但染料的空间结构比较大，在采用分子量为2500的膜芯进行精制纯化时，由于空间位阻效应，其在纯化过程中损失较小，同时，部分染料中中间体和小分子无机盐可以很容易脱出，纯化效率高，因而，精制处理过程的超滤膜过滤优选采用分子量为2500膜芯的超滤膜。
实施例2
一种活性染料墨水的制备方法，包括以下步骤：
(一)制备活性翠蓝染料，包括：
(a)氯磺化反应
在300ml反应瓶中加入氯磺酸60g(100％,0.515mol)，在40℃左右加入干燥铜酞菁11.19g(100％，0.0194mol)，升温至125℃，反应5h，冷却至60～65℃，于1h左右时间内加入氯化亚砜15g(100％,0.126mol)，95℃反应0.5h，100℃反应1h，降温至45℃以下，稀释于冰水中，保持5℃以下，过滤，洗涤至pH值在4以上，滤饼为酞菁磺酰氯。
(b)一次缩合反应
在500ml反应瓶中加入水及碎冰以及三聚氯氰7.5g(分子量184.5，0.04mol)，打浆半小时，在5℃以下，2h内缓缓加入用氢氧化钠中和好的2,4-二氨基苯磺酸溶液(折100％7.2g,分子量188，0.0383mol),渐渐加入40％纯碱控制pH值在8-9范围,游离胺消失为反应终点，反应时间约在6h左右，得一次缩合产物。
(c)二次缩合反应
在500ml反应瓶中，加入20g水，30％盐酸3.75g,20％氨水2.89g(100％，0.034mol),在搅拌下加入上述一次缩合产物进行二次缩合，温度为50℃，用10％纯碱控制pH值在7.5-8的范围,反应8h，反应终点到，得二次缩合产物。
(d)三次缩合反应
在500ml反应瓶中加入酞菁磺酰氯，再加入20％氨水6.6g(0.0776mol)，于30℃反应1h，再将二次缩合产物加入并加10％苛性钠溶液45g，在30～35℃反应6h，得活性翠蓝染料的粗制水溶液。
(e)精制处理
选用分子量为2500的超滤膜脱除活性翠蓝染料的粗制水溶液中的无机盐和小分子中间体，然后浓缩至固含量为20％。再选用含阳离子交换树脂的玻璃柱，用氯化锂再生后，将浓缩后物料经过该玻璃柱的阳离子交换树脂2～3个循环，进行离子交换。而后向处理后物料中添加3％己内酰胺和0.5％杀菌剂，过滤至0.22μm后，得到高纯度的活性翠蓝染料水溶液。
(二)配料
以原料组分总量为100质量份计，按如下重量配比取料：取以上制得活性翠蓝染料65质量份、异丙醇8质量份、三甘醇7质量份、乙二醇单丁醚4质量份、α-吡咯烷酮4质量份、非离子表面活性剂465 0.2质量份、分散剂MF0.05质量份，余量为去离子水。
(三)活性染料墨水的制备
先将活性翠蓝染料与分散剂MF、去离子水混合，搅拌均匀，而后加入其他原料组分，搅拌1h左右，充分混匀；先使用过滤精度为0.45μm的滤芯进行过滤，再使用过滤精度为0.22μm的滤芯过滤，制得活性染料墨水。
实施例3
一种活性染料墨水的制备方法，包括以下步骤：
(一)制备活性翠蓝染料，包括：
(a)氯磺化反应
在300ml反应瓶中加入氯磺酸60g(100％,0.515mol)，在40℃左右加入干燥铜酞菁11.19g(100％，0.0194mol)，升温至135℃，反应3h，冷却至55～60℃，于1h左右时间内加入氯化亚砜15g(100％,0.126mol)，85℃反应0.5h，110℃反应1h，降温至45℃以下，稀释于冰水中，保持5℃以下，过滤，洗涤至pH值在4以上，滤饼为酞菁磺酰氯。
(b)一次缩合反应
在500ml反应瓶中加入水及碎冰以及三聚氯氰7.5g(分子量184.5，0.04mol)，打浆半小时，在5℃以下，2h内缓缓加入用氢氧化钠中和好的2,4-二氨基苯磺酸溶液(折100％7.2g,分子量188，0.0383mol),渐渐加入40％纯碱控制pH值在7-8范围,游离胺消失为反应终点，反应时间约在10h左右，得一次缩合产物。
(c)二次缩合反应
在500ml反应瓶中，加入20g水，30％盐酸3.75g,20％氨水2.89g(100％，0.034mol),在搅拌下加入上述一次缩合产物进行二次缩合，温度为40℃，用10％纯碱控制pH值在7-7.5的范围,反应9h，反应终点到，得二次缩合产物。
(d)三次缩合反应
在500ml反应瓶中加入酞菁磺酰氯，再加入20％氨水6.6g(0.0776mol)，于15℃反应2h，再将二次缩合产物加入并加10％苛性钠溶液45g，在35～40℃反应5h，得活性翠蓝染料的粗制水溶液。
(e)精制处理
选用分子量为2500的超滤膜脱除活性翠蓝染料的粗制水溶液中的无机盐和小分子中间体，然后浓缩至固含量为20％。再选用含阳离子交换树脂的玻璃柱，用氯化锂再生后，将浓缩后物料经过该玻璃柱的阳离子交换树脂2～3个循环，进行离子交换。而后向处理后物料中添加5％己内酰胺和0.5％杀菌剂，过滤至0.22μm后，得到高纯度的活性翠蓝染料水溶液。
(二)配料
以原料组分总量为100质量份计，按如下重量配比取料：取以上制得活性翠蓝染料70质量份、三甘醇15质量份、乙二醇单丁醚10质量份、α-吡咯烷酮4质量份、非离子表面活性剂465 1质量份、分散剂CNF 0.02质量份，余量为去离子水。
(三)活性染料墨水的制备
