CN109536135B - 一种大理石地砖抗污防滑剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及防滑产品的技术领域，具体涉及一种大理石地砖抗污防滑剂及其制备方法。本发明提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，至少包括以下组分：pKa为2～4的酸0.1～3份；氟盐1～5份；非离子表面活性0.05～4份；光亮剂0.1～2份；助剂0.1～3份；水80～100份。本发明通过调整pKa为2～4的酸、氟盐以及助剂的原料和重量份，形成腐蚀速度可控的混合液，使大理石瓷砖表面原毛细孔变粗，在表面形成很多细小看不见的纳米级孔。同时，本发明的防滑剂具有良好的去污能力，能有效清除地砖上的各种污渍。使用本发明的抗污防滑剂处理地砖后，不会减少地砖的光泽度，不需要后续的抛光处理，而且光亮效果比较持久。

Description

一种大理石地砖抗污防滑剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及防滑产品的技术领域，具体涉及一种大理石地砖抗污防滑剂及其制备方法。

背景技术

随着国民经济的发展，传统的混凝土地面虽然在硬度和防滑方面适用于大量的地面工程，但是在现代建筑工程及室内装修工程中由于混凝土的外观难看、易发霉、施工工艺控制不好导致表观度不好等缺点而逐渐被光滑的大理石、人造石、水磨石等建筑材料代替。大理石是地壳中原有的岩石经过地壳内高温高压作用形成的变质岩。大理石主要由方解石、石灰石、蛇纹石和白云石组成，其主要成分以碳酸钙为主，约占50％以上。其他还有碳酸镁、氧化钙、氧化锰及二氧化硅等。大理石地砖是指具有天然大理石逼真纹理、色彩、通透和质感的一类瓷砖产品，其具有天然大理石逼真的装饰效果和瓷砖的优越性能。相比较于其它瓷砖品类，大理石地砖在追逐优越实用性能的同时又必须保证在纹理、色彩、通透、质感和手感等装饰效果上完全达到天然大理石的逼真效果，所以提升其实用性能的难度要远远高于其它瓷砖品类。对于大理石地砖，主要的缺点之一就是表面光滑很容易导致滑倒事故，甚至造成人体的伤残。防滑剂是解决地面光滑常用的措施之一。

目前大理石地砖的防滑机理主要有以下两种：(1)在成品地砖表面涂抹防滑剂，利用附着在砖体表面的防滑剂提高摩擦系数。在大理石地砖表面涂抹防滑剂的方法虽然实用，而且防滑效果也比较理想，但是涂抹的防滑层会随着使用时间的延长而逐渐被磨损，从而失去防滑效果；(2)采用具有腐蚀性的液体处理大理石地砖，将砖体表面制成具有宏观或微观的凹凸起伏不平的结构，利用这种结构和鞋底在压力下产生的吸盘作用来提高摩擦系数，防止打滑摔倒。可是，现在市面上的防滑剂普遍存在渗透力不强，且地面处理后亚光的缺点。因此需要配套使用抛光机，尤其是大理石材质的地板亮度下降50％以上，但是在处理时由于抛光机、抛光液、人力等成本，造成国内地面防滑处理造价偏高。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，至少包括以下组分：

