CN109563449B - 酶的用途、组合物以及用于去除污垢的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及酶用于在漂洗表面期间从所述表面去除污垢的用途，其中所述漂洗在洗涤周期之后。本发明进一步涉及用于漂洗表面的漂洗助剂组合物和用于在漂洗步骤期间从表面去除污垢的方法。

Description

酶的用途、组合物以及用于去除污垢的方法

技术领域

本发明涉及酶用于在漂洗表面期间从所述表面去除污垢的用途，其中所述漂洗在洗涤周期之后。本发明进一步涉及用于漂洗表面的漂洗助剂组合物和用于在漂洗步骤期间从表面去除污垢的方法。

序列表的引用

本申请含有一个计算机可读形式的序列表。将所述计算机可读形式通过引用并入本文。

背景技术

在自动餐具洗涤(ADW)配方和手洗餐具洗涤配方领域两者中，酶在餐具洗涤洗涤剂中的用途是熟知的。典型地，将蛋白酶和淀粉酶用于商业餐具洗涤洗涤剂中。这些酶可各自用于降解蛋白质和淀粉/直链淀粉。

发明内容

本发明涉及至少一种酶和水用于在漂洗表面期间从所述表面去除污垢的用途，其中所述漂洗在洗涤周期之后。还要求保护的是包含至少一种酶、非离子型表面活性剂或酸的漂洗助剂组合物。

本发明还涉及用于从表面去除污垢的方法，其中所述方法包括以下步骤：

(i)将所述表面暴露于洗涤液，和

(ii)用包含至少一种酶的水漂洗所述表面；

其中所述表面是餐具或硬表面。

定义

餐具：术语餐具旨在意指任何形式的厨房用具、成套餐具或餐桌用餐具，例如但不限于平底锅、盘子、杯子、刀、叉、匙、瓷器等。

餐具洗涤：术语“餐具洗涤”是指所有形式的洗涤餐具，例如手动餐具洗涤(MDW)或自动餐具洗涤(ADW)。洗涤餐具包括但不限于，清洁所有形式的餐用器皿(如盘子、杯子、玻璃杯、碗)，所有形式的用餐工具(如匙、刀、叉)，以及服务用具连同陶瓷、塑料、金属、瓷器、玻璃及丙烯酸酯。

餐具洗涤组合物：术语“餐具洗涤组合物”是指旨在用于在餐具洗涤机中清洁餐具(如盘子、杯子、玻璃杯、碗、用餐工具(如匙、刀、叉)、服务用具、陶瓷、塑料、金属、瓷器、玻璃及丙烯酸酯)的组合物。所述术语涵盖选择用于家用或工业洗涤应用的任何材料/化合物并且产品的形式可以是液体、粉状或颗粒。除酶之外，自动餐具洗涤组合物含有洗涤剂组合物，如聚合物、漂白系统、漂白活化剂、漂白催化剂、硅酸盐、染料和金属护理剂。餐具洗涤组合物可用于手动餐具洗涤(MDW)或自动餐具洗涤(ADW)中。

硬表面清洁：本文将术语“硬表面清洁”定义为清洁硬表面，其中硬表面可以包括地板、桌子、墙壁、屋顶等，连同硬物体的表面，如汽车(汽车洗涤)和餐具(餐具洗涤)。餐具洗涤包括但不限于清洁盘子、杯子、玻璃杯、碗、用餐工具(如匙、刀、叉)、服务用具、陶瓷、塑料、金属、瓷器、玻璃及丙烯酸酯。

序列同一性：两个氨基酸序列之间或两个核苷酸序列之间的关联度通过参数“序列同一性”来描述。

出于本发明的目的，使用如在EMBOSS软件包(EMBOSS：The European MolecularBiology Open Software Suite[欧洲分子生物学开放软件套件],Rice等人,2000,TrendsGenet.[遗传学趋势]16:276-277)(优选5.0.0版本或更新版本)的Needle程序中所实施的Needleman-Wunsch算法(Needleman和Wunsch,1970,J.Mol.Biol.[分子生物学杂志]48:443-453)来确定两个氨基酸序列之间的序列同一性。使用的参数是空位开放罚分10，空位延伸罚分0.5，以及EBLOSUM62(BLOSUM62的EMBOSS版本)取代矩阵。将Needle标记的“最长同一性”的输出(使用非简化(-nobrief)选项获得)用作同一性百分比并且计算如下：

(同一的残基x 100)/(比对长度-比对中的空位总数)

出于本发明的目的，使用如在EMBOSS软件包(EMBOSS:The European MolecularBiology Open Software Suite[欧洲分子生物学开放软件套件],Rice等人,2000,同上)(优选5.0.0版本或更新版本)的Needle程序中所实施的Needleman-Wunsch算法(Needleman和Wunsch,1970,同上)来确定两个脱氧核糖核苷酸序列之间的序列同一性。使用的参数是空位开放罚分10，空位延伸罚分0.5，以及EDNAFULL(NCBI NUC4.4的EMBOSS版本)取代矩阵。将Needle标记的“最长同一性”的输出(使用非简化(-nobrief)选项获得)用作同一性百分比并且计算如下：

(同一的脱氧核糖核苷酸x 100)/(比对长度-比对中的空位总数)

变体：术语“变体”意指在一个或多个(例如若干个)位置处包含改变，即取代、插入和/或缺失的具有酶活性的多肽。取代意指占据一个位置的氨基酸由不同的氨基酸代替；缺失意指除去占据一个位置的氨基酸；以及插入意指在占据一个位置的氨基酸的毗邻处和紧邻处添加一个氨基酸。

洗涤周期：本文将术语“洗涤周期”定义为洗涤操作，其中通过循环洗涤液并且将洗涤液喷到餐具上，将餐具与洗涤液接触一段时间，以便清洁所述餐具，并且最后去除多余的洗涤液。在相同或不同温度下，洗涤周期可以重复一次、两次、三次、四次、五次或甚至六次。此后，通常将餐具进行漂洗并且干燥。洗涤周期之一可以是浸泡步骤，其中将所述餐具保持浸泡在洗涤液中一段时间。

漂洗周期：本文将术语“漂洗周期”定义为洗涤周期之后进行的步骤，并且其中用水或包含漂洗助剂的水将餐具漂洗一段时间。在相同或不同温度下，漂洗周期可以重复一次或两次。

漂洗助剂：

洗涤液：术语“洗涤液”旨在意指任选地包括用于餐具洗涤的酶的水和洗涤剂的溶液或混合物。

具体实施方式

本发明涉及至少一种酶和水用于在漂洗表面期间从表面去除污垢的用途，其中漂洗在洗涤周期之后。本发明进一步涉及包含至少一种酶、非离子型表面活性剂或酸的漂洗助剂组合物。所述组合物可以是颗粒的或液体的。所述液体漂洗助剂组合物可以具有在1-7的范围内(如在2-6的范围内、或在2-4的范围内、或在2.5-3.5的范围内)的pH。所述漂洗助剂可用于促进漂洗表面。还要求保护的是用于从表面去除污垢的方法，其中所述方法包括以下步骤：

(i)将所述表面暴露于洗涤液，和

(ii)用包含至少一种酶的水漂洗所述硬表面；

其中所述表面是餐具或硬表面。

在一个实施例中，在步骤(ii)之前去除洗涤液。洗涤步骤(ii)可包括多于一个漂洗步骤，如两个或三个漂洗步骤。如果存在多于一个漂洗步骤，则所述至少一种酶包含在所述漂洗步骤中的至少一个的水中。本发明的漂洗助剂组合物可用于所述方法中。

在本发明的一个实施例中，所述表面是存在于餐具洗涤机中的餐具或硬表面。硬表面存在于餐具洗涤机的内部，如壁、篮子、喷嘴、水泵、水池、过滤器、管道线、排水管和出口。

所述酶可用于自动餐具洗涤的过程中。

酶用于洗涤表面的用途是通常已知的。例如，在餐具洗涤应用中，酶可以用于洗涤周期中，以促进从餐具的表面以及从餐具洗涤机的内部去除污垢。发明人已经出人意料地发现，通过在洗涤过程的漂洗步骤期间使用酶，污垢的去除得到了改善，并且对于一些酶，甚至比在洗涤周期期间使用酶时更优。

从餐具去除污垢当然是重要的，因为消费者喜欢干净的餐具。然而，对餐具洗涤机的内部进行清洁也是重要的，因为留在餐具洗涤机中的污垢可能引起恶臭。尤其是残留并积累在过滤器、排水管和水池中的污垢可以产生恶臭。在漂洗步骤中使用酶可以减少这个问题，因为所述酶比在洗涤周期期间使用的酶更容易在洗涤之后存在于排水管和水池中。

测量污垢去除的一个方法是通过如本文描述的测定I或测定II。诸位发明人已经发现，当用测定I测量时，本发明减少至少70％的污垢，或当用测定II测量时，本发明具有高于7的得分。在本发明的一个实施例中，当用测定I测量时，污垢减少至少75％、至少80％、至少90％、至少95％、至少96％、至少97％、至少98％、或至少99％。在本发明的一个实施例中，当用测定II测量时，得分高于7.5、高于8.0、高于8.5、高于9.0、或甚至高于9.5。

根据本发明，在漂洗表面期间使用了至少一种酶。所述酶可以选自下组，该组由以下组成：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂加氧酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、聚戊糖酶、马拉纳酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、DNA酶、叶绿素酶、淀粉酶、过水解酶、过氧化物酶、黄原胶酶及其混合物。

本发明还涉及包含至少一种酶、非离子型表面活性剂或酸的漂洗助剂组合物。所述漂洗助剂组合物可以，其中所述组合物具有在1-7的范围内的pH。所述组合物可以是漂洗助剂。通常已知的是漂洗助剂可在自动餐具洗涤(ADW)过程中使用。漂洗助剂通过餐具洗涤机自动添加，并且它帮助从餐具去除水并使餐具明亮闪耀。

在本发明的一个实施例中，所述漂洗助剂组合物包含量低于15％(w/w)的非离子型表面活性剂。在一个实施例中，所述组合物包含在5％-15％的范围内、在8％-15％的范围内、在10％-15％的范围内、在5％-10％的范围内、或在5％-8％的范围内(所有百分比均为w/w％)的非离子型表面活性剂。

