CN109535704A - 一种尼龙复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种尼龙复合材料及其制备方法;该复合材料包括:干燥的半芳香族尼龙树脂、干燥的聚芳酯、相容剂、增韧剂、抗氧剂、流动改性剂和助剂;其制备方法包括:将半芳香族尼龙树脂在110±10℃下干燥5‐16h,得到干燥的半芳香族尼龙树脂;将聚芳酯在120±10℃下干燥8‐12h,得到干燥的聚芳酯;将相容剂、增韧剂、抗氧剂、流动改性剂、助剂、干燥的半芳香族尼龙树脂和干燥的聚芳酯混合,得到混合物;将混合物经双螺杆挤出机熔融挤出,得到产品。本发明的产品具有相容性好、冲击强度高、耐热性高、机械性能良好、加工性能好和吸水率低等特点,使得其应用于对温度有严苛要求的领域,如汽车发动机周边的产品和电子电气产品。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种尼龙复合材料及其制备方法。
背景技术
随着工业发展对材料各项性能指标的提高和环保事业的需要,半芳香族尼龙的需求一直持续增长,其应用范围也有进一步的扩展。由于尼龙材料在低温和干态下的冲击强度低和吸水率高,而聚芳酯的熔体流动性差和加工困难等问题,又尼龙和聚酯的共混体系属于热力学不相容体系,两相间因界面张力大、界面粘结力弱,导致分状况不好、共混物的力学性能差,因此,需要制备一种性能良好的尼龙复合材料,使其在工业中得到进一步扩展应用。
发明内容
本发明针对现有技术的不足,首要目的是提供一种尼龙复合材料。
本发明的第二个目的在于提供一种实现上述尼龙复合材料的制备方法。
为达到上述目的,本发明的解决方案是:
一种尼龙复合材料,其包括以下重量份的组分:
优选地,半芳香族尼龙树脂选自PA4T树脂、PA6T树脂、PA9T树脂、PA10T树脂、PA12T树脂和聚邻苯二甲酰胺(PPA)中的任意一种或多种。
优选地,半芳香族尼龙树脂的熔点为290‐320℃。
优选地,聚芳酯为对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物与双酚A的无规共聚物。
其结构式为:
其中,m表示对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物与双酚A的无规共聚物的聚合度,m的取值范围为140‐200中的整数,对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物中对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的摩尔比为4:6‐6:4。
优选地,相容剂选自马来酸酐接枝聚烯烃、丙烯酸改性聚烯烃、酰亚胺改性聚丙烯酸酯、间‐异丙烯基‐2,2‐二甲基苯酰异氰酸酯和恶唑啉接枝聚苯乙烯中的任意一种或多种。
优选地,增韧剂选自聚酰胺/橡胶弹性体、聚酰胺/核壳共聚物弹性体、聚酰胺/纳米无机填料复合材料和聚酰胺/热致性液晶高分子复合材料中的任意一种或多种。
优选地,抗氧剂选自N‐苯基‐N'‐异丙基对苯二胺、N,N'‐二(β‐萘基)对苯二胺、二[3,5‐二‐(1,1‐二甲基乙基)‐4‐羟基‐]苯丙酸硫杂二甘醇酯、N,N'‐双(2,2,6,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,3‐苯二甲酰胺、2,6‐二叔丁基对甲酚、2,4,6‐三叔丁基苯酚和3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苄基膦酸二乙酯中的任意一种或多种。
优选地,抗氧剂为3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苄基膦酸二乙酯和N,N'‐双(2,2,6,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,3‐苯二甲酰胺的混合物,其中,3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苄基膦酸二乙酯和N,N'‐双(2,2,6,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,3‐苯二甲酰胺的质量比为1:1。