作为一种优选的技术方案，所述pKa为2～4的酸由硝酸、氢氟酸、柠檬酸组成。

作为一种优选的技术方案，所述硝酸、氢氟酸、柠檬酸的重量百分比为：

硝酸：0.2～0.46；

氢氟酸：0.3～0.53；

柠檬酸：余下量。

作为一种优选的技术方案，所述氟盐为氟化氢铵和/或氟化铵。

作为一种优选的技术方案，所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。

作为一种优选的技术方案，所述光亮剂为改性硅油。

作为一种优选的技术方案，所述改性硅油为芳香族异氰酸酯改性硅油。

作为一种优选的技术方案，所述助剂为二氧化硅和三乙醇胺的混合物。

作为一种优选的技术方案，所述二氧化硅和三乙醇胺的重量比为：1:(1～5)。

本发明的第二个方面提供了一种上述大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，至少包括以下步骤：

S1.将氟盐加入到一半水中，900～1000rpm转速下搅拌均匀；

S2.将pKa为2～4的酸加入到步骤S1的氟盐溶液中，900～1000rpm转速下搅拌均匀，得溶液A；

S3.将非离子表面活性剂、光亮剂、助剂加入到余下重量份的水中，超声20～30min，得溶液B；

S4.将溶液A加入到溶液B中，1000～1200rpm下，搅拌30～40min，即得。

有益效果：本发明的防滑剂通过调整pKa为2～4的酸、氟盐以及助剂等原料和重量份，形成腐蚀速度可控的混合液，使大理石地砖表面原毛细孔变粗，在表面形成很多细小看不见的纳米级孔。在地面遇水时，毛细孔会被水注满，当脚底与地面接触时，水受压会从毛细孔挤出使毛细孔内呈真空状态，从而与脚底形成物理吸盘作用，地面摩擦系数增强。同时，本发明的防滑剂具有良好的去污能力，能有效清除地砖上的各种污渍。使用本发明的抗污防滑剂处理地砖后，不会减少地砖的光泽度，不需要后续的抛光处理，而且光亮效果比较持久。

具体实施方式

为了下面的详细描述的目的，应当理解，本发明可采用各种替代的变化和步骤顺序，除非明确规定相反。此外，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。至少并不是试图将等同原则的适用限制在权利要求的范围内，每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的个数并通过应用普通舍入技术来解释。

尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但是具体实例中列出的数值尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地包含由其各自测试测量中发现的标准偏差必然产生的某些误差。

当本文中公开一个数值范围时，上述范围视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。例如，从“1至10”的指定范围应视为包括最小值1与最大值10之间的任何及所有的子范围。范围1至10的示例性子范围包括但不限于1至6.1、3.5至7.8、5.5至10等。

为了解决上述问题，本发明的第一方面提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，至少包括以下组分：

作为一种优选的实施方式，所述大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，至少包括以下组分：

pKa

本申请中，术语“pKa”指酸度系数，是酸解离平衡常数Ka的常用对数的相反数，其定义式为pKa＝-lg(Ka)。它反映了一种酸将质子传递给水，形成H₃O⁺的能力。

作为一种优选的实施方式，所述pKa为2～4的酸由硝酸、氢氟酸、柠檬酸组成。

本申请中，术语“pKa为2～4的酸”指pKa分别为2～4的酸组成的混酸。

本发明中，所述硝酸的pKa为-1.3，氢氟酸的pKa为3.17，柠檬酸的pKa为3.14。

本发明中pKa通过电位滴定法在室温下测定。以氢氟酸为例，其在水中的解离平衡式为：①HF＝H⁺+F^-；②pH＝pKa-lg(c₀v₀/c₁v-1)。

其中，c₀、v₀分别为氢氟酸的浓度和体积；c₁、v分别为加入碱的浓度和体积。

根据上式，实验过程中记录累积加入碱的体积和每加入一定体积的碱后所测得的溶液pH值。将加入碱的体积v和测得的溶液pH代入后，将溶液pH对lg(c₀v₀/c₁v-1)作图就得到氢氟酸的pKa。

本发明中硝酸和柠檬酸的pKa的测定方法同氢氟酸。

作为一种优选的实施方式，所述硝酸的质量分数为68％，所述氢氟酸的质量分数为40％。

作为一种优选的实施方式，所述硝酸、氢氟酸、柠檬酸的重量百分比为：

硝酸：0.2～0.46；

氢氟酸：0.3～0.53；

柠檬酸：余下量。

优选地，所述硝酸、氢氟酸、柠檬酸的重量百分比为：

硝酸：0.42；

氢氟酸：0.5；

柠檬酸：0.08。

本申请人发现，不同pKa的酸以一定比例混合在一起，可以实现对大理石地砖的腐蚀速度控制，形成均一的纳米级孔，特别是选择质量分数为68％的硝酸和质量分数为40％的氢氟酸。可能的原因是大理石地砖的主要成分为碳酸钙，还包括碳酸镁、氧化钙、氧化锰及二氧化硅等。大理石地砖中不同成分与酸反应的活化能不同，不同pKa的酸以一定比例混合，最终在大理石地砖表面形成均一的纳米级孔。