先将活性翠蓝染料与去离子水混合，搅拌均匀，而后加入其他原料组分，搅拌1h左右，充分混匀；先使用过滤精度为0.45μm的滤芯进行过滤，再使用过滤精度为0.22μm的滤芯过滤，制得活性染料墨水。
以上实施例1-3活性染料墨水的制备方法简单，成本低廉，并对以上所制得的活性染料墨水均进行了性能测试，得出以上活性染料墨水打印流畅性好，储存稳定性佳，色牢度高。下面列举其中部分性能检测数据如下：
对实施例1所制得活性染料墨水进行性能检测和老化测试，具体以实施例所制得的活性染料墨水作为C原样，以C原样在经冷冻(-5℃)放置3天后的样品作为样品1，以C原样经高温(60℃)放置3天后的样品作为样品2，分别检测C原样、样品1和样品2的性能参数，所得结果如下表3所示。
表3实施例1所制得的活性染料墨水老化测试结果
由上表3可知，实施例1所制得的活性染料墨水经老化测试后性能参数变化不大，墨水稳定性高。
分别对以上C原样、样品2和样品3进行上机流畅性测试，所得结果如下表4所示。
表4实施例1所制得的活性染料墨水的上机流畅性测试结果
由上表4可知，该活性染料墨水的上机流畅性合格，稳定性好。
对以上实施例1所制得的活性染料墨水(C原样)进行牢度测试，所得结果如下表5所示。
表5实施例1所制得的活性染料墨水的牢度测试结果
由上表5可知，该活性染料墨水耐日晒色牢度、耐皂洗色牢度、耐水耐汗色牢度均很优异。
尽管结合优选实施方案具体展示和介绍了本发明，但所属领域的技术人员应该明白，在不脱离所述权利要求书所限定的本发明的精神和范围内，在形式上和细节上可以对本发明做出各种变化，均为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种活性染料墨水，其特征在于，包括以下原料组分：40～70wt％活性染料、5～15wt％醇类、2～10wt％醚类、0.1～1wt％表面活性剂、0.01～0.1wt％分散剂、10～40wt％去离子水；所述活性染料的结构式为：
其中，MPC为酞菁化合物；a+b+c＝3.5；
所述活性染料的制备方法包括以下步骤：
(a)氯磺化反应：取酞菁化合物与氯磺酸反应，得到中间体；所述中间体再与氯化亚砜反应，得到氯磺化产物；再将氯磺化产物稀释于冰水中，过滤洗涤，得酞菁磺酰氯滤饼；
(b)一次缩合反应：取或配制 2,4-二氨基苯磺酸溶液，与均三嗪衍生物进行一次缩合反应，得一次缩合产物；
(c)二次缩合反应：将所述一次缩合产物与盐酸、氨水进行二次缩合反应，得二次缩合产物；
(d)三次缩合反应：向酞菁磺酰氯滤饼中加入氨水进行反应，而后加入所述二次缩合产物和苛性钠溶液进行三次缩合反应，得粗制染料；
(e)对所述粗制染料进行精制处理；
所述精制处理包括：先采用超滤膜过滤；而后采用阳离子交换树脂进行离子交换，再添加助溶剂和杀菌剂进行过滤；其中，超滤膜过滤采用膜芯分子量为2500的超滤膜。
2.根据权利要求1所述的活性染料墨水，其特征在于，所述活性染料的结构式中，a＝1，b+c＝2.5。
3.根据权利要求1或2所述的活性染料墨水，其特征在于，所述酞菁化合物为金属酞菁化合物。
4.根据权利要求1所述的活性染料墨水，其特征在于，所述活性染料的制备方法中，步骤(a)具体包括：将酞菁化合物与氯磺酸混合，在搅拌状态下升温至125～135℃，并保温3～5h，制得中间体；将所述中间体降温至55～65℃，在1～2h内加入氯化亚砜，85～95℃反应0.5～1h，100～110℃反应0.5～1h，制得氯磺化产物；再将所述氯磺化产物温度降至室温，稀释于冰水中，控制温度在0～5℃，过滤洗涤至pH值在4以上，得酞菁磺酰氯滤饼。
5.根据权利要求1所述的活性染料墨水，其特征在于，所述活性染料的制备方法的步骤(b)中，在2,4-二氨基苯磺酸溶液与均三嗪衍生物混合进行一次缩合反应之前，先对均三嗪衍生物进行打浆处理；2,4-二氨基苯磺酸溶液的pH值为6.8～7.2，一次缩合反应过程中控制pH值在6～9，温度为0～5℃，反应终点为游离胺消失。
6.根据权利要求1所述的活性染料墨水，其特征在于，所述活性染料的制备方法的步骤(c)中，所述二次缩合反应的温度为40～50℃，pH值控制在6～8，反应时间为8～10h。
7.根据权利要求1所述的活性染料墨水，其特征在于，所述活性染料的制备方法的步骤(d)中，所述酞菁磺酰氯滤饼与氨水反应的反应温度为15～30℃，反应时间为1～2h；加入所述二次缩合产物和苛性钠溶液后的反应温度为30～40℃，反应时间为4～6h。
8.根据权利要求1或2所述的活性染料墨水，其特征在于，所述表面活性剂为非离子表面活性剂。
9.根据权利要求1或2所述的活性染料墨水，其特征在于，所述分散剂包括MF、CNF、NNO中的至少一种。