非离子型表面活性剂可以是醇烷氧基化物和/或生物基表面活性剂。

醇烷氧基化物选自下组，该组由以下组成：环氧封端的聚(烷氧基化的)醇和具有由具有12至18个碳原子的天然来源的醇形成的直链基团的醇乙氧基化物。醇烷氧基化物可以是烷氧基化的伯醇，其优选具有8至18个碳原子和平均1至20(优选1至12)mol的环氧乙烷(E0)/摩尔醇，其中醇基团可以是直链或优选地是2-甲基-支链的、或可以在混合物中包含直链和甲基支链基团。下文进一步详细描述了醇烷氧基化物。

所述组合物可以进一步包含防腐剂和/或杀生物剂。防腐剂和/或杀生物剂选自甲醇异噻唑啉酮或甲基氯异噻唑啉酮、或甲醇异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮的组合。甲醇异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮具有防腐和杀生物效果。

本文的组合物可能另外包括酸。处于任何量的任何适合的有机和/或无机酸都可用于漂洗助剂组合物和/或产品中。一些适合的酸包括但不限于选自下组的酸，该组由以下组成：乙酸、天冬氨酸、苯甲酸、硼酸、溴酸、柠檬酸、甲酸、葡糖酸、谷氨酸、乳酸、苹果酸、硝酸、氨基磺酸、硫酸、酒石酸、及其混合物。

在液体漂洗助剂组合物的情况下，向漂洗助剂组合物中添加酸使得水溶性金属盐至少部分地溶解在所述组合物中。酸还有助于在漂洗周期期间至少部分地减少硬表面上的沉淀。酸还可以稳定液体漂洗助剂组合物以防止使用前产品中的沉淀。

在固体漂洗助剂组合物的情况下，向漂洗助剂组合物中添加酸使得水溶性金属盐一旦释放，至少部分地快速溶解于自动餐具洗涤设备的洗涤和/或漂洗液中，以阻止不溶性材料的生成和/或沉积在硬表面(如扁平餐具、玻璃杯、餐具和/或自动餐具洗涤设备自身的内部组件)上。在本发明的一个实施例中，组合物可以进一步包含玻璃护理成分，如乙酸锌、氯化锌和铋。

在一个实施例中，组合物可包含75％-80％的水、5％-15％的非离子型表面活性剂、枯烯磺酸钠或枯烯磺酸钾、柠檬酸、乙酸锌、甲醇异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮和淀粉酶。

在一个实施例中，组合物可包含75％-80％的水、5％-15％的非离子型表面活性剂、枯烯磺酸钠或枯烯磺酸钾、柠檬酸、乙酸锌、甲醇异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮和淀粉酶和蛋白酶。

本发明的组合物不包含漂白剂。

在本发明的一个实施例中，酶是淀粉酶，所述淀粉酶是α-淀粉酶或葡糖淀粉酶。

在一个实施例中，淀粉酶与SEQ ID NO:1具有至少80％序列同一性，如与SEQ IDNO:1具有至少85％序列同一性、与SEQ ID NO:1具有至少90％序列同一性、与SEQ ID NO:1具有至少95％序列同一性、与SEQ ID NO:1具有至少96％序列同一性、与SEQ ID NO:1具有至少97％序列同一性、与SEQ ID NO:1具有至少98％序列同一性、或与SEQ ID NO:1具有至少99％序列同一性。

在一个实施例中，淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少80％序列同一性，如与SEQ IDNO:2具有至少85％序列同一性、与SEQ ID NO:2具有至少90％序列同一性、与SEQ ID NO:2具有至少95％序列同一性、与SEQ ID NO:2具有至少96％序列同一性、与SEQ ID NO:2具有至少97％序列同一性、与SEQ ID NO:2具有至少98％序列同一性、或与SEQ ID NO:2具有至少99％序列同一性。

在本发明的一个实施例中，酶是蛋白酶，所述蛋白酶是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。

在本发明的一个实施例中，所述蛋白酶与SEQ ID NO:3具有至少80％序列同一性，如与SEQ ID NO:3具有至少85％序列同一性、与SEQ ID NO:3具有至少90％序列同一性、与SEQ ID NO:3具有至少95％序列同一性、与SEQ ID NO:3具有至少96％序列同一性、与SEQID NO:3具有至少97％序列同一性、与SEQ ID NO:3具有至少98％序列同一性、或与SEQ IDNO:3具有至少99％序列同一性。

在本发明的一个实施例中，所述蛋白酶与SEQ ID NO:4具有至少80％序列同一性，如与SEQ ID NO:4具有至少85％序列同一性、与SEQ ID NO:4具有至少90％序列同一性、与SEQ ID NO:4具有至少95％序列同一性、与SEQ ID NO:4具有至少96％序列同一性、与SEQID NO:4具有至少97％序列同一性、与SEQ ID NO:4具有至少98％序列同一性、或与SEQ IDNO:4具有至少99％序列同一性。

在一个实施例中，淀粉酶与SEQ ID NO:5具有至少80％序列同一性，如与SEQ IDNO:5具有至少85％序列同一性、与SEQ ID NO:5具有至少90％序列同一性、与SEQ ID NO:5具有至少95％序列同一性、与SEQ ID NO:5具有至少96％序列同一性、与SEQ ID NO:5具有至少97％序列同一性、与SEQ ID NO:5具有至少98％序列同一性、或与SEQ ID NO:5具有至少99％序列同一性。

在本发明的一个实施例中，除了用于漂洗表面的至少一种酶之外，还使用一种或多种酶。所述一种或多种酶可以选自下组，该组由以下组成：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂加氧酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、聚戊糖酶、马拉纳酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、DNA酶、叶绿素酶、淀粉酶、过水解酶、过氧化物酶、黄原胶酶及其混合物。下文进一步详细描述了酶。

在本发明的一个实施例中，当漂洗表面时(例如通过将淀粉酶和蛋白酶包含在相同的漂洗助剂组合物中)使用淀粉酶和蛋白酶。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ IDNO:1具有至少80％序列同一性，并且跟与SEQ IDNO:3具有至少80％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:1具有至少80％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:4具有至少80％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:1具有至少80％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:5具有至少80％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少80％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:3具有至少80％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少80％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:4具有至少80％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQID NO:2具有至少80％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:5具有至少80％序列同一性的蛋白酶一起使用。

在本发明的一个实施例中，当漂洗表面时(例如通过将淀粉酶和蛋白酶包含在相同的漂洗助剂组合物中)使用淀粉酶和蛋白酶。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ IDNO:1具有至少85％序列同一性，并且跟与SEQ IDNO:3具有至少85％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:1具有至少85％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:4具有至少85％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:1具有至少85％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:5具有至少85％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少85％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:3具有至少80％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少85％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:4具有至少85％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQID NO:2具有至少85％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:5具有至少85％序列同一性的蛋白酶一起使用。

在本发明的一个实施例中，当漂洗表面时(例如通过将淀粉酶和蛋白酶包含在相同的漂洗助剂组合物中)使用淀粉酶和蛋白酶。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ IDNO:1具有至少90％序列同一性，并且跟与SEQ IDNO:3具有至少90％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:1具有至少90％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:4具有至少90％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:1具有至少90％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:5具有至少90％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少90％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:3具有至少90％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少90％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:4具有至少90％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQID NO:2具有至少90％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:5具有至少90％序列同一性的蛋白酶一起使用。

在本发明的一个实施例中，当漂洗表面时(例如通过将淀粉酶和蛋白酶包含在相同的漂洗助剂组合物中)使用淀粉酶和蛋白酶。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ IDNO:1具有至少95％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:3具有至少95％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:1具有至少95％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:4具有至少95％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:1具有至少95％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:5具有至少95％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少95％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:3具有至少95％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少95％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:4具有至少95％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少95％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:5具有至少95％序列同一性的蛋白酶一起使用。

在本发明的一个实施例中，当漂洗表面时(例如通过将淀粉酶和蛋白酶包含在相同的漂洗助剂组合物中)使用淀粉酶和蛋白酶。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ IDNO:1具有至少99％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:3具有至少99％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:1具有至少99％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:4具有至少99％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:1具有至少99％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:5具有至少99％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少99％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:3具有至少99％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少99％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:4具有至少99％序列同一性的蛋白酶一起使用。在一个实施例中，淀粉酶淀粉酶与SEQID NO:2具有至少99％序列同一性，并且跟与SEQ ID NO:5具有至少99％序列同一性的蛋白酶一起使用。

可以用于本发明的漂洗助剂组合物中的适合的淀粉酶可以是α-淀粉酶或葡糖淀粉酶并且可以是细菌或真菌来源的。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括例如从芽孢杆菌属，例如地衣芽孢杆菌的特定菌株(更详细地描述于GB 1,296,839中)获得的α-淀粉酶。

适合的淀粉酶包括具有WO 95/10603中的SEQ ID NO:2的淀粉酶或与SEQ ID NO:3具有90％序列同一性的其变体。优选的变体描述于WO 94/02597、WO 94/18314、WO 97/43424以及WO 99/019467的SEQ ID NO:4中，如在以下位置中的一个或多个处具有取代的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、178、179、181、188、190、197、201、202、207、208、209、211、243、264、304、305、391、408以及444。

不同的适合的淀粉酶包括具有WO 02/010355中的SEQ ID NO:6的淀粉酶或与SEQID NO:6具有90％序列同一性的其变体。SEQ ID NO:6的优选的变体是在位置181和182中具有缺失并且在位置193中具有取代的那些。

其他适合的淀粉酶是包含示出于WO 2006/066594的SEQ ID NO:6中的来源于解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33和示出于WO 2006/066594的SEQ ID NO:4中的地衣芽孢杆菌α-淀粉酶的残基36-483的杂合α-淀粉酶或具有90％序列同一性的其变体。这一杂合α-淀粉酶的优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失或插入的那些：G48、T49、G107、H156、A181、N190、M197、I201、A209以及Q264。包含示出于WO 2006/066594的SEQID NO:6中的来源于解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33和SEQ ID NO:4的残基36-483的杂合α-淀粉酶的最优选的变体是具有以下取代的那些：M197T；H156Y+A181T+N190F+A209V+Q264S；或G48A+T49I+G107A+H156Y+A181T+N190F+I201F+A209V+Q264S。