作为一种优选的实施方式，所述氟盐为氟化氢铵和/或氟化铵。

本申请人发现氟盐取代部分氢氟酸，大大增加了运输和使用中的安全性，同时氟离子在铵离子的作用下，可以和大理石地砖中的硅酸盐发生反应，生成纳米级的孔。若是氟盐取代全部氢氟酸，在大理石地砖形成的孔大小不一。

更优选地，所述氟盐为氟化氢铵。

作为一种优选的实施方式，所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。

脂肪醇聚氧乙烯醚

脂肪醇聚氧乙烯醚是无色液体或蜡状物，属于非离子表面活性剂。分子中的醚键不易被酸、碱破坏，稳定性较高，水溶性较好，泡沫小。

本申请中的脂肪醇聚氧乙烯醚是用氢氧化钠为催化剂，长链脂肪醇在无水和无氧存在的情况下与环氧乙烷发生开环聚合反应制得。

本申请人发现脂肪醇聚氧乙烯醚的浊点、相对密度、粘度等随环氧乙烷加成数的增大而增大，但其表面活性如去污能力、起泡性、润湿和分散力则是开始随环氧乙烷加成数的增大而增大，到最大值后，继续增加环氧乙烷加成数，其表面活性又开始下降。本申请中所述脂肪醇聚氧乙烯醚可以促进防滑剂快速的渗透到大理石地砖的毛细孔中，促进反应的进行。

脂肪醇聚氧乙烯醚可以列举的有：庚醇聚氧乙烯、辛醇聚氧乙烯、异辛醇聚氧乙烯、仲辛醇聚氧乙烯、壬醇聚氧乙烯、十二醇聚氧乙烯醚、十三醇聚氧乙烯醚、十四醇聚氧乙烯醚、十五醇聚氧乙烯醚、十六醇聚氧乙烯醚、十七醇聚氧乙烯醚、十八醇聚氧乙烯醚、油醇聚氧乙烯醚、牛脂醇聚氧乙烯醚。

优选地，所述脂肪醇聚氧乙烯醚选自辛醇聚氧乙烯、异辛醇聚氧乙烯、仲辛醇聚氧乙烯中的至少一种。

更优选地，所述脂肪醇聚氧乙烯醚为仲辛醇聚氧乙烯。

所述仲辛醇聚氧乙烯购买于武汉奥克特种化学有限公司。

作为一种优选的实施方式，所述光亮剂为改性硅油。

硅油

硅油通常指的是在室温下保持液体状态的线型聚硅氧烷产品。一般分为甲基硅油和改性硅油两类。最常用的硅油为甲基硅油，其有机基团全部为甲基，甲基硅油具有良好的化学稳定性、绝缘性，疏水性能好。它是由二甲基二氯硅烷加水水解制得初缩聚环体，环体经裂解、精馏制得低环体，然后把环体、封头剂、催化剂放在一起调聚就可得到各种不同聚合度的混合物，经减压蒸馏除去低沸物就可制得硅油。硅油具有卓越的耐热性、电绝缘性、耐候性、疏水性、生理惰性和较小的表面张力，此外还具有低的粘温系数、较高的抗压缩性，有的品种还具有耐辐射的性能。硅油有许多特殊性能，如抗氧化、闪点高、挥发性小、对金属无腐蚀、无毒等。

