RU2359946C2 - Способ уплотнения пор в природных камнях - Google Patents
Способ уплотнения пор в природных камнях Download PDFInfo
- Publication number
- RU2359946C2 RU2359946C2 RU2007106489A RU2007106489A RU2359946C2 RU 2359946 C2 RU2359946 C2 RU 2359946C2 RU 2007106489 A RU2007106489 A RU 2007106489A RU 2007106489 A RU2007106489 A RU 2007106489A RU 2359946 C2 RU2359946 C2 RU 2359946C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stone
- natural
- pores
- residues
- composition
- Prior art date
Links
- 239000004575 stone Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 239000011148 porous material Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 60
- 239000010437 gem Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229910001751 gemstone Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 33
- -1 3-glycidyloxypropyl Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000004579 marble Substances 0.000 claims description 17
- 239000010438 granite Substances 0.000 claims description 13
- 239000011435 rock Substances 0.000 claims description 12
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 11
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 6
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 5
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 claims description 5
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000000280 densification Methods 0.000 claims description 3
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IDCPFAYURAQKDZ-UHFFFAOYSA-N 1-nitroguanidine Chemical compound NC(=N)N[N+]([O-])=O IDCPFAYURAQKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010441 alabaster Substances 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052631 glauconite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- RSKGMYDENCAJEN-UHFFFAOYSA-N hexadecyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC RSKGMYDENCAJEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 2
- 239000011044 quartzite Substances 0.000 claims description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 2
- 239000010435 syenite Substances 0.000 claims description 2
- AVYKQOAMZCAHRG-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F AVYKQOAMZCAHRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 17
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 abstract 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 15
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 13
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N [O].[Si] Chemical class [O].[Si] OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000010794 food waste Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 3
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 3
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 3
- 230000000241 respiratory effect Effects 0.000 description 3
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 2
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 2
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 2
- 235000020095 red wine Nutrition 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 2
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 2
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910001748 carbonate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002925 chemical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYFJQPXVCSSHAI-QFPUQLAESA-N enalapril maleate Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O.C([C@@H](C(=O)OCC)N[C@@H](C)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 OYFJQPXVCSSHAI-QFPUQLAESA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 235000008960 ketchup Nutrition 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 238000009428 plumbing Methods 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010454 slate Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 229940121343 tricaprilin Drugs 0.000 description 1
- OYGYKEULCAINCL-UHFFFAOYSA-N triethoxy(hexadecyl)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC OYGYKEULCAINCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLPFTAMPNXLGLX-UHFFFAOYSA-N trioctanoin Chemical compound CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC VLPFTAMPNXLGLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/30—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Other silicon-containing organic compounds; Boron-organic compounds
- C04B26/32—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Other silicon-containing organic compounds; Boron-organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
- C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
- C04B41/4922—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
- C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
- C04B41/4922—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane
- C04B41/4933—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane containing halogens, i.e. organohalogen silanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2203/00—Other substrates
- B05D2203/30—Other inorganic substrates, e.g. ceramics, silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
- C04B2103/0055—Water-insoluble polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00241—Physical properties of the materials not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00293—Materials impermeable to liquids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/4935—Impregnated naturally solid product [e.g., leather, stone, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
- Finishing Walls (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Floor Finish (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
Abstract
Изобретение относится к уплотненному природному поделочному камню, способу его получения и применению таких камней. По способу уплотнения природного поделочного камня готовят смесь из силана формулы (Z1)1Si(OR)3, где Z1 - OR или Gly - 3-глицидилоксипропил и R - одинаковые или различные, имеющие 1-6 атомов углерода алкильные остатки, и водного раствора кислоты или основания, вводят в нее дисперсию частиц оксида Ti, Si, Zr, Al, Y, Sn или Се в спирте и эту смесь смешивают с другим силаном формулы (Z2)zSi(OR)4-z, где R - имеющий 1-6 атомов углерода алкильный остаток, Z2=HaFbCn, где а и b - целые числа, a+b=1+2n, z=1-2, n=1-16, или при Z1 - Gly Z2 - 3-аминопропил и z=1, полученный состав вводят в доступные с поверхности поры камня и отверждают. Уплотненный природный поделочный камень и его уплотнитель получены этим способом. Камень применяют при сооружении зданий, стен, крыш, полов, при отделке санузлов и кухонь или прокладке пешеходных дорожек. Технический результат - обеспечение проницаемости камня для водяного пара и непроницаемости для водосодержащих жидкостей. 4 н. и 19 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к уплотнению пор в природных камнях, в частности к уплотнению пор в природных камнях, применяемых в качестве материала, так называемых природных поделочных камнях, а также сами уплотненные природные поделочные камни.
Среди всех строительных материалов природный камень занимает совершенно особое положение. Так, детали из природного камня представляют собой нечто уникальное. Едва ли есть поделочный материал, который имел бы столько окрасок и структур, как природный камень. Разнообразие окрасок и структур природных камней еще более усиливается в результате различных видов поверхностной обработки, таких, как, например шлифовка и полировка.
Природный поделочный камень, то есть природный камень, применяемый в качестве поделочного материала, например, для фасадов, полов, настилов, лестниц, кухонных перегородок, отбортовок ванн, подоконников и т.д., представляет собой не однообразный промышленный продукт, а несет на себе следы истории его возникновения. Например, темные включения в граните указывают на расплавление горной породы в еще жидкую магму.
Слои в песчанике свидетельствуют об отложениях осадков в морях, речных дельтах и крупных водных бассейнах. Окаменелости в песчанике рассказывают о давно вымерших эпохах, складки некоторых гнейсов - об интенсивных движущих силах в процессах геологических превращений, а расщепляемость шифера - об огромных давлениях при возникновении горных пород.
Убедительны также механические свойства природных камней. Природный камень не боится сравнения ни с каким другим строительным материалом. Природные камни обладают прочностью, которая часто превосходит прочность бетона. Сооружения культурной истории, например храмы греков или римлян, пирамиды в Египте или соборы и замки в Европе, еще и сейчас, спустя столетия или тысячелетия, убеждают нас в этом. Природный камень позволяет включать здание с большой мерой самобытности в застроенные и незастроенные ситуации или расставлять новые акценты благодаря его разнообразным окраскам и структурам. Природный поделочный камень является предпочтительным материалом при реконструкции внутренней части городов, так как он продолжает традицию исторической застройки.
Но и при реконструкции внутренней части городов природные поделочные камни находят все более разнообразное применение. Кухонные столешницы из гранита являются износостойкими, устойчивыми к истиранию и действию химикатов и практически вечными. Эта прочность, однако, является лишь макроскопической характеристикой. Микроскопически в гранитах, как и в других камнях, находятся поры, например микро- и/или мезопоры. Через эти поры могут проникать и закрепляться в них краситель, приобретающий подвижность в жидкости, или ароматическое вещество, или загрязнение (например, остатки пищевых продуктов, например молока). И без разрушения поверхности почти нет возможности снова удалить эти красящие или ароматические вещества, или остатки пищевых продуктов. Это приводит к тому, что поверхности природного камня приобретают со временем некрасивое окрашивание и становятся гигиенически небезупречными из-за разлагающихся остатков пищевых продуктов.
Мрамор находит большее применение, чем гранит, для отбортовок моечных столов. Мрамор заметно мягче, пористее и, как правило, светлее гранита. Мрамор особенно чувствителен к кислым средам, таким, как, например лимонная кислота или уксус. Мрамор также чувствителен к горчице, кетчупу или другим органическим средам. Продолжительное воздействие этих сред на поверхность мрамора приводит к загрязнениям, которые невозможно снова удалить.
Еще один комплекс проблем, связанных с применением природных поделочных камней, относится к настилке полов. При настилке полов полное уплотнение трещин в камне, как, скажем, на кухонных столешницах или моечных столах, нежелательно; напротив, должна сохраняться известная дыхательная активность минеральных настилов полов. Особенно это относится к новостройкам, которые, в отличие от того, как это было принято ранее, снабжаются внутренними настилами в еще не просохшем состоянии. Таким образом, в полах различия во влажности сохраняются в течение десятилетий, так что дыхательная активность имеет исключительно большое значение. Тем не менее, было бы желательно защищать от загрязнения и повреждения и такие основы, с тем чтобы, особенно в крупнопористом материале, таком, как песчаник, грязь, например, не могла проникнуть в них и закрепиться так, что ее уже невозможно снова удалить.
Из этого описания получаются различные профили требований, предъявляемых к системам уплотнения природных поделочных камней для соответствующих областей применения, таким как ванная комната или кухня, а также полы, соответственно с кислотостойкими горными породами, такими, как гранит, габбро или гнейс, или нестойкими к кислотам горными породами, такими, как мрамор или известняки.
Известно, что поверхности природных поделочных камней могут быть пропитаны или отлакированы. Пропитка не закрывает поры или, по меньшей мере, закрывает их не полностью и тем самым оставляет частицам грязи или красителю, ставшему подвижным в жидкости, возможность дальнейшего доступа к порам, соответственно доступа во внутренние зоны камня. Например, красное вино при достаточно длительном пребывании на поверхности камня, который был пропитан, например, защитным средством Protectosil® Antigraffiti, проникает в поры. Таким образом, при испарении всей жидкости из капли красного вина на поверхности пропитанного светлого камня появляется отсвечивающее красным или коричневатым светом пятно, которое без повреждения поверхности или без применения сильных окислителей не может быть удалено.
Лакировка поверхности, хотя и позволяет закрывать поры, однако она изменяет качество поверхности на ощупь и механические и химические свойства кухонных рабочих плит. Горячие предметы, как, например кастрюли или сковороды, могут вызвать повреждения, например некрасивое окрашивание или нарушения лаковой поверхности.
Согласно Строительно-технической информационной брошюре «Природные поделочные камни» 3.2, выпущенной Германским союзом «Природные поделочные камни» (зарегистрированный союз), существуют различные средства чистки и ухода за природными поделочными камнями. Особый интерес представляют пропиточные средства, о которых говорится, цитата:
«Пропитка: Пропитка не должна образовывать на поверхности горной породы никакого слоя. Средства, содержащие большей частью силикон или силоксан, не должны вызывать изменений поверхности и оставлять блеск. Эти средства, как правило, имеют хорошую стойкость, так как они не подвержены механическому износу. Горная порода должна оставаться открытоячеистой, и способность пропускания водяного пара не должна существенно ухудшаться. Пропитка может применяться изнутри и снаружи. Благодаря водо- и, при определенных условиях, маслоотталкивающему действию уход за обработанными поверхностями облегчается».
В той же брошюре об уплотнении пор говорится, цитата:
«Уплотнение пор всегда является слоеобразующим покрытием. Оно вызывает потемнение окраски и создают глянцевый эффект. Долговечность уплотнений, применяемых для полов, лишь средняя до короткой, так как они истираются в результате нагрузок. Так как уплотнения закрывают поры горных пород, диффузия водяного пара затрудняется. Это может приводить к повреждению природного камня. Уплотнения применяются большей частью лишь с внутренней стороны. Образующийся в результате применения средств слой защищает камень и облегчает уход. Уплотнения могут сильно снижать тормозящее действие покрытий полов в отношении скольжения».
Недостаток известных систем обработки природных поделочных камней кроется в том, что эти системы либо полностью закрывают поры и тем самым препятствуют дыхательной активности, то есть проходу водяного пара (лаковые, соответственно уплотняющие системы), либо поры остаются полностью, открытыми, так что проникновение жидкости не может быть полностью предотвращено (пропиточные системы).
Задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить систему для уплотнения пор в природных поделочных камнях, которая сообщает порам природных поделочных камней такое свойство, что проникновение жидкостей, в частности, водосодержащих жидкостей, предотвращается практически полностью, а возможность прохода водяного пара через камень, по-прежнему, сохраняется.
Неожиданным образом, было установлено, что поры природных поделочных камней, обрабатываемых составом, полученным по золь-гель-способу, могут быть закрыты настолько, что водяной пар может проходить через природный поделочный камень, в то время как жидкости на водяной основе не могут попасть в поры природного поделочного камня.
Объектом настоящего изобретения поэтому являются уплотненные природные поделочные камни на основе имеющих поры природных поделочных камней, отличающиеся тем, что, по меньшей мере, поры природных поделочных камней, доступные с поверхности природных поделочных камней, заполнены материалом матрицы, который имеет, по меньшей мере, частично образованную кремний-кислородными соединениями сетчатую структуру, причем содержащиеся в сетчатой структуре атомы кремния имеют органические остатки, присоединенные к кремнию, по меньшей мере, частично через углеродные атомы.
Также объектом настоящего изобретения является способ уплотнения пор в природном поделочном камне, отличающийся тем, что для уплотнения пор в природном поделочном камне получают текучий жидкий состав, который вводят в доступные с поверхности поры и там отверждают, причем этот состав получают тем, что сначала готовят смесь из силана формулы (Z1)1Si(OR)3, где Z обозначает OR или Gly (=3-глицидилоксипропил) и R обозначает имеющий 1÷6 атомов углерода алкильный остаток, спирта и водосодержащего инициатора, выбранного из водной кислоты или основания, и эту смесь смешивают со вторым силаном формулы (Z2)2Si(OR)4-z, где R обозначает имеющий 1÷6 атомов углерода алкильный остаток, Z2=НаFbСn, где а и b суть целые числа, а+b=1+2n, z=1 или 2, n=1÷16, или в случае, когда Z1 обозначает Gly, то Z2 обозначает Am (=3-аминопропил) и z=1 или 2, причем z=1, если Z2 обозначает Am.
Кроме того, объектом настоящего изобретения является применение предлагаемого в изобретении природного поделочного камня при строительстве зданий, стен, крыш, полов, при отделке санузлов и кухонь или прокладке пешеходных дорожек, а также предлагаемый в изобретении уплотнитель для уплотнения пор в природном камне, соответственно в природном поделочном камне, отличающийся тем, что уплотнитель содержит материал матрицы, имеющий образованную кремний-кислородными соединениями сетчатую структуру, причем содержащиеся в сетчатой структуре атомы кремния имеют органические остатки, присоединенные к кремнию частично через атомы углерода. Другие варианты осуществления изобретения изложены в нижеследующем описании предлагаемых природных поделочных камней, уплотненных предлагаемым уплотнителем.
Преимущество предлагаемого в изобретении уплотнителя состоит в том, что уплотнитель по изобретению в сравнении с известными уплотнителями не должен быть выполнен слоеобразующим, так что главным образом поры, а не находящиеся между порами участки поверхности уплотнены уплотнительной матрицей. Таким образом, особенно, имеет место то обстоятельство, что свойства поверхности природного поделочного камня, такие, как, например, кислотостойкость или цвет, остаются почти неизменными. Тем не менее, поры могут быть уплотнены настолько, что проникновение водосодержащих жидкостей практически предотвращается. Если уплотнитель выполняется слоеобразующим, то могут быть получены дополнительные свойства, как, например, повышение кислотостойкости у карбонатных минералов, в особенно у мрамора или песчаника.
В предлагаемых в изобретении уплотнителях для природных материалов используют различные аспекты преимущественно неорганических золь-гель-систем. При этом в особенности механическая нагружаемость природных поделочных камней не изменяется или изменяется лишь незначительно в результате применения предлагаемого в изобретении уплотнителя. Это обусловлено той особенностью уплотнителя, что он не образует заметного слоя на поверхности, но главным образом проникает в поры и в них отверждается.
Если требуется образование слоя уплотнительной матрицы также на поверхности между порами, то это также может быть выполнено. Благодаря высокой плотности сшивки таких систем, благодаря образованию сетчатой структуры -O-Si-O-, химическое воздействие на покрытые такими слоями поверхности, например домашними чистящими средствами или обычными в быту агентами, такими, как уксус или горчица, почти полностью исключается.
Преимущество предлагаемого в изобретении уплотнителя в сравнении с применяемыми согласно уровню техники органическими лаковыми покрытиями в качестве уплотнительной матрицы состоит в том, что даже горячие предметы, устанавливаемые на такие поверхности, не оставляют на них некрасивых изменений окраски.
Предлагаемый в изобретении способ ниже описывается на примерах, причем изобретение, пределы правовой охраны которого вытекают из формулы изобретения и описания, не должно ограничиваться этими примерами. Сама формула изобретения также относится к раскрываемому содержанию настоящего изобретения. Если в нижеследующем тексте указывается на какие-либо части, соответственно преимущественные части, то все находящиеся в этих частях, теоретически возможные места также относятся к раскрываемому содержанию настоящего изобретения, хотя бы они и не были выражены явно по причинам большей наглядности изложения.
Предлагаемый в изобретении уплотненный природный поделочный камень на основе имеющего поры природного поделочного камня отличается тем, что, по меньшей мере, поры природного поделочного камня, доступные с поверхности природного поделочного камня, заполнены материалом матрицы, который имеет, по меньшей мере, частично образованную кремний-кислородными соединениями сетчатую структуру, причем содержащиеся в сетчатой структуре атомы кремния имеют органические остатки, присоединенные к кремнию, по меньшей мере, частично через атомы углерода. Органические остатки могут иметь или представлять собой алкильные и/или фторалкильные остатки с числом атомов углерода от 1 до 20. Особенно предпочтительными органическими остатками могут быть метиловые, октиловые, гексадецил- и/или тетрагидротридецилтрифтороктиловые остатки. В качестве органических остатков в материале матрицы предлагаемого в изобретении уплотненного природного поделочного камня, вместо названных алкильных и/или фторалкильных остатков с числом атомов углерода от 1 до 20 или в дополнение к этим остаткам, могут быть использованы гетероорганические остатки, которые образуют соединения гетероорганического остатка с кремнием. Гетероорганический остаток преимущественно имеет в качестве гетероатома, по меньшей мере, один атом азота. Предпочтительно сетчатая структура имеет в качестве гетероорганических остатков такие остатки, которые получаются в результате конденсации аминогруппы с глицидилокси-группой, особенно предпочтительно в результате конденсации 3-аминопропиловой группы с 3-глицидилоксипропиловой группой.
Степень уплотнения, предпочтительно средняя степень уплотнения природного камня материалом матрицы, предпочтительно составляет от 25 до 100%, более предпочтительно от 50 до 98% и особенно предпочтительно от 60 до 80%, причем степень уплотнения указывает ту часть пор природного камня, объем которых заполнен оксидными частицами. Степень уплотнения отдельной поры может быть определена приближенно оптическим методом путем изготовления микрофотографии шлифа поры, доступной с поверхности, и вычисления площади поперечного сечения поры, занимаемой материалом матрицы. Через степень уплотнения нескольких пор может быть оценена средняя степень уплотнения.
Под порами подразумеваются любые доступные с поверхности отверстия, щели и т.п.Поверхностью может быть как вся поверхность природного поделочного камня, так и только поверхность одной или нескольких сторон природного поделочного камня.
Материал матрицы может находиться либо исключительно в порах природного поделочного камня, либо также на поверхности между порами. Если материал матрицы находится на поверхности природного поделочного камня между порами, то, как правило, он имеет толщину от 0,01 до 8 мкм, предпочтительно от 0,05 до 5 мкм, особенно предпочтительно от 0,1 до 2 мкм и наиболее предпочтительно от 0,2 до 1 мкм. Уплотненные таким образом поверхности кажутся, как будто они мокрые. Это означает, что структуры выделяются на фоне поверхности, которая одновременно кажется более темной. Поверхности производят более живое общее впечатление. При снижении минимальной толщины ниже 0,01 мкм, предпочтительно ниже 0,1 мкм механическое защитное действие и устойчивость уплотнительной матрицы заметно падают.
В материале матрицы могут присутствовать оксидные частицы, в частности, оксидные частицы, по меньшей мере, одного из элементов Ti, Si, Zr, Al, Y, Sn или Се. В частности, в материале матрицы могут присутствовать оксидные частицы, в частности, гидрофобные оксидные частицы со средним размером частиц от 10 до 1000 нм, преимущественно от 20 до 500 нм, предпочтительно от 30 до 250 нм и/или гидрофильные оксидные частицы со средним размером частиц от 0,05 до 30 мкм, преимущественно от 1 до 20 мкм и предпочтительно от 5 до 10 мкм. Гидрофильные оксидные частицы присутствуют в материале матрицы преимущественно лишь в порах. Гидрофобные оксидные частицы могут присутствовать в материале матрицы как в порах, так и вне пор, причем предпочтительные гидрофобные частицы, присутствующие в материале матрицы вне пор, имеют средний размер частиц от 10 до 250 нм, так как при таком размере частиц уплотнительная матрица является прозрачной и практически бесцветной и не изменяет или изменяет лишь в очень незначительной мере цвет поверхности природного поделочного камня. Средний размер частиц относится к размеру первичной частицы или, в случае, если оксиды присутствуют в качестве агломератов, к поверхности агломератов. Размер частиц определяется методом рассеяния света, например с помощью анализатора размера частиц типа Horiba LB550® фирмы Retsch Technology.
В случае присутствия в материале матрицы оксидных частиц, эти частицы соединяются между собой, с природным камнем и/или материалом матрицы кислородными мостиками и/или кислород-кремний-кислородными мостиками, соответственно имеющейся в материале матрицы структурной сеткой.
Присутствующие в материале матрицы оксидные частицы, в частности, гидрофобные частицы, имеют на своих поверхностях органические остатки, преимущественно связанные с атомами кремния органические остатки, выбранные из остатков формулы X1+2nCn-, где n=1÷20 и Х обозначает водород или фтор, причем Х в остатке согласно вышеприведенной формуле может обозначать исключительно фтор, исключительно водород или как фтор, так и водород. Гидрофобные оксидные частицы предпочтительно содержат алкильные остатки, такие, как, например, гептиловые, октиловые, нониловые, дециловые, ундециловые или додециловые остатки, или галогеналкильные остатки, в частности фторалкильные остатки, такие, как, например трифторметиловые, пентафторэтиловые или тетрагидротридекафтороктиловые остатки, а также триметилсилиловые остатки. Предпочтительными гидрофобными частицами являются, например, пирогенные кремневые кислоты или осажденные кремневые кислоты.
Предпочтительными гидрофильными частицами, которые могут, при необходимости, присутствовать в материале матрицы, как правило, являются частицы оксида алюминия, диоксида титана или оксида кремния, например, такие, которые выпускаются фирмой Degussa AG под названием Aerosil® или Sipernat®.
Наличие оксидных частиц, в частности гидрофобных оксидных частиц, особенно выгодно в том случае, когда материал матрицы в качестве органических остатков не содержит гетероорганических остатков, образующих соединения кремний-гетероорганика-кремний, так как, в частности, в этом случае, благодаря наличию органических частиц, усадка материала матрицы и тем самым снижение защиты природного поделочного камня практически полностью исключаются. Однако, чтобы исключить, соответственно свести к минимуму усадку также и при наличии гетероорганических остатков в материале матрицы, присутствие оксидных частиц является предпочтительным.
Предлагаемый в изобретении природный поделочный камень может представлять собой природный поделочный камень, выбранный из гранита, габбро, гранодиорита, сиенита, ларвикита, диорита, габбро, риолита, кварцевого порфира, андезита, трахита, кузелита, порфира, базальта, лавы, мелафира, диабаза, пикрита, мрамора, гнейса, серпентинита, известняка, юрского известняка, ракушечника, травертина, доломита, оникса, алебастра, песчаника, глауконитового песчаника, серой вакки, глинистого сланца и кварцита. Особенно предпочтителен природный поделочный камень гранит, габбро, мрамор или песчаник. В зависимости от области применения природный поделочный камень, соответственно его поверхность может быть механически обработан (обработана). Как правило, природный поделочный камень - это природный камень, имеющий полированную поверхность или, по меньшей мере, на одной, двух, трех, четырех, пяти или более сторонах полированную поверхность. Такие природные камни могут быть особенно пригодны для применения в сантехническом секторе и при отделке кухонь, а также и для оформления фасадов или изготовления надгробных камней.
Предлагаемый в изобретении уплотненный природный поделочный камень предпочтительно может быть получен согласно ниже описываемому способу по изобретению. Этот способ уплотнения пор в природном поделочном камне отличается тем, что для уплотнения пор в природном поделочном камне приготовляют текучий жидкий состав, который вводят в доступные с поверхности поры и отверждают в них, причем этот состав получают таким образом, что сначала получают смесь из силана формулы (Z1)1Si(OR)3, где Z1 обозначает OR или Gly (=3-глицидилоксипропил) и R обозначает одинаковые или различные, предпочтительно одинаковые, имеющие 1÷6 атомов углерода алкильные остатки, спирта и водосодержащего инициатора, выбранного из водной кислоты или основания, и эту смесь смешивают со вторым силаном формулы (Z2)2Si(OR)4-z, где R обозначает имеющий 1÷6 атомов углерода алкильный остаток, Z2=НаFbСn, где а и b суть целые числа, а+b=1+2n, z=1 или 2, n=1÷16, или в случае, когда Z1 обозначает Gly, то Z2 обозначает Am (=3-аминопропил), причем z=1, если Z2 обозначает Am.
В качестве природных камней в предлагаемом способе могут применяться вышеописанные природные поделочные камни. Особенно предпочтительным является природный поделочный камень гранит, габбро, мрамор или песчаник. Природные поделочные камни могут быть подвергнуты предварительной механической обработке, например полировке. Природные поделочные камни также могут быть оставлены в их естественном состоянии, т.е. в той форме, в которой их получают при разработке месторождения. Предпочтительно применяют природные (природные поделочные) камни, поверхность которых на одной или нескольких сторонах отполирована, причем предпочтительно отполированные стороны или же все стороны природного поделочного камня обрабатываются предлагаемым в изобретении способом.
При получении состава путем смешения соединений формулы GlySi(OR)3 с соединениями формулы AmSi(OR)3 молярное соотношение соединений формулы GlySi(OR)3 к соединениям формулы AmSi(OR)3 в смеси может варьировать в широких пределах. Как правило, это молярное соотношение варьирует в пределах от 5 к 1 до 1 к 5, предпочтительно от 1,5 к 1 до 1 к 1,5 и особенно предпочтительно составляет 1 к 1. Для получения такого состава предпочтительно применяется 3-аминопропилтритриметоксисилан (AMMO) и 3-глицидилоксипропилтриметоксисилан (GLYMO).
Вместо смешения соединений формулы GlySi(OR)3 с соединениями формулы AmSi(OR)3 или в дополнение к такому смешению, состав может быть получен путем смешения соединений формулы (Z1)1Si(OR)3, где Z1 обозначает OR, с соединениями формулы (Z2)zSi(OR)4-z, где R обозначает имеющие 1÷6 атомов углерода алкильные остатки, Z2=НаFbСn, где а и b суть целые числа, a+b=1+2n, z=1 или 2, n=1÷16. Молярное соотношение соединений формулы (Z1)1Si(OR)3 к соединениям формулы (Z2)zSi(OR)4-z в смеси может варьировать в широких пределах. Как правило, молярное отношение составляет от 5 к 1 до 1 к 5, предпочтительно от 1,5 к 1 до 1 к 1,5 и особенно предпочтительно составляет 1 к 1. Для получения такого состава преимущественно применяют тетраэтоксисилан и метилтриэтоксисилан, октилтриэтоксисилан, гексадецилтриэтоксисилан и/или 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-тридекафтороктилтриэтоксисилан или смеси этих соединений.
Прибавляемое к смеси количество спирта зависит от желаемой вязкости состава и может варьировать в широких пределах. Как правило, доля спирта в составе составляет от 30 до 75% (мас.). Для более длительных времен воздействия может быть целесообразным добавлять другие инертные компоненты с более высокой точкой кипения, например этиленгликольдиэтиловый эфир или диэтиленгликольдиэтиловый эфир в концентрациях до 20% (мас.), предпочтительно до 10% (мас.).
Затвердевание состава может происходить в результате сушки при комнатной или повышенной температуре. Предпочтительно отверждение проводят путем сушки при повышенной температуре, потому что это позволяет заметно уменьшить время отверждения. Особенно предпочтительно затвердевание происходит при нагревании природного поделочного камня, обработанного предлагаемым составом, до температуры в пределах от 50 до 250°С, преимущественно от 75 до 220°С и особенно предпочтительно от 100 до 150°С. Продолжительность нагревания зависит от применяемой температуры отверждения и может составлять от 5 минут до 10 часов. Отверждение состава происходит преимущественно при температуре от 75 до 220°С в течение от 5 минут до 60 минут, предпочтительно при температуре от 100 до 150°С в течение от 5 минут до 20 минут и, как правило, проводится при температуре от 110 до 130°С в течение от 10 минут до 15 минут.
Предлагаемый в изобретении способ основан на Sol-Gel-технологии. Рост частиц и образование сетчатой структуры зависит от рН и температуры и оказывает влияние на плотность сетчатой структуры. При рН<7 образуются главным образом структуры, подобные сетчатой структуре. Такие условия лучше подходят, например, для применения способа при работе с породами, выдерживающими катализированные кислотами системы. При рН, по меньшей мере, равном 7, образуются в зависимости от времени и значения рН частицеобразные структуры, которые имеют меньшую степень сшивки. Такие условия лучше подходят, например, для природных поделочных камней, чувствительных к кислотам, таким как мрамор. (Подробнее о влиянии рН на образование частиц см., например: B.R.ller, "The Chemistry of Silica", Wiley, New York, 1979). Варьируя инициатор, то есть, применяя водную кислоту или щелочь, можно, тем самым способствовать образованию сетчатой структуры или образованию частиц. При рН в пределах от 7 до 10 агрегация частиц дополнительно может усиливаться под действием солей.
Промежуточные формы более крупных частиц, образующихся в виде сетки, могут быть получены путем изменения значения рН, регулирования вязкости и изменения концентрации воды, но также и путем подмешивания частиц, на поверхности которых катализируется образование сетчатой структуры.
В качестве инициатора, как уже говорилось, может применяться кислота, преимущественно минеральная кислота, или щелочь, преимущественно неорганическое основание. Если в качестве инициатора используется кислота, то ее применяют в таком количестве, чтобы полученный золь имел аналитическое значение рН в пределах от 2 до 6. Если в качестве инициатора используется щелочь, то ее применяют в таком количестве, чтобы полученный золь имел аналитическое значение рН в пределах от 8 до 11. Добавление водного основания, соответственно кислоты производится преимущественно таким образом, чтобы молярное соотношение воды к соединениям формулы (Z1)1Si(OR)3, в частности, GlySi(OR)3, при получении первой смеси было в пределах от 100000:1 до 10:1, предпочтительно от 1000:1 до 100:1.
Состав, наносимый на поверхность природного камня, как правило, имеет содержание жидких компонентов, в частности, этанола или изопропанола, более 50% (мас.). Через содержание жидких компонентов можно регулировать вязкость так, что состав может заполнить поры природного камня и вытеснить имеющийся в порах воздух. Если применяются составы, имеющие заметно меньшее содержание жидких компонентов, то после отверждения золя, содержащегося в составе, происходит неполное уплотнение пор. Также отрицательно влияет на степень уплотнения пор слишком быстрое улетучивание спиртов. Добавление до 20% (мас.), предпочтительно до 10% (мас.) более высококипящих инертных компонентов, например этиленгликолевого или диэтиленгликолевого эфира, оказывает положительное влияние на степень уплотнения.
Наряду со спиртом, при получении состава могут подмешиваться и другие компоненты. Так, при получении состава, в частности, при получении состава путем смешения соединений формулы GlySi(OR)3 с соединениями формулы AmSi(OR)3, могут подмешиваться, в частности, тетраэтоксисилан и/или силам формулы
(HaFbCn,)zSi(OR)4-z, где а и b суть целые числа, а+b=1+2n, z=1 или 2, n=1÷15, предпочтительно 2÷8, и R обозначает одинаковый или различный, предпочтительно одинаковый, незамещенный алкильный остаток с 1÷6, преимущественно 1 или 2, предпочтительно 2 атомами углерода.
При получении первой смеси целесообразно суспендировать в этой первой смеси оксидные частицы, выбранные из оксидов Ti, Si, Zr, Al, Y, Sn или Се. Преимущественно суспендируют оксидные частицы, предпочтительно гидрофобные оксидные частицы, со средним размером частиц от 10 до 1000 нм, преимущественно от 20 до 500 нм, предпочтительно от 30 до 250 нм. Если получаемая из состава уплотнительная матрица должна быть прозрачной и/или бесцветной, то суспендируют главным образом только оксидные частицы, средний размер которых составляет от 10 до 250 нм. Средний размер частиц относится к размеру первичной частицы; если оксиды присутствуют в качестве агломератов, то средний размер частиц относится к агломератам. Размер частиц определяется методом рассеяния света, например, с помощью прибора типа Horiba LB550® фирмы Retsch Technology. Если суспендируют гидрофобные оксидные частицы, то эти частицы имеют на их поверхностях связанные с атомами кремния органические остатки, выбранные из остатков формулы X1+2nCn-, где n=1÷20 и Х=водород или фтор, причем Х в одном остатке согласно формуле (I) может обозначать исключительно фтор, исключительно водород, или как фтор, так и водород. Предпочтительными остатками являются трифторметильные или тетрагидротридекафтороктановые остатки.
Предлагаемый в изобретении состав может быть нанесен различными общеизвестными способами. Так, состав может быть нанесен, например, с помощью ракли, путем намазки, накатки, напыления или погружения природного поделочного камня в состав. В зависимости от того должна ли уплотнительная матрица оставаться исключительно внутри пор природного поделочного камня или также присутствовать на поверхности между порами, предпочтительно в виде слоя определенной толщины, решается вопрос об удалении, по меньшей мере, частичном удалении состава с поверхности между порами после уплотнения камня.
Чтобы на поверхности природного камня не было слоев, образованных составом и способных изменить как механические и химические, так и оптические свойства поверхности природного камня, целесообразно после нанесения состава и перед отверждением состава в порах предусмотреть стадию процесса, в которой состав, не находящийся в порах природного камня, соответственно не проникший в поры природного камня, удаляют с поверхности природного камня. Поэтому, как правило, после нанесения состава и перед отверждением состава в порах проводят стадию процесса, в которой частицы состава, которые не находятся в порах природного поделочного камня, по меньшей мере, частично удаляются с поверхности природного поделочного камня. Удаление избыточного состава может производиться, например, с помощью сжатого воздуха, например, посредством воздушного шабера. С полированных поверхностей природного камня избыточный золь может быть удален просто, например, резиновым очистителем.
Если на поверхности между порами должен быть слой уплотнительного материала в качестве защитного слоя, то состав может быть нанесен таким образом, чтобы после отверждения состава на поверхности природного поделочного камня между порами имелся уплотнительный слой толщиной от 0,01 до 8 мкм, предпочтительно от 0,05 до 5 мкм, особенно предпочтительно от 0,1 до 2 мкм и наиболее предпочтительно от 0,5 до 1 мкм. Толщиной слоя можно управлять, например, регулируя количество состава, наносимого на квадратный метр поверхности, или же применяя ракли с ограничителем толщины наносимого слоя. Однако на толщину уплотнительной матрицы на поверхности между порами можно оказывать влияние также путем частичного удаления нанесенного состава. Так, варьируя давление применяемого сжатого воздуха или применяя оснащенный соответствующими дистанционными элементами очиститель, можно добиться того, что с поверхности природного поделочного камня снова удаляется только часть нанесенного состава.
Для открытоячеистого природного камня, у которого при 4-часовом выдерживании в воде при 25°С водопоглощение составляет более 1% (определено гравиметрически), целесообразно вначале вводить в поры природного поделочного камня грунтовку и затем ее сушить в них, соответственно отверждать. Для получения грунтовки готовят в жидкости суспензию гидрофильных оксидных частиц, имеющих средний размер частиц от 0,5 до 30 мкм, предпочтительно от 1 до 20 мкм и особенно предпочтительно от 5 до 10 мкм. В качестве подлежащих суспендированию частиц преимущественно применяются гидрофильные оксидные частицы, такие, как, например, из оксида алюминия, аэросилов или осажденных кремневых кислот. Особенно предпочтительно, чтобы применяемые частицы имели БЭТ-поверхность от 1 до 100, предпочтительно от 2 до 60 (определена на основе БЭТ-абсорбции (DIN 66131)). Доля суспендированных оксидных частиц составляет предпочтительно от 1 до 50% (мас.), предпочтительно от 2 до 25% (мас.).
В самом простом случае в качестве жидкости для создания суспензии может быть использована вода. Однако предпочтительно использовать в качестве жидкости для создания суспензии золь, который может быть обычным, имеющимся в продаже золем или может быть получен гидролизом способного гидролизоваться соединения с водной кислотой.
