CN109536963B - 一种氨基甲酸酯类化合物在镁合金蚀刻添加剂中的应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种氨基甲酸酯类化合物在镁合金蚀刻添加剂中的应用，其在镁合金蚀刻添加剂中起到均匀缓蚀，减小侧蚀的作用；所述氨基甲酸酯类化合物主要包括氨基甲酸酯、1,6‑六亚甲基二氨基甲酸酯、异氟尔酮二氨基甲酸酯、苯氨基甲酸酯、甲苯二氨基甲酸酯、1,2‑环己二氨基甲酸酯、1,4‑环己二氨基甲酸酯和4,4’‑二苯甲烷二氨基甲酸酯。所述氨基甲酸酯类化合物配合相应的表面活性剂、消泡剂、溶剂和去离子水等一起构成添加剂用于镁合金蚀刻，具有用量小，蚀刻工艺窗口宽等特点，而且同时含有氨基和酯基，大大简化了添加剂的组成，延长了添加剂的使用寿命，具有明显的社会经济效益。

Description

一种氨基甲酸酯类化合物在镁合金蚀刻添加剂中的应用

技术领域

本发明涉及镁合金印刷制版领域，尤其是涉及一种氨基甲酸酯类化合物在镁合金蚀刻添加剂中的应用。

背景技术

镁合金具有低密度、高比强度、易于切削、良好的阻尼减震和电磁防护性能，在汽车、3C、航空航天等领域具有广阔的应用前景。但镁是活泼金属，其耐蚀性差，镁合金蚀刻板正是利用了镁合金易腐蚀、低密度和高比强度的特性。镁合金蚀刻板主要用在印刷领域的烫金印刷和压纹上。其比重小，重量轻，导热、传热及散热快，表面硬度高，脱模容易；在烫金过程中，镁版升温快、几乎不形变，耐印率极高，可达15万次以上；镁版的热容比小，烫金效果好，金字亮，图案精细并富有光泽，再加上其绿色环保的工艺，使得镁合金蚀刻板慢慢成为主流。

镁合金蚀刻是将正面有感光油墨层，背面有防腐层的板子依照特定需求的菲林图案进行曝光、显影，然后放入酸液中腐蚀出相应菲林图案的凹凸版。该腐蚀要求版面均匀，防止侧蚀，且速度尽可能快以提高生产效率，所以酸液中需要特定的镁合金蚀刻添加剂起到缓蚀保护、减小侧蚀的作用。目前镁合金蚀刻添加剂国外有几家公司在生产销售，国内由于镁合金蚀刻板起步较晚，还没有特定的机构做相应的研究。

目前国外镁合金蚀刻添加剂在国内使用过程中存在一些问题：成分较为复杂，经过蚀刻反应会产生一些副反应导致使用寿命较短，需要频繁更换蚀刻液；蚀刻过程中发烟严重，会产生令人不愉快的味道，影响身体健康；蚀刻温度、搅拌速度等工艺窗口较窄，一旦控制不好，容易出现侧蚀、麻点等问题。所以开发适合国内客户使用的镁合金蚀刻添加剂成了当务之急。

发明内容

针对镁合金蚀刻添加剂蚀刻过程中的不良问题，本发明提供了一种氨基甲酸酯类化合物在镁合金蚀刻添加剂中的应用。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

第一方面，本发明提供了一种氨基甲酸酯类化合物在镁合金蚀刻添加剂中的应用。

优选地，所述氨基甲酸酯类化合物包括氨基甲酸酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯、异氟尔酮二氨基甲酸酯、苯氨基甲酸酯、甲苯二氨基甲酸酯、1,2-环己二氨基甲酸酯、1,4-环己二氨基甲酸酯和4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸酯中的至少一种。