按化学结构来分有甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油、乙基含氢硅油、羟基含氢硅油、含氰硅油等；按用途来分，则有阻尼硅油、扩散泵硅油、液压油、绝缘油、热传递油、刹车油等。常用作高级润滑油、防震油、绝缘油、消泡剂、脱模剂、擦光剂和真空扩散泵油等。在各种硅油中，以甲基硅油应用得最广泛，是硅油中最重要的品种，其次是甲基苯基硅油。此外，还有乙基硅油、甲基苯基硅油、含腈硅油等。通过硅油的改性可以使得改性后的硅油具有特殊的性质。

芳香族异氰酸酯改性硅油

本发明提供了一种芳香族异氰酸酯改性硅油，使得采用抗污防滑剂提高地砖的摩擦系数外，还使地砖保持持久光亮。

所述芳香族异氰酸酯改性硅油可以列举的有苯异氰酸酯改性硅油、2-氯-3-氟苯异氰酸酯改性硅油、3,4-二甲氧基苯异氰酸酯改性硅油、2-氯-3-氟甲基苯异氰酸酯改性硅油、3-碘苯异氰酸酯改性硅油、4-碘苯异氰酸酯改性硅油、2-氟-4碘苯异氰酸酯改性硅油、4-氨-3-硝基异氰酸酯改性硅油、2-硝基-4-(三氟甲基)苯异氰酸酯改性硅油、4-庚氧基苯异氰酸酯改性硅油、4-氟-3-甲苯基异氰酸酯改性硅油、3-氟-2-甲基苯异氰酸酯改性硅油等。

优选地，所述芳香族异氰酸酯改性硅油选自2-氯-3-氟苯异氰酸酯改性硅油、3-氟-2-甲基苯异氰酸酯改性硅油、4-氨-3-硝基异氰酸酯改性硅油的一种。

更优选地，所述芳香族异氰酸酯改性硅油为3-氟-2-甲基苯异氰酸酯改性硅油。

所述芳香族异氰酸酯改性硅油制备方法，包括以下步骤：

(1)称取一定重量的芳香族异氰酸酯、羟基硅油、催化剂二丁基锡二月桂酸和溶剂；

(2)将上述物质加入到装有回流冷凝管、搅拌器、温度计并带有氮气保护的三颈瓶中，在60～100℃进行反应10～20h后，即得。

其中，所述催化剂二丁基锡二月桂酸为芳香族异氰酸酯的0.3～10wt％。

所述溶剂选自甲苯、硝基苯、乙酸乙酯、二氧六环中的至少一种。

本申请人发现芳香族异氰酸酯改性硅油能使地砖长久保持光亮。即使是在地面有水时，也不会因摩擦系数增大而磨损光亮剂。可能的原因是使用防滑剂时，在大理石地砖表面形成活性位点，一方面芳香族异氰酸酯改性硅油的硅油端增强地砖光亮度；一方面芳香族异氰酸酯改性硅油的另一端与大理石地砖相互作用，增强结合力。尤其是在地面有水时，光亮剂与地面的结合力更强。

作为一种优选的实施方式，所述助剂为二氧化硅和三乙醇胺的混合物。

二氧化硅

作为一种优选的实施方式，所述二氧化硅为气相二氧化硅和/或凝胶二氧化硅。

本申请中气相二氧化硅是由硅的卤化物在氢氧火焰中在高温下水解、燃烧过程中形成的二氧化硅原生粒子相互碰撞形成二次粒子并形成长链而生成的带有表面羟基和吸附水的超微细粉末，比表面积大，化学纯度高。本申请中气相二氧化硅的生产方法主要有德国Degussa公司开发的使用四氯化硅生产及采用有机硅单体副产物甲基三氯硅烷与四氯化硅混合生产。Aerosil法的主要过程是经气化的四氯化硅、氢和氧组成的均相气体混合在水解炉中燃烧，在1800℃高温下进行水解反应，烟雾状的纳米二氧化硅通过聚集器聚集，然后经旋风分离器分离收集，再经脱酸炉用氨气进行脱酸处理，即可得到气相二氧化硅。反应生成的氯化氢气体经水洗塔水洗后成为低浓度的盐酸。此法生产工艺容易控制，但成本较高。此法生产过程中产生的盐酸可返回有机硅单体合成车间用于单体合成，即解决了有机硅单体副产物出路问题又为其制备原料实现了资源的循环利用。