另外的适合的淀粉酶是具有WO 99/019467中的SEQ ID NO:6的淀粉酶或与SEQ IDNO:6具有90％序列同一性的其变体。SEQ ID NO:6的优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失或插入的那些：R181、G182、H183、G184、N195、I206、E212、E216以及K269。特别优选的淀粉酶是在位置R181和G182或位置H183和G184中具有缺失的那些。

可以使用的另外的淀粉酶是具有WO 96/023873的SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:3、SEQID NO:2或SEQ ID NO:7的那些或与SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:2、SEQ ID NO:3或SEQ ID NO:7具有90％序列同一性的其变体。SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:2、SEQ ID NO:3或SEQ ID NO:7的优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失或插入的那些：140、181、182、183、184、195、206、212、243、260、269、304、以及476，使用WO 96/023873的SEQ ID 2用于编号。更优选的变体是在选自181、182、183和184的两个位置处具有缺失的那些，如181和182、182和183、或位置183和184。SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:2或SEQ ID NO:7的最优选的淀粉酶变体是在位置183和184处具有缺失并且在位置140、195、206、243、260、304和476中的一个或多个处具有取代的那些。

其他能被使用的淀粉酶是具有WO 08/153815中的SEQ ID NO:2、WO 01/66712中的SEQ ID NO:10的淀粉酶或与WO 08/153815中的SEQ ID NO:2具有90％序列同一性或WO 01/66712中的SEQ ID NO:10具有90％序列同一性的其变体。WO 01/66712中的SEQ ID NO:10的优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失或插入的那些：176、177、178、179、190、201、207、211以及264。

另外的适合的淀粉酶是具有WO 09/061380的SEQ ID NO:2的淀粉酶或与SEQ IDNO:2具有90％序列同一性的其变体。SEQ ID NO:2的优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有C-末端截短和/或取代、缺失或插入的那些：Q87、Q98、S125、N128、T131、T165、K178、R180、S181、T182、G183、M201、F202、N225、S243、N272、N282、Y305、R309、D319、Q320、Q359、K444和G475。SEQ ID NO:2的更优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代的那些：Q87E,R、Q98R、S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、M201L、F202Y、N225E,R、N272E,R、S243Q,A,E,D、Y305R、R309A、Q320R、Q359E、K444E以及G475K，和/或在位置R180和/或S181或T182和/或G183处具有缺失的那些。SEQ ID NO:2的最优选的淀粉酶变体是具有以下取代的那些：

N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K；

N128C+K178L+T182G+F202Y+Y305R+D319T+G475K；

S125A+N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K；或

S125A+N128C+T131I+T165I+K178L+T182G+Y305R+G475K，其中所述变体是C-末端截短的并且任选地进一步在位置243处包含取代和/或在位置180和/或位置181处包含缺失。

另外的适合的淀粉酶是具有WO 13184577的SEQ ID NO:1的淀粉酶或与SEQ IDNO:1具有90％序列同一性的其变体。SEQ ID NO:1的优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失或插入的那些：K176、R178、G179、T180、G181、E187、N192、M199、I203、S241、R458、T459、D460、G476和G477。SEQ ID NO:1的更优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代的那些：K176L、E187P、N192FYH、M199L、I203YF、S241QADN、R458N、T459S、D460T、G476K、以及G477K，和/或在位置R178和/或S179或T180和/或G181中具有缺失的那些。SEQ ID NO:1的最优选的淀粉酶变体是具有以下取代的那些：

E187P+I203Y+G476K

E187P+I203Y+R458N+T459S+D460T+G476K

其中所述变体任选地进一步包含在位置241处的取代和/或在位置178和/或位置179处的缺失。

另外的适合的淀粉酶是具有WO 10104675中的SEQ ID NO:1的淀粉酶或与SEQ IDNO:1具有90％序列同一性的其变体。SEQ ID NO:1的优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失或插入的那些：N21、D97、V128、K177、R179、S180、I181、G182、M200、L204、E242、G477和G478。SEQ ID NO:1的更优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代的那些：N21D、D97N、V128I、K177L、M200L、L204YF、E242QA、G477K、以及G478K，和/或在位置R179和/或S180或I181和/或G182中具有缺失的那些。SEQ ID NO:1的最优选的淀粉酶变体是具有以下取代的那些：

N21D+D97N+V128I

其中所述变体任选地进一步包含在位置200处的取代和/或在位置180和/或位置181处的缺失。

其他适合的淀粉酶是具有WO 01/66712中的SEQ ID NO:12的α-淀粉酶或与SEQ IDNO:12具有至少90％序列同一性的变体。优选的淀粉酶变体是在WO 01/66712中的SEQ IDNO:12的以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失或插入的那些：R28、R118、N174；R181、G182、D183、G184、G186、W189、N195、M202、Y298、N299、K302、S303、N306、R310、N314；R320、H324、E345、Y396、R400、W439、R444、N445、K446、Q449、R458、N471、N484。特别优选的淀粉酶包括具有D183和G184的缺失并且具有取代R118K、N195F、R320K和R458K的变体，以及另外在一个或多个选自下组的位置处具有取代的变体：M9、G149、G182、G186、M202、T257、Y295、N299、M323、E345以及A339，最优选的是另外在所有这些位置处具有取代的变体。

其他的实例是淀粉酶变体，如描述于WO 2011/098531、WO 2013/001078、和WO2013/001087中的那些。

可商购的淀粉酶是Duramyl^TM、Termamyl^TM、Fungamyl^TM、Stainzyme^TM、StainzymePlus^TM、Natalase^TM、Liquozyme X和BAN^TM(来自诺维信公司(Novozymes A/S))、以及Rapidase^TM、Purastar^TM/Effectenz^TM、Powerase、Preferenz S1000、Preferenz S100和Preferenz S110(来自杰能科国际有限公司/杜邦公司(Genencor International Inc./DuPont))。

适合的蛋白酶包括细菌、真菌、植物、病毒或动物来源的那些，例如植物或微生物来源。优选的是微生物来源。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。它可以是碱性蛋白酶，如丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶。丝氨酸蛋白酶可以例如是S1家族(如胰蛋白酶)或S8家族(如枯草杆菌蛋白酶)。金属蛋白酶可以例如是来自例如M4家族的嗜热菌蛋白酶或其他金属蛋白酶，例如来自M5、M7或M8家族的那些。

术语“枯草杆菌酶”是指根据Siezen等人Protein Engng.[蛋白质工程]4(1991)719-737和Siezen等人,Protein Science[蛋白质科学]6(1997)501-523的丝蛋白蛋白酶的亚组。丝氨酸蛋白酶是通过在活性位点具有与底物形成共价加合物的丝氨酸来表征的蛋白酶的一个亚组。枯草杆菌酶可以划分为6个亚部，即，枯草杆菌蛋白酶家族、嗜热蛋白酶家族、蛋白酶K家族、羊毛硫氨酸抗生素肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家族。

枯草杆菌酶的实例是来源于芽孢杆菌属的那些，如描述于US 7262042和WO 09/021867中的迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌；和描述于WO 89/06279中的枯草杆菌蛋白酶lentus、枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、地衣芽孢杆菌、枯草杆菌蛋白酶BPN’、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168以及描述于(WO 93/18140)中的蛋白酶PD138。其他有用的蛋白酶可以是描述于WO 92/175177、WO 01/016285、WO 02/026024以及WO 02/016547中的那些。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)和镰孢属蛋白酶(描述于WO 89/06270、WO 94/25583和WO 05/040372中)，以及来源于纤维单胞菌(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶(描述于WO 05/052161和WO 05/052146中)。

另外的优选的蛋白酶是来自迟缓芽孢杆菌DSM 5483的碱性蛋白酶(如描述于例如WO 95/23221中的)、及其变体(描述于WO 92/21760、WO 95/23221、EP 1921147以及EP1921148中)。

金属蛋白酶的实例是如描述于WO 07/044993(杰能科国际公司(Genencor Int.))中的中性金属蛋白酶，例如来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。

有用的蛋白酶的实例是描述于以下中的变体：WO 92/19729、WO 96/034946、WO98/20115、WO 98/20116、WO 99/011768、WO 01/44452、WO 03/006602、WO 04/03186、WO 04/041979、WO 07/006305、WO 11/036263、WO 11/036264，尤其是在以下位置中的一个或多个处具有取代的变体：3、4、9、15、24、27、42、55、59、60、66、74、85、96、97、98、99、100、101、102、104、116、118、121、126、127、128、154、156、157、158、161、164、176、179、182、185、188、189、193、198、199、200、203、206、211、212、216、218、226、229、230、239、246、255、256、268和269，其中所述位置对应于WO 2016/001449的SEQ ID NO 1中示出的迟缓芽孢杆菌蛋白酶的位置。更优选地，枯草杆菌酶变体可以包含以下突变：S3T、V4I、S9R、S9E、A15T、S24G、S24R、K27R、N42R、S55P、G59E、G59D、N60D、N60E、V66A、N74D、N85S、N85R、、G96S、G96A、S97G、S97D、S97A、S97SD、S99E、S99D、S99G、S99M、S99N、S99R、S99H、S101A、V102I、V102Y、V102N、S104A、G116V、G116R、H118D、H118N、N120S、S126L、P127Q、S128A、S154D、A156E、G157D、G157P、S158E、Y161A、R164S、Q176E、N179E、S182E、Q185N、A188P、G189E、V193M、N198D、V199I、Y203W、S206G、L211Q、L211D、N212D、N212S、M216S、A226V、K229L、Q230H、Q239R、N246K、N255W、N255D、N255E、L256E、L256D、T268A、R269H。蛋白酶变体优选地是示出于WO 2016/001449的SEQ ID NO 1的迟缓芽孢杆菌蛋白酶

的变体，示出于WO2016/001449的SEQ ID NO 2的解淀粉芽孢杆菌蛋白酶(BPN')的变体。蛋白酶变体与WO 2016/001449的SEQ ID NO 1或SEQ ID NO 2优选地具有至少80％序列同一性。

在以下一个或多个位置处包含取代的蛋白酶变体，所述位置对应于WO2004/067737的SEQ ID NO 1的位置171、173、175、179或180，其中所述蛋白酶变体与WO 2004/067737的SEQ ID NO:1具有至少75％但少于100％序列同一性。