优选地,流动改性剂选自大环寡聚酯结构、聚苯乙烯非反应型树脂、N,N'‐双乙撑硬脂肪酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、石蜡、聚丙烯蜡和线型硅氧烷中的任意一种或多种。
优选地,助剂选自耐水解剂、热稳定剂、光稳定剂和紫外吸收剂中的任意一种或多种。
耐水解剂选自碳化二亚胺或聚碳化二亚胺中的任意一种或两种。
热稳定剂选自芳胺或受阻酚类化合物中的任意一种或两种。
光稳定剂选自N,N’‐双(2,2,2,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,6‐己二胺、2‐羟基‐4‐正辛氧基二苯甲酮和癸二酸双‐2,2,6,6‐四甲基哌啶醇酯中的任意一种或多种。
紫外吸收剂选自2‐羟基‐4‐正辛氧基二苯甲酮和2‐(2’‐羟基‐3’,5’‐二戊基苯基)苯并三唑中的任意一种或两种。
一种上述的尼龙复合材料的制备方法,其包括如下步骤:
(1)、将半芳香族尼龙树脂在110±10℃下干燥5‐16h,得到干燥的半芳香族尼龙树脂;
(2)、将聚芳酯在120±10℃下干燥8‐12h,得到干燥的聚芳酯;
(3)、将5‐15份相容剂、5‐15份增韧剂、0.1‐0.5份抗氧剂、0.5‐2份流动改性剂、0‐5份助剂、100份干燥的半芳香族尼龙树脂和5‐25份干燥的聚芳酯混合,得到混合物;
(4)、将混合物经双螺杆挤出机熔融挤出,得到尼龙复合材料。
优选地,步骤(3)中,混合的时间为5‐15min。
优选地,步骤(4)中,双螺杆挤出机中各区的温度分别为:一区温度为:265‐275℃,二区温度为:275‐285℃,三区温度为:285‐295℃,四区温度为:295‐305℃,五区温度为:300‐310℃,六区温度为:310‐320℃,七区温度为:320‐330℃,八区温度为:320‐330℃,九区温度为:310‐320℃,十区温度为:300‐310℃,机头温度为:290‐300℃,螺杆转速为200‐300r/min。
由于采用上述方案,本发明的有益效果是:
本发明采用半芳香族尼龙树脂、聚芳酯、增韧剂和相容剂的复配使用,使得半芳香族尼龙树脂和聚芳酯的相容性得到改善,解决了半芳香族尼龙的耐热温度低,聚芳酯的熔体流动性差和加工困难等问题,从而得到了具有相容性好、冲击强度高、耐热性高、机械性能良好、加工性能好和吸水率低等特点的尼龙复合材料,使得其应用于对温度有严苛要求的领域,如汽车发动机周边的产品和电子电气产品。
具体实施方式
本发明提供了一种尼龙复合材料及其制备方法。
<尼龙复合材料>
一种尼龙复合材料,其包括以下重量份的组分:
其中,上述组分可以在各自的范围内任意调整以形成新的组合。
(半芳香族尼龙树脂)
半芳香族尼龙树脂可以选自PA4T树脂、PA6T树脂、PA9T树脂、PA10T树脂、PA12T树脂和聚邻苯二甲酰胺(PPA)中的任意一种或多种。
其中,半芳香族尼龙树脂的熔点为290‐320℃。
实际上,半芳香族尼龙树脂是由脂肪族二胺或脂肪族二酸与带芳香环的二酸或带芳香环的二胺经过缩聚而成,其中应用最广的是脂肪族二胺与带芳香环的二酸(即带有苯环的芳香族二酸)经过缩聚而成,由于分子主链中引入了苯环,其与传统的脂肪族尼龙树脂相比,半芳香族尼龙树脂的玻璃化转变温度显著提高,从而使得其耐热性能和力学性能增强,吸水率降低,并具有良好的尺寸稳定性。半芳香族尼龙树脂具有较高的性价比,是介于普通脂肪族尼龙和特种工程塑料之间的高耐热性工程塑料,主要应用于汽车工业和电子电气工业中。半芳香族尼龙树脂与全芳香族尼龙树脂相比,其具有加工流动性好、加工过程中热稳定性好等特点;与普通PA66相比,其具有高耐热性和低吸水率等特点。
(聚芳酯)
聚芳酯(PAR)为对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物与双酚A的无规共聚物。
其结构式为:
实际上,“/”表示“或”的意思,上述结构式的含义可以表示为:‐‐‐双酚A‐对苯二甲酰氯‐双酚A‐间苯二甲酰氯‐双酚A‐间苯二甲酰氯(或对苯二甲酰氯)‐‐‐的无规共聚混合。
其中,m表示对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物与双酚A的无规共聚物的聚合度,m的取值范围为140‐200中的整数,对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物中对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的摩尔比为4:6‐6:4。