Золь предпочтительно получают гидролизом, по меньшей мере, одного соединения одного из элементов Ti, Si, Zr, Al, Y, Sn или Се, выбранного из алкоголятов, нитратов, карбонатов, ацетилацетонатов или галогенидов, с водной кислотой. Информацию о получении подходящих золей можно заимствовать, например, из международной заявки WO 99/15262. Особенно предпочтительно получают золь гидролизом тетраэтоксисилана кислотой с нормальностью от 0,01 н. до 15 н., предпочтительно от 0,1 н. до 2 н., взятой в количестве от 0,001 до 10% (мас.), в частности, азотной кислотой. Для установки значения вязкости грунтовки в нее может быть добавлен спирт, в частности, этанол. Содержание добавляемого спирта в подлежащей нанесению грунтовке составляет преимущественно от 1 до 50% (мас.). Суспендирование оксидных частиц в золе можно осуществлять интенсивным перемешиванием. Особенно эффективной оказалась дополнительная обработка ультразвуком, так как ультразвук разрушает агрегаты, которые могут нарушить однородность размера взвешенных частиц.
Грунтовку можно вводить в поры, нанося ее посредством обычных методов, таких, как, например, напыление, нанесение с помощью ракли или погружение камня в грунтовку, причем преимущественно непосредственно за этим мероприятием может проводиться дополнительная обработка, которая позволит снова удалить еще не затвердевшую грунтовку с поверхности природного поделочного камня между порами. Дополнительная обработка может состоять, например, в стирании грунтовки, например, резиновым очистителем, смывании или сдувании грунтовки, например, воздушным шабером. Благодаря такой дополнительной обработке грунтовка, которая из-за применяемых размеров частиц не является полностью прозрачной и/или бесцветной, влияет не на цвет собственно поверхности природного поделочного камня, но исключительно на цвет/прозрачность пор.
Затвердевание грунтовки может происходить в соответствии с затвердеванием состава, что, возможно, сделает целесообразным существенно, например, в два-десять раз, увеличить время термообработки.
Вышеописанный состав позволяет получать после его отверждения предлагаемый в изобретении уплотнитель пор природного камня, отличающийся тем, что уплотнитель имеет материал матрицы, который включает в себя образованную соединениями кремния с кислородом и соединениями кремний-гетероорганический остаток-кремний сетчатую структуру, в которую необязательно могут быть включены, соответственно в которой имеются оксидные частицы. Более подробные детали, относящиеся к предлагаемому в изобретении уплотнителю пор природного поделочного камня, могут быть заимствованы из описания уплотнительной матрицы, соответственно материала матрицы.
Предлагаемый в изобретении способ целесообразно осуществлять таким образом, чтобы после затвердевания состава производилось, по меньшей мере, однократное, предпочтительно от одного до трех раз, нанесение и отверждение еще одного такого же или отличного состава, предпочтительно такого же, как при первой обработке, состава. Такое двукратное или многократное, предпочтительно трех-четырехкратное нанесение и отверждение слоя позволяет добиться значительно лучшего уплотнения пор, так как незаполненные участки в заделанных порах, образующиеся в результате усадки при отверждении золя, могут быть заполнены при последующих обработках. Таким образом, достигается более высокая плотность покрытия и тем самым лучшая защита природных поделочных камней от воздействий, например, кислот.
Предлагаемые в изобретении природные поделочные камни, соответственно изготовленные в соответствии с изобретением природные поделочные камни могут найти применение, например, при сооружении или строительстве зданий, стен, крыш, полов, при отделке санузлов и кухонь или прокладке пешеходных дорожек. Природные поделочные камни применяются преимущественно в виде кровельного гонта, стенового камня, фасадного камня, половых плит, камней или плит для пешеходных дорожек, рабочих плит, моечных раковин, сервантов, брызгозащитных элементов или отбортовок ванн.
Настоящее изобретение подробнее поясняется ниже на следующих примерах, однако эти примеры не ограничивают пределов правовой охраны изобретения, вытекающего из формулы изобретения и описания.
Пример 1: Изготовление предлагаемого в изобретении природного поделочного камня
336 массовых частей 3-глицидилоксипропилтриэтоксисилана (GLYEO), продаваемого фирмой Degussa AG под названием DYNASYLAN® GLYEO, помещали в химический стакан и смешивали с 30 частями 1%-ного (мас.) водного раствора азотной кислоты. Смесь перемешивали до тех пор, пока из двух первоначальных фаз не образовывалась прозрачная однородная фаза. Затем добавляли 488 частей дисперсии 15%-ного (мас.) Aerosil® R 821 S (кремневая кислота фирмы Degussa AG) в этаноле. К этой смеси по каплям добавляли при перемешивании 285 частей 3-аминопропилтриэтоксисилана (АМЕО), продаваемого фирмой Degussa AG под названием DYNASYLAN® АМЕО, причем температуру поддерживали ниже 40°С с помощью наружного охлаждения льдом.
Полученный таким образом состав наносили кисточкой на полированную гранитную плитку. Оставшийся состав через 20 минут стирали резиновым очистителем. Обработанную таким образом гранитную плитку с целью отверждения состава обрабатывали в течение 10 минут в сушильном шкафу при 120°С.
Пример 2: Опыты по ненесению покрытия
Опыт 1
30 г 1%-ного (мас.) водного раствора азотной кислоты замешивали в 336 г GLYEO. Затем к смеси примешивали 114 г 24%-ной (мас.) этанольной дисперсии Aerosil® R 8200 (пирогенная кремневая кислота фирмы Degussa AG). После этого при постоянном перемешивании по каплям добавляли 285 г АМЕО, причем добавление по каплям проводилось таким образом, чтобы температура смеси не превышала 40°С. После приготовления смеси полученный золь-гель хранили в холодильнике.
Опыт 2
9,5 г тетраэтоксисилана (TEOS) помещали в емкость и при перемешивании добавляли 0,5 г DYNASYLAN® 9116 (гексадецилтриметоксисилан) фирмы Degussa AG. Затем к смеси примешивали 1 г диэтиленгликольдиэтилового эфира и 4,54 г 24%-ной (мас.) дисперсии Aerosil® R 8200 в этаноле. В качестве последнего компонента примешивали 0,15 г 1%-ного (мас.) этанольного раствора азотной кислоты (получена из концентрированной азотной кислоты и этанола).
Опыт 3
Этот опыт проводили аналогично опыту 2. Вместо DYNASYLAN® 9116 применяли DYNASYLAN® F8261 (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-тридекафтороктилтриэтоксисилан) фирмы Degussa AG,
Опыт 4
Этот опыт проводили аналогично опыту 2. Вместо DYNASYLAN® 9116 применяли DYNASYLAN® OCTEO (октилтриэтоксисилан) фирмы Degussa AG.
Нанесение покрытия:
Покрывные массы из опытов 1-4 наносили кисточкой на соответствующую, подлежащую уплотнению поверхность природного камня. Природные камни были перед этим протерты сухой, без ворса, тряпкой. Природные камни поддерживались при комнатной температуре. Покровный материал, еще не проникший в породу, удаляли через три минуты путем стирания. Только таким путем можно поддерживать покрытие экстремально тонким и позже дифференцировать качество покрытия аналитическими методами. Из-за различий в структуре пор в породах количество наносимого материала не определялось.
Отверждение:
Отверждение проводилось термическим способом. Смесь из опыта 1 отверждали в течение 30 минут при 120°С, смеси из других опытов отверждали в течение 30 минут при 250°С.
Анализ:
Исследовалась стойкость против пятнообразователей согласно DIN ISO 10545-14. Согласно этой оценочной шкале способность камня к чистке в будущем тем лучше, чем выше оценочный коэффициент. Определяли химическую стойкость по отношению к 10%-ной (мас.) лимонной кислоте. С этой целью одну каплю кислоты наносили на уплотненную поверхность и замеряли время (в секундах) до начала реакции (образование газовых пузырей). Результаты испытания для песчаника сведены в таблицу 1, а для мрамора - в таблицу 2.
В качестве испытательной пасты применяли зеленый пятнообразователь, состоящий на 40% (мас.) из Cr2O3 в трикаприлине.
В качестве чистящего средства применяли 1. горячую воду, 2. 1%-ный (мас.) раствор Pril® (фирма Henkel KGaA) в воде, 3. чистящее молочко (Scheuermilch) марки АТА® (фирма Henkel KGaA) и 4. 3%-ный (мас.) водный раствор HCl. При двухминутной обработке чистящим молочком применяли дрель небольшой мощности с заправленной щеточной головкой и со скоростью вращения 500 оборотов в минуту.
| Таблица 1 | ||
| Песчаник (Bianco Perlino) | ||
| Покрытие | Химическая стойкость в секундах | Тест на пятна |
| Без покрытия | 0 | 3 |
| Из опыта 1 | 3 | 4 |
| Из опыта 2 | 4 | 4 |
| Из опыта 3 | 5 | 4 |
| Из опыта 4 | 4 | 4 |
| Таблица 2 | ||
| Мрамор (полированный) | ||
| Покрытие | Химическая стойкость в секундах | Тест на пятна |
| Без покрытия | 0 | 3 |
| Из опыта 1 | 5 | 3 |
| Из опыта 2 | 5 | 3 |
| Из опыта 3 | 5 | 3 |
| Из опыта 4 | 5 | 3 |
Пример 3: Опыты по ненесению покрытиия и сравнительные опыты
Опыт 5
9,5 г тетраэтоксисилана (TEOS) помещали в емкость и при перемешивании добавляли 0,5 г DYNASYLAN® ОСТЕО (октилтриэтоксисилан) фирмы Degussa AG. Затем к смеси примешивали 1 г диэтиленгликольдиэтилового эфира и 4,54 г 24%-ной (мас.) дисперсии Aerosil® R 8200 в этаноле. В качестве последнего компонента примешивали 0,15 г 1%-ного (мас.) этанольного раствора азотной кислоты (получена из концентрированной азотной кислоты и этанола).
