CN109529639B - 高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,旨在解决聚四氟乙烯中空纤维膜孔径较大,不能满足高精度分离和过滤的要求,包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜孔径不稳定,粘结强度不够,容易出现脱落现象的不足。该发明包括以下步骤:(1)分切,将平均孔径范围0.05μm‑0.5μm的双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜分切成聚四氟乙烯带状膜;(2)浸渍,将聚四氟乙烯带状膜浸渍在低分子量聚四氟乙烯有机分散液中;(3)包缠及定型,将浸渍后聚四氟乙烯带状膜包缠在平均孔径范围为1μm‑5μm拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上,包缠层数1‑3层,然后在280℃‑360℃下热处理5秒‑30秒。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚四氟乙烯中空纤维膜,更具体地说,它涉及一种高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法。
背景技术
聚四氟乙烯材料具有突出的化学稳定性、优良的耐高低温及耐化学腐蚀性能,因此以聚四氟乙烯为原材料而制备的过滤材料被广泛地应用于各种苛刻条件下的分离过程。但是聚四氟乙烯不溶于一般溶剂,且在高温时粘度大,流动性差,其“不溶不熔”的特性使其无法像聚砜、聚丙烯和聚偏氟乙烯等材料那样采用湿法纺丝或熔融纺丝制备中空纤维膜材料。
目前应用较为广的聚四氟乙烯中空纤维膜的制备工艺为拉伸法。一般为先将聚四氟乙烯树脂与润滑剂混合,经过压坯和挤出制成初生膜丝,对初生膜丝进行加热以去除润滑剂,然后进行拉伸和热处理,从而制得拉伸法聚四氟乙烯中空纤维膜。但仅通过拉伸法制备的聚四氟乙烯中空纤维膜的孔径较大,一般在0.5μm以上,不能满足高精度分离和过滤的要求。现在也有很多包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜,但是其孔径不稳定,粘结强度不够,容易出现脱落现象。
发明内容
本发明克服了聚四氟乙烯中空纤维膜孔径较大,不能满足高精度分离和过滤的要求,包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜孔径不稳定,粘结强度不够,容易出现脱落现象的不足,提供了一种高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,该方法制得的聚四氟乙烯中空纤维膜过滤孔径稳定、过滤通量高、粘结强度高,聚四氟乙烯中空纤维膜过滤孔径能满足高精度分离和过滤的要求。
为了解决上述技术问题,本发明采用以下技术方案:一种高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,包括以下步骤:(1)分切,将平均孔径范围0.05μm-0.5μm的双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜分切成聚四氟乙烯带状膜;(2)浸渍,将聚四氟乙烯带状膜浸渍在低分子量聚四氟乙烯有机分散液中;(3)包缠及定型,将浸渍后聚四氟乙烯带状膜包缠在平均孔径范围为1μm-5 μm拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上,包缠层数1-3层,然后在280℃-360℃下热处理5秒-30秒,得到包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜。
作为分离层的聚四氟乙烯带状膜浸渍后包缠到作为支撑层的拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上,聚四氟乙烯带状膜浸渍后被涂覆上低分子量聚四氟乙烯有机分散液,提高了分离层和支撑层的之间的粘结强度,粘结强度大于0.4 Mpa。分离层采用的是完全烧结的双向拉伸聚四氟乙烯平板膜,可以有效控制包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜孔径的稳定性,不会因为其包缠的聚四氟乙烯平板膜的烧结度而影响包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜的孔径。拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜平均孔径范围为1μm-5 μm,孔径小于1μm,包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜的水通量降低;孔径大于5 μm,包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜在运行过程中分离层在外部压力作用下会被压入拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜中,使得包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜的水通量降低。热处理温度控制在280-360 ℃范围内,如果热处理温度低于280℃,则没有足够的热量使低分子量聚四氟乙烯熔融,从而导致聚四氟乙烯带状膜和聚四氟乙烯中空纤维膜之间的粘结强度小;当温度高于360℃,则低分子量聚四氟乙烯会发生分解。采用本方案的制备方法制得的包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜过滤孔径稳定、过滤通量高、粘结强度高,包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜过滤孔径能满足高精度分离和过滤的要求。
作为优选,双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜的厚度为5μm -50 μm。聚四氟乙烯带状膜厚度保证了分离层和支撑层的粘结强度。
作为优选,双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结平板膜通过差示扫描量热法而得到的聚四氟乙烯材料吸热峰在325℃-335℃。
聚四氟乙烯膜材料吸热峰高于335℃,就会在对双向拉伸聚四氟乙烯平板膜进行分切成聚四氟乙烯带状膜时造成其横向收缩,使得聚四氟乙烯带状膜的孔径减小,进而降低包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜水通量。但是聚四氟乙烯吸热峰低于325℃,由于过度烧结,此时的聚四氟乙烯平板膜的孔大量减少,从而降低包缠型聚四氟乙烯中空纤维的水通量。
作为优选,双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结平板膜分切成宽度为5mm-15 mm的拉伸聚四氟乙烯带状膜。聚四氟乙烯带状膜的宽度设置为5-15 mm,便于包缠到聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上。
作为优选,低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的质量分数为10-60 %。有利于保证分离层和支撑层的粘结强度。
作为优选,低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的数均分子量为100万-400万。低分子量聚四氟乙烯的数均分子量高于400万,其熔融粘度大,导致拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜与聚四氟乙烯带状膜的粘结强度降低。低分子量聚四氟乙烯的数均分子量低于100万,则因其强度低而导致拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜与聚四氟乙烯带状膜的粘结强度降低。
作为优选,低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的平均粒径为1μm -5 μm,并且其平均粒径是拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜平均孔径的1-2倍。
若此倍数低于1倍,则低分子量聚四氟乙烯颗粒就会大量进入拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜壁的内部,导致包缠型聚四氟乙烯中空纤维的水通量降低。此倍数大于2倍,低分子量聚四氟乙烯少量甚至不能进入拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜壁的内部,导致拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜与聚四氟乙烯带状膜的粘结强度降低。
作为优选,低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯涂覆到聚四氟乙烯带状膜上的量与被低分子量聚四氟乙烯有机分散液涂覆的聚四氟乙烯带状膜的质量比为(2-20):100。如果质量比小于2:100,这就导致聚四氟乙烯带状膜与拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜的粘结强度不足;如果质量比大于20:100,就会造成包缠式聚四氟乙烯中空纤维的水通量降低。
如果质量比小于2:100,会导致聚四氟乙烯带状膜与拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜的粘结强度不足;如果质量比大于20:100,就会造成包缠式聚四氟乙烯中空纤维的水通量降低。
作为优选,拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜内径为0.5 mm -2 mm、外径为1 mm -3 mm。有利于聚四氟乙烯中空纤维膜的过滤。
作为优选,拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜的孔隙率为50-80%。聚四氟乙烯中空纤维膜的过滤通量大。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:本发明包缠式聚四氟乙烯中空纤维膜具有粘结强度高于0.40 MPa、过滤通量大于2100L/m2.h.0.1MPa的优点,且其通量相对于未涂覆低分子量聚四氟乙烯的包缠式聚四氟乙烯中空纤维膜的水通量下降幅度小于15%。
具体实施方式
下面通过具体实施例,对本发明的技术方案作进一步的具体描述:
实施例1:一种高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,包括以下步骤:(1)分切,选取双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜,其平均孔径范围0.05μm-0.5μm,厚度为5μm -50 μm,通过差示扫描量热法而得到的聚四氟乙烯材料吸热峰在325℃-335℃,将双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜分切成宽度为5mm-15 mm的聚四氟乙烯带状膜;
(2)浸渍,将聚四氟乙烯带状膜浸渍在低分子量聚四氟乙烯有机分散液中;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的质量分数为10-60 %;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的数均分子量为100万-400万;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的平均粒径为1μm -5 μm,并且其平均粒径是拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜平均孔径的1-2倍;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯涂覆到聚四氟乙烯带状膜上的量与被低分子量聚四氟乙烯有机分散液涂覆的聚四氟乙烯带状膜的质量比为(2-20):100;
(3)包缠及定型,选取拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜,其平均孔径范围为1μm-5 μm,孔隙率为50-80%,内径为0.5 mm -2 mm,外径为1 mm -3 mm;将浸渍后聚四氟乙烯带状膜螺旋包缠在拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上,包缠层数1-3层,然后在280℃-360℃下热处理5秒-30秒,得到包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜。
实施例2:一种高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,包括以下步骤:(1)分切,选取双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜,其平均孔径为0.05μm,厚度为50 μm,通过差示扫描量热法而得到的聚四氟乙烯材料吸热峰在325℃,将双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜分切成宽度为5mm的聚四氟乙烯带状膜;
(2)浸渍,将聚四氟乙烯带状膜浸渍在低分子量聚四氟乙烯有机分散液中;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的质量分数为10%;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的数均分子量为100万;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的平均粒径为1μm;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯涂覆到聚四氟乙烯带状膜上的量与被低分子量聚四氟乙烯有机分散液涂覆的聚四氟乙烯带状膜的质量比为2:100;
(3)包缠及定型,选取拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜,其平均孔径为1μm,孔隙率为50%,内径为0.5mm,外径为1 mm;将浸渍后聚四氟乙烯带状膜螺旋包缠在拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上,包缠层数1层,然后在280℃下热处理30秒,得到包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜。
实施例3:一种高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,包括以下步骤:(1)分切,选取双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜,其平均孔径为0.5μm,厚度为5μm,通过差示扫描量热法而得到的聚四氟乙烯材料吸热峰在335℃,将双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜分切成宽度为15mm的聚四氟乙烯带状膜;
(2)浸渍,将聚四氟乙烯带状膜浸渍在低分子量聚四氟乙烯有机分散液中;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的质量分数为60%;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的数均分子量为400万;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的平均粒径为5μm;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯涂覆到聚四氟乙烯带状膜上的量与被低分子量聚四氟乙烯有机分散液涂覆的聚四氟乙烯带状膜的质量比为20:100;
(3)包缠及定型,选取拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜,其平均孔径为5μm,孔隙率为80%,内径为2mm,外径为3 mm;将浸渍后聚四氟乙烯带状膜螺旋包缠在拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上,包缠层数3层,然后在360℃下热处理5秒,得到包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜。
实施例4:一种高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,包括以下步骤:(1)分切,选取双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜,其平均孔径为0.2μm,厚度为30μm,通过差示扫描量热法而得到的聚四氟乙烯材料吸热峰在330℃,将双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜分切成宽度为10mm的聚四氟乙烯带状膜;
(2)浸渍,将聚四氟乙烯带状膜浸渍在低分子量聚四氟乙烯有机分散液中;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的质量分数为40%;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的数均分子量为200万;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的平均粒径为3μm;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯涂覆到聚四氟乙烯带状膜上的量与被低分子量聚四氟乙烯有机分散液涂覆的聚四氟乙烯带状膜的质量比为15:100;
(3)包缠及定型,选取拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜,其平均孔径为2μm,孔隙率为70%,内径为1mm,外径为2mm;将浸渍后聚四氟乙烯带状膜螺旋包缠在拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上,包缠层数1层,然后在340℃下热处理25秒,得到包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜。
实施例5:一种高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,包括以下步骤:(1)分切,选取双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜,其平均孔径为0.3μm,厚度为40μm,通过差示扫描量热法而得到的聚四氟乙烯材料吸热峰在327℃,将双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜分切成宽度为10mm的聚四氟乙烯带状膜;
(2)