CN109535409A - 胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂及其合成方法 - Google Patents

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CN109535409A CN201811391054.XA CN201811391054A CN109535409A CN 109535409 A CN109535409 A CN 109535409A CN 201811391054 A CN201811391054 A CN 201811391054A CN 109535409 A CN109535409 A CN 109535409A
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    • C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation

Abstract

本发明公开一种胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂，其特征在于，所述光敏树脂的结构式如下所示：其中，R1为中的一种；R2为中的一种；R3为 中的一种；R4为H、CH3的一种。本发明还公开一种胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂的合成方法。本发明具有减少氧阻聚的影响，提高聚酯丙烯酸酯其固化速率，改善其附着力、光泽、耐磨性、硬度的优点。

Description

胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂及其合成方法
技术领域
本发明涉及功能型聚丙烯酸制备技术领域，尤其涉及胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂及其合成方法。
背景技术
光固化技术是一种高效、环保、节能、优质的材料表面处理技术，被誉为面向21世纪绿色工业的新技术。光固化技术被归纳为具有“5E”特点：高效(Efficient)，适应性广(Enabling)，经济(Economical)，节能(Energy Saving)，环保(Environmental Friendly)。光固化涂料是光固化技术在工业上大规模成功应用的最早范例，也是目前光固化产业领域产销量最大的产品，规模远大于光固化油墨和光固化胶粘剂，而环氧丙烯酸和聚酯丙烯酸是主要的光固化涂料。
聚酯丙烯酸酯预聚物通过丙烯酸与多元醇或聚酯反应得到。聚酯丙烯酸酯最大的特点是价格低和粘度低，由于粘度低，聚酯丙烯酸酯既可以作为低聚物，也可以作为活性稀释剂使用。此外，聚酯丙烯酸酯大多具有低气味，低刺激性，较好的柔韧性和颜料的润湿性，适用于色漆和油墨。然而其分子量低，粘度小，故光固化速度受影响，表面氧阻聚较明显，所以固体收缩率大，附着力，光泽和耐磨性都较差。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于如何通过在合成聚酯过程中引入二元胺制备改性聚酯，引入双键制备可光固化的具有粘度对温度敏感的胺改性聚酯丙烯酸酯，来减少氧阻聚的影响，提高聚酯丙烯酸酯其固化速率，改善其附着力、光泽、耐磨性、硬度。
本发明通过以下技术手段实现解决上述技术问题的：一种胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂，所述光敏树脂的结构式如下所示：
其中，R1为中的一种；
R2为中的一种；R3为 中的一种；R4为H、CH3的一种。
优选地，所述光敏树脂其结构式中n+m＝8-15，其分子量为1000-4000。
优选地，所述光敏树脂其红外光谱中，波数在1600-1700cm-1出现-C＝C-的伸缩振动峰，在波数3500cm-1出现-NH-的伸缩振动峰。
本发明还公开一种胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂的合成方法，包括以下步骤：
步骤一、胺改性聚酯多元醇的合成：
将二元酸或酸酐溶解于带水剂中，在氮气的保护下，加入二元醇，二元胺和催化剂，每次反应1h取样，测量此时的酸值，直至两次取样体系中酸值相差≤10mg KOH/g，进行分水，当体系酸值≤5mg KOH/g时，真空蒸馏出溶剂，反应停止，降温出料，得到胺改性聚酯多元醇；