适合的可商购蛋白酶包括以下列商标名下出售的那些：

Duralase^Tm、Durazym^Tm、

Ultra、

Ultra、

Ultra、

Ultra、

Blaze

100T、Blaze

125T、Blaze

150T、

和

(诺维信公司(Novozymes A/S))，以下列商标名下出售的那些：

Purafect

Purafect

Excellenz P1000^TM、Excellenz P1250^TM、

Preferenz P100^TM、Purafect

Preferenz P110^TM、Effectenz P1000^TM、

Effectenz P1050^TM、Purafect

Effectenz P2000^TM、

和

(丹斯尼克公司(Danisco)/杜邦公司(DuPont))、Axapem^TM(吉斯特布罗卡德斯公司(Gist-Brocases N.V.))、BLAP(示出于US5352604的图29中的序列)及其变体(汉高公司(Henkel AG))和来自花王株式会社(Kao)的KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。

适合的纤维素酶包括细菌来源或真菌来源的那些。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。适合的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢属、梭孢壳属、支顶孢属的纤维素酶，例如披露于US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757以及WO 89/09259中的由特异腐质霉、嗜热毁丝霉和尖孢镰孢产生的真菌纤维素酶。

尤其适合的纤维素酶是具有颜色护理益处的碱性或中性纤维素酶。此类纤维素酶的实例是描述于EP 0 495 257、EP 0 531 372、WO 96/11262、WO 96/29397、WO 98/08940中的纤维素酶。其他实例是例如描述于WO 94/07998、EP 0 531 315、US 5,457,046、US 5,686,593、US 5,763,254、WO 95/24471、WO 98/12307以及WO 99/001544中的那些纤维素酶变体。

其他纤维素酶是具有与WO 2002/099091的SEQ ID NO:2的位置1至位置773的氨基酸序列具有至少97％同一性的序列的内切-β-1,4-葡聚糖酶或家族44木葡聚糖酶，所述木葡聚糖酶是具有与WO 2001/062903的SEQ ID NO:2的位置40-559具有至少60％同一性的序列的木葡聚糖酶。

可商购的纤维素酶包括Celluzyme^TM和Carezyme^TM(诺维信公司(Novozymes A/S))、Carezyme Premium^TM(诺维信公司(Novozymes A/S))、Celluclean^TM(诺维信公司(Novozymes A/S))、Celluclean Classic^TM(诺维信公司(Novozymes A/S))、Cellusoft^TM(诺维信公司(Novozymes A/S))、Whitezyme^TM(诺维信公司(Novozymes A/S))、Clazinase^TM、和Puradax HA^TM(杰能科国际公司(Genencor International Inc.))，以及KAC-500(B)^TM(花王株式会社(Kao Corporation))。

适合的甘露聚糖酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学或基因修饰的突变体。所述甘露聚糖酶可以是家族5或26的碱性甘露聚糖酶。它可以是来自芽孢杆菌属或腐质霉属的野生型，特别是粘琼脂芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、克劳氏芽孢杆菌或特异腐质霉。适合的甘露聚糖酶描述于WO 1999/064619中。可商购的甘露聚糖酶是Mannaway(诺维信公司(Novozymes A/S))。

适合的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属(例如来自灰盖鬼伞)的过氧化物酶、及其变体，如描述于WO 93/24618、WO 95/10602、以及WO 98/15257中的那些。可商购的过氧化物酶包括Guardzyme^TM(诺维信公司(Novozymes A/S))。

适合的脂肪酶和角质酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的突变体酶或蛋白质工程化的突变体酶。实例包括来自嗜热丝孢菌属(Thermomyces)(例如来自如描述于EP 258068和EP 305216中的疏绵状嗜热丝孢菌(T.lanuginosus)(之前命名为疏棉状腐质霉(Humicola lanuginosa)))的脂肪酶、来自腐质霉属(例如特异腐质霉(WO 96/13580))的角质酶、来自假单胞菌属菌株(这些中的一些现在重命名为伯克氏菌属(Burkholderia))(例如，产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌(EP 218272)、洋葱假单胞菌(EP 331376)、假单胞菌属物种菌株SD705(WO 95/06720和WO 96/27002)、威斯康星假单胞菌(WO 96/12012))的脂肪酶、GDSL型链霉菌属脂肪酶(WO 10/065455)、来自稻瘟病菌(WO 10/107560)的角质酶、来自门多萨假多胞菌(US 5,389,536)的角质酶、来自嗜热裂孢菌(Thermobifida fusca)(WO 11/084412)的脂肪酶、嗜热脂肪土芽孢杆菌(Geobacillus stearothermophilus)脂肪酶(WO 11/084417)、来自枯草芽孢杆菌(WO 11/084599)的脂肪酶、以及来自灰色链霉菌(WO11/150157)和始旋链霉菌(WO 12/137147)的脂肪酶。

其他实例是脂肪酶变体，如描述于EP 407225、WO 92/05249、WO 94/01541、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/30744、WO 95/35381、WO 95/22615、WO 96/00292、WO 97/04079、WO 97/07202、WO 00/34450、WO 00/60063、WO 01/92502、WO 07/87508以及WO 09/109500中的那些。

优选的商业脂肪酶产品包括Lipolase^TM、Lipex^TM；Lipolex^TM和Lipoclean^TM(诺维信公司(Novozymes A/S))，Lumafast(最初来自杰能科公司(Genencor))以及Lipomax(最初来自吉斯特-博克德斯公司(Gist-Brocades))。

再其他实例是有时称为酰基转移酶或过水解酶的脂肪酶，例如与南极假丝酵母脂肪酶A具有同源性的酰基转移酶(WO 10/111143)、来自耻垢分枝杆菌的酰基转移酶(WO 05/56782)、来自CE 7家族的过水解酶(WO 09/67279)以及耻垢分枝杆菌过水解酶的变体(特别是来自亨斯迈纺织品染化有限公司(Huntsman Textile Effects Pte Ltd)的商业产品Gentle Power Bleach中使用的S54V变体)(WO 10/100028)。

根据本发明的过氧化物酶是由酶分类EC 1.11.1.7囊括的由国际生物化学和分子生物学联盟命名委员会(IUBMB)规定的酶，或来源于其中的展示出过氧化物酶活性的任何片段。

适合的过氧化物酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自拟鬼伞属，例如来自灰盖拟鬼伞(C.cinerea)的过氧化物酶(EP 179,486)，及其变体，如描述于WO 93/24618、WO 95/10602以及WO 98/15257中的那些。

根据本发明的过氧化物酶还包括卤代过氧化物酶，如氯过氧化物酶、溴过氧化物酶以及展示出氯过氧化物酶或溴过氧化物酶活性的化合物。卤代过氧化物酶是根据其对卤素离子的特异性进行分类的。氯过氧化物酶(E.C.1.11.1.10)催化从氯根离子形成次氯酸盐。

在实施例中，本发明的卤代过氧化物酶是氯过氧化物酶。优选地，卤代过氧化物酶是钒卤代过氧化物酶，即含钒酸盐的卤代过氧化物酶。在本发明的优选方法中，将含钒酸盐的卤代过氧化物酶与氯根离子来源组合。

已经从许多不同真菌，特别是从暗色丝孢菌真菌组中分离出了卤代过氧化物酶，如卡尔黑霉属(Caldariomyces)(例如，煤卡尔黑霉(C.fumago))、链格孢属、弯孢属(例如，疣枝弯孢(C.verruculosa)和不等弯孢(C.inaequalis))、内脐蠕孢属、细基格孢属以及葡萄孢属。

还已经从细菌，如假单胞菌属(例如，吡咯假单胞菌(P.pyrrocinia))和链霉菌属(例如，金色链霉菌(S.aureofaciens))中分离出了卤代过氧化物酶。

在优选的实施例中，卤代过氧化物酶可来源于弯孢属物种，特别是疣枝弯孢或不等弯孢，例如如描述于WO 95/27046中的不等弯孢CBS 102.42或描述于WO 97/04102中的疣枝弯孢CBS 147.63或疣枝弯孢CBS 444.70；或可来源于如描述于WO 01/79459中的Drechslera hartlebii、如描述于WO 01/79458中的盐沼小树状霉(Dendryphiellasalina)、如描述于WO 01/79461中的Phaeotrichoconis crotalarie或如描述于WO 01/79460中的Geniculosporium物种。

根据本发明的氧化酶具体包括由酶分类EC 1.10.3.2囊括的任何漆酶或来源于其中的展示出漆酶活性的片段、或展示出类似活性的化合物，例如儿茶酚氧化酶(EC1.10.3.1)、邻氨基苯酚氧化酶(EC 1.10.3.4)或胆红素氧化酶(EC 1.3.3.5)。

优选的漆酶是微生物来源的酶。这些酶可以来源于植物、细菌或真菌(包括丝状真菌和酵母)。

来自真菌的适合实例包括可来源于以下的菌株的漆酶：曲霉属，脉孢菌属(例如，粗糙脉孢菌)，柄孢壳菌属，葡萄孢属，金钱菌属(Collybia)，层孔菌属(Fomes)，香菇属，侧耳属，栓菌属(例如，长绒毛栓菌和变色栓菌)，丝核菌属(例如，立枯丝核菌(R.solani))，拟鬼伞属(例如，灰盖拟鬼伞、毛头拟鬼伞(C.comatus)、弗瑞氏拟鬼伞(C.friesii)及C.plicatilis)，小脆柄菇属(Psathyrella)(例如，白黄小脆柄菇(P.condelleana))，斑褶菇属(例如，蝶形斑褶菇(P.papilionaceus))，毁丝霉属(例如，嗜热毁丝霉)，Schytalidium(例如，S.thermophilum)，多孔菌属(例如，P.pinsitus)，射脉菌属(例如，射脉侧菌(P.radiata))(WO 92/01046)或革盖菌属(例如，毛革盖菌(C.hirsutus))(JP 2238885)。

来自细菌的适合实例包括可来源于芽孢杆菌属的菌株的漆酶。

优选的是来源于拟鬼伞属或毁丝霉属的漆酶；特别是来源于灰盖拟鬼伞的漆酶，如披露于WO 97/08325中；或来源于嗜热毁丝霉，如披露于WO95/33836中。

表面活性剂

本发明的漂洗助剂组合物可以包括至少一种非离子型表面活性剂。适合的非离子型表面活性剂包括但不限于低泡非离子型(LFNI)表面活性剂。因为它们向自动餐具洗涤组合物赋予的改善的水膜作用(尤其来自玻璃器皿)，LFNI表面活性剂最典型地用于自动餐具洗涤中。它们还可以涵盖非硅、磷酸盐或非磷酸盐聚合材料，所述材料已知使在自动餐具洗涤中遇到的食物污垢消泡。LFNI表面活性剂可以具有相对低的浊点和高亲水亲油平衡(HLB)。针对整个全系列水温中的起泡的最优控制，水中1％溶液的浊点典型地低于约32℃，并且可替代地更低，例如，0℃。如果需要的话，可以使用具有以上特性的可生物降解的LFNI表面活性剂。