Покрывную массу из опыта 5 наносили кисточкой на подлежащую уплотнению поверхность природного камня (мрамор Bianco Carrara). Природные камни были перед этим протерты сухой, не размочаливающейся тряпкой. Природные камни поддерживались при комнатной температуре. Через 10 минут покрытие помещали в сушильный шкаф и сушили в течение 30 минут при 120°С. На охлажденную первое уплотнение снова кисточкой наносили покровную массу из опыта 5. Через 10 минут обработанное таким образом покрытие помещали в сушильный шкаф и сушили в течение 30 минут при 250°С.
Для целей сравнения в опытах 6 и 7 применяли обычные, имеющиеся в продаже уплотнители для природного поделочного камня. В опыте 6 применяли Graffinet® Hydrosecur плюс грунтовку фирмы EAG Efinger & Albani GmbH, D-30457 Ганновер, а в опыте 7 применяли специальную пропитку для рабочих плит из гранита фирмы SchwanekampGranit®, D-48712 Гешер, в обоих случаях согласно указаниям по применению от изготовителей. Методы анализа соответствовали указанным в примере 2.
| Таблица 3 | ||
| Сравнительные опыты на мраморе (Bianco Carrara) | ||
| Покрытие | Химическая стойкость в секундах | Тест на пятна |
| Без покрытия | 2 | 3 |
| Из опыта 5 | 330 | 5 |
| Из опыта 6 | 60 | 4 |
| Из опыта 7 | 30 | 3 |
Приведенные в таблице 3 результаты однозначно свидетельствуют, что предлагаемый в изобретении уплотнитель пор имеет заметно более высокие качества как в отношении химической стойкости, так и в отношении способности мрамора к чистке в сравнении с обычными, имеющимися в продаже пропиточными средствами, соответственно уплотнителями пор.
Claims (23)
1. Способ уплотнения природного поделочного камня, характеризующийся тем, что готовят смесь из силана формулы (Z1)1Si(OR)3, где Z1 обозначает OR или Gly - 3-глицидилоксипропил и R обозначает одинаковые или различные, имеющие от 1 до 6 атомов углерода алкильные остатки, и водосодержащего инициатора - водного раствора кислоты или основания, вводят в нее дисперсию частиц оксида Ti, или Si, или Zr, или Al, или Y, или Sn, или Се в спирте и эту смесь смешивают с другим силаном формулы (Z2)zSi(OR)4-z, где R обозначает имеющий от 1 до 6 атомов углерода алкильный остаток, Z2=НаFbСn, где а и b - целые числа, a+b=1+2n, z=1 или 2, n=1-16, или в случае, когда Z1 обозначает Gly, то Z2 обозначает Am - 3-аминопропил и z=1, а полученный текучий флюидный состав вводят в доступные с поверхности поры указанного камня и проводят отверждение.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что отверждение проводят путем сушки при комнатной или повышенной температуре.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что отверждение проводят путем сушки при температуре 50-250°С.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что при получении указанного состава используют 3-глицидилоксипропилтриэтоксисилан и 3-аминопропилтриэтоксисилан или 3-глицидилоксипропилтриметоксисилан и 3-аминопропилтриметоксисилан.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что при получении указанной смеси примешивают тетраэтоксисилан и/или силан формулы (HaFbCn)zSi(OR)4-z, где а и b - целые числа, a+b=1+2n, z=l или 2, n=1÷16 и R обозначает одинаковые или различные незамещенные алкильные остатки с 1-6 атомами углерода.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что R обозначает одинаковые указанные остатки.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что при получении указанного состава используют тетраэтоксисилан и метилтриэтоксисилан, октилтриэтоксисилан, гексадецилтриметоксисилан и/или 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-тридекафтороктилтриэтоксисилан.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве частиц указанных оксидов используют гидрофобные частицы, имеющие на своих поверхностях присоединенные к атомам кремния органические остатки, выбранные из остатков формулы X1+2nСn-, где n=1÷20 и Х обозначает водород или фтор, причем Х в остатке выбран, по крайней мере, из фтора и водорода.
9. Способ по одному из пп.1-8, отличающийся тем, что после того, как указанный состав вводят в поры указанного камня и до отверждения указанного состава его часть удаляют с поверхности указанного камня так, что на поверхности указанного камня между порами остается слой уплотнителя толщиной от 0,01 до 8 мкм.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что указанную часть удаляют с помощью воздушного шабера.
11. Уплотненный природный поделочный камень на основе имеющего поры природного поделочного камня, полученный способом по одному из пп.1-10.
12. Камень по п.11, отличающийся тем, что органические остатки представляют собой алкильные и/или фторалкильные остатки с числом атомов углерода от 1 до 20, такие как, например, метиловые, гептиловые, октиловые, нониловые, дециловые, ундециловые, додециловые, гексадециловые и/или трифторметиловые, пентафторэтиловые, тетрагидротридекафтороктиловые или тетрагидротридецил-трифтороктиловые остатки.
13. Камень по п.11, отличающийся тем, что органические остатки представляют собой гетероорганические остатки, образующие соединения кремний-гетероорганический остаток-кремний, и имеющие в качестве гетероатома, по меньшей мере, один атом азота, полученные в результате конденсации аминогруппы с глицидилоксигруппой, предпочтительно в результате конденсации 3-аминопропиловой группой с 3-глицидилоксипропиловой группой.
14. Камень по п.11, отличающийся тем, что используют указанные частицы оксида гидрофобные со средним размером от 10 до 1000 нм и/или гидрофильные со средним размером от 0,05 до 30 мкм.
15. Камень по п.11, отличающийся тем, что указанные частицы оксида соединены в составе уплотнительной матрицы друг с другом и с указанным камнем.
16. Камень по п.11, отличающийся тем, что имеющий поры природный поделочный камень выбирают из гранита, габбро, гранодиорита, сиенита, ларвикита, диорита, риолита, андезита, трахита, кузелита, порфира, базальта, лавы, мелафира, диабаза, пикрита, мрамора, гнейса, серпентинита, известняка, травертина, доломита, оникса, алебастра, песчаника, глинистого сланца и кварцита.
17. Камень по п.16, отличающийся тем, что в качестве порфира используют кварцевый порфир.
18. Камень по п.16, отличающийся тем, что в качестве известняка используют юрский известняк, или ракушечник, или серую вакку.
19. Камень по п.16, отличающийся тем, что в качестве песчаника используют глауконитовый песчаник.
20. Камень по п.11, отличающийся тем, что он имеет полированную поверхность.
21. Применение природного поделочного камня по одному из пп.11-20 при сооружении зданий, стен, крыш, полов, при отделке санузлов и кухонь или прокладке пешеходных дорожек.
22. Применение по п.21, отличающееся тем, что природные поделочные камни применяют в качестве кровельного гонта, стенового камня, фасадного камня, половых плит, камней для пешеходных дорожек, плит для пешеходных дорожек, рабочих плит, моечных раковин, сервантов или брызгозащитных элементов.