步骤二、胺改性聚酯丙烯酸酯的制备：
将步骤一的产物胺改性聚酯多元醇、丙烯酸单体、催化剂、阻聚剂溶于溶剂中，反应后，分水，当体系酸值≤10mg KOH/g时，真空蒸馏出溶剂，停止反应，得到胺改性聚酯丙烯酸酯。
优选地，所述步骤一中二元酸或酸酐、二元醇，二元胺三者的摩尔比为1:(1～1.4):(0.1～0.4)。
优选地，所述步骤一中，反应在100-230℃下，进行2-10h；所述步骤二中的反应在温度为90-180℃下进行反应2-12h。
优选地，所述步骤一中，带水剂包括环己烷、三氯甲烷、丙酮、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲苯、乙酸乙酯其中的一种；带水剂的加入量与二元酸或酸酐、二元醇，二元胺三者总加入量的质量比为1:10；
优选地，所述步骤二中胺改性聚酯多元醇与丙烯酸单体的摩尔比为1:(0.2-1.6)。
所述步骤二中的溶剂包括环己烷、三氯甲烷、丙酮、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲苯、乙酸乙酯其中的一种。
优选地，所述步骤一中的催化剂包括二月桂酸二丁基锡、单丁基氧化锡、钛酸丁酯、磷酸、对甲苯磺酸、醋酸锑中的一种；
所述步骤二中的催化剂包括二月桂酸二丁基锡、单丁基氧化锡、钛酸丁酯、磷酸、对甲苯磺酸、醋酸锑中的一种；
步骤一中的催化剂加入量与二元酸或酸酐、二元醇，二元胺三者总加入量的质量比为(0.1-0.6)：100；
步骤二中的催化剂加入量与丙烯酸单体加入量的质量比为(1-5)：100。
优选地，所述步骤二中阻聚剂为包括对羟基苯甲醚、对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、对苯醌中的一种，其加入量与丙烯酸单体加入量的量比为(0.1-0.6)：1000。
优选地，所述步骤二中的丙烯酸单体包括以下两种结构：
本发明的优点在于：本发明在合成聚酯过程中引入二元胺制备改性聚酯，引入双键制备可光固化的具有粘度对温度敏感的胺改性聚酯丙烯酸酯，其不仅可以减少氧阻聚的影响、提高固化速率，还可以改善聚酯丙烯酸酯的附着力、光泽、耐磨性、硬度。
聚酯丙烯酸酯由于胺的加入，高温下分子间距离增大，氢键作用急剧下降，使得树脂粘度低，流动性好，利于涂料的喷涂；另外，本发明的产品常温下分子间作用力增大，氢键作用更加明显，粘度较高，利于喷涂到基材的快速固化。本发明这种具有粘度对温度敏感的聚酯丙烯酸酯树脂作为喷涂涂料方面具有更广泛的应用。
通过实验表明，本发明胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂的合成方法，其在高温下粘度低，流动性好，在常温下表现出高粘度，氢键作用明显，且其固体体积收缩率为2％，硬度增强，对基材附着力强等优点。
附图说明
图1为按对比例2制备的聚酯丙烯酸酯的红外光谱图。
图2位按实施例2制备的胺改性聚酯丙烯酸酯的红外光谱图。
具体实施方式
现在对本发明作进一步描述，但不能理解为对本发明保护范围的限制：
对比例1
(1)称取29.4g(0.3mol)马来酸酐和反应物总质量10wt％的二甲苯6.18g于250mL的三口烧瓶中，油浴，加热到60℃使马来酸酐完全溶解于二甲苯中，在氮气的保护下，加入1,4-丁二醇32.4g(0.36mol)及反应物总质量0.5wt％催化剂二月桂酸二丁基锡0.309g，在180℃反应4h，体系中酸值稳定时(每次反应1h取样，测量此时的酸值，直至两次取样体系中酸值相差≤10mg KOH/g，以下各个实施例、对比例中的体系中酸值稳定鉴定同理)，装置加入分水器进行分水，使反应程度提高，当分水器无回流时，补加二甲苯为反应物总质量的5wt％为3.09g，当酸值≤5mg KOH/g时，真空蒸馏出二甲苯的量与加入时的量一致时，反应停止，得到端羟基聚酯。
(2)称取8.64g(0.12mol)丙烯酸、单体质量3wt％催化剂对甲苯磺酸0.2592g、单体质量0.5wt％对羟基苯甲醚0.0432g、与单体质量相当的甲苯8.64g加入到步骤(1)中含有端羟基聚酯55g的三口烧瓶中，于110℃反应4h，加入分水器分水，当体系酸值降低至10mgKOH/g时，真空蒸馏出甲苯，停止反应，得到黄色透明的聚酯丙烯酸酯树脂，分子量为1780(Mn)，在25℃下，粘度10750mpa·s；在60℃下，粘度7830mpa·s。固含量95％，接触角54°，铅笔硬度H，附着力0级。