LFNI表面活性剂可以包括但不限于：烷氧基化的表面活性剂，尤其是来源于伯醇的乙氧基化物，及其与更复杂的表面活性剂(如聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯反向嵌段聚合物)的共混物。符合要求的适合的嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯聚合化合物可以包括基于以下的那些：乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺、及其混合物。由引发剂化合物与单反应性氢原子(如C 12-)的顺序乙氧基化和丙氧基化制成的聚合化合物是脂肪醇，一般不在自动餐具洗涤组合物中提供令人满意的泡沫控制。然而，某些由密歇根州怀恩多特的BASF-Wyandotte公司(BASF-Wyandotte Corp.,Wyandotte,Mich.)命名为PLURONIC(R)和TETRONIC(R)的嵌段聚合表面活性剂化合物适用于自动餐具洗涤组合物。

LFNI表面活性剂任选地可以按重量计包括高达约15％的量的氧化丙烯。可以通过美国专利号4,223,163中描述的工艺制备其他LFNI表面活性剂。LFNI表面活性剂还可以来源于直链脂肪醇，所述直链脂肪醇含有从约16个至约20个碳原子(C16-C20醇)，可替代地Ci8醇，在从约6至约15摩尔，或从约7至约12摩尔，和可替代地从约7至约9摩尔的氧化乙烯/摩尔醇的平均值下缩合。相对于平均值，这样来源的乙氧基化的非离子型表面活性剂可以具有窄的乙氧基化物分布。

在优选的实施例中，表面活性剂是具有以下相转变温度的非离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂系统，如在蒸馏水中的1％浓度下测量的，在40℃和70℃之间，优选地在45℃和65℃之间。“非离子型表面活性剂系统”本文中意指两种或更多种非离子型表面活性剂的混合物。本文中优选使用的是非离子型表面活性剂系统。它们在产品中似乎比单非离子型表面活性剂具有改善的清洁和整理特性和稳定性。

适合的非离子型表面活性剂包括：i)通过如下制备的乙氧基非离子型表面活性剂：单羟基化的烷醇或烷基酚与6至20个碳原子反应，其中优选地至少12摩尔，具体优选地至少16摩尔，并且再更优选至少20摩尔氧化乙烯/摩尔醇或烷基酚；ii)具有从6至20个碳原子和至少一个乙氧基和丙氧基基团的醇烷氧基化的表面活性剂。本文中优选使用的是表面活性剂i)和ii)的混合物。

另一个适合的非离子型表面活性剂是由以下式代表的环氧封端的聚(烷氧基化)醇：

R₁O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(OH)R₂] (I)

其中R₁是具有从4至18个碳原子的直链的或支链的脂肪烃基团；R₂是具有从2至26个碳原子的直链的或支链的脂肪烃基团；x是具有从0.5至1.5，更优选地约1的平均值的整数；并且y是具有至少15、更优选地至少20的值的整数。

优选地，具有式I的表面活性剂在末端环氧单元[CH₂CH(OH)R₂]中具有至少约10个碳原子。具有式I的适合的表面活性剂是Olin公司的POLY-TERGENT(R)SLF-18B非离子型表面活性剂，例如，如由Olin公司1994年10月13日公开的WO 94/22800中描述的。

优选地本文中的非离子型表面活性剂和/或系统具有少于360秒的德拉夫斯润湿时间，优选地少于200秒，更优选地少于100秒并且尤其是少于60秒，如通过德拉夫斯润湿方法测量的(使用以下条件的标准方法ISO 8022：在25℃的温度下，3-g钩、5-g棉绞纱、按重量计0.1％水溶液)。氧化胺表面活性剂在本发明中作为抗再沉淀表面活性剂也是有用的，所述抗再沉淀表面活性剂包括具有以下式的直链的和支链的化合物：

其中R³选自以下：含有从8至26个碳原子(优选地8至18个碳原子)的烷基、羟烷基、酰氨基丙基和烷基苯基基团、或其混合物；R⁴为含有从2至3个碳原子(优选地2个碳原子)的亚烷基或羟基亚烷基基团，或其混合物；X是从0至5，优选地从0至3；并且每个R⁵为含有从1至3个碳原子(优选地从1至2个碳原子)的烷基或羟基烷基基团，或含有从1至3个(优选地1个)环氧乙烷基基团的聚氧化乙烯基团。R⁵基团可以彼此附接，例如通过氧原子或氮原子，以形成环结构。

这些氧化胺表面活性剂具体包括C₁₀-C₁₈烷基二甲基氧化胺和C₈-C₁₈烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。此类材料的实例包括二甲基辛胺氧化物、二乙基癸胺氧化物、双-(2-羟乙胺)十二烷胺氧化物、二甲基癸胺氧化物、二丙基十四烷胺氧化物、甲基乙基十六烷胺氧化物、十二烷基酰胺丙基二甲胺氧化物、十六烷基二甲胺氧化物、十八烷基二甲胺氧化物、牛脂二甲胺氧化物和二甲基-2-羟基十八烷胺氧化物。优选的是C₁₀-C₁₈烷基二甲胺氧化物、和C₁₀-C₁₈酰胺烷基二甲胺氧化物。

表面活性剂并且尤其是非离子型表面活性剂按重量计可以按从0至10％，优选地从0.1％至10％，并且最优选地从0.25％至6％的量存在。

其他适合的非离子型表面活性剂可以是醇烷氧基化物的氧化硫醚，例如描述于国际专利申请WO 12095481(BASF公司)中的氧化硫醚。

组合物的漂洗助剂可用于工业餐具洗涤(器皿洗涤)。

在以下段落中进一步概述了本发明：

1.至少一种酶和水用于在漂洗表面期间从所述表面去除污垢的用途，其中所述漂洗在洗涤周期之后。

2.根据段落1所述的用途，其中所述至少一种酶是淀粉酶。

3.根据段落1所述的用途，其中所述至少一种酶是蛋白酶。

4.根据段落1-3中任一项所述的用途，其中除了所述至少一种酶之外，还使用一种或多种酶。

5.根据段落4所述的用途，其中所述一种或多种酶选自下组，该组由以下组成：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂加氧酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、聚戊糖酶、马拉纳酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、DNA酶、叶绿素酶、淀粉酶、过水解酶、过氧化物酶、黄原胶酶及其混合物。

6.根据前述段落中任一项所述的用途，其中所述至少一种酶是淀粉酶，并且所述一种或多种酶是蛋白酶。

7.根据前述段落中任一项所述的用途，其中当用测定I测量时，所述污垢减少至少70％，或者当用测定II测量时，得分高于7。

8.根据段落10所述的用途，其中当用测定I测量时，所述污垢减少至少75％、至少80％、至少90％、至少95％、至少96％、至少97％、至少98％、或至少99％。

9.根据前述段落中任一项所述的用途，其中所述表面是存在于餐具洗涤机中的餐具或硬表面。

10.根据段落9所述的用途，其中所述硬表面存在于餐具洗涤机的内部，如壁、篮子、喷嘴、水泵、水池、过滤器、管道线、排水管和出口。

11.根据前述段落中任一项所述的用途，其中在用于自动餐具洗涤的方法中使用了所述至少一种酶。

12.根据前述段落中任一项所述的用途，其中所述淀粉酶是其中所述淀粉酶是α-淀粉酶或葡糖淀粉酶。

13.根据段落12所述的用途，其中所述淀粉酶与SEQ ID NO:1具有至少80％序列同一性或所述淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少80％序列同一性。

14.根据前述段落中任一项所述的用途，其中所述蛋白酶是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。

15.根据段落14所述的用途，其中所述蛋白酶与SEQ ID NO:3具有至少80％序列同一性、所述蛋白酶与SEQ ID NO:4具有至少80％序列同一性、或所述蛋白酶与SEQ ID NO:5具有至少80％序列同一性。

16.一种漂洗助剂组合物，所述漂洗助剂组合物包含至少一种酶、非离子型表面活性剂和酸。

17.根据段落16所述的组合物，其中所述组合物是颗粒的或液体的。

18.根据段落17所述的组合物，其中所述液体组合物具有在1-7的范围内的pH。

19.根据段落17-18中任一项所述的组合物，其中所述液体组合物具有在2-6的范围内、在2-4的范围内、或在2.5-3.5的范围内的pH。

20.根据段落16-19中任一项所述的组合物，其中所述至少一种酶是淀粉酶。

21.根据段落16-19中任一项所述的组合物，其中所述至少一种酶是蛋白酶。

22.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中除了所述至少一种酶之外，还使用一种或多种酶。

23.根据段落22所述的组合物，其中所述一种或多种酶选自下组，该组由以下组成：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂加氧酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、聚戊糖酶、马拉纳酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、DNA酶、叶绿素酶、淀粉酶、过水解酶、过氧化物酶、黄原胶酶及其混合物。

24.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中所述非离子型表面活性剂的量低于15％。

25.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中所述阴离子型表面活性剂的量在5％-15％的范围内、在8％-15％的范围内、在10％-15％的范围内、在5％-10％的范围内、或在5％-8％的范围内。

26.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中所述非离子型表面活性剂选自醇烷氧基化物和生物基表面活性剂。

27.根据段落26所述的组合物，其中所述醇烷氧基化物选自下组，该组由以下组成：环氧封端的聚(烷氧基化的)醇和具有由具有12至18个碳原子的天然来源的醇形成的直链基团的醇乙氧基化物。

28.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含防腐剂和/或杀生物剂。

29.根据段落28所述的组合物，其中所述防腐剂和/或杀生物剂选自甲醇异噻唑啉酮或甲基氯异噻唑啉酮、或甲醇异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮的组合。

30.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中所述酸选自下组，该组由以下组成：乙酸、天冬氨酸、苯甲酸、硼酸、溴酸、柠檬酸、甲酸、葡糖酸、谷氨酸、乳酸、苹果酸、硝酸、氨基磺酸、硫酸、酒石酸、及其混合物。