本发明中凝胶二氧化硅是一种分散介质为气体的凝胶材料，是由胶体粒子或高聚物分子相互聚结构成的一种结构可控的轻质纳米多孔性固态材料，它具有联成长串的分子合在一起组成的一个三维网络结构，其固体相和孔隙结构均为纳米量级。目前二氧化硅气凝胶的制备通常包含溶胶-凝胶和干燥两个过程，而干燥方法通常采用超临界干燥。在溶胶-凝胶过程中有机硅醇盐通过水解与缩聚反应形成具有微细网络孔洞结构的凝胶，利用超临界干燥过程则可以在保持原有结构的前提下去除凝胶内的大量液体而制得气凝胶。该方法得到的二氧化硅产品具有结构好，比表面积大，孔容大，孔径分布窄而集中，在高剪切作用下也能保持其结构的优点，而且具有很好的透明性；缺点是吸油值偏低，工艺流程长，后处理过程能耗大，致使产品成本较高。

优选地，所述二氧化硅为气相二氧化硅。

作为一种优选的实施方式，所述助剂中二氧化硅和三乙醇胺的重量比为：1:(1～5)；优选地，所述二氧化硅和三乙醇胺的重量比为：1:3。

本发明中，所述助剂通过以下方法制得：

1)将二氧化硅放在干燥箱中，60～70℃下干燥10h；

2)将干燥后的二氧化硅加入到三乙醇胺中，在高速研磨机中进行研磨，研磨30min即得。

所述二氧化硅和三乙醇胺在研磨的过程中，二氧化硅会吸附部分三乙醇胺。一方面，被吸附的三乙醇胺和二氧化硅相互协同作用，吸附反应过程中产生的二氧化碳气体和氟化氢气体，防止污染环境。另一方面，未被吸附的三乙醇胺作为缓释剂，也起到调控腐蚀速度的作用。

本申请人发现，二氧化硅和三乙醇胺的重量比大于1：1或小于1：5时，防滑剂效果不佳。可能的原因是：在二氧化硅和三乙醇胺的重量百分比大于1：1时，三乙醇胺会全部被二氧化硅吸附；二氧化硅和三乙醇胺的重量百分比小于1：5时，三乙醇胺会填充满二氧化硅，减弱二氧化硅吸附气体的能力甚至不能吸附气体。

本发明的第二个方面提供了一种上述大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，至少包括以下步骤：

S1.将氟盐加入到一半水中，900～1000rpm转速下搅拌均匀；

S2.将pKa为2～4的酸加入到步骤S1的氟盐溶液中，900～1000rpm转速下搅拌均匀，得溶液A；

S3.将非离子表面活性剂、光亮剂、助剂加入到余下重量份的水中，超声20～30min，得溶液B；

S4.将溶液A加入到溶液B中，1000～1200rpm下，搅拌30～40min，即得。

本申请中大理石地砖抗污防滑剂的使用方法，至少包括以下步骤：

1)用水清洗地面；

2)将抗污防滑剂均匀涂覆在地砖表面，停留10～15min；

3)用清水清洗地砖，即完成地砖的抗污防滑处理。

本申请中用水清洗地砖不仅是清除地面脏污，使防滑剂更好的与地砖反应，也在地砖表面形成活性位点，使芳香族异氰酸酯改性硅油更牢固的吸附在地砖表面。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售得到的。

实施例

实施例1

实施例1提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.02份硝酸，0.03份氢氟酸，0.05份柠檬酸组成；氟盐为氟化铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为2-氯-3-氟苯异氰酸酯改性硅油；助剂为0.05份气相二氧化硅和0.05份三乙醇胺的混合物。