聚芳酯的显著特点是具有优异的透明性,以及未经玻璃纤维增强就有的高耐热性,良好的阻燃性,优良的耐高低温冲击性能等特点;此外,其还具有优良的耐紫外线屏蔽性、表面硬度和耐蠕变性能。
(相容剂)
相容剂可以选自马来酸酐接枝聚烯烃、丙烯酸改性聚烯烃、酰亚胺改性聚丙烯酸酯、间‐异丙烯基‐2,2‐二甲基苯酰异氰酸酯和恶唑啉接枝聚苯乙烯(PS)中的任意一种或多种。
其中,马来酸酐接枝聚烯烃选自马来酸酐接枝聚乙烯或马来酸酐接枝聚丙烯。
丙烯酸改性聚烯烃的形成过程是:将含有活性基团(碳碳双键和羧基)的丙烯酸通过碳碳双键与烯烃(乙烯或丙烯)聚合而接枝到聚烯烃(聚乙烯或聚丙烯)的大分子中而形成,同时保留了丙烯酸中的羧基活性基团。
酰亚胺改性聚丙烯酸酯的形成过程是:将含有羰基的酰亚胺与含有活性基团(碳碳双键和羧基)的丙烯酸聚合而接枝到聚烯烃(聚乙烯或聚丙烯)的大分子中而形成,同时保留了丙烯酸中的羧基活性基团。
(增韧剂)
增韧剂可以选自聚酰胺/橡胶弹性体、聚酰胺/核壳共聚物弹性体、聚酰胺/纳米无机填料复合材料和聚酰胺/热致性液晶高分子(TLCP)复合材料中的任意一种或多种。
其中,聚酰胺/橡胶弹性体即聚酰胺和橡胶形成的弹性体。其选自尼龙和乙丙橡胶形成的热塑性弹性体、尼龙和溴化丁基橡胶形成的热塑性弹性体、尼龙和丁腈橡胶形成的热塑性弹性体。
聚酰胺/核壳共聚物弹性体即聚酰胺和核壳共聚物形成的弹性体。其选自聚酰胺和核壳聚有机硅氧烷形成的弹性体。
聚酰胺/纳米无机填料复合材料即聚酰胺和纳米无机填料形成的复合材料。其选自尼龙和纳米二氧化硅形成的复合材料、尼龙和纳米碳酸钙形成的复合材料、尼龙和纳米蒙脱土形成的复合材料。
聚酰胺/热致性液晶高分子复合材料即聚酰胺和热致性液晶高分子形成的复合材料。其优选为聚酰胺66(PA66)和热致性液晶高分子(TLCP)形成的复合材料。
实际上,PA66和TLCP形成的复合材料采用PP‐g‐MAH作为相容剂,并通过双螺杆挤出机制备得到。
聚酰胺和热致性液晶高分子复合材料还可以为聚酰胺和热致性聚酯液晶高分子形成的复合材料。
(抗氧剂)
抗氧剂可以选自N‐苯基‐N'‐异丙基对苯二胺、N,N'‐二(β‐萘基)对苯二胺、二[3,5‐二‐(1,1‐二甲基乙基)‐4‐羟基‐]苯丙酸硫杂二甘醇酯、N,N'‐双(2,2,6,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,3‐苯二甲酰胺、2,6‐二叔丁基对甲酚、2,4,6‐三叔丁基苯酚和3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苄基膦酸二乙酯中的任意一种或多种。
其中,抗氧剂优选为3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苄基膦酸二乙酯和N,N'‐双(2,2,6,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,3‐苯二甲酰胺的混合物,其中,3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苄基膦酸二乙酯和N,N'‐双(2,2,6,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,3‐苯二甲酰胺的质量比为1:1。
(流动改性剂)
流动改性剂可以选自大环寡聚酯结构、聚苯乙烯非反应型树脂、N,N'‐双乙撑硬脂肪酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、石蜡、聚丙烯蜡和线型硅氧烷中的任意一种或多种。
其中,聚苯乙烯非反应型树脂的分子量为1×104‐3×104。
[助剂]
助剂可以选自耐水解剂、热稳定剂、光稳定剂和紫外吸收剂中的任意一种或多种。
(耐水解剂)
耐水解剂可以选自碳化二亚胺或聚碳化二亚胺中的任意一种或两种。
(热稳定剂)
热稳定剂可以选自芳胺或受阻酚类化合物中的任意一种或两种。
(光稳定剂)
光稳定剂可以选自N,N’‐双(2,2,2,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,6‐己二胺、2‐羟基‐4‐正辛氧基二苯甲酮和癸二酸双‐2,2,6,6‐四甲基哌啶醇酯中的任意一种或多种。