31.根据段落30所述的组合物，其中所述酸是柠檬酸。

32.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含选自下组的玻璃护理成分，该组由以下组成：乙酸锌、氯化锌和铋。

33.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含：75％-80％的水、5％-15％的非离子型表面活性剂、枯烯磺酸钠或枯烯磺酸钾、柠檬酸、乙酸锌、甲醇异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮和淀粉酶。

34.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中所述组合物不包含漂白剂。

35.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中所述淀粉酶是其中所述淀粉酶是α-淀粉酶或葡糖淀粉酶。

36.根据段落35所述的组合物，其中所述淀粉酶与SEQ ID NO:1具有至少80％序列同一性、或所述淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少80％序列同一性。

37.根据前述组合物段落中任一项所述的组合物，其中所述酶是蛋白酶，所述蛋白酶是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。

38.根据段落37所述的组合物，其中所述蛋白酶与SEQ ID NO:3具有至少80％序列同一性、所述蛋白酶与SEQ ID NO:4具有至少80％序列同一性、或所述蛋白酶与SEQ ID NO:5具有至少80％序列同一性。

39.一种用于从表面去除污垢的方法，其中所述方法包括以下步骤：

(i)将所述表面暴露于洗涤液，和

(ii)用包含至少一种酶的水漂洗所述表面；

其中所述表面是餐具或硬表面。

40.根据段落39所述的方法，其中在步骤(ii)之前去除洗涤液。

41.根据前述方法段落中任一项所述的方法，其中在步骤(ii)中的漂洗包括多于一个漂洗步骤，例如两个或三个漂洗步骤。

42.根据段落41所述的方法，其中所述至少一种酶包含在所述漂洗步骤中的至少一个的水中。

43.根据前述段落中任一项所述的方法，其中在步骤(ii)中，所述水包含根据段落16-38中任一项所述的组合物。

44.根据前述方法段落中任一项所述的方法，其中所述表面是餐具洗涤机的内部的硬表面，如壁、篮子、喷嘴、水泵、水池、过滤器、管道线、排水管和出口。

45.根据前述方法段落中任一项所述的方法，其中所述方法是自动餐具洗涤方法。

46.根据前述方法段落中任一项所述的方法，其中所述方法用于从餐具去除污垢。

47.根据前述方法段落中任一项所述的方法，其中所述酶是α-淀粉酶或葡糖淀粉酶。

48.根据段落47所述的方法，其中所述淀粉酶与SEQ ID NO:1具有至少80％序列同一性、或所述淀粉酶与SEQ ID NO:2具有至少80％序列同一性。

49.根据前述方法段落中任一项所述的方法，其中所述酶是蛋白酶，所述蛋白酶是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。

50.根据段落49所述的方法，其中所述蛋白酶与SEQ ID NO:3具有至少80％序列同一性、所述蛋白酶与SEQ ID NO:4具有至少80％序列同一性、或所述蛋白酶与SEQ ID NO:5具有至少80％序列同一性。

ADW洗涤剂组合物

Finish all in 1片剂(利洁时公司(Reckit Benckiser))

三磷酸五钠、碳酸钠、碳酸钠过氧化物、水、2-丙烯酸均聚物(钠盐、磺化的)、碳酸氢钠、PEG MW>4100、PEG MW<4100、纤维素、鲸蜡硬脂醇聚醚(ceteareth)-25、二甲硅油、四乙酰乙二胺、柠檬酸、硫酸钠、脂肪醇烷氧基化物、羟乙磷酸四钠、甘油、淀粉、枯草杆菌蛋白酶、草酸锰、二氧化钛、甲基-1H-苯并三唑、硬脂酸镁、伯醇乙氧基化物、柠檬烯、淀粉酶、香精、着色剂。

Finish Quantum片剂(利洁时公司(Reckitt Benckiser)

三磷酸五钠、聚乙烯醇、碳酸钠、碳酸钠过氧化物、2-丙烯酸均聚物(钠盐、磺化的)、脂肪醇烷氧基化物、水、PEG MW>4100、羟乙磷酸四钠、四乙酰乙二胺、硫酸钠、PEG MW<4100、山梨醇、三羟甲基丙烷、氯化钠、甲醇、纤维素、二甲硅油、甲基-1H-苯并三唑、枯草杆菌蛋白、二氧化钛、草酸锰(二水合物)、2-丙烯酸均聚物、(钠盐)、C12-13PARETH-6、柠檬酸、硬脂酰胺、石油馏出物、脂肪酸；C16-18；钙盐、淀粉酶、聚乙烯亚胺、碳酸钙、脂肪酸；C16-18；锌盐、STEARETH-21、二烯丙基二甲基氯化铵、香精、着色剂。

标准洗涤剂

碳酸钠、柠檬酸钠、碳酸钠过氧化物、聚羧酸盐、四乙酰乙二胺、非离子型表面活性剂、二硅酸钠、peg-75和植物油。

漂洗助剂组合物

本漂洗助剂组合物可与本发明的酶一起使用。

Finish Calgonit Klarspüler Regular或Finish Abrillantador Brillo&Proteccion Regular(由利洁时公司(Reckitt Benkiser)(德国和西班牙)供应)

水、脂肪醇烷氧基化物、枯烯磺酸钠、柠檬酸、乙酸锌、山梨酸钾、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮和着色剂。

Finish Abrillantador Powder and Pure(由利洁时公司(Reckitt Benkiser)(西班牙)供应)

水、脂肪醇烷氧基化物、枯烯磺酸钠、柠檬酸、山梨酸钾和乙酸锌。

Somat Klarspüler(由德国汉高公司(Henkel)供应)

水、醇(C-13-15 12.6-EO/2.1-BUO)、醇乙氧基化物布托昔酯(C13-15)、柠檬酸、香料、柠檬烯、甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮。

W5漂洗助剂(由德国Lidl公司供应)

水、alcoxlated脂肪醇(C12-15)、柠檬酸、枯烯磺酸钠、枯烯磺酸钾、香料、甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮。

绿色漂洗助剂(由西班牙Ecover公司供应)

水、柠檬酸、假丝酵母菌/葡萄糖/菜籽油发酵、变性醇和癸酰基葡糖苷。

Xtra

(漂洗助剂，由丹麦Coop公司供应)

水、5％-15％非离子型表面活性剂(脂肪醇烷氧基化物)、柠檬酸和枯烯磺酸钠。pH＝3。

Neophos漂洗助剂，常规(利洁时公司(Reckit Benckiser))

水、脂肪醇烷氧基化物、枯烯磺酸钠、柠檬酸、乙酸锌、山梨酸钾、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮和着色剂。

测定

测定I

按重量计的污垢减少的分析

测量餐具的重量。制备污垢组合物并将其施用于餐具。然后测量施用过污垢的餐具的重量。然后将餐具在主洗中并随后用包含漂洗助剂的水、或用包含酶和漂洗助剂的水进行漂洗。然后测量洗涤和漂洗后的餐具的重量。

然后通过将洗涤过的餐具的重量与施用过污垢的餐具的重量进行比较，计算洗涤/漂洗期间去除的％污垢。

测定II

按视觉评分计的污垢减少的分析

酶的性能可以通过视觉评分来评估。用碘玷污盘子，并且制定0至10的标度。0是未洗涤过的盘子，并且10是完全干净的盘子。训练有素的测试者根据这个标度对盘子进行评分，并且三个得分的平均数为最终得分。

洗涤测定I-全规模洗涤

使用全规模洗涤在Miele GSL2SCU自动餐具洗涤机中测试酶制剂。使用的洗涤程序是R45/8’/Kl55，使用水硬度为21°dH的人造水(Ca2+:Mg2+:HCO3-＝4:1:7.5)，并且总洗涤时间为大约90分钟。所述洗涤程序包括一个洗涤周期和随后的两个漂洗周期。

图1示出了自动餐具洗涤机内的温度与洗涤时间。在实验期间进行的洗涤中的一个洗涤的期间测量R45/8’/Kl55程序的温度曲线。从所述图可知在洗涤程序开始时，由于冷水引进，温度下降，此后加热开始并且持续直到温度为44℃-46℃。在44℃-46℃的主洗持续约8-10分钟，在此之后排出水，并且温度下降。然后供应干净的人造水，并且可见温度小幅上升至34℃-35℃。这对应于第一漂洗周期，其持续7min。第一漂洗周期后，排出漂洗水，并且供应干净的人造水。将水加热至约55℃-56℃。对水进行加热的过程持续14-15min。然后排出漂洗水，这结束第二漂洗周期。在干燥阶段温度缓慢下降。总共90分钟后洗涤周期完成。

在主洗中的水的量是5.4升，并且在漂洗阶段中的水的总量是约10升。

用可商购的ADW片剂(Finish all in 1、Quantum all in 1)进行洗涤，或使用标准洗涤剂。在周期期间添加两次没有酶的商业漂洗助剂：从洗涤开始的那一刻起，35min后添加1.5ml，并且40min后添加1.5ml。当测试向漂洗助剂中添加酶的效果时，酶与漂洗助剂是一起添加的。

开始前，将50g压载污垢添加至机器中。所述污垢根据如

[

杂志],第132卷,第8-2006期,第44页上的附录3中示出的制备。另外，根据污垢制备程序(下文)制备自制污垢，并且每次洗涤都包括每种污垢类型的5个餐具。

污垢制备

根据

[

杂志],第132卷,第8-2006期,第35-40页上描述的方法制备自制蛋黄和混合淀粉污垢，并进行以下修改：

-蛋黄污垢(第39页)：向不锈钢片上施用1.5g，而不是1.0g

-混合淀粉(第38-39页)：制备5％的混合淀粉溶液，并且向每个盘子施用18g混合淀粉溶液。

根据

[

杂志],第142卷,第6-2016期,第45-46页上描述的方法制备自制意大利面污垢。

实例

实例1

使用洗涤测定I来测试将ADW漂洗助剂中的淀粉酶与含有淀粉酶和蛋白酶的商业餐具洗涤片剂组合使用的效果。

使用如Finish all in 1(来自德国)的洗涤剂。在漂洗阶段使用Neophos漂洗助剂(来自丹麦)。在漂洗阶段使用总共3ml的Neophos漂洗助剂(来自丹麦)。此外，如描述于洗涤测定I中的，在两个漂洗阶段期间，向漂洗助剂中添加0.09g的淀粉酶SEQ ID NO:2。