实施例1
(1)称取29.4g(0.3mol)马来酸酐和反应物总质量10wt％的甲苯6.09g于250mL的三口烧瓶中，油浴，加热到60℃使马来酸酐完全溶解于甲苯中，在氮气的保护下，加入1,4-丁二醇29.7g(0.33mol)、乙二胺1.8g(0.03mol)及反应物总质量0.5wt％催化剂二月桂酸二丁基锡0.3045g，在180℃反应4h，体系中酸值稳定时，装置加入分水器进行分水，使反应程度提高，当分水器无回流时，补加甲苯为反应物总质量的5wt％为3.045g，当酸值≤5mgKOH/g时，真空蒸馏出二甲苯的量与加入时的量一致时，反应停止，得到端羟基聚酯。
(2)称取8.64g(0.12mol)丙烯酸、单体质量3wt％催化剂对甲苯磺酸0.2592g、单体质量0.5wt％对羟基苯甲醚0.0432g、与单体质量相当的二甲苯8.64g加入到步骤(1)中含有端羟基聚酯55g的三口烧瓶中，于110℃反应4h，加入分水器分水，当体系酸值降低至10mgKOH/g时，真空蒸馏出二甲苯，停止反应，得到黄色透明的聚酯丙烯酸酯树脂，分子量为2350(Mn)，在25℃下，粘度16400mpa·s；在60℃下，粘度7580mpa·s。固含量97％，接触角63°，铅笔硬度1H，附着力0级。
对比例2
(1)称取29.6g(0.2mol)邻苯二甲酸酐和反应物总质量10wt％的二甲苯5.12g于100mL的三口烧瓶中，油浴，加热到130℃使邻苯二甲酸酐完全溶解于二甲苯中，在氮气的保护下，加入1,4-丁二醇21.6g(0.24mol)及反应物总质量0.5wt％催化剂二月桂酸二丁基锡0.256g，在180℃反应6h，体系中酸值稳定时，装置加入分水器进行分水，使反应程度提高，当分水器无回流时，补加二甲苯为反应物总质量的5wt％为2.56g，当酸值≤5mgKOH/g时，真空蒸馏出二甲苯的量与加入量一致时，反应停止，得到端羟基聚酯。
(2)称取5.76g(0.08mol)丙烯酸、单体质量3wt％对甲苯磺酸0.1728g、单体质量0.5wt％对羟基苯甲醚0.0288g、与单体质量相当的甲苯5.76g加入到步骤(1)中含有端羟基聚酯45g的三口烧瓶中，于110℃反应4h，加入分水器分水，当体系酸值降低至10mg KOH/g时，真空蒸馏出甲苯，停止反应，得到黄色透明的聚酯丙烯酸酯树脂，在红外光谱图中，波数在1600-1700cm-1出现-C＝C-的伸缩振动峰，说明丙烯酸已成功的接入饱和聚酯中。聚酯丙烯酸酯分子量为2522(Mn)，在25℃下，粘度32200mpa·s；在60℃下，粘度8230mpa·s。固含量94％，接触角62°，铅笔硬度2H，附着力0级。
实施例2
(1)称取29.6g(0.2mol)邻苯二甲酸酐和反应物总质量10wt％的二甲苯5.12g于100mL的三口烧瓶中，油浴，加热到130℃使邻苯二甲酸酐完全溶解于二甲苯中，在氮气的保护下，加入1,4-丁二醇18g(0.2mol)、乙二胺2.4g(0.4mol)及反应物总质量0.5wt％催化剂二月桂酸二丁基锡0.256g，在180℃反应6h，体系中酸值稳定时，装置加入分水器进行分水，使反应程度提高，当分水器无回流时，补加二甲苯为反应物总质量的5wt％为2.56g，当酸值≤5mg KOH/g时，真空蒸馏出二甲苯的量与加入量一致时，反应停止，得到端羟基聚酯。
(2)称取5.76g(0.08mol)丙烯酸、单体质量3wt％对甲苯磺酸0.1728g、单体质量0.5wt％对羟基苯甲醚0.0288g、与单体质量相当的甲苯5.76g加入到步骤(1)中含有端羟基聚酯45g的三口烧瓶中，于110℃反应4h，加入分水器分水，当体系酸值降低至10mg KOH/g时，真空蒸馏出甲苯，停止反应，得到黄色透明的聚酯丙烯酸酯树脂，在红外光谱图中，波数在1600-1700cm-1出现-C＝C-的伸缩振动峰，说明丙烯酸已成功的接入饱和聚酯中，再者在波数3500cm-1可看到一个宽峰为-NH-的伸缩振动峰，表明胺已成功对聚酯丙烯酸酯进行的改性，胺改性聚酯丙烯酸酯的分子量为2578(Mn)，在25℃下，粘度35800mpa·s；在60℃下，粘度8140mpa·s。固含量97％，接触角65°，铅笔硬度2H，附着力0级。
对比例3