(紫外吸收剂)
紫外吸收剂可以选自2‐羟基‐4‐正辛氧基二苯甲酮和2‐(2’‐羟基‐3’,5’‐二戊基苯基)苯并三唑中的任意一种或两种。
<尼龙复合材料的制备方法>
一种上述的尼龙复合材料的制备方法,其包括如下步骤:
(1)、将半芳香族尼龙树脂在110±10℃下干燥5‐16h,得到干燥的半芳香族尼龙树脂;
(2)、将聚芳酯在120±10℃下干燥8‐12h,得到干燥的聚芳酯;
(3)、将5‐15份相容剂、5‐15份增韧剂、0.1‐0.5份抗氧剂、0.5‐2份流动改性剂、0‐5份助剂、100份干燥的半芳香族尼龙树脂和5‐25份干燥的聚芳酯混合,得到混合物;
(4)、将混合物经双螺杆挤出机熔融挤出,得到尼龙复合材料;
(5)、将尼龙复合材料在270‐320℃注塑成标准测试样条,并测试其性能。
其中,在步骤(1)中,半芳香族尼龙树脂干燥的温度优选为110℃,干燥的时间优选为8h。
在步骤(2)中,聚芳酯干燥的温度优选为120℃,干燥的时间优选为10h。
在步骤(3)中,混合的时间可以为5‐15min,优选为15min。
在步骤(4)中,双螺杆挤出机中各区的温度分别为:一区温度可以为:265‐275℃,优选为265℃;二区温度可以为:275‐285℃,优选为275℃;三区温度可以为:285‐295℃,优选为285℃;四区温度可以为:295‐305℃,优选为295℃;五区温度可以为:300‐310℃,优选为300℃;六区温度可以为:310‐320℃,优选为310℃;七区温度可以为:320‐330℃,优选为320℃;八区温度可以为:320‐330℃,优选为320℃;九区温度可以为:310‐320℃,优选为310℃;十区温度可以为:300‐310℃,优选为300℃;机头温度可以为:290‐300℃,优选为300℃;螺杆转速可以为200‐300r/min,优选为200r/min。
总之,本发明采用半芳香族尼龙树脂与聚芳酯共混得到尼龙复合材料,其既可以保持原有半芳香族尼龙树脂和聚芳酯的优良特性,又可以克服各自性能上的不足;同时半芳香族尼龙树脂和聚芳酯具有十分接近的加工温度范围,因此,两者的共混改性引起了重视。虽然半芳香族尼龙树脂和聚芳酯的共混可以在一定程度上改善半芳香族尼龙树脂在低温和干态下冲击强度低,吸水率高的缺点,但是改善程度仍显不足,还需要对共混材料进行增韧改性。由于半芳香族尼龙树脂和聚酯的共混体系属于热力学不相容体系,两相间因界面张力大、界面粘结力弱,导致分散状况不好、共混物的力学性能差等缺点,因此,本发明加入了增韧剂和相容剂,得到具有相容性好、良好的机械性能、耐热性好、冲击强度高和吸水率低等特点的尼龙复合材料。从而解决了半芳香族尼龙树脂和聚芳酯的共混材料相容性不好,半芳香尼龙树脂的耐热温度较低,聚芳酯熔体流动性差和加工困难等问题,使得其应用于对温度有严苛要求的领域,如汽车发动机周边的产品和电子电气产品。
以下结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1:
本实施例的尼龙复合材料的制备方法包括如下步骤:
(1)、将PA6T树脂在110℃下干燥8h,得到干燥的PA6T树脂;
(2)、将聚芳酯在120℃下干燥10h,得到干燥的聚芳酯;
(3)、将15份酰亚胺改性聚丙烯酸酯(作为相容剂)、5份PA66/TLCP复合材料(作为增韧剂)、0.25份3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苄基膦酸二乙酯(作为抗氧剂)和0.25份N,N'‐双(2,2,6,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,3‐苯二甲酰胺(作为抗氧剂)、2份N,N'‐双乙撑硬脂肪酸酰胺(作为流动改性剂)、2份聚碳化二亚胺(作为耐水解剂)、100份干燥的PA6T树脂和25份干燥的聚芳酯在高速混合机中混合,混合的时间为15min,得到混合物;
(4)、将混合物经双螺杆挤出机熔融挤出,其中,双螺杆挤出机的各区温度分别设定为:一区温度为:265℃,二区温度为:275℃,三区温度为:285℃,四区温度为:295℃,五区温度为:300℃,六区温度为:310℃,七区温度为:320℃,八区温度为:320℃,九区温度为:310℃,十区温度为:300℃,机头温度为:300℃,螺杆转速200r/min,得到尼龙复合材料;