所述硝酸的质量分数为68％，氢氟酸的质量分数为40％。

实施例1提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，包括以下步骤：

S1.将氟盐加入到一半水中，900rpm转速下搅拌均匀；

S2.将pKa为2～4的酸加入到步骤S1的氟盐溶液中，900rpm转速下搅拌均匀，得溶液A；

S3.将非离子表面活性剂、光亮剂、助剂加入到余下重量份的水中，超声20min，得溶液B；

S4.将溶液A加入到溶液B中，1000rpm下，搅拌30min，即得。

实施例2

实施例2提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.6份硝酸，0.9份氢氟酸，1.5份柠檬酸组成；氟盐为氟化铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为2-氯-3-氟苯异氰酸酯改性硅油；助剂为1.5份气相二氧化硅和1.5份三乙醇胺的混合物。

所述硝酸的质量分数为68％，氢氟酸的质量分数为40％。

实施例2提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

实施例3

实施例3提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.2份硝酸，0.3份氢氟酸，0.5份柠檬酸组成；氟盐为氟化铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为2-氯-3-氟苯异氰酸酯改性硅油；助剂为1.2份气相二氧化硅和1.2份三乙醇胺的混合物。

所述硝酸的质量分数为68％，氢氟酸的质量分数为40％。

实施例3提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

实施例4

实施例4提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.46份硝酸，0.53份氢氟酸，0.01份柠檬酸组成；氟盐为氟化铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为2-氯-3-氟苯异氰酸酯改性硅油；助剂为1.2份气相二氧化硅和1.2份三乙醇胺的混合物。

实施例4提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

实施例5

实施例5提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.42份硝酸，0.5份氢氟酸，0.08份柠檬酸组成；氟盐为氟化铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为2-氯-3-氟苯异氰酸酯改性硅油；助剂为1.2份气相二氧化硅和1.2份三乙醇胺的混合物。

实施例5提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

实施例6

实施例6提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.42份硝酸，0.5份氢氟酸，0.08份柠檬酸组成；氟盐为氟化氢铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为2-氯-3-氟苯异氰酸酯改性硅油；助剂为1.2份气相二氧化硅和1.2份三乙醇胺的混合物。

实施例6提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

实施例7

实施例7提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.42份硝酸，0.5份氢氟酸，0.08份柠檬酸组成；氟盐为氟化氢铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为4-氨-3-硝基异氰酸酯改性硅油；助剂为1.2份气相二氧化硅和1.2份三乙醇胺的混合物。

实施例7提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

实施例8

实施例8提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.42份硝酸，0.5份氢氟酸，0.08份柠檬酸组成；氟盐为氟化氢铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为3-氟-2-甲基苯异氰酸酯改性硅油；助剂为1.2份气相二氧化硅和1.2份三乙醇胺的混合物。

实施例8提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

实施例9

实施例9提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.42份硝酸，0.5份氢氟酸，0.08份柠檬酸组成；氟盐为氟化氢铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为3-氟-2-甲基苯异氰酸酯改性硅油；助剂为0.4份气相二氧化硅和2份三乙醇胺的混合物。

实施例9提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

实施例10

实施例10提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.42份硝酸，0.5份氢氟酸，0.08份柠檬酸组成；氟盐为氟化氢铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为3-氟-2-甲基苯异氰酸酯改性硅油；助剂为0.6份气相二氧化硅和1.8份三乙醇胺的混合物。

实施例10提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

对比例1

对比例1提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.5份氢氟酸，0.5份柠檬酸组成；氟盐为氟化氢铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为3-氟-2-甲基苯异氰酸酯改性硅油；助剂为0.6份气相二氧化硅和1.8份三乙醇胺的混合物。

对比例1提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

对比例2

对比例2提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.46份硝酸，0.54份柠檬酸组成；氟盐为氟化氢铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为3-氟-2-甲基苯异氰酸酯改性硅油；助剂为0.6份气相二氧化硅和1.8份三乙醇胺的混合物。

对比例2提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

对比例3

对比例3提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.46份硝酸，0.54份氢氟酸组成；氟盐为氟化氢铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为3-氟-2-甲基苯异氰酸酯改性硅油；助剂为0.6份气相二氧化硅和1.8份三乙醇胺的混合物。