(1)称取29.6g(0.2mol)邻苯二甲酸酐和反应物总质量10wt％的N，N-二甲基甲酰胺5.12g于100mL的三口烧瓶中，油浴，加热到130℃使邻苯二甲酸酐完全溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，在氮气的保护下，加入1,4-丁二醇21.6g(0.24mol)及反应物总质量0.5wt％催化剂单丁基氧化锡0.256g，在200℃反应2h，体系中酸值稳定时，装置加入分水器进行分水，使反应程度提高，当分水器无回流时，补加N，N-二甲基甲酰胺为反应物总质量的5wt％为2.56g，当酸值≤5mg KOH/g时，真空蒸馏出N，N-二甲基甲酰胺的量与加入量一致时，反应停止，得到端羟基聚酯。
(2)称取5.76g(0.08mol)丙烯酸、单体质量1wt％醋酸锑0.0576g、单体质量0.2wt％对羟基苯甲醚0.0115g、与单体质量相当的三氯甲烷5.76g加入到步骤(1)中含有端羟基聚酯45g的三口烧瓶中，于110℃反应8h，加入分水器分水，当体系酸值降低至10mgKOH/g时，真空蒸馏出三氯甲烷，停止反应，得到黄色透明的聚酯丙烯酸酯树脂，分子量为1680(Mn)，在25℃下，粘度24800mpa·s；在60℃下，粘度7560mpa·s。固含量91％，接触角53°，铅笔硬度H，附着力1级。
实施例3
(1)称取29.4g(0.3mol)马来酸酐和反应物总质量10wt％的环己烷6.09g于250mL的三口烧瓶中，油浴，加热到60℃使马来酸酐完全溶解于环己烷中，在氮气的保护下，加入1,4-丁二醇29.7g(0.33mol)、乙二胺1.8g(0.03mol)及反应物总质量0.3wt％催化剂磷酸0.1827g，在160℃反应6h，体系中酸值稳定时，装置加入分水器进行分水，使反应程度提高，当分水器无回流时，补加环己烷为反应物总质量的5wt％为3.045g，当酸值≤5mgKOH/g时，真空蒸馏出环己烷的量与加入量一致时，反应停止，得到端羟基聚酯。
(2)称取8.64g(0.12mol)丙烯酸、单体质量5wt％钛酸丁酯0.432g、单体质量0.4wt％对羟基苯甲醚0.0346g、与单体质量相当的二甲苯8.64g加入到步骤(1)中含有端羟基聚酯55g的三口烧瓶中，于100℃反应5h，加入分水器分水，当体系酸值降低至10mg KOH/g时，真空蒸馏出二甲苯，停止反应，得到黄色透明的聚酯丙烯酸酯树脂，分子量为2368(Mn)，在25℃下，粘度25600mpa·s；在60℃下，粘度8960mpa·s。固含量93％，接触角52°，铅笔硬度HB，附着力1级。
对比例4
(1)称取29.2g(0.2mol)己二酸和反应物总质量10wt％的N，N-二甲基甲酰胺4.408g于100mL的三口烧瓶中，油浴，加热到140℃使己二酸完全溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，在氮气的保护下，加入乙二醇14.88g(0.24mol)及反应物总质量0.5wt％催化剂单丁基氧化锡0.2204g，在150℃反应10h，体系中酸值稳定时，装置加入分水器进行分水，使反应程度提高，当分水器无回流时，补加N，N-二甲基甲酰胺为反应物总质量的5wt％为2.204g，当酸值≤5mg KOH/g时，真空蒸馏出N，N-二甲基甲酰胺的量与加入量一致时，反应停止，得到端羟基聚酯。
(2)称取5.76g(0.08mol)丙烯酸、单体质量2wt％对甲苯磺酸0.1152g、单体质量0.6wt％对羟基苯甲醚0.0346g、与单体质量相当的三氯甲烷5.76g加入到步骤(1)中含有端羟基聚酯30g的三口烧瓶中，于130℃反应3h，加入分水器分水，当体系酸值降低至10mgKOH/g时，真空蒸馏出三氯甲烷，停止反应，得到黄色透明的聚酯丙烯酸酯树脂，分子量为1460(Mn)，在25℃下，粘度10570mpa·s；在60℃下，粘度4620mpa·s。固含量88％，接触角50°，铅笔硬度B，附着力2级。
实施例4
(1)称取29.2g(0.2mol)己二酸和反应物总质量10wt％的N，N-二甲基甲酰胺5.024g于100mL的三口烧瓶中，油浴，加热到140℃使己二酸完全溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，在氮气的保护下，加入乙二醇12.4g(0.2mol)、对苯二胺8.64(0.08mol)及反应物总质量0.5wt％催化剂单丁基氧化锡0.2204g，在100℃反应10h，体系中酸值稳定时，装置加入分水器进行分水，使反应程度提高，当分水器无回流时，补加N，N-二甲基甲酰胺为反应物总质量的5wt％为2.512g，当酸值≤5mg KOH/g时，真空蒸馏出N，N-二甲基甲酰胺的量与加入量一致时，反应停止，得到端羟基聚酯。
(2)称取10.32g(0.12mol)甲基丙烯酸、单体质量4wt％对甲苯磺酸0.4128g、单体质量0.1wt％对羟基苯甲醚0.0103g、与单体质量相当的三氯甲烷10.32g加入到步骤(1)中含有端羟基聚酯40g的三口烧瓶中，于150℃反应12h，加入分水器分水，当体系酸值降低至10mg KOH/g时，真空蒸馏出三氯甲烷，停止反应，得到黄色透明的聚酯丙烯酸酯树脂，分子量为1750(Mn)，在25℃下，粘度24230mpa·s；在60℃下，粘度6890mpa·s。固含量89％，接触角51°，铅笔硬度HB，附着力1级。
对比例5
(1)称取29.6g(0.2mol)间苯二甲酸酐和反应物总质量10wt％的N，N-二甲基甲酰胺5.12g于100mL的三口烧瓶中，油浴，加热到130℃使间苯二甲酸酐完全溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，在氮气的保护下，加入1,4-丁二醇21.6g(0.24mol)及反应物总质量0.5wt％催化剂单丁基氧化锡0.256g，在200℃反应2h，体系中酸值稳定时，装置加入分水器进行分水，使反应程度提高，当分水器无回流时，补加N，N-二甲基甲酰胺为反应物总质量的5wt％为2.56g，当酸值≤5mg KOH/g时，真空蒸馏出N，N-二甲基甲酰胺与加入量一致时，反应停止，得到端羟基聚酯。
(2)称取6.88g(0.08mol)甲基丙烯酸、单体质量1wt％醋酸锑0.0688g、单体质量0.2wt％对羟基苯甲醚0.0138g、与单体质量相当的丙酮6.88g加入到步骤(1)中含有端羟基聚酯45g的三口烧瓶中，于90℃反应2h，加入分水器分水，当体系酸值降低至10mg KOH/g时，真空蒸馏出丙酮，停止反应，得到黄色透明的聚酯丙烯酸酯树脂，分子量为1476(Mn)，在25℃下，粘度9800mpa·s；在60℃下，粘度3660mpa·s。固含量93％，接触角54°，铅笔硬度H，附着力1级。
实施例5
(1)称取29.6g(0.2mol)己二酸和反应物总质量10wt％的二甲苯5.488g于100mL的三口烧瓶中，油浴，加热到130℃使间苯二甲酸酐完全溶解于二甲苯中，在氮气的保护下，加入1,6-己二醇18.8g(0.16mol)、对苯二胺6.48g(0.06mol)及反应物总质量0.5wt％催化剂单丁基氧化锡0.2744g，在230℃反应3h，体系中酸值稳定时，装置加入分水器进行分水，使反应程度提高，当分水器无回流时，补加二甲苯为反应物总质量的5wt％为2.744g，当酸值≤5mg KOH/g时，真空蒸馏出二甲苯的量与加入量一致时，反应停止，得到端羟基聚酯。
(2)称取3.44g(0.04mol)甲基丙烯酸、单体质量1wt％醋酸锑0.0344g、单体质量0.2wt％对羟基苯甲醚0.0688g、与单体质量相当的丙酮3.44g加入到步骤(1)中含有端羟基聚酯50g的三口烧瓶中，于90℃反应5h，加入分水器分水，当体系酸值降低至10mg KOH/g时，真空蒸馏出丙酮，停止反应，得到黄色透明的聚酯丙烯酸酯树脂，分子量为1673(Mn)，在25℃下，粘度10340mpa·s；在60℃下，粘度6180mpa·s。固含量90％，接触角52°，铅笔硬度1H，附着力0级。
实施例6
(1)称取27g(0.3mol)乙二酸和反应物总质量10wt％的二甲苯5.444g于100mL的三口烧瓶中，油浴，加热到110℃使乙二酸完全溶解于二甲苯中，在氮气的保护下，加入1,6-己二醇18.8g(0.16mol)、对苯二胺8.64g(0.08mol)及反应物总质量0.5wt％催化剂单丁基氧化锡0.2722g，在210℃反应3h，体系中酸值稳定时，装置加入分水器进行分水，使反应程度提高，当分水器无回流时，补加二甲苯为反应物总质量的5wt％为2.722g，当酸值≤5mgKOH/g时，真空蒸馏出二甲苯的量与加入量一致时，反应停止，得到端羟基聚酯。
(2)称取5.76g(0.08mol)丙烯酸、单体质量1wt％醋酸锑0.0576g、单体质量0.2wt％对羟基苯甲醚0.0135g、与单体质量相当的丙酮5.76g加入到步骤(1)中含有端羟基聚酯50g的三口烧瓶中，于100℃反应4h，加入分水器分水，当体系酸值降低至10mg KOH/g时，真空蒸馏出丙酮，停止反应，得到黄色透明的聚酯丙烯酸酯树脂，分子量为1560(Mn)，在25℃下，粘度11320mpa·s；在60℃下，粘度7650mpa·s。固含量93％，接触角55°，铅笔硬度H，附着力2级。