(5)、将尼龙复合材料在270℃注塑成标准测试样条,其测试性能结果如表1所示。
其中,在步骤(3)中,混合的时间在5‐15min之内是可以的。
在步骤(4)中,双螺杆挤出机的各区温度:一区温度在265‐275℃之内、二区温度在275‐285℃之内、三区温度在285‐295℃之内、四区温度在295‐305℃之内、五区温度在300‐310℃之内、六区温度在310‐320℃之内、七区温度在320‐330℃之内、八区温度在320‐330℃之内、九区温度在310‐320℃之内、十区温度在300‐310℃之内、机头温度在290‐300℃之内、螺杆转速在200‐300r/min之内都是可以的。
实施例2:
本实施例的尼龙复合材料的制备方法包括如下步骤:
(1)、将PA10T树脂在110℃下干燥10h,得到干燥的PA10T树脂;
(2)、将聚芳酯在120℃下干燥10h,得到干燥的聚芳酯;
(3)、将13份间‐异丙烯基‐2,2‐二甲基苯酰异氰酸酯(作为相容剂)、8份PA66/TLCP复合材料(作为增韧剂)、0.2份3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苄基膦酸二乙酯(作为抗氧剂)和0.2份N,N'‐双(2,2,6,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,3‐苯二甲酰胺(作为抗氧剂)、1.5份N,N'‐双乙撑硬脂肪酸酰胺(作为流动改性剂)、0.5份N,N’‐双(2,2,2,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,6‐己二胺(作为光稳定剂)、100份干燥的PA10T树脂和20份干燥的聚芳酯在高速混合机中混合,混合的时间为12min,得到混合物;
(4)、将混合物经双螺杆挤出机熔融挤出,其中,双螺杆挤出机的各区温度分别设定为:一区温度为:275℃,二区温度为:285℃,三区温度为:295℃,四区温度为:305℃,五区温度为:310℃,六区温度为:320℃,七区温度为:330℃,八区温度为:330℃,九区温度为:320℃,十区温度为:310℃,机头温度为:300℃,螺杆转速300r/min,得到尼龙复合材料;
(5)、将尼龙复合材料在320℃注塑成标准测试样条,其测试性能结果如表1所示。
实施例3:
本实施例的尼龙复合材料的制备方法包括如下步骤:
(1)、将PA6T树脂在110℃下干燥12h,得到干燥的PA6T树脂;
(2)、将聚芳酯在120℃下干燥8h,得到干燥的聚芳酯;
(3)、将10份酰亚胺改性聚丙烯酸酯(作为相容剂)、10份PA66/TLCP复合材料(作为增韧剂)、0.15份3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苄基膦酸二乙酯(作为抗氧剂)和0.15份N,N'‐双(2,2,6,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,3‐苯二甲酰胺(作为抗氧剂)、1.2份N,N'‐双乙撑硬脂肪酸酰胺(作为流动改性剂)、100份干燥的PA6T树脂和15份干燥的聚芳酯在高速混合机中混合,混合的时间为10min,得到混合物;
(4)、将混合物经双螺杆挤出机熔融挤出,其中,双螺杆挤出机的各区温度分别设定为:一区温度为:270℃,二区温度为:280℃,三区温度为:290℃,四区温度为:300℃,五区温度为:305℃,六区温度为:315℃,七区温度为:325℃,八区温度为:325℃,九区温度为:315℃,十区温度为:305℃,机头温度为:300℃,螺杆转速250r/min,得到尼龙复合材料;
(5)、将尼龙复合材料在300℃注塑成标准测试样条,其测试性能结果如表1所示。
实施例4:
本实施例的尼龙复合材料的制备方法包括如下步骤:
(1)、将PA10T树脂在110℃下干燥16h,得到干燥的PA10T树脂;
(2)、将聚芳酯在120℃下干燥10h,得到干燥的聚芳酯;
(3)、将8份酰亚胺改性聚丙烯酸酯(作为相容剂)、13份PA66/TLCP复合材料(作为增韧剂)、0.1份3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苄基膦酸二乙酯(作为抗氧剂)和0.1份N,N'‐双(2,2,6,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,3‐苯二甲酰胺(作为抗氧剂)、1份N,N'‐双乙撑硬脂肪酸酰胺(作为流动改性剂)、100份干燥的PA10T树脂和10份干燥的聚芳酯在高速混合机中混合,混合的时间为8min,得到混合物;