使用的自制污垢是根据污垢制备程序制备的混合淀粉和意大利面。

如描述于洗涤测定I中的，进行第一次洗涤。

如描述于测定I中的进行污垢去除的评估。通过三个训练有素的测试者的视觉评分并且根据测定II来评估对意大利面污垢的性能。

结果：

实例2

使用洗涤测定I来测试将ADW漂洗助剂中的淀粉酶与含有淀粉酶和蛋白酶的商业餐具洗涤片组合使用的效果。

使用如Finish Quantum all in 1(来自德国)的洗涤剂。在漂洗阶段使用总共3ml的Neophos漂洗助剂(来自丹麦)。此外，如描述于洗涤测定I中的，在漂洗阶段期间，添加0.09g的淀粉酶SEQ ID NO:2。

使用的自制污垢是根据污垢制备程序制备的混合淀粉和意大利面。

然后，如描述于洗涤测定I中的，进行第一次洗涤。

如描述于测定I中的进行污垢去除的评估。通过三个训练有素的测试者的视觉评分并且根据测定II来评估对意大利面污垢的性能。

结果：

实例3

使用洗涤测定I来测试将ADW漂洗助剂中的淀粉酶和蛋白酶与不含酶的标准洗涤剂组合使用的效果。

使用如标准洗涤剂的20g洗涤剂。在漂洗阶段使用总共3ml的Neophos漂洗助剂(来自丹麦)。此外，如描述于洗涤测定I中的，在漂洗阶段期间，添加0.6g的淀粉酶SEQ ID NO:2和1.8g的蛋白酶SEQ ID NO:5。

使用的自制污垢是根据污垢制备程序制备的混合淀粉和蛋黄。

如描述于洗涤测定I中的进行洗涤。

如描述于测定I中的进行污垢去除的评估

结果：

实例4

使用洗涤测定I来测试将ADW漂洗助剂中的淀粉酶和蛋白酶与含有淀粉酶和蛋白酶的标准洗涤剂组合使用的效果。

使用如标准洗涤剂的20g洗涤剂。向洗涤剂中添加0.6g的蛋白酶SEQ ID NO:4和0.2g的淀粉酶SEQ ID NO:1)。在漂洗阶段使用总共3ml的Neophos漂洗助剂(来自丹麦)。此外，如描述于洗涤测定I中的，在漂洗阶段期间，添加0.09g的淀粉酶SEQ ID NO:2和0.27g的蛋白酶SEQ ID NO:5。

使用的自制污垢是混合淀粉和蛋黄并且是根据污垢制备程序制备的。

如描述于洗涤测定I中的进行洗涤。

如描述于测定I中的进行污垢去除的评估

序列表

<110> 诺维信公司（Novozymes A/S）

<120> 酶的用途、组合物以及用于去除污垢的方法

<130> 14202-WO-PCT

<140>

<141> 2017-06-12

<160> 5

<170> PatentIn版本3.5

<210> 1

<211> 483

<212> PRT

<213> 人工序列

<220>

<223> 变体

<400> 1

His His Asn Gly Thr Asn Gly Thr Leu Met Gln Tyr Phe Glu Trp Tyr

1 5 10 15

Leu Pro Asn Asp Gly Asn His Trp Asn Arg Leu Arg Ser Asp Ala Ser

20 25 30

Asn Leu Lys Asp Lys Gly Ile Ser Ala Val Trp Ile Pro Pro Ala Trp

35 40 45

Lys Gly Ala Ser Gln Asn Asp Val Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr

50 55 60

Asp Leu Gly Glu Phe Asn Gln Lys Gly Thr Ile Arg Thr Lys Tyr Gly

65 70 75 80

Thr Arg Asn Gln Leu Gln Ala Ala Val Asn Ala Leu Lys Ser Asn Gly

85 90 95

Ile Gln Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Gly Gly Ala Asp

100 105 110

Ala Thr Glu Met Val Lys Ala Val Glu Val Asn Pro Asn Asn Arg Asn

115 120 125

Gln Glu Val Ser Gly Glu Tyr Thr Ile Glu Ala Trp Thr Lys Phe Asp

130 135 140

Phe Pro Gly Arg Ala Asn Thr His Ser Asn Phe Lys Trp Arg Trp Tyr

145 150 155 160

His Phe Asp Gly Val Asp Trp Asp Gln Ser Arg Lys Leu Asn Asn Arg

165 170 175

Ile Tyr Lys Phe Arg Thr Lys Ala Trp Asp Trp Glu Val Asp Thr Glu

180 185 190

Phe Gly Asn Tyr Asp Tyr Leu Leu Tyr Ala Asp Ile Asp Met Asp His

195 200 205

Pro Glu Val Val Asn Glu Leu Arg Asn Trp Gly Val Trp Tyr Thr Asn

210 215 220

Thr Leu Gly Leu Asp Gly Phe Arg Ile Asp Ala Val Lys His Ile Lys

225 230 235 240

Tyr Ser Phe Thr Arg Asp Trp Ile Asn His Val Arg Ser Ala Ile Gly

245 250 255

Lys Asn Met Phe Ala Val Ala Glu Phe Trp Lys Asn Asp Leu Gly Ala

260 265 270

Ile Glu Asn Tyr Leu Asn Lys Thr Asn Trp Asn His Ser Val Phe Asp

275 280 285

Val Pro Leu His Phe Asn Leu Tyr Tyr Ala Ser Lys Ser Gly Gly Asn

290 295 300

Tyr Asp Met Arg Gln Ile Phe Asn Gly Thr Val Val Gln Lys His Pro

305 310 315 320

Thr His Ala Val Thr Phe Val Asp Asn His Asp Ser Gln Pro Glu Glu

325 330 335

Ser Leu Glu Ser Phe Val Arg Glu Trp Phe Lys Pro Leu Ala Tyr Ala

340 345 350

Leu Thr Leu Thr Arg Glu Gln Gly Tyr Pro Ser Val Phe Tyr Gly Asp

355 360 365

Tyr Tyr Gly Ile Pro Thr His Gly Val Pro Ala Met Lys Ser Lys Ile

370 375 380

Asp Pro Ile Leu Glu Ala Arg Gln Lys Tyr Ala Tyr Gly Arg Gln Asn

385 390 395 400

Asp Tyr Leu Asp His His Asn Ile Ile Gly Trp Thr Arg Glu Gly Asn

405 410 415

Thr Ala His Pro Asn Ser Gly Leu Ala Thr Ile Met Ser Asp Gly Ala

420 425 430

Gly Gly Asn Lys Trp Met Phe Val Gly Arg Asn Lys Ala Gly Gln Val

435 440 445

Trp Thr Asp Ile Thr Gly Asn Lys Ala Gly Thr Val Thr Ile Asn Ala

450 455 460

Asp Gly Trp Gly Asn Phe Ser Val Asn Gly Gly Ser Val Ser Ile Trp

465 470 475 480

Val Asn Lys

<210> 2

<211> 482

<212> PRT

<213> 人工序列

<220>

<223> 变体

<400> 2

His Asp Gly Thr Asn Gly Thr Ile Met Gln Tyr Phe Glu Trp Asn Val

1 5 10 15

Pro Asn Asp Gly Gln His Trp Asn Arg Leu His Asn Asn Ala Gln Asn

20 25 30

Leu Lys Asn Ala Gly Ile Thr Ala Ile Trp Ile Pro Pro Ala Trp Lys

35 40 45

Gly Thr Ser Gln Ser Asp Thr Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr Asp