需要说明的是，在本文中，如若存在第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂，其特征在于，所述光敏树脂的结构式如下所示：
其中，R1为中的一种；
R2为中的一种；R3为 中的一种；R4为H、CH3的一种。
2.根据权利要求1所述的胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂，其特征在于，所述光敏树脂其结构式中n+m＝8-15，其分子量为1000-4000。
3.根据权利要求1所述的胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂，其特征在于，所述光敏树脂其红外光谱中，波数在1600-1700cm-1出现-C＝C-的伸缩振动峰，在波数3500cm-1出现-NH-的伸缩振动峰。
4.一种胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、胺改性聚酯多元醇的合成：
将二元酸或酸酐溶解于带水剂中，在氮气的保护下，加入二元醇，二元胺和催化剂，反应直至体系中酸值稳定，进行分水，当体系酸值≤5mg KOH/g时，真空蒸馏出溶剂，反应停止，降温出料，得到胺改性聚酯多元醇；
步骤二、胺改性聚酯丙烯酸酯的制备：
将步骤一的产物胺改性聚酯多元醇、丙烯酸单体、催化剂、阻聚剂溶于溶剂中，反应后，分水，当体系酸值≤10mg KOH/g时，真空蒸馏出溶剂，停止反应，得到胺改性聚酯丙烯酸酯。
5.根据权利要求4所述的胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂的合成方法，其特征在于，所述步骤一中二元酸或酸酐、二元醇，二元胺三者的摩尔比为1:(1～1.4):(0.1～0.4)。
6.根据权利要求4所述的胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂的合成方法，其特征在于，所述步骤一中，反应在100-230℃下，进行2-10h；所述步骤二中的反应在温度为90-180℃下进行反应2-12h。
7.根据权利要求4所述的胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂的合成方法，其特征在于，所述步骤一中，带水剂包括环己烷、三氯甲烷、丙酮、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲苯、乙酸乙酯其中的一种；带水剂的加入量与二元酸或酸酐、二元醇，二元胺三者总加入量的质量比为1:10；
所述步骤二中胺改性聚酯多元醇与丙烯酸单体的摩尔比为1:(0.2-1.6)；
所述步骤二中的溶剂包括环己烷、三氯甲烷、丙酮、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲苯、乙酸乙酯其中的一种。
8.根据权利要求4所述的胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂的合成方法，其特征在于，所述步骤一中的催化剂包括二月桂酸二丁基锡、单丁基氧化锡、钛酸丁酯、磷酸、对甲苯磺酸、醋酸锑中的一种；
所述步骤二中的催化剂包括二月桂酸二丁基锡、单丁基氧化锡、钛酸丁酯、磷酸、对甲苯磺酸、醋酸锑中的一种；
步骤一中的催化剂加入量与二元酸或酸酐、二元醇，二元胺三者总加入量的质量比为(0.1-0.6)：100；
步骤二中的催化剂加入量与丙烯酸单体加入量的质量比为(1-5)：100。
9.根据权利要求4所述的胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂的合成方法，其特征在于，所述步骤二中阻聚剂为包括对羟基苯甲醚、对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、对苯醌中的一种，其加入量与丙烯酸单体加入量的量比为(0.1-0.6)：1000。
10.根据权利要求4所述的胺改性聚酯丙烯酸酯的光敏树脂的合成方法，其特征在于，所述步骤二中的丙烯酸单体包括以下两种结构：
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