10.权利要求1-9任一项所述的活性染料墨水的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将活性染料与分散剂、去离子水混匀，而后加入其他原料组分，混匀后过滤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811501868.4A CN109594358B (zh) | 2018-12-10 | 2018-12-10 | 一种活性染料墨水及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811501868.4A CN109594358B (zh) | 2018-12-10 | 2018-12-10 | 一种活性染料墨水及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109594358A CN109594358A (zh) | 2019-04-09 |
| CN109594358B true CN109594358B (zh) | 2021-09-07 |
Family
ID=65961443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811501868.4A Active CN109594358B (zh) | 2018-12-10 | 2018-12-10 | 一种活性染料墨水及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109594358B (zh) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3014662A1 (de) * | 1980-04-16 | 1981-10-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen phthalocyaninfarbstoffen |
| CN102352571A (zh) * | 2011-09-30 | 2012-02-15 | 郑州鸿盛数码科技股份有限公司 | 一种用于混纺织物数码印花的喷墨墨水 |
| CN102504589A (zh) * | 2011-09-29 | 2012-06-20 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种翠蓝色染料及其制备方法和应用 |
| CN102585590A (zh) * | 2012-03-08 | 2012-07-18 | 北京联创佳艺影像新材料技术有限公司 | 一种适用于宽幅微压电打印机的数码印花活性墨水 |
| CN103554982A (zh) * | 2013-09-29 | 2014-02-05 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种翠蓝色活性染料及其制备方法 |
| CN105442348A (zh) * | 2014-09-15 | 2016-03-30 | 珠海保税区天然宝杰数码科技材料有限公司 | 一种数码印花活性墨水 |
| CN105802279A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-07-27 | 昆山凯洲环保机械有限公司 | 一种环保纳米染料组合物 |
| CN106243834A (zh) * | 2016-08-23 | 2016-12-21 | 深圳市南方煜森电子有限公司 | 一种打印在棉布上不褪色的墨水及其应用方法 |
| CN107760060A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-03-06 | 上海俪源科技有限公司 | 一种高日晒翠绿色活性染料化合物的制备工艺 |
-
2018
- 2018-12-10 CN CN201811501868.4A patent/CN109594358B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3014662A1 (de) * | 1980-04-16 | 1981-10-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen phthalocyaninfarbstoffen |
| CN102504589A (zh) * | 2011-09-29 | 2012-06-20 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种翠蓝色染料及其制备方法和应用 |
| CN102352571A (zh) * | 2011-09-30 | 2012-02-15 | 郑州鸿盛数码科技股份有限公司 | 一种用于混纺织物数码印花的喷墨墨水 |
| CN102585590A (zh) * | 2012-03-08 | 2012-07-18 | 北京联创佳艺影像新材料技术有限公司 | 一种适用于宽幅微压电打印机的数码印花活性墨水 |
| CN103554982A (zh) * | 2013-09-29 | 2014-02-05 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种翠蓝色活性染料及其制备方法 |