23. Уплотнитель природного камня, полученный способом по одному из пп.1-10.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE200410036073 DE102004036073A1 (de) | 2004-07-24 | 2004-07-24 | Verfahren zur Versiegelung von Natursteinen |
| DE102004036073.1 | 2004-07-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007106489A RU2007106489A (ru) | 2008-09-10 |
| RU2359946C2 true RU2359946C2 (ru) | 2009-06-27 |
Family
ID=35385188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007106489A RU2359946C2 (ru) | 2004-07-24 | 2005-06-01 | Способ уплотнения пор в природных камнях |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7968202B2 (ru) |
| EP (1) | EP1771401A2 (ru) |
| JP (1) | JP4718549B2 (ru) |
| KR (1) | KR20070038561A (ru) |
| DE (1) | DE102004036073A1 (ru) |
| RU (1) | RU2359946C2 (ru) |
| WO (1) | WO2006010663A2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2478469C1 (ru) * | 2011-11-03 | 2013-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения" | Способ изготовления изделий из неавтоклавного пенобетона |
| RU2581177C1 (ru) * | 2015-02-24 | 2016-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю. А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) | Способ обработки поверхности изделий на основе пиролитического углерода |
| RU2629060C2 (ru) * | 2016-02-01 | 2017-08-24 | Павел Александрович Бондаренко | Кремнийорганическая композиция |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10210673A1 (de) * | 2002-03-12 | 2003-09-25 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Spritzgusskörper mit selbstreinigenden Eigenschaften und Verfahren zur Herstellung solcher Spritzgusskörper |
| DE10210671A1 (de) * | 2002-03-12 | 2003-09-25 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Entformungsmittel, welches hydrophobe, nanoskalige Partikel aufweist sowie Verwendung dieser Entformungsmittel |
| DE10210666A1 (de) * | 2002-03-12 | 2003-10-02 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Formgebungsverfahren zur Herstellung von Formkörpern mit zumindest einer Oberfläche, die selbstreinigende Eigenschaften aufweist sowie mit diesem Verfahren hergestellte Formkörper |
| DE10210668A1 (de) * | 2002-03-12 | 2003-09-25 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Vorrichtung, hergestellt durch Spritzgussverfahren, zur Aufbewahrung von Flüssigkeiten und Verfahren zur Herstellung dieser Vorrichtung |
| DE10210674A1 (de) * | 2002-03-12 | 2003-10-02 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Flächenextrudate mit selbstreinigenden Eigenschaften und Verfahren zur Herstellung solcher Extrudate |
| DE10231757A1 (de) * | 2002-07-13 | 2004-01-22 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Verfahren zur Herstellung einer tensidfreien Suspension auf wässriger basis von nanostrukturierten, hydrophoben Partikeln und deren Verwendung |
| DE10233830A1 (de) * | 2002-07-25 | 2004-02-12 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Verfahren zur Flammpulverbeschichtung von Oberflächen zur Erzeugung des Lotus-Effektes |
| DE10308379A1 (de) * | 2003-02-27 | 2004-09-09 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Dispersion von Wasser in hydrophoben Oxiden zur Herstellung von hydrophoben nanostrukturierten Oberflächen |
| DE102004018093A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Rohmax Additives Gmbh | Polymere mit H-Brücken bildenden Funktionalitäten |
| DE102004018930A1 (de) * | 2004-04-20 | 2005-11-17 | Degussa Ag | Verwendung eines keramischen Separators in Lithium-Ionenbatterien, die einen Elektrolyten aufweisen, der ionische Flüssigkeiten enthält |
| DE102004021778A1 (de) * | 2004-04-30 | 2005-12-08 | Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Polyalkyl(meth)acrylaten in Schmierölzusammensetzungen |
| DE102004034618A1 (de) | 2004-07-16 | 2006-02-16 | Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Pfropfcopolymeren |
| EP1627860A3 (de) * | 2004-08-18 | 2008-09-03 | Eurolack Foundation | Rutschhemmende Strukturbeschichtung unter Verwendung von pyrogener Kieselsäure |
| CN101160677A (zh) * | 2004-10-21 | 2008-04-09 | 德古萨有限责任公司 | 锂离子电池的无机隔膜电极单元、其制造方法和在锂离子电池中的应用 |
| DE102005010157A1 (de) * | 2005-03-02 | 2006-09-07 | Degussa Ag | Gesteine mit erhöhter Lichttransmission, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102005052938A1 (de) * | 2005-11-03 | 2007-05-10 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von Substraten mit Beschichtungssystemen enthaltend reaktive hydrophobe anorganische Füllstoffe |
| DE102006001639A1 (de) * | 2006-01-11 | 2007-07-12 | Degussa Gmbh | Keramische Wandverkleidungsverbände mit elektromagnetisch abschirmenden Eigenschaften |
| DE102006001640A1 (de) | 2006-01-11 | 2007-07-12 | Degussa Gmbh | Keramische Wandverkleidungsverbände mit IR-Strahlung reflektierenden Eigenschaften |
| DE102006001641A1 (de) * | 2006-01-11 | 2007-07-12 | Degussa Gmbh | Substrate mit bioziden und/oder antimikrobiellen Eigenschaften |
| DE102006027480A1 (de) * | 2006-06-14 | 2008-01-10 | Evonik Degussa Gmbh | Kratz- und abriebfeste Beschichtungen auf polymeren Oberflächen |
| DE102007009590A1 (de) * | 2007-02-26 | 2008-08-28 | Evonik Degussa Gmbh | Glänzender und kratzfester Nagellack durch Zusatz von Sol-Gel-Systemen |
| DE102007009589A1 (de) * | 2007-02-26 | 2008-08-28 | Evonik Degussa Gmbh | Glänzender und kratzfester Nagellack durch Zusatz von Silanen |
| DE102007030672B4 (de) * | 2007-07-02 | 2017-05-24 | Hermes Holding Gmbh | Verfahren zum Konservieren poröser Stoffe |
| DE102007041487A1 (de) * | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Ibach Steinkonservierung Gmbh & Co. Kg | Stoffmischung als Bindemittel zur Herstellung eines Mörtels |
| DE102007045146A1 (de) * | 2007-09-20 | 2009-05-28 | Evonik Degussa Gmbh | Einachsfahrzeug mit einer Plattform und/oder einem Sitz für einen Fahrer |
| DE102007059805A1 (de) | 2007-12-11 | 2009-06-25 | Evonik Degussa Gmbh | Batteriepack |
| PT2338940T (pt) * | 2009-12-23 | 2016-11-21 | Silicalia S L | Composição para revestimento |
| KR101640727B1 (ko) * | 2016-02-04 | 2016-07-18 | 세진산업 (주) | 내화학성 및 방수성이 우수한 맥반석 판재의 제조방법 |
Family Cites Families (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE520244A (ru) * | 1952-05-27 | |||
| JPS5699263A (en) * | 1980-01-10 | 1981-08-10 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Coating composition |
| FR2653778B1 (fr) * | 1989-10-30 | 1994-09-23 | Essilor Int | Procede de preparation d'une composition de revetement a indice de refraction eleve a base de polysiloxanes et de titanates et composition obtenue. |
| JP2515209B2 (ja) * | 1992-06-15 | 1996-07-10 | 住江織物株式会社 | 天然石材の表面処理方法 |
| DE19634500A1 (de) * | 1996-08-26 | 1998-03-05 | Wacker Chemie Gmbh | Zusammensetzungen für die wasser- und ölabweisende Behandlung saugfähiger Materialien |
| DE19741498B4 (de) * | 1997-09-20 | 2008-07-03 | Evonik Degussa Gmbh | Herstellung eines Keramik-Edelstahlgewebe-Verbundes |
| DE19754982A1 (de) | 1997-12-11 | 1999-06-17 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Blausäure |
| DE19816136A1 (de) * | 1998-04-09 | 1999-10-14 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Nanostrukturierte Formkörper und Schichten und deren Herstellung über stabile wasserlösliche Vorstufen |
| JP4662626B2 (ja) * | 1998-06-03 | 2011-03-30 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | イオン伝導性で物質透過性の複合材料、その製造方法および該複合材料の使用 |
| US6458750B1 (en) | 1999-03-04 | 2002-10-01 | Rohmax Additives Gmbh | Engine oil composition with reduced deposit-formation tendency |
| CA2340836A1 (en) | 2000-03-18 | 2001-09-18 | Degussa Ag | Granular product |
| US20010036437A1 (en) | 2000-04-03 | 2001-11-01 | Andreas Gutsch | Nanoscale pyrogenic oxides |
| DE10049153A1 (de) | 2000-09-27 | 2002-04-11 | Degussa | Farbe, Lack, Schadstoffe, Bioorganismen, Öl, Wasser, und/oder Schmutz abweisende Beschichtung |
| DE10061920A1 (de) | 2000-12-13 | 2002-06-20 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Kationen-/protonenleitende keramische Membran auf Basis einer Hydroxysilylsäure, Verfahren zu deren Herstellung und die Verwendung der Membran |
| EP1245627B1 (de) * | 2001-03-30 | 2007-07-04 | Degussa GmbH | Siliciumorganische Nano-Mikrohybridsysteme oder Mikrohybridsysteme enthaltende Zusammensetzung für kratz- und abriebfeste Beschichtungen |
| DE10118346A1 (de) | 2001-04-12 | 2002-10-17 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Textile Flächengebilde mit selbstreinigender und wasserabweisender Oberfläche |
| DE10118352A1 (de) | 2001-04-12 | 2002-10-17 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Selbstreinigende Oberflächen durch hydrophobe Strukturen und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE10118351A1 (de) | 2001-04-12 | 2002-10-17 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Selbstreinigende Oberflächen durch hydrophobe Strukturen und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE10118345A1 (de) | 2001-04-12 | 2002-10-17 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Eigenschaften von Strukturbildnern für selbstreinigende Oberflächen und die Herstellung selbiger |
| DE10120484A1 (de) | 2001-04-25 | 2002-10-31 | Degussa | Verfahren und Vorrichtung zur thermischen Behandlung von pulverförmigen Stoffen |
| JP3648183B2 (ja) * | 2001-08-29 | 2005-05-18 | 聡 澤村 | 透明シリコーン系被膜形成組成物及びその硬化方法。 |
| DE10208208B4 (de) | 2002-02-26 | 2012-03-08 | Eaton Industries Gmbh | Bausatz aus mehreren Bausatzelementen und einer Welle |