50 55 60

Leu Gly Glu Phe Asn Gln Arg Gly Thr Val Arg Thr Lys Tyr Gly Thr

65 70 75 80

Lys Ala Glu Leu Glu Arg Ala Ile Arg Ser Leu Lys Ala Asn Gly Ile

85 90 95

Gln Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Ala Gly Ala Asp Gln

100 105 110

Thr Glu Gln Val Gln Ala Val Glu Val Asn Pro Gln Asn Arg Asn Gln

115 120 125

Glu Val Ser Gly Thr Tyr Gln Ile Glu Ala Trp Thr Gly Phe Asn Phe

130 135 140

Pro Gly Arg Gly Asn Gln His Ser Ser Phe Lys Trp Arg Trp Tyr His

145 150 155 160

Phe Asp Gly Thr Asp Phe Asp Gln Ser Arg Gly Leu Ser Asn Arg Ile

165 170 175

Tyr Lys Phe Arg Thr Lys Ala Trp Asp Trp Glu Val Asp Thr Glu Phe

180 185 190

Gly Asn Tyr Asp Tyr Leu Met Tyr Ala Asp Leu Asp Met Asp His Pro

195 200 205

Glu Val Ile Asn Glu Leu Asn Arg Trp Gly Val Trp Tyr Ala Asn Thr

210 215 220

Leu Asn Leu Asp Gly Phe Arg Leu Asp Ala Val Lys His Ile Lys Phe

225 230 235 240

Ser Phe Met Arg Asp Trp Leu Gly His Val Arg Gly Gln Thr Gly Lys

245 250 255

Asn Leu Phe Ala Val Ala Glu Tyr Trp Lys Asn Asp Leu Gly Ala Leu

260 265 270

Glu Asn Tyr Leu Ser Lys Thr Asn Trp Thr Met Ser Ala Phe Asp Val

275 280 285

Pro Leu His Tyr Asn Leu Tyr Gln Ala Ser Asn Ser Ser Gly Asn Tyr

290 295 300

Asp Met Arg Asn Leu Leu Asn Gly Thr Leu Val Gln Arg His Pro Ser

305 310 315 320

His Ala Val Thr Phe Val Asp Asn His Asp Thr Gln Pro Gly Glu Ala

325 330 335

Leu Glu Ser Phe Val Gln Gly Trp Phe Lys Pro Leu Ala Tyr Ala Thr

340 345 350

Ile Leu Thr Arg Glu Gln Gly Tyr Pro Gln Val Phe Tyr Gly Asp Tyr

355 360 365

Tyr Gly Ile Pro Ser Asp Gly Val Pro Ser Tyr Arg Gln Gln Ile Asp

370 375 380

Pro Leu Leu Ala Ala Arg Gln Gln Tyr Ala Tyr Gly Thr Gln His Asp

385 390 395 400

Tyr Leu Asp Asn Gln Asp Val Ile Gly Trp Thr Arg Glu Gly Asp Ser

405 410 415

Ala His Ala Gly Ser Gly Leu Ala Thr Val Met Ser Asp Gly Pro Gly

420 425 430

Gly Ser Lys Thr Met Tyr Val Gly Thr Ala His Ala Gly Gln Val Phe

435 440 445

Lys Asp Ile Thr Gly Asn Arg Thr Asp Thr Val Thr Ile Asn Ser Ala

450 455 460

Gly Asn Gly Thr Phe Arg Cys Asn Lys Gly Ser Val Ser Ile Trp Val

465 470 475 480

Lys Gln

<210> 3

<211> 269

<212> PRT

<213> 人工序列

<220>

<223> 变体

<400> 3

Ala Gln Ser Val Pro Trp Gly Ile Ser Arg Val Gln Ala Pro Ala Ala

1 5 10 15

His Asn Arg Gly Leu Thr Gly Ser Gly Val Lys Val Ala Val Leu Asp

20 25 30

Thr Gly Ile Ser Thr His Pro Asp Leu Asn Ile Arg Gly Gly Ala Ser

35 40 45

Phe Val Pro Gly Glu Pro Ser Thr Gln Asp Gly Asn Gly His Gly Thr

50 55 60

His Val Ala Gly Thr Ile Ala Ala Leu Asn Asn Ser Ile Gly Val Leu

65 70 75 80

Gly Val Ala Pro Ser Ala Glu Leu Tyr Ala Val Lys Val Leu Gly Ala

85 90 95

Ser Gly Ser Gly Ser Val Ser Ser Ile Ala Gln Gly Leu Glu Trp Ala

100 105 110

Gly Asn Asn Gly Met His Val Ala Asn Leu Ser Leu Gly Ser Pro Ser

115 120 125

Pro Ser Ala Thr Leu Glu Gln Ala Val Asn Ser Ala Thr Ser Arg Gly

130 135 140

Val Leu Val Val Ala Ala Ser Gly Asn Ser Gly Ala Gly Ser Ile Ser

145 150 155 160

Ala Pro Ala Ser Tyr Ala Asn Ala Met Ala Val Gly Ala Thr Asp Gln

165 170 175

Asn Asn Asn Arg Ala Ser Phe Ser Gln Tyr Gly Pro Gly Leu Asp Ile

180 185 190

Val Ala Pro Gly Val Asn Val Gln Ser Thr Tyr Pro Gly Ser Thr Tyr

195 200 205

Ala Ser Leu Asn Gly Thr Ser Met Ala Thr Pro His Val Ala Gly Ala

210 215 220

Ala Ala Leu Val Lys Gln Lys Asn Pro Ser Trp Ser Asn Val Gln Ile

225 230 235 240

Arg Asn His Leu Lys Asn Thr Ala Thr Ser Leu Gly Ser Thr Asn Leu

245 250 255

Tyr Gly Ser Gly Leu Val Asn Ala Glu Ala Ala Thr Arg

260 265

<210> 4

<211> 269

<212> PRT

<213> 人工序列

<220>

<223> 变体

<400> 4

Ala Gln Ser Val Pro Trp Gly Ile Arg Arg Val Gln Ala Pro Thr Ala

1 5 10 15

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20 25 30

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100 105 110

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260 265

<210> 5

<211> 269

<212> PRT

<213> 人工序列

<220>

<223> 变体

<400> 5

Ala Gln Ser Val Pro Trp Gly Ile Glu Arg Val Gln Ala Pro Ala Ala

1 5 10 15

His Asn Arg Gly Leu Thr Gly Ser Gly Val Lys Val Ala Val Leu Asp

20 25 30

Thr Gly Ile Ser Thr His Pro Asp Leu Arg Ile Arg Gly Gly Ala Ser

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50 55 60

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Ser Gly Ser Gly Ser Val Ser Ser Ile Ala Gln Gly Leu Glu Trp Ala

100 105 110

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115 120 125

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Tyr Pro Ala Arg Tyr Ala Asn Ala Met Ala Val Gly Ala Thr Asp Gln

165 170 175

Asn Asn Asn Arg Ala Ser Phe Ser Gln Tyr Gly Ala Gly Leu Asp Ile

180 185 190

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210 215 220

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Arg Asn His Leu Lys Asn Thr Ala Thr Ser Leu Gly Asp Thr Trp Glu

245 250 255

Tyr Gly Ser Gly Leu Val Asn Ala Glu Ala Ala Thr Arg

260 265

Claims (44)

1.酶和水用于在漂洗表面期间从所述表面去除污垢的用途，其中所述漂洗在洗涤周期之后，其中所述酶是以SEQ ID NO: 2公开的淀粉酶和以SEQ ID NO: 5公开的蛋白酶，且其中所述表面是存在于餐具洗涤机中的餐具或硬表面。

2.根据前述权利要求1所述的用途，其中除了所述酶之外，还使用一种或多种酶。

3.根据权利要求2 所述的用途，其中所述一种或多种酶选自下组，该组由以下组成：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、脂加氧酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、聚戊糖酶、马拉纳酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、DNA酶、叶绿素酶、淀粉酶、过水解酶、黄原胶酶及其混合物。

4.根据权利要求1所述的用途，其中所述硬表面存在于餐具洗涤机的内部或其中在用于自动餐具洗涤的方法中使用了所述酶。

5.根据权利要求4所述的用途，其中所述内部是壁、篮子、喷嘴、水泵、水池、过滤器、管道线、排水管和出口。

6.根据权利要求1所述的用途，其中当用按重量计的污垢减少的分析测量时，所述污垢减少至少75%。

7.根据权利要求6所述的用途，其中所述污垢减少至少80%。

8.根据权利要求6所述的用途，其中所述污垢减少至少90%。

9.根据权利要求6所述的用途，其中所述污垢减少至少95%。

10.根据权利要求6所述的用途，其中所述污垢减少至少96%。

11.根据权利要求6所述的用途，其中所述污垢减少至少97%。

12.根据权利要求6所述的用途，其中所述污垢减少至少98%。

13.根据权利要求6所述的用途，其中所述污垢减少至少99%。

14.根据权利要求3所述的用途，其中氧化酶是酚氧化酶。

15.一种漂洗助剂组合物，所述漂洗助剂组合物包含酶、非离子型表面活性剂和酸，其中所述酶是以SEQ ID NO: 2公开的淀粉酶和以SEQ ID NO: 5公开的蛋白酶。

16.根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物是颗粒的或液体的。

17.根据权利要求15-16中任一项所述的组合物，其中所述组合物是具有在1-7的范围内的pH的液体组合物。

18.根据权利要求17所述 的组合物，其中所述pH为2-6的范围。

19.根据权利要求17所述的组合物，其中所述pH为2.5-3.5的范围。

20.根据权利要求17所述的组合物，其中所述组合物包含除了所述酶之外的一种或多种酶。

21.根据权利要求20所述的组合物，其中所述一种或多种酶选自下组，该组由以下组成：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、脂加氧酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、聚戊糖酶、马拉纳酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、DNA酶、叶绿素酶、淀粉酶、过水解酶、黄原胶酶及其混合物。

22.根据权利要求15所述的组合物，其中所述非离子型表面活性剂的量低于15%。

23.根据权利要求15所述的组合物，其中所述非离子型表面活性剂的量在5%-15%的范围内。

24.根据权利要求23所述的组合物，其中所述非离子型表面活性剂的量在8%-15%的范围内。

25.根据权利要求23所述的组合物，其中所述非离子型表面活性剂的量在10%-15%的范围内。

26.根据权利要求23所述的组合物，其中所述非离子型表面活性剂的量在5%-10%的范围内。

27.根据权利要求23所述的组合物，其中所述非离子型表面活性剂的量在5%-8%的范围内。

28.根据权利要求15所述的组合物，其中所述非离子型表面活性剂选自醇烷氧基化物和生物基表面活性剂。

29.根据权利要求28所述的组合物，其中所述醇烷氧基化物选自下组，该组由以下组成：环氧封端的聚（烷氧基化的）醇和具有由具有12至18个碳原子的天然来源的醇形成的直链基团的醇乙氧基化物。

30.根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物包含防腐剂和/或杀生物剂。

31.根据权利要求30所述的组合物，其中所述防腐剂和/或杀生物剂选自甲基异噻唑啉酮或甲基氯异噻唑啉酮、或甲基异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮的组合。

32.根据权利要求15所述的组合物，其中所述酸选自下组，该组由以下组成：乙酸、天冬氨酸、苯甲酸、硼酸、溴酸、柠檬酸、甲酸、葡糖酸、谷氨酸、乳酸、苹果酸、硝酸、氨基磺酸、硫酸、酒石酸、及其混合物。

33.根据权利要求32所述的组合物，其中所述酸是柠檬酸。

34.根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物包含选自下组的玻璃护理成分，该组由以下组成：乙酸锌、氯化锌和铋。

35.根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物包含：75%-80%的水、5%-15%的非离子型表面活性剂、枯烯磺酸钠或枯烯磺酸钾、柠檬酸、乙酸锌、甲基异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮和淀粉酶。

36.根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物不包含漂白剂。

37.根据权利要求21 所述的组合物，其中氧化酶是酚氧化酶。

38.一种用于从表面去除污垢的方法，其中所述方法包括以下步骤：

(i)将所述表面暴露于洗涤液，和

(ii)用包含酶的水漂洗所述表面；

其中所述表面是餐具或硬表面，且其中所述酶是以SEQ ID NO: 2公开的淀粉酶和以SEQ ID NO: 5公开的蛋白酶。

39.根据权利要求38所述的方法，其中在步骤 (ii) 中的漂洗包括多于一个漂洗步骤，并且其中所述酶包含在所述漂洗步骤中的至少一个的水中。

40.根据权利要求39所述的方法，其中在步骤 (ii) 中的漂洗包括两个或三个漂洗步骤。

41.根据权利要求40所述的方法，其中在步骤 (ii) 中，所述水包含根据权利要求36-38中任一项所述的漂洗助剂组合物。

42.根据权利要求39-41中任一项所述的方法，其中所述表面是在餐具洗涤机的内部的硬表面。

43.根据权利要求42所述的方法，其中所述内部是壁、篮子、喷嘴、水泵、水池、过滤器、管道线、排水管和出口。

44.根据前述权利要求39-41中任一项所述的方法，其中所述方法是自动餐具洗涤方法。

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