(4)、将混合物经双螺杆挤出机熔融挤出,其中,双螺杆挤出机的各区温度分别设定为:一区温度为:275℃,二区温度为:275℃,三区温度为:295℃,四区温度为:305℃,五区温度为:305℃,六区温度为:317℃,七区温度为:326℃,八区温度为:320℃,九区温度为:315℃,十区温度为:300℃,机头温度为:300℃,螺杆转速200r/min,得到尼龙复合材料;
(5)、将尼龙复合材料在290℃注塑成标准测试样条,其测试性能结果如表1所示。
实施例5:
本实施例的尼龙复合材料的制备方法包括如下步骤:
(1)、将PA6T树脂在110℃下干燥14h,得到干燥的PA6T树脂;
(2)、将聚芳酯在120℃下干燥8h,得到干燥的聚芳酯;
(3)、将5份酰亚胺改性聚丙烯酸酯(作为相容剂)、15份PA66/TLCP复合材料(作为增韧剂)、0.05份3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苄基膦酸二乙酯(作为抗氧剂)和0.05份N,N'‐双(2,2,6,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,3‐苯二甲酰胺(作为抗氧剂)、0.5份N,N'‐双乙撑硬脂肪酸酰胺(作为流动改性剂)、100份干燥的PA6T树脂和5份干燥的聚芳酯在高速混合机中混合,混合的时间为5min,得到混合物;
(4)、将混合物经双螺杆挤出机熔融挤出,其中,双螺杆挤出机的各区温度分别设定为:一区温度为:265℃,二区温度为:280℃,三区温度为:295℃,四区温度为:300℃,五区温度为:310℃,六区温度为:320℃,七区温度为:320℃,八区温度为:320℃,九区温度为:320℃,十区温度为:310℃,机头温度为:300℃,螺杆转速280r/min,得到尼龙复合材料;
(5)、将尼龙复合材料在310℃注塑成标准测试样条,其测试性能结果如表1所示。
表1实施例1至实施5的尼龙复合材料的性能测试数据
由表1可知,实施例1至实施例5的尼龙复合材料的热变形温度为118‐136℃,Izod缺口冲击强度为10.3‐16.7kJ/m2,实施例3至实施5没有添加助剂,其热变形温度和Izod缺口冲击冲击强度的数值均减小,减小的幅度不是很大。因此,本发明制备的尼龙复合材料具有相容性好、冲击强度高、耐热性高、机械性能良好、加工性能好和吸水率低等特点,使得其应用于对温度有严苛要求的领域,如汽车发动机周边的产品和电子电气产品。
上述对实施例的描述是为了便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用本发明。熟悉本领域技术人员显然可以容易的对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中,而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例。本领域技术人员根据本发明的原理,不脱离本发明的范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种尼龙复合材料,其特征在于:其包括以下重量份的组分:
2.根据权利要求1所述的尼龙复合材料,其特征在于:所述半芳香族尼龙树脂选自PA4T树脂、PA6T树脂、PA9T树脂、PA10T树脂、PA12T树脂和聚邻苯二甲酰胺中的任意一种或多种;
优选地,所述半芳香族尼龙树脂的熔点为290‐320℃。
3.根据权利要求1所述的尼龙复合材料,其特征在于:所述聚芳酯为对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物与双酚A的无规共聚物;
其结构式为:
其中,m表示所述对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物与双酚A的无规共聚物的聚合度,m的取值范围为140‐200中的整数,所述对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物中对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的摩尔比为4:6‐6:4。