| DE10210027A1 (de) | 2002-03-07 | 2003-09-18 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Hydrophile Oberflächen |
| DE10210671A1 (de) | 2002-03-12 | 2003-09-25 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Entformungsmittel, welches hydrophobe, nanoskalige Partikel aufweist sowie Verwendung dieser Entformungsmittel |
| DE10210668A1 (de) | 2002-03-12 | 2003-09-25 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Vorrichtung, hergestellt durch Spritzgussverfahren, zur Aufbewahrung von Flüssigkeiten und Verfahren zur Herstellung dieser Vorrichtung |
| DE10210666A1 (de) | 2002-03-12 | 2003-10-02 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Formgebungsverfahren zur Herstellung von Formkörpern mit zumindest einer Oberfläche, die selbstreinigende Eigenschaften aufweist sowie mit diesem Verfahren hergestellte Formkörper |
| DE10210674A1 (de) | 2002-03-12 | 2003-10-02 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Flächenextrudate mit selbstreinigenden Eigenschaften und Verfahren zur Herstellung solcher Extrudate |
| DE10210673A1 (de) | 2002-03-12 | 2003-09-25 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Spritzgusskörper mit selbstreinigenden Eigenschaften und Verfahren zur Herstellung solcher Spritzgusskörper |
| DE10218871A1 (de) * | 2002-04-26 | 2003-11-13 | Degussa | Verfahren zur Imprägnierung von porösen mineralischen Substraten |
| DE10231757A1 (de) | 2002-07-13 | 2004-01-22 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Verfahren zur Herstellung einer tensidfreien Suspension auf wässriger basis von nanostrukturierten, hydrophoben Partikeln und deren Verwendung |
| DE10233830A1 (de) | 2002-07-25 | 2004-02-12 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Verfahren zur Flammpulverbeschichtung von Oberflächen zur Erzeugung des Lotus-Effektes |
| DE10235758A1 (de) | 2002-08-05 | 2004-02-26 | Degussa Ag | Dotiertes Zinkoxidpulver, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung |
| DE10238943B4 (de) | 2002-08-24 | 2013-01-03 | Evonik Degussa Gmbh | Separator-Elektroden-Einheit für Lithium-Ionen-Batterien, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung in Lithium-Batterien sowie eine Batterie, aufweisend die Separator-Elektroden-Einheit |
| DE10242560A1 (de) | 2002-09-13 | 2004-03-25 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Herstellung von selbstreinigenden Oberflächen auf textilen Beschichtungen |
| DE10250328A1 (de) | 2002-10-29 | 2004-05-13 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Herstellung von Suspensionen hydrophober Oxidpartikel |
| DE10308379A1 (de) | 2003-02-27 | 2004-09-09 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Dispersion von Wasser in hydrophoben Oxiden zur Herstellung von hydrophoben nanostrukturierten Oberflächen |
| DE10311645A1 (de) | 2003-03-14 | 2004-09-23 | Degussa Ag | Nanoskaliges Indium-Zinn-Mischoxidpulver |
| EP1475426B1 (de) | 2003-04-24 | 2006-10-11 | Goldschmidt GmbH | Verfahren zur Herstellung von ablösbaren schmutz- und wasserabweisenden flächigen Beschichtungen |
| DE10321851A1 (de) | 2003-05-15 | 2004-12-02 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Verwendung von mit Fluorsilanen hydrophobierten Partikeln zur Herstellung von selbstreinigenden Oberflächen mit lipophoben, oleophoben, laktophoben und hydrophoben Eigenschaften |
| DE10347568A1 (de) | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Degussa | Kondensator mit keramischer Separationsschicht |
| DE102004018093A1 (de) | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Rohmax Additives Gmbh | Polymere mit H-Brücken bildenden Funktionalitäten |
| DE102004018930A1 (de) | 2004-04-20 | 2005-11-17 | Degussa Ag | Verwendung eines keramischen Separators in Lithium-Ionenbatterien, die einen Elektrolyten aufweisen, der ionische Flüssigkeiten enthält |
| DE102004021778A1 (de) | 2004-04-30 | 2005-12-08 | Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Polyalkyl(meth)acrylaten in Schmierölzusammensetzungen |
| DE102004034618A1 (de) | 2004-07-16 | 2006-02-16 | Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Pfropfcopolymeren |
| CN101160677A (zh) | 2004-10-21 | 2008-04-09 | 德古萨有限责任公司 | 锂离子电池的无机隔膜电极单元、其制造方法和在锂离子电池中的应用 |
| DE102004062740A1 (de) | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Degussa Ag | Verfahren zur Erhöhung der Wasserdichtigkeit von textilen Flächengebilden, so ausgerüstete textile Flächengebilde sowie deren Verwendung |
| DE102004062743A1 (de) | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Degussa Ag | Verfahren zur Erhöhung der Wasserdichtigkeit von textilen Flächengebilden, so ausgerüstete textile Flächengebilde sowie deren Verwendung |
| DE102005052938A1 (de) | 2005-11-03 | 2007-05-10 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von Substraten mit Beschichtungssystemen enthaltend reaktive hydrophobe anorganische Füllstoffe |
| DE102006001640A1 (de) | 2006-01-11 | 2007-07-12 | Degussa Gmbh | Keramische Wandverkleidungsverbände mit IR-Strahlung reflektierenden Eigenschaften |
| DE102006001639A1 (de) | 2006-01-11 | 2007-07-12 | Degussa Gmbh | Keramische Wandverkleidungsverbände mit elektromagnetisch abschirmenden Eigenschaften |
| DE202006015495U1 (de) | 2006-10-09 | 2007-02-01 | Degussa Ag | Elektrolumineszent ausgestattete Artikel |
| DE102007009589A1 (de) | 2007-02-26 | 2008-08-28 | Evonik Degussa Gmbh | Glänzender und kratzfester Nagellack durch Zusatz von Silanen |
| DE102007045146A1 (de) | 2007-09-20 | 2009-05-28 | Evonik Degussa Gmbh | Einachsfahrzeug mit einer Plattform und/oder einem Sitz für einen Fahrer |
-
2004
- 2004-07-24 DE DE200410036073 patent/DE102004036073A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-06-01 RU RU2007106489A patent/RU2359946C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-06-01 EP EP05754540A patent/EP1771401A2/de not_active Withdrawn
- 2005-06-01 WO PCT/EP2005/052507 patent/WO2006010663A2/de active Application Filing
- 2005-06-01 US US11/572,548 patent/US7968202B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-01 JP JP2007523047A patent/JP4718549B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-01 KR KR1020077004312A patent/KR20070038561A/ko active IP Right Grant
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2478469C1 (ru) * | 2011-11-03 | 2013-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения" | Способ изготовления изделий из неавтоклавного пенобетона |
| RU2581177C1 (ru) * | 2015-02-24 | 2016-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю. А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) | Способ обработки поверхности изделий на основе пиролитического углерода |
| RU2629060C2 (ru) * | 2016-02-01 | 2017-08-24 | Павел Александрович Бондаренко | Кремнийорганическая композиция |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008507470A (ja) | 2008-03-13 |
| DE102004036073A1 (de) | 2006-02-16 |
| JP4718549B2 (ja) | 2011-07-06 |
| EP1771401A2 (de) | 2007-04-11 |
| US20070254178A1 (en) | 2007-11-01 |
| KR20070038561A (ko) | 2007-04-10 |
| US7968202B2 (en) | 2011-06-28 |
| RU2007106489A (ru) | 2008-09-10 |
| WO2006010663A2 (de) | 2006-02-02 |
| WO2006010663A3 (de) | 2006-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2359946C2 (ru) | Способ уплотнения пор в природных камнях | |
| Illescas et al. | Surfactant-synthesized PDMS/silica nanomaterials improve robustness and stain resistance of carbonate stone | |
| JP2008507470A5 (ru) | ||
| US20080210130A1 (en) | Storage-Stable Coating Composition for Abrasion-Resistantly and Weathering-Stably Providing Smooth Inorganic Surfaces with Easy-To-Clean Properties | |
| KR100935808B1 (ko) | 불연소재인 세라믹코팅제 및 불소수지를 이용한 초내후성 오염방지공법 | |
| EP3218438B1 (en) | Weather-resistant, fungal-resistant, and stain-resistant coatings and methods of applying on wood, masonry, or other porous materials | |
| CA2611868A1 (en) | Alkali-stable sol-gel coating | |
| KR101711910B1 (ko) | 무기질과 아크릴이 포함된 친환경 수용성 방수재 겸 도장재용 도료를 이용한 방수 방오 컬러 도장공법 | |
| WO2012091688A1 (ru) | Гидрофобизирующая композиция | |
| CZ2002442A3 (cs) | Způsob zpracování stavebního materiálu impregnací, kapalná disperze, pouľití disperze, a propustný materiál jí zpracovaný | |
| Ershad-Langroudi et al. | Application of polymer coatings and nanoparticles in consolidation and hydrophobic treatment of stone monuments | |
| CA3030352A1 (en) | Method for infiltrating a ceramic, artificial or natural stone surface | |
| CN108863444A (zh) | 一种瓷砖防污防滑处理工艺 | |
| CN109337495A (zh) | 一种含氟硅锚基的旧瓷砖翻新水性涂料 | |
| KR100963484B1 (ko) | 무기계 콘크리트 표면 강화 및 착색 조성물 | |
| US8465805B2 (en) | Glass veneer on ceramics | |
| KR100943158B1 (ko) | 콘크리트, 시멘트용 침투성 도장공법 | |
| KR101045699B1 (ko) | 적벽돌의 방수 및 오염방지 공법 | |
| KR100973984B1 (ko) | 실리콘계 침투성 흡수방지제와 실리콘변성아크릴계투명도료 및 이를 이용한 구조물의 복합표면처리방법 | |
| WO2015112101A1 (en) | A coating composition developed for porous surfaces and a method for preparing and applying this composition to surfaces | |
| KR101085377B1 (ko) | 건축 재료의 소수성화 및 비딩 효과 개선 방법 | |
| KR20130050463A (ko) | 건축물 벽체의 단열 및 방수 마감 시공방법 | |
| de Ferri et al. | Hybrid sol-gel based protective coatings for historical window glasses | |
| Chen et al. | Investigation on Aesthetic and Water Permeability of Surface Protective Material under Accelerated Weathering. Materials. 2021, 14, 6896 | |
| KR100581379B1 (ko) | 콘크리트의 방수, 방식, 내염, 중성화 방지용 조성물의제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090602 |
|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20100901 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160602 |