| CN105442348A (zh) * | 2014-09-15 | 2016-03-30 | 珠海保税区天然宝杰数码科技材料有限公司 | 一种数码印花活性墨水 |
| CN105802279A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-07-27 | 昆山凯洲环保机械有限公司 | 一种环保纳米染料组合物 |
| CN106243834A (zh) * | 2016-08-23 | 2016-12-21 | 深圳市南方煜森电子有限公司 | 一种打印在棉布上不褪色的墨水及其应用方法 |
| CN107760060A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-03-06 | 上海俪源科技有限公司 | 一种高日晒翠绿色活性染料化合物的制备工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109594358A (zh) | 2019-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103228739B (zh) | 偶氮染料 | |
| CN1330712C (zh) | 制备阴离子有机化合物溶液的方法 | |
| JP4466987B2 (ja) | アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法 | |
| CN101007909B (zh) | 一种大分子量染料及其制备纯化方法以及使用该染料的喷墨墨水 | |
| CN107254785B (zh) | 一种高温直喷分散墨水的应用 | |
| CN102796400B (zh) | 黄色偶氮基金属络合染料组合物及其制备方法和应用 | |
| US5519121A (en) | Triazinyl-amino bridge-containing disazo dyestuffs | |
| DE3930996A1 (de) | Verfahren zur herstellung von reaktivfarbstoffen | |
| CN109594358B (zh) | 一种活性染料墨水及其制备方法 | |
| CN102337045A (zh) | 蓝色活性染料混合物及其制备和应用 | |
| CN107828240A (zh) | 一种深蓝活性染料色浆的制备方法及应用 | |
| CN111484751A (zh) | 可碱洗耐晒橙色偶氮分散染料及其制备方法 | |
| CN102911526A (zh) | 翠蓝色活性染料及其制备方法 | |
| US5597387A (en) | Water-soluble polyazo dyestuffs | |
| CN102504588A (zh) | 一种翠蓝色活性染料及其制备方法和应用 | |
| CN110373040B (zh) | 一种氧化偶氮和偶氮均二苯乙烯染料制备方法 | |
| CN110041729B (zh) | 一种橙红色活性染料及其制备方法 | |
| CN115960493B (zh) | 一种耐候性青色喷墨墨水 | |
| WO2012137736A1 (ja) | 水溶性アゾ染料、それを含む染料組成物及びそれらを用いる染色方法 | |
| CN110078648B (zh) | 一种4,4’-二氨基二磺化二苯砜及其制备方法和应用 | |
| CN102911127A (zh) | 一种低三嗪荧光增白剂的制备方法 | |
| CN102391675A (zh) | 一种偶氮型活性染料及其制备方法 | |
| CN106065199B (zh) | 一种适用于低温染色的活性橙色染料及其制备方法 | |
| CN1290724A (zh) | 含有甲染料基团和单偶氮染料基团的活性染料及其制备方法和用途 | |
| CN112745247A (zh) | 新型染料中间体、新型染料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 518000 Building C, Building 101, Zhancheng Community High tech Park and Jinggong Industrial Zone, Fuhai Street, Bao'an District, Shenzhen, Guangdong Province Patentee after: Shenzhen Moku New Materials Group Co.,Ltd. Address before: 518000 buildings C and F, Hejing Industrial Park, Heping community, Fuyong street, Bao'an District, Shenzhen City, Guangdong Province Patentee before: SHENZHEN INKBANK DIGITAL CONSUMABLE CO.,LTD. |