4.根据权利要求1所述的尼龙复合材料,其特征在于:所述相容剂选自马来酸酐接枝聚烯烃、丙烯酸改性聚烯烃、酰亚胺改性聚丙烯酸酯、间‐异丙烯基‐2,2‐二甲基苯酰异氰酸酯和恶唑啉接枝聚苯乙烯中的任意一种或多种。
5.根据权利要求1所述的尼龙复合材料,其特征在于:所述增韧剂选自聚酰胺/橡胶弹性体、聚酰胺/核壳共聚物弹性体、聚酰胺/纳米无机填料复合材料和聚酰胺/热致性液晶高分子复合材料中的任意一种或多种。
6.根据权利要求1所述的尼龙复合材料,其特征在于:所述抗氧剂选自N‐苯基‐N'‐异丙基对苯二胺、N,N'‐二(β‐萘基)对苯二胺、二[3,5‐二‐(1,1‐二甲基乙基)‐4‐羟基‐]苯丙酸硫杂二甘醇酯、N,N'‐双(2,2,6,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,3‐苯二甲酰胺、2,6‐二叔丁基对甲酚、2,4,6‐三叔丁基苯酚和3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苄基膦酸二乙酯中的任意一种或多种;
优选地,所述抗氧剂为3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苄基膦酸二乙酯和N,N'‐双(2,2,6,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,3‐苯二甲酰胺的混合物,其中,所述3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苄基膦酸二乙酯和所述N,N'‐双(2,2,6,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,3‐苯二甲酰胺的质量比为1:1。
7.根据权利要求1所述的尼龙复合材料,其特征在于:所述流动改性剂选自大环寡聚酯结构、聚苯乙烯非反应型树脂、N,N'‐双乙撑硬脂肪酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、石蜡、聚丙烯蜡和线型硅氧烷中的任意一种或多种。
8.根据权利要求1所述的尼龙复合材料,其特征在于:所述助剂选自耐水解剂、热稳定剂、光稳定剂和紫外吸收剂中的任意一种或多种;和/或,
所述耐水解剂选自碳化二亚胺或聚碳化二亚胺中的任意一种或两种;和/或,
所述热稳定剂选自芳胺或受阻酚类化合物中的任意一种或两种;和/或,
所述光稳定剂选自N,N’‐双(2,2,2,6‐四甲基‐4‐哌啶基)‐1,6‐己二胺、2‐羟基‐4‐正辛氧基二苯甲酮和癸二酸双‐2,2,6,6‐四甲基哌啶醇酯中的任意一种或多种;和/或,
所述紫外吸收剂选自2‐羟基‐4‐正辛氧基二苯甲酮和2‐(2’‐羟基‐3’,5’‐二戊基苯基)苯并三唑中的任意一种或两种。
9.一种根据权利要求1‐8任一项所述的尼龙复合材料的制备方法,其特征在于:其包括如下步骤:
(1)、将半芳香族尼龙树脂在110±10℃下干燥5‐16h,得到干燥的半芳香族尼龙树脂;
(2)、将聚芳酯在120±10℃下干燥8‐12h,得到干燥的聚芳酯;
(3)、将5‐15份相容剂、5‐15份增韧剂、0.1‐0.5份抗氧剂、0.5‐2份流动改性剂、0‐5份助剂、100份干燥的半芳香族尼龙树脂和5‐25份干燥的聚芳酯混合,得到混合物;
(4)、将所述混合物经双螺杆挤出机熔融挤出,得到所述尼龙复合材料。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,所述混合的时间为5‐15min;和/或,
步骤(4)中,所述双螺杆挤出机中各区的温度分别为:一区温度为:265‐275℃,二区温度为:275‐285℃,三区温度为:285‐295℃,四区温度为:295‐305℃,五区温度为:300‐310℃,六区温度为:310‐320℃,七区温度为:320‐330℃,八区温度为:320‐330℃,九区温度为:310‐320℃,十区温度为:300‐310℃,机头温度为:290‐300℃,螺杆转速为200‐300r/min。
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