优选地，所述氨基甲酸酯选自氨基甲酸甲酯、氨基甲酸乙酯、氨基甲酸丙酯、氨基甲酸丁酯、氨基甲酸戊酯、氨基甲酸己酯、氨基甲酸庚酯、氨基甲酸辛酯、氨基甲酸壬酯、氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯选自1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸乙酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸丙酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸丁酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸戊酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸己酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸庚酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸辛酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸壬酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述异氟尔酮二氨基甲酸酯选自异氟尔酮二氨基甲酸甲酯、异氟尔酮二氨基甲酸乙酯、异氟尔酮二氨基甲酸丙酯、异氟尔酮二氨基甲酸丁酯、异氟尔酮二氨基甲酸戊酯、异氟尔酮二氨基甲酸己酯、异氟尔酮二氨基甲酸庚酯、异氟尔酮二氨基甲酸辛酯、异氟尔酮二氨基甲酸壬酯、异氟尔酮二氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述苯氨基甲酸酯选自苯氨基甲酸甲酯、苯氨基甲酸乙酯、苯氨基甲酸丙酯、苯氨基甲酸丁酯、苯氨基甲酸戊酯、苯氨基甲酸己酯、苯氨基甲酸庚酯、苯氨基甲酸辛酯、苯氨基甲酸壬酯、苯氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述甲苯二氨基甲酸酯选自甲苯氨基甲酸甲酯、甲苯氨基甲酸乙酯、甲苯氨基甲酸丙酯、甲苯氨基甲酸丁酯、甲苯氨基甲酸戊酯、甲苯氨基甲酸己酯、甲苯氨基甲酸庚酯、甲苯氨基甲酸辛酯、甲苯氨基甲酸壬酯、甲苯氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述1,2-环己二氨基甲酸酯选自1,2-环己二氨基甲酸甲酯、1,2-环己二氨基甲酸乙酯、1,2-环己二氨基甲酸丙酯、1,2-环己二氨基甲酸丁酯、1,2-环己二氨基甲酸戊酯、1,2-环己二氨基甲酸己酯、1,2-环己二氨基甲酸庚酯、1,2-环己二氨基甲酸辛酯、1,2-环己二氨基甲酸壬酯、1,2-环己二氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述1,4-环己二氨基甲酸酯选自1,4-环己二氨基甲酸甲酯、1,4-环己二氨基甲酸乙酯、1,4-环己二氨基甲酸丙酯、1,4-环己二氨基甲酸丁酯、1,4-环己二氨基甲酸戊酯、1,4-环己二氨基甲酸己酯、1,4-环己二氨基甲酸庚酯、1,4-环己二氨基甲酸辛酯、1,4-环己二氨基甲酸壬酯、1,4-环己二氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸酯选自4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸乙酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸丙酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸丁酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸戊酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸己酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸庚酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸辛酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸壬酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸癸酯中的至少一种。

更优选地，所述氨基甲酸酯类化合物更优选位阻合适的直链氨基甲酸酯。含有合适的碳链长度可以使得化合物在金属表面吸附时有合适的吸附密度，这样就能更好的平衡蚀刻速度，版面会更加均匀细腻，不易产生侧蚀等现象。

所述氨基甲酸酯类化合物可通过相应的胺类化合物、尿素和相应的醇制得，个别种类可直接通过相应的异氰酸酯和醇制得。其中胺类化合物、尿素和相应的醇需要在一定压力(0.6～2.0MPa)和温度(120～280℃)下才能反应，而相应的异氰酸酯和醇只需要在常压和一定温度(50～150℃)下即可完成反应。

优选地，所述镁合金为AZ系列镁合金，如AZ30、AZ31、AZ33、AZ40、AZ41、AZ61等系列镁合金。更优选为AZ30、AZ31、AZ33、AZ41系列镁合金。该镁合金板材正面涂感光油墨，背面涂防腐油墨或者贴防腐膜，制作镁版时按照菲林图案进行曝光、显影和蚀刻。

第二方面，本发明提供了一种镁合金蚀刻添加剂，包括以下重量百分含量的各组分：缓蚀剂、表面活性剂、消泡剂、溶剂；所述缓蚀剂为氨基甲酸酯类化合物，其在镁合金蚀刻添加剂里面起到均匀缓蚀、减小侧蚀的作用；所述添加剂中缓蚀剂的重量百分量为5-50％。

优选地，所述添加剂中缓蚀剂的重量百分量为10-40％。

优选地，所述添加剂中，表面活性剂、消泡剂、溶剂的重量百分含量分别为：5～20％，1～5％，2.5～10％，35～70％。

优选地，所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、硬脂酸甘油单酯、十二烷基苯磺酸异丙醇胺盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸三乙醇胺中的至少一种；

所述消泡剂选自聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷、磷酸三丁酯中的至少一种；

所述溶剂选自乙醇、丙酮、乙酸乙酯、异丙醇、甲酸、辛酸、乙醚中的至少一种。

第三方面，本发明提供了一种镁合金蚀刻液，包括以下重量百分含量的各组分：前述的镁合金蚀刻添加剂1～7％、酸5～25％、水65～90％。

优选地，所述酸选自硫酸、硝酸、氢氟酸中的至少一种。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明的氨基甲酸酯类化合物在镁合金蚀刻添加剂中起到缓蚀，减小侧蚀的作用。由氨基甲酸酯类化合物和表面活性剂、消泡剂和溶剂等构成的镁合金蚀刻添加剂，具有用量小，蚀刻工艺窗口宽等特点，而且同时含有氨基和酯基，大大简化了添加剂的组成，延长了添加剂的使用寿命，减少了过程中的冒烟现象，具有明显的社会经济效益。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变化和改进。这些都属于本发明的保护范围。

以下实施例提供了一种氨基甲酸酯类化合物在镁合金蚀刻添加剂中的应用。

所述氨基甲酸酯类化合物包括氨基甲酸酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯、异氟尔酮二氨基甲酸酯、苯氨基甲酸酯、甲苯二氨基甲酸酯、1,2-环己二氨基甲酸酯、1,4-环己二氨基甲酸酯和4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸酯中的至少一种。

所述氨基甲酸酯选自氨基甲酸甲酯、氨基甲酸乙酯、氨基甲酸丙酯、氨基甲酸丁酯、氨基甲酸戊酯、氨基甲酸己酯、氨基甲酸庚酯、氨基甲酸辛酯、氨基甲酸壬酯、氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯选自1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸乙酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸丙酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸丁酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸戊酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸己酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸庚酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸辛酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸壬酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述异氟尔酮二氨基甲酸酯选自异氟尔酮二氨基甲酸甲酯、异氟尔酮二氨基甲酸乙酯、异氟尔酮二氨基甲酸丙酯、异氟尔酮二氨基甲酸丁酯、异氟尔酮二氨基甲酸戊酯、异氟尔酮二氨基甲酸己酯、异氟尔酮二氨基甲酸庚酯、异氟尔酮二氨基甲酸辛酯、异氟尔酮二氨基甲酸壬酯、异氟尔酮二氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述苯氨基甲酸酯选自苯氨基甲酸甲酯、苯氨基甲酸乙酯、苯氨基甲酸丙酯、苯氨基甲酸丁酯、苯氨基甲酸戊酯、苯氨基甲酸己酯、苯氨基甲酸庚酯、苯氨基甲酸辛酯、苯氨基甲酸壬酯、苯氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述甲苯二氨基甲酸酯选自甲苯氨基甲酸甲酯、甲苯氨基甲酸乙酯、甲苯氨基甲酸丙酯、甲苯氨基甲酸丁酯、甲苯氨基甲酸戊酯、甲苯氨基甲酸己酯、甲苯氨基甲酸庚酯、甲苯氨基甲酸辛酯、甲苯氨基甲酸壬酯、甲苯氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述1,2-环己二氨基甲酸酯选自1,2-环己二氨基甲酸甲酯、1,2-环己二氨基甲酸乙酯、1,2-环己二氨基甲酸丙酯、1,2-环己二氨基甲酸丁酯、1,2-环己二氨基甲酸戊酯、1,2-环己二氨基甲酸己酯、1,2-环己二氨基甲酸庚酯、1,2-环己二氨基甲酸辛酯、1,2-环己二氨基甲酸壬酯、1,2-环己二氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述1,4-环己二氨基甲酸酯选自1,4-环己二氨基甲酸甲酯、1,4-环己二氨基甲酸乙酯、1,4-环己二氨基甲酸丙酯、1,4-环己二氨基甲酸丁酯、1,4-环己二氨基甲酸戊酯、1,4-环己二氨基甲酸己酯、1,4-环己二氨基甲酸庚酯、1,4-环己二氨基甲酸辛酯、1,4-环己二氨基甲酸壬酯、1,4-环己二氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸酯选自4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸乙酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸丙酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸丁酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸戊酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸己酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸庚酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸辛酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸壬酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸癸酯中的至少一种。

采用上述的各类型氨基甲酸酯均可制备得到所述的镁合金蚀刻添加剂。

所述氨基甲酸酯类化合物更优选位阻合适的直链氨基甲酸酯。含有合适的碳链长度可以使得化合物在金属表面吸附时有合适的吸附密度，这样就能更好的平衡蚀刻速度，版面会更加均匀细腻，不易产生侧蚀等现象。

所述氨基甲酸酯类化合物可通过相应的胺类化合物、尿素和相应的醇制得，个别种类可直接通过相应的异氰酸酯和醇制得。其中胺类化合物、尿素和相应的醇需要在一定压力(0.6～2.0MPa)和温度(120～280℃)下才能反应，而相应的异氰酸酯和醇只需要在常压和一定温度(50～150℃)下即可完成反应。

所述镁合金为AZ系列镁合金，如AZ30、AZ31、AZ33、AZ40、AZ41、AZ61等系列镁合金。

实施例1

将苯胺、尿素、正丁醇和催化剂放入反应釜，在温度(120～230℃)、压力(0.6～1.2MPa)下反应一定时间(2～12h)，然后提纯得到苯氨基甲酸丁酯。将苯氨基甲酸丁酯(占比30％)和相应的表面活性剂(十二烷基苯磺酸钠占比10％)、消泡剂(聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚占比5％)、溶剂(异丙醇占比9％)和去离子水(占比46％)一起加热(50～100℃)溶解直至混合均匀，至此镁合金蚀刻添加剂配制完成。

将3％添加剂、15％硝酸和82％水组成镁合金蚀刻液，显影完成的镁合金板固定在蚀刻机顶部转盘上，通过调节蚀刻机槽中的蚀刻液搅拌泼洒速度(280～420rpm)和溶液温度(28～45℃)，得到蚀刻后的镁版。过程中冒烟现象减轻。该版面上的图案坡度略小，约90°～105°，基本符合烫金印刷要求。以蚀刻溶液中的溶镁量来评判添加剂的使用寿命，结果显示本实施例配制的蚀刻溶液的溶镁量9kg左右时，添加剂活性开始明显下降。

实施例2

将尿素、辛醇和催化剂放入反应釜，在温度(120～180℃)、压力(0.6～1.2MPa)下反应一定时间(2～15h)，然后提纯得到氨基甲酸辛酯。将氨基甲酸辛酯(占比30％)和相应的表面活性剂(十二烷基苯磺酸异丙醇胺盐占比15％)、消泡剂(聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚占比4％)、溶剂(辛酸占比10％)和去离子水(占比41％)一起加热(50～100℃)溶解直至混合均匀，至此镁合金蚀刻添加剂配制完成。

将4％添加剂、18％硝酸和78％水组成镁合金蚀刻液，显影完成的镁合金板固定在蚀刻机顶部转盘上，通过调节蚀刻机槽中的蚀刻液搅拌泼洒速度(280～420rpm)和溶液温度(28～45℃)，得到蚀刻后的镁版。过程中无冒烟现象减轻。该版面上的图案坡度合适，约90～120°，侧面平滑，无麻点，符合烫金印刷使用要求。以蚀刻溶液中的溶镁量来评判添加剂的使用寿命，结果显示本实施例配制的蚀刻溶液的溶镁量10kg左右时，添加剂活性开始明显下降。

实施例3

将六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、甲醇放入反应釜，在温度(50～150℃)下反应一定时间(2～30h)，然后提纯得到1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯。将六亚甲基二氨基甲酸甲酯(占比30％)和相应的表面活性剂(十二烷基苯磺酸三乙醇胺占比18％)、消泡剂(聚二甲基硅氧烷占比4％)、溶剂(异丙醇占比9％)和去离子水(占比39％)一起加热(50～150℃)溶解直至混合均匀，至此镁合金蚀刻添加剂配制完成。

将2％添加剂、13％硝酸和85％水组成镁合金蚀刻液，显影完成的镁合金板固定在蚀刻机顶部转盘上，通过调节蚀刻机槽中的蚀刻液搅拌泼洒速度(280～420rpm)和溶液温度(28～45℃)，得到蚀刻后的镁版。过程中无冒烟现象减轻。该版面上的图案坡度合适，约90～120°，侧面平滑，无麻点，符合烫金印刷使用要求。以蚀刻溶液中的溶镁量来评判添加剂的使用寿命，结果显示本实施例配制的蚀刻溶液的溶镁量9.5kg左右时，添加剂活性开始明显下降。

实施例4

将1,2-环己二胺、尿素、丙醇和催化剂放入反应釜，在温度(120～200℃)、压力(0.6～1.2MPa)下反应一定时间(2～10h)，然后提纯得到1,2-环己二氨基甲酸丙酯。将1,2-环己二氨基甲酸丙酯(占比30％)和相应的表面活性剂(脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠占比18％)、消泡剂(聚二甲基硅氧烷占比5％)、溶剂(乙酸乙酯占比9％)和去离子水(占比38％)一起加热(50～100℃)溶解直至混合均匀，至此镁合金蚀刻添加剂配制完成。

将3％添加剂、17％硝酸和80％水组成镁合金蚀刻液，显影完成的镁合金板固定在蚀刻机顶部转盘上，通过调节蚀刻机槽中的蚀刻液搅拌泼洒速度(280～420rpm)和溶液温度(28～45℃)，得到蚀刻后的镁版。过程中无冒烟现象减轻。该版面上的图案坡度略小，约90°～105°，基本符合烫金印刷要求。以蚀刻溶液中的溶镁量来评判添加剂的使用寿命，结果显示本实施例配制的蚀刻溶液的溶镁量9.2kg左右时，添加剂活性开始明显下降。

实施例5

按实施例1方法制备的苯氨基甲酸丁酯(占比5％)和相应的表面活性剂(十二烷基苯磺酸钠占比10％)、消泡剂(聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚占比5％)、溶剂(异丙醇占比9％)和去离子水(占比71％)一起加热(50～100℃)溶解直至混合均匀，至此镁合金蚀刻添加剂配制完成。

将3％添加剂、15％硝酸和82％水组成镁合金蚀刻液，显影完成的镁合金板固定在蚀刻机顶部转盘上，通过调节蚀刻机槽中的蚀刻液搅拌泼洒速度(280～420rpm)和溶液温度(28～45℃)，得到蚀刻后的镁版。该版面上的图案坡度较小，约90°，侧面不平，无麻点，不符合烫金印刷使用要求。

实施例6

按实施例1方法制备的苯氨基甲酸丁酯(占比10％)和相应的表面活性剂(十二烷基苯磺酸钠占比10％)、消泡剂(聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚占比5％)、溶剂(异丙醇占比9％)和去离子水(占比66％)一起加热(50～100℃)溶解直至混合均匀，至此镁合金蚀刻添加剂配制完成。

将3％添加剂、15％硝酸和82％水组成镁合金蚀刻液，显影完成的镁合金板固定在蚀刻机顶部转盘上，通过调节蚀刻机槽中的蚀刻液搅拌泼洒速度(280～420rpm)和溶液温度(28～45℃)，得到蚀刻后的镁版。该版面上的图案坡度较小，约90°～100°，侧面平滑，无麻点，基本符合烫金印刷使用要求。以蚀刻溶液中的溶镁量来评判添加剂的使用寿命，结果显示本实施例配制的蚀刻溶液的溶镁量9.2kg左右时，添加剂活性开始明显下降。

实施例7

按实施例1方法制备的苯氨基甲酸丁酯(占比40％)和相应的表面活性剂(十二烷基苯磺酸钠占比10％)、消泡剂(聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚占比5％)、溶剂(异丙醇占比9％)和去离子水(占比36％)一起加热(50～100℃)溶解直至混合均匀，至此镁合金蚀刻添加剂配制完成。

将3％添加剂、15％硝酸和82％水组成镁合金蚀刻液，显影完成的镁合金板固定在蚀刻机顶部转盘上，通过调节蚀刻机槽中的蚀刻液搅拌泼洒速度(280～420rpm)和溶液温度(28～45℃)，得到蚀刻后的镁版。该版面上的图案坡度合适，约90°～120°，侧面平滑，无麻点，符合烫金印刷使用要求。以蚀刻溶液中的溶镁量来评判添加剂的使用寿命，结果显示本实施例配制的蚀刻溶液的溶镁量9.1kg左右时，添加剂活性开始明显下降。

实施例8

按实施例1方法制备的苯氨基甲酸丁酯(占比50％)和相应的表面活性剂(十二烷基苯磺酸钠占比10％)、消泡剂(聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚占比5％)、溶剂(异丙醇占比9％)和去离子水(占比26％)一起加热(50～100℃)溶解直至混合均匀，至此镁合金蚀刻添加剂配制完成。

将3％添加剂、15％硝酸和82％水组成镁合金蚀刻液，显影完成的镁合金板固定在蚀刻机顶部转盘上，通过调节蚀刻机槽中的蚀刻液搅拌泼洒速度(280～420rpm)和溶液温度(28～45℃)，得到蚀刻后的镁版。该版面上的图案坡度较大，大于120°，侧面平滑，有较多麻点，不符合烫金印刷使用要求。

对比例1

本对比例的方法与实施例2基本相同，不同之处仅在于：本对比例采用氨基乙酸乙酯代替氨基甲酸辛酯。

其所得蚀刻后的镁版，版面上的图案坡度很小，小于90°，侧面不平滑，麻点较多，不符合烫金印刷使用要求。

对比例2

本对比例的方法与实施例2基本相同，不同之处仅在于：本对比例采用乙酸乙酯代替氨基甲酸辛酯。

其所得蚀刻后的镁版，版面上的图案坡度很小，小于90°，侧面不平整，有麻点，不符合烫金印刷使用要求。

以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变化或修改，这并不影响本发明的实质内容。在不冲突的情况下，本申请的实施例和实施例中的特征可以任意相互组合。

Claims (8)

1.一种氨基甲酸酯类化合物在镁合金蚀刻添加剂中的应用；

所述氨基甲酸酯类化合物包括氨基甲酸酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯、异氟尔酮二氨基甲酸酯、苯氨基甲酸酯、甲苯二氨基甲酸酯、1,2-环己二氨基甲酸酯、1,4-环己二氨基甲酸酯和4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸酯中的至少一种；

所述镁合金蚀刻添加剂包括以下重量百分含量的各组分：缓蚀剂、表面活性剂、消泡剂、溶剂和去离子水；所述缓蚀剂为氨基甲酸酯类化合物；所述添加剂中缓蚀剂的重量百分量为5-50％；

所述添加剂中，表面活性剂、消泡剂、溶剂和去离子水的重量百分含量分别为：5～20％，1～5％，2.5～10％，35～70％。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述氨基甲酸酯选自氨基甲酸甲酯、氨基甲酸乙酯、氨基甲酸丙酯、氨基甲酸丁酯、氨基甲酸戊酯、氨基甲酸己酯、氨基甲酸庚酯、氨基甲酸辛酯、氨基甲酸壬酯、氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯选自1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸乙酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸丙酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸丁酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸戊酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸己酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸庚酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸辛酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸壬酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述异氟尔酮二氨基甲酸酯选自异氟尔酮二氨基甲酸甲酯、异氟尔酮二氨基甲酸乙酯、异氟尔酮二氨基甲酸丙酯、异氟尔酮二氨基甲酸丁酯、异氟尔酮二氨基甲酸戊酯、异氟尔酮二氨基甲酸己酯、异氟尔酮二氨基甲酸庚酯、异氟尔酮二氨基甲酸辛酯、异氟尔酮二氨基甲酸壬酯、异氟尔酮二氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述苯氨基甲酸酯选自苯氨基甲酸甲酯、苯氨基甲酸乙酯、苯氨基甲酸丙酯、苯氨基甲酸丁酯、苯氨基甲酸戊酯、苯氨基甲酸己酯、苯氨基甲酸庚酯、苯氨基甲酸辛酯、苯氨基甲酸壬酯、苯氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述甲苯二氨基甲酸酯选自甲苯氨基甲酸甲酯、甲苯氨基甲酸乙酯、甲苯氨基甲酸丙酯、甲苯氨基甲酸丁酯、甲苯氨基甲酸戊酯、甲苯氨基甲酸己酯、甲苯氨基甲酸庚酯、甲苯氨基甲酸辛酯、甲苯氨基甲酸壬酯、甲苯氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述1,2-环己二氨基甲酸酯选自1,2-环己二氨基甲酸甲酯、1,2-环己二氨基甲酸乙酯、1,2-环己二氨基甲酸丙酯、1,2-环己二氨基甲酸丁酯、1,2-环己二氨基甲酸戊酯、1,2-环己二氨基甲酸己酯、1,2-环己二氨基甲酸庚酯、1,2-环己二氨基甲酸辛酯、1,2-环己二氨基甲酸壬酯、1,2-环己二氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述1,4-环己二氨基甲酸酯选自1,4-环己二氨基甲酸甲酯、1,4-环己二氨基甲酸乙酯、1,4-环己二氨基甲酸丙酯、1,4-环己二氨基甲酸丁酯、1,4-环己二氨基甲酸戊酯、1,4-环己二氨基甲酸己酯、1,4-环己二氨基甲酸庚酯、1,4-环己二氨基甲酸辛酯、1,4-环己二氨基甲酸壬酯、1,4-环己二氨基甲酸癸酯中的至少一种；

所述4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸酯选自4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸乙酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸丙酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸丁酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸戊酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸己酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸庚酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸辛酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸壬酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸癸酯中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述镁合金为AZ系列镁合金。

4.一种镁合金蚀刻添加剂，其特征在于，包括以下重量百分含量的各组分：缓蚀剂、表面活性剂、消泡剂、溶剂和去离子水；所述缓蚀剂为氨基甲酸酯类化合物；所述添加剂中缓蚀剂的重量百分量为5-50％；

所述添加剂中，表面活性剂、消泡剂、溶剂和去离子水的重量百分含量分别为：5～20％，1～5％，2.5～10％，35～70％；

所述氨基甲酸酯类化合物包括氨基甲酸酯、1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯、异氟尔酮二氨基甲酸酯、苯氨基甲酸酯、甲苯二氨基甲酸酯、1,2-环己二氨基甲酸酯、1,4-环己二氨基甲酸酯和4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸酯中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的镁合金蚀刻添加剂，其特征在于，所述添加剂中缓蚀剂的重量百分量为10-40％。

6.根据权利要求4所述的镁合金蚀刻添加剂，其特征在于，所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、硬脂酸甘油单酯、十二烷基苯磺酸异丙醇胺盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸三乙醇胺中的至少一种；

所述消泡剂选自聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷、磷酸三丁酯中的至少一种；

所述溶剂选自乙醇、丙酮、乙酸乙酯、异丙醇、甲酸、辛酸、乙醚中的至少一种。

7.一种镁合金蚀刻液，其特征在于，包括以下重量百分含量的各组分：权利要求4所述的镁合金蚀刻添加剂1～7％、酸5～25％、水68～90％。

8.根据权利要求7所述的镁合金蚀刻液，其特征在于，所述酸选自硫酸、硝酸、氢氟酸中的至少一种。