对比例3提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

对比例4

对比例4提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.42份硝酸，0.5份氢氟酸，0.08份柠檬酸组成；氟盐为氟化氢铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为羟基硅油；助剂为0.6份气相二氧化硅和1.8份三乙醇胺的混合物。

对比例4提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

对比例5

对比例5提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.42份硝酸，0.5份氢氟酸，0.08份柠檬酸组成；氟盐为氟化氢铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为3-氟-2-甲基苯异氰酸酯改性硅油；助剂为2.4份气相二氧化硅。

对比例5提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

对比例6

对比例6提供了一种大理石地砖抗污防滑剂，按重量份计，包括以下组分：

其中，所述pKa为2～4的酸由0.42份硝酸，0.5份氢氟酸，0.08份柠檬酸组成；氟盐为氟化氢铵；非离子表面活性剂为仲辛醇聚氧乙烯醚；光亮剂为3-氟-2-甲基苯异氰酸酯改性硅油；助剂为2.4份三乙醇胺。

对比例6提供了一种大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，具体步骤同实施例1。

性能测试

对实施例1-10及对比例1-6所述的抗污防滑剂进行性能测试。

摩擦系数测试：根据JC/T 1050-2007的标准测试大理石地砖在干态和湿态下的摩擦滑系数。

其中，大理石地砖的尺寸为150mm×150mm×5mm：干态为将经过抗污防滑剂处理过的大理石地砖在30℃下干燥60min；湿态为大理石地砖表面存水量≥0.1mm。

光泽度测试：采用科仕佳光电仪器有限公司生产的型号为WGG60-E4光泽度仪来测试防滑剂处理后的大理石地砖在干态下的光泽度及6个月后的光泽度。

表1实施例1-10及对比例1-6的抗污防滑剂性能测试结果

由上表可知，经过实施例1～10抗污防滑剂处理过的大理石地砖，干态下摩擦系数为0.7～0.91；湿态下防滑系数为0.88～1.07；经过6个月后的光泽度依然为70～85％。对比例6中，只加入三乙胺醇，在进行反应的过程中，刺激性气味较大，污染环境。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对发明作其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (6)

1.一种大理石地砖抗污防滑剂，其特征在于，按重量份计，至少包括以下组分：

pKa为2～4的酸0.1～3份；氟盐1～5份；非离子表面活性剂0.05～4份；光亮剂0.1～2份；助剂0.1～3份；水80～100份；所述光亮剂为改性硅油；所述改性硅油为芳香族异氰酸酯改性硅油；所述助剂为二氧化硅和三乙醇胺的混合物；所述二氧化硅和三乙醇胺的重量比为：1:(1～5)。

2.根据权利要求1所述的大理石地砖抗污防滑剂，其特征在于，所述pKa为2～4的酸由硝酸、氢氟酸、柠檬酸组成。

3.根据权利要求2所述的大理石地砖抗污防滑剂，其特征在于，所述硝酸、氢氟酸、柠檬酸的重量百分比为：

硝酸：0.2～0.46；

氢氟酸：0.3～0.53；

柠檬酸：余下量。

4.根据权利要求1所述的大理石地砖抗污防滑剂，其特征在于，所述氟盐为氟化氢铵和/或氟化铵。

5.根据权利要求1所述的大理石地砖抗污防滑剂，其特征在于，所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。

6.一种根据权利要求1～5任一项所述的大理石地砖抗污防滑剂的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：

S1.将氟盐加入到一半水中，900～1000rpm转速下搅拌均匀；

S2.将pKa为2～4的酸加入到步骤S1的氟盐溶液中，900～1000rpm转速下搅拌均匀，得溶液A；

S3.将非离子表面活性剂、光亮剂、助剂加入到余下重量份的水中，超声20～30min，得溶液B；

S4.将溶液A加入到溶液B中，1000～1200rpm下，搅拌30～40min，即得。