CN109535005A - 2,2`-双三氟甲基-4,4`-二氨基联苯的制备方法 - Google Patents
2,2`-双三氟甲基-4,4`-二氨基联苯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109535005A CN109535005A CN201811639731.5A CN201811639731A CN109535005A CN 109535005 A CN109535005 A CN 109535005A CN 201811639731 A CN201811639731 A CN 201811639731A CN 109535005 A CN109535005 A CN 109535005A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- bis trifluoromethyl
- catalyst
- trifluoromethyl
- benzidine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
- C07C209/365—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst by reduction with preservation of halogen-atoms in compounds containing nitro groups and halogen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于有机合成技术领域,具体涉及一种2,2'‑双三氟甲基‑4,4'‑二氨基联苯的制备方法。本发明所述的制备方法包括以下步骤:(1)偶联反应:在极性非质子溶剂中,在主催化剂和助催化剂的催化作用下,在配体的活化作用下,2‑溴‑5‑硝基三氟甲苯发生偶联反应,生成2,2'‑双三氟甲基‑4,4'‑二硝基联苯;(2)加氢反应:将步骤(1)制备的2,2'‑双三氟甲基‑4,4'‑二硝基联苯和催化剂、溶剂混合后,与氢气在微通道反应内进行氢化反应,即得2,2'‑双三氟甲基‑4,4'‑二氨基联苯。该制备方法操作简单,催化剂用量少,反应能耗低,提高了产品的收率和纯度,适用于连续化生产。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域,具体涉及一种2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯的制备方法。
背景技术
聚酰亚胺作为一种重要的高分子聚合物,因其优异的理化性能而广泛的应用于航天、航空、微电子、气体分子膜等领域。2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯 (TFMB)是合成聚酰亚胺的重要单体,以TFMB为单体合成的聚酰亚胺为其引入了氟基团,氟元素具有很小的原子半径和很高的电负性,使得聚酰亚胺在保留优良综合性能的同时赋予其许多独特的性质,如热稳定性、化学惰性、优良的机械性能等。但目前TFMB的制备工艺复杂,成本偏高,限制了含氟聚酰亚胺应用的推广,因此简化聚酰亚胺单体合成工艺,降低成本是科学研发不懈努力的方向。
目前制备2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯的工艺主要有三种。
方法一:由间硝基三氟甲苯合成3,3'-双(三氟甲基)肼苯,再经过重排反应得到。专利EP1816118A1公开的工艺过程是使用与水不混溶的有机溶剂如甲苯作为反应溶剂,在无机酸如硫酸水溶液或浓盐酸存在下,3,3'-双(三氟甲基)肼苯发生联苯胺重排反应得到TFMB,然而TFMB产率低至30%;专利 CN101525294A也公开了通过联苯胺重排反应制备TFMB的工艺过程,该专利将间硝基三氟甲苯合成3,3'-双(三氟甲基)肼苯和3,3'-双(三氟甲基)肼苯重排反应合并成一步,收率虽有提升,但是也同样面临总收率不高于50%的困境,不利于工业化生产,无法满足工业生产的需求,另外3,3'-双(三氟甲基)肼苯的合成需要大量锌粉,锌粉为易制爆化学品,不易购买且易产生大量工业废料。
方法二:由邻氯三氟甲苯合成2,2'-双(三氟甲基)联苯,之后再经过硝化、还原三步制备TFMB。专利EP2100874A1公开了此方法的具体工艺,首先由邻氯三氟甲苯制备格式试剂,再通过金属催化偶联得到其2,2'-双(三氟甲基)联苯,然后2,2'-双(三氟甲基)联苯通过混酸硝化得到二硝基化合物,最后通过氢气还原得到TFMB,该制备过程以格式试剂为中间体,对体系中的含水量有较高的要求,格式试剂反应活性很高,中试放大存在一定的危险性,使TFMB的工业生产有一定的局限性。
方法三:由2-溴-5-硝基三氟甲苯在偶联得到得2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二硝基联苯,再经过还原两步得到TFMB。此方法相比于前两种方法,收率高,安全性可控,更适合TFMB的工业化生产,专利CN101337895B公开了此方法的具体工艺,但此专利公布的偶联过程若想实现较高收率(65%以上)则需要大于 4倍当量的金属催化剂,造成金属催化剂的浪费,且反应在155℃的较高温度下进行,易产生副反应,给后期提纯处理造成困难,氢化过程使用釜式催化加氢工艺,反应时间长,产能小,氢化收率不超过70%,且一次使用大量氢气易发生爆炸危险。
微通道反应工艺具备工业安全度高、设备占地少,便于化工规模化生产等特点,被应用与各类有机化合物生产,专利CN104844462公开了二胺氨基苯化合物的微通道反应器合成工艺,在20-200mL/min的流速、50-70℃及压力不高于 1.0MPa的温和条件下进行催化加氢还原,得到二氨基苯化合物,二氨基联苯类化合物的微通道合成工艺还未见报道。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的是提供一种2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯的制备方法,该方法操作简单,催化剂用量少,反应能耗低,提高了产品的收率和纯度,适用于连续化生产。
本发明所述的2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯的制备方法,包括以下步骤:
(1)偶联反应:在极性非质子溶剂中,在主催化剂和助催化剂的催化作用下,在配体的活化作用下,2-溴-5-硝基三氟甲苯发生偶联反应,生成2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯;
(2)加氢反应:将步骤(1)制备的2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯和催化剂、溶剂混合后,与氢气在微通道反应器内进行氢化反应,即得2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯(TFMB)。
TFMB的化学结构式如下所示
反应方程式如下所示:
步骤(1)中主催化剂为活化铜粉,主催化剂与2-溴-5-硝基三氟甲苯的摩尔比为1.5-2.5:1;助催化剂为溴化亚铜,溴化铜,碘化亚铜中的一种或两种,助催化剂与2-溴-5-硝基三氟甲苯的摩尔比为0.03-0.2:1。
活化铜粉的活化方法为:将铜粉和碘按照5:1的质量比加入到丙酮中,在室温下搅拌1h,静置沉淀,过滤,滤饼加入到体积比1:1的盐酸(37%)-丙酮溶液中,搅拌0.5h,过滤,丙酮洗涤,真空干燥,得到活化铜粉。
步骤(1)中极性非质子溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
步骤(1)中的配体为含氮配体,优选为邻二氮菲、乙二胺或2,2'-联吡啶;配体与2-溴-5-硝基三氟甲苯的摩尔比为0.05-0.5:1。配体的加入可以提高催化剂的活性。
步骤(1)中偶联反应温度为90-110℃,时间为5-10h。
步骤(1)中偶联反应结束后,对反应物进行过滤、浓缩、甲醇重结晶处理,得到2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯。
步骤(2)中溶剂为乙醇,2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯在溶剂中的质量浓度为15%-30%。
步骤(2)中催化剂为Pd/C,其中Pd质量含量优选5%或10%;催化剂与 2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯的质量比为0.01-0.1:1。
步骤(2)中的微通道反应器配置10个双面换热的反应片,单片通道长度为 650mm,总持液量为22mL。
步骤(2)中微通道反应器的液体流速为5-20mL/min,气体流速为 500-1000mL/min,微通道内的压强为0.2-3MPa。
步骤(2)中氢化反应温度为70-90℃,反应总停留时间为1-5min。
步骤(2)中2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯和催化剂、溶剂混合,与氢气在微通道反应器中接触,混合并发生反应后,从微通道反应器出口进入气液分离器,气体由气液分离器气相出口进入反应体系循环利用或进入氢气回收罐,产物由气液分离器液相出口进入粗产品罐;粗产品过滤除去催化剂,溶剂浓缩,重结晶,干燥,最终得到产品2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯(TFMB)。
与现有技术相比,本发明有以下有益效果:
(1)本发明在偶联反应时采用主催化剂和助催化剂复配使用,并对主催化剂铜粉进行活化处理,大大减少了偶联反应中催化剂铜粉的用量,降低反应成本,减少工业废料;
(2)本发明在偶联反应时对主催化剂铜粉进行活化处理,并加入配体进一步提高催化剂的活性,从而降低了偶联反应温度,降低了反应能耗,同时提高了偶联反应的转化率和选择性,提高反应收率,其收率可达85%;
(3)本发明在氢化反应时采用微通道反应器,提高了催化加氢过程的安全性,实现连续化生产,并且减少了副反应的发生,提高产品收率,其收率为80-90%,产品纯度高达99.5%。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步说明,但本发明的保护范围不仅限于此。
实施例1
(1)铜粉活化:将100g铜粉和20g碘加到500mL丙酮中,在室温下搅拌 1h,静置沉淀,过滤,滤饼加入到400mL盐酸(37%)-丙酮体积比为1:1的溶液中,搅拌0.5h,过滤,丙酮洗涤,真空干燥得到活化铜粉。
(2)偶联反应:氮气保护下,向装有搅拌器、回流冷凝管的2L反应瓶中依次加入270g(1mol)2-溴-5-硝基三氟甲苯,128g(2mol)活化铜粉,11.1g(0.05mol) 溴化铜,19.8g(0.1mol)邻二氮菲,1L无水级N,N-二甲基甲酰胺,加热到100℃,反应10h后,趁热抽滤,甲醇洗涤,浓缩除去溶剂,使用300mL甲醇重结晶。得到136g黄色固体,收率85%。
(3)氢化反应:将步骤(2)得到的136g 2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯溶于乙醇中,得到浓度为30%的溶液,再加入6.8g5%Pd/C催化剂,混合均匀后,连续送入微通道反应器中,控制液体流速15mL/min,同时通入氢气,反应器控制压力1.5MPa,反应器控制温度80℃。溶液与氢气在微通道反应器中接触,混合并发生反应后,从反应器出口进入气液分离器,气体由气液分离器气相出口进入反应体系循环利用,产物由气液分离器液相出口进入粗产品罐,所得粗产品静置,过滤,浓缩,使用甲苯重结晶,得到白色固体,即为2,2'-双三氟甲基-4,4'- 二氨基联苯,收率为91%,纯度为99.5%。
实施例2
(1)铜粉活化:将100g铜粉和20g碘加到500mL丙酮中,在室温下搅拌 1h,静置沉淀,过滤,滤饼加入到400mL盐酸(37%)-丙酮体积比为1:1的溶液中,搅拌0.5h,过滤,丙酮洗涤,真空干燥得到活化铜粉。
(2)偶联反应:氮气保护下,向装有搅拌器、回流冷凝管的2L反应瓶中依次加入270g(1mol)2-溴-5-硝基三氟甲苯,96g(1.5mol)活化铜粉,44.8g (0.2mol)溴化铜,78g(0.5mol)2,2-联吡啶,1L无水级二甲基亚砜,加热到 90℃,反应8h后,趁热抽滤,甲醇洗涤,浓缩除去溶剂,使用300mL甲醇重结晶。得到99g黄色固体,收率62%。
(3)氢化反应:将步骤(2)得到的99g 2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯溶于乙醇中,得到浓度为15%的溶液,再加入0.99g10%Pd/C催化剂,混合均匀后,连续送入微通道反应器中,控制液体流速20mL/min,同时通入氢气,反应器控制压力1.5MPa,反应器控制温度70℃。溶液与氢气在微通道反应器中接触,混合并发生反应后,从反应器出口进入气液分离器,气体由气液分离器气相出口进入反应体系循环利用,产物由气液分离器液相出口进入粗产品罐,所得粗产品静置,过滤,浓缩,使用甲苯重结晶,得到白色固体,即为2,2'-双三氟甲基-4,4'- 二氨基联苯,收率为85%,纯度为99.2%。
实施例3
(1)铜粉活化:将100g铜粉和20g碘加到500mL丙酮中,在室温下搅拌 1h,静置沉淀,过滤,滤饼加入到400mL盐酸(37%)-丙酮体积比为1:1的溶液中,搅拌0.5h,过滤,丙酮洗涤,真空干燥得到活化铜粉。
(2)偶联反应:氮气保护下,向装有搅拌器、回流冷凝管的2L反应瓶中依次加入270g(1mol)2-溴-5-硝基三氟甲苯,160g(2.5mol)活化铜粉,19g(0.1mol) 碘化亚铜,12g(0.2mol)乙二胺,1L无水级N,N-二甲基甲酰胺,加热到110℃,反应5h后,趁热抽滤,甲醇洗涤,浓缩除去溶剂,使用300mL甲醇重结晶。得到132g黄色固体,收率83%。
(3)氢化反应:将步骤(2)得到的132g 2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯溶于乙醇中,得到浓度为20%的溶液,再加入13.2g5%Pd/C催化剂,混合均匀后,连续送入微通道反应器中,控制液体流速15mL/min,同时通入氢气,反应器控制压力3MPa,反应器控制温度90℃。溶液与氢气在微通道反应器中接触,混合并发生反应后,从反应器出口进入气液分离器,气体由气液分离器气相出口进入反应体系循环利用,产物由气液分离器液相出口进入粗产品罐,所得粗产品静置,过滤,浓缩,使用甲苯重结晶,得到白色固体,即为2,2'-双三氟甲基-4,4'- 二氨基联苯,收率为86%,纯度为99.1%。
实施例4
(1)铜粉活化:将100g铜粉和20g碘加到500mL丙酮中,在室温下搅拌 1h,静置沉淀,过滤,滤饼加入到400mL盐酸(37%)-丙酮体积比为1:1的溶液中,搅拌0.5h,过滤,丙酮洗涤,真空干燥得到活化铜粉。
(2)偶联反应:氮气保护下,向装有搅拌器、回流冷凝管的2L反应瓶中依次加入270g(1mol)2-溴-5-硝基三氟甲苯,96g(1.5mol)活化铜粉,11.2g (0.05mol)溴化铜,14.4g(0.1mol)溴化亚铜、19.8g(0.1mol)邻二氮菲,1L 无水级N,N-二甲基甲酰胺,加热到90℃,反应10h后,趁热抽滤,甲醇洗涤,浓缩除去溶剂,使用300mL甲醇重结晶。得到114g黄色固体,收率71%。
(3)氢化反应:将步骤(2)得到的114g 2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯溶于乙醇中,得到浓度为25%的溶液,再加入5.7g10%Pd/C催化剂,混合均匀后,连续送入微通道反应器中,控制液体流速5mL/min,同时通入氢气,反应器控制压力0.2MPa,反应器控制温度70℃。溶液与氢气在微通道反应器中接触,混合并发生反应后,从反应器出口进入气液分离器,气体由气液分离器气相出口进入反应体系循环利用,产物由气液分离器液相出口进入粗产品罐,所得粗产品静置,过滤,浓缩,使用甲苯重结晶,得到白色固体,即为2,2'-双三氟甲基-4,4'- 二氨基联苯,收率为76%,纯度为99.3%。
实施例5
(1)铜粉活化:将100g铜粉和20g碘加到500mL丙酮中,在室温下搅拌 1h,静置沉淀,过滤,滤饼加入到400mL盐酸(37%)-丙酮体积比为1:1的溶液中,搅拌0.5h,过滤,丙酮洗涤,真空干燥得到活化铜粉。
(2)偶联反应:氮气保护下,向装有搅拌器、回流冷凝管的2L反应瓶中依次加入270g(1mol)2-溴-5-硝基三氟甲苯,128g(2mol)活化铜粉,11.1g (0.05mol)溴化铜,19.8g(0.1mol)邻二氮菲,1L无水级N,N-二甲基甲酰胺,加热到100℃,反应10h后,趁热抽滤,甲醇洗涤,浓缩除去溶剂,使用300mL 甲醇重结晶。得到136g黄色固体,收率85%。
(3)氢化反应:将步骤(2)得到的136g 2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯溶于乙醇中,得到浓度为30%的溶液,再加入13.6g10%Pd/C催化剂,混合均匀后,连续送入微通道反应器中,控制液体流速15mL/min,同时通入氢气,反应器控制压力2.0MPa,反应器控制温度80℃。溶液与氢气在微通道反应器中接触,混合并发生反应后,从反应器出口进入气液分离器,气体由气液分离器气相出口进入反应体系循环利用,产物由气液分离器液相出口进入粗产品罐,所得粗产品静置,过滤,浓缩,使用甲苯重结晶,得到白色固体,即为2,2'-双三氟甲基-4,4'- 二氨基联苯,收率为92%,纯度为99.4%。
对比例1
(1)氮气氛围下,2-溴-5-硝基三氟甲苯270g(1mol)、Cu粉254g(4mol) 及1L经过无水处理的N,N-二甲基甲酰胺,加热到155℃反应10小时,降温到 120℃过滤,200mL温度为100℃的N,N-二甲基甲酰胺洗涤滤饼,除去溶剂,加入300mL甲醇重结晶,得到黄色固体123.5g,收率65%。
(2)取2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯760g(2mol),10%Pd/C(含水30%)100g,甲醇2L,在1MPa压力下于室温反应10小时。反应结束后倾出清液,浓缩除去溶剂,700mL甲醇重结晶得到384g类白色固体,收率60%,纯度99.1%。
对比例2
(1)氮气氛围下,2-溴-5-硝基三氟甲苯270g(1mol)、Cu粉128g(2mol) 及1L经过无水处理的N,N-二甲基甲酰胺,加热到155℃反应10小时,降温到 120℃过滤,200mL温度为100℃的N,N-二甲基甲酰胺洗涤滤饼,除去溶剂,加入300mL甲醇重结晶,得到黄色固体102.6g,收率54%。
(2)取2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯760g(2mol),5%Pd/C(含水30%)200g,甲醇2L,在1MPa压力下于室温反应10小时。反应结束后倾出清液,浓缩除去溶剂,700mL甲醇重结晶得到375g类白色固体,收率58%,纯度98.8%。
Claims (10)
1.一种2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)偶联反应:在极性非质子溶剂中,在主催化剂和助催化剂的催化作用下,在配体的活化作用下,2-溴-5-硝基三氟甲苯发生偶联反应,生成2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯;
(2)加氢反应:将步骤(1)制备的2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯和催化剂、溶剂混合后,与氢气在微通道反应器内进行氢化反应,即得2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯。
2.根据权利要求1所述的2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯的制备方法,其特征在于:步骤(1)中主催化剂为活化铜粉,主催化剂与2-溴-5-硝基三氟甲苯的摩尔比为1.5-2.5:1;助催化剂为溴化亚铜,溴化铜,碘化亚铜中的一种或两种,助催化剂与2-溴-5-硝基三氟甲苯的摩尔比为0.03-0.2:1。
3.根据权利要求2所述的2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯的制备方法,其特征在于:步骤(1)中极性非质子溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
4.根据权利要求1所述的2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯的制备方法,其特征在于:步骤(1)中的配体为含氮配体,配体与2-溴-5-硝基三氟甲苯的摩尔比为0.05-0.5:1。
5.根据权利要求1所述的2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯的制备方法,其特征在于:步骤(1)中偶联反应温度为90-110℃,时间为5-10h。
6.根据权利要求1所述的2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯的制备方法,其特征在于:步骤(2)中溶剂为乙醇,2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯在溶剂中的浓度为15%-30%。
7.根据权利要求1所述的2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯的制备方法,其特征在于:步骤(2)中催化剂为Pd/C,催化剂与2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯的质量比为0.01-0.1:1。
8.根据权利要求1所述的2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯的制备方法,其特征在于:步骤(2)中的微通道反应器配置10个双面换热的反应片,单片通道长度为650mm,总持液量为22mL。
9.根据权利要求1所述的2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯的制备方法,其特征在于:步骤(2)中微通道反应器的液体流速为5-20mL/min,气体流速为500-1000mL/min,微通道内的压强为0.2-3MPa。
10.根据权利要求1所述的2,2'-双三氟甲基-4,4'-二氨基联苯的制备方法,其特征在于:步骤(2)氢化反应温度为70-90℃,反应总停留时间为1-5min。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811639731.5A CN109535005B (zh) | 2018-12-29 | 2018-12-29 | 2,2’-双三氟甲基-4,4’-二氨基联苯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811639731.5A CN109535005B (zh) | 2018-12-29 | 2018-12-29 | 2,2’-双三氟甲基-4,4’-二氨基联苯的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109535005A true CN109535005A (zh) | 2019-03-29 |
CN109535005B CN109535005B (zh) | 2022-01-25 |
Family
ID=65831394
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811639731.5A Active CN109535005B (zh) | 2018-12-29 | 2018-12-29 | 2,2’-双三氟甲基-4,4’-二氨基联苯的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109535005B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110078623A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-08-02 | 天津市均凯化工科技有限公司 | 一种制备2,2′-二三氟甲基-4,4′-二硝基联苯的方法 |
CN110229073A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-09-13 | 山东冠森高分子材料科技股份有限公司 | 一种采用微通道连续流反应器制备4,4’-二氨基二苯醚的方法 |
CN114957015A (zh) * | 2022-06-09 | 2022-08-30 | 河北海力香料股份有限公司 | 一种2,2′-二(三氟甲基)-4,4′二氨基联苯的制备方法 |
CN116102390A (zh) * | 2023-02-14 | 2023-05-12 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种采用微通道连续流反应器合成联苯类化合物的方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008059724A1 (fr) * | 2006-11-13 | 2008-05-22 | Toray Fine Chemicals Co., Ltd. | Procédé de production de 2,2'-bis(trifluorométhyl)-4,4'-diaminobiphényle |
CN101337895A (zh) * | 2008-08-11 | 2009-01-07 | 武邑天大精细化工高新技术开发中心 | 2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯的制备方法 |
US20090069602A1 (en) * | 2004-11-05 | 2009-03-12 | Air Water Inc. | Process for Producing 2,2'-Bis(Trifluoromethyl)-4,4'-Diaminobiphenyl |
CN105541637A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-05-04 | 天津市均凯化工科技有限公司 | 一种2,2′-双三氟甲基-4,4′-二氨基联苯的制备方法 |
-
2018
- 2018-12-29 CN CN201811639731.5A patent/CN109535005B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090069602A1 (en) * | 2004-11-05 | 2009-03-12 | Air Water Inc. | Process for Producing 2,2'-Bis(Trifluoromethyl)-4,4'-Diaminobiphenyl |
WO2008059724A1 (fr) * | 2006-11-13 | 2008-05-22 | Toray Fine Chemicals Co., Ltd. | Procédé de production de 2,2'-bis(trifluorométhyl)-4,4'-diaminobiphényle |
US20100036167A1 (en) * | 2006-11-13 | 2010-02-11 | Toray Fine Chemicals Co., Ltd. | Process for production of 2,2'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-diaminobiphenyl |
CN101337895A (zh) * | 2008-08-11 | 2009-01-07 | 武邑天大精细化工高新技术开发中心 | 2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯的制备方法 |
CN105541637A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-05-04 | 天津市均凯化工科技有限公司 | 一种2,2′-双三氟甲基-4,4′-二氨基联苯的制备方法 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110078623A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-08-02 | 天津市均凯化工科技有限公司 | 一种制备2,2′-二三氟甲基-4,4′-二硝基联苯的方法 |
CN110078623B (zh) * | 2019-06-18 | 2022-05-06 | 天津众泰材料科技有限公司 | 一种制备2,2′-二三氟甲基-4,4′-二硝基联苯的方法 |
CN110229073A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-09-13 | 山东冠森高分子材料科技股份有限公司 | 一种采用微通道连续流反应器制备4,4’-二氨基二苯醚的方法 |
CN114957015A (zh) * | 2022-06-09 | 2022-08-30 | 河北海力香料股份有限公司 | 一种2,2′-二(三氟甲基)-4,4′二氨基联苯的制备方法 |
CN114957015B (zh) * | 2022-06-09 | 2023-12-26 | 河北海力恒远新材料股份有限公司 | 一种2,2′-二(三氟甲基)-4,4′二氨基联苯的制备方法 |
CN116102390A (zh) * | 2023-02-14 | 2023-05-12 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种采用微通道连续流反应器合成联苯类化合物的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109535005B (zh) | 2022-01-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109535005A (zh) | 2,2`-双三氟甲基-4,4`-二氨基联苯的制备方法 | |
EP4029849A1 (en) | Method for preparing m-trifluoromethylphenol | |
CN113402395A (zh) | 一种基于固定床微反应器连续高效合成间苯二胺的方法 | |
CN108752175A (zh) | 一种苯偶酰或其衍生物的连续制备方法 | |
CN110642678A (zh) | 一种对二氯苯连续氧化制备2,5-二氯苯酚的方法 | |
CN104262109B (zh) | 一种间苯二酚的合成方法 | |
CN104844462A (zh) | 二氨基苯化合物的合成工艺 | |
CN102408430B (zh) | 取代四苯基双铁卟啉的合成工艺与专用设备 | |
CN108164452B (zh) | 一种双(氯代邻苯二甲酰亚胺)的制备方法 | |
CN109796411B (zh) | 采用微通道反应器制备4,5-二硝基咪唑的方法 | |
CN113105331A (zh) | 一种微通道反应器制备2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷的方法 | |
CN105541637B (zh) | 一种2,2′-双三氟甲基-4,4′-二氨基联苯的制备方法 | |
CN104496761A (zh) | 一种制备双酚a的方法 | |
CN104649855A (zh) | 一种利用微反应装置将醇氧化制备醛和酮的方法 | |
CN107814691B (zh) | 一种合成乙基愈创木酚的方法 | |
CN114085158B (zh) | 一种4,4’-二氨基二苯醚的合成方法 | |
CN115232013A (zh) | 一种芳香胺类化合物的制备方法 | |
CN106831661B (zh) | 一种利用微反应装置制备环氧丙烷的方法 | |
CN115417797A (zh) | 一种联苯肼酯的制备方法 | |
CN114426501A (zh) | 基于水相反应的溴代沙坦联苯的制备方法 | |
CN107445959A (zh) | 一种2‑氮杂双环[2.2.1]‑庚‑5‑烯‑3‑酮的制备方法 | |
US11673857B2 (en) | Preparation method of 1-(4-aminophenyl)cyclopentanecarbonitrile | |
CN102391129A (zh) | 一种2,7-二硝基芴酮的制取方法 | |
CN111875503A (zh) | 一种2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制备方法 | |
CN102173993B (zh) | 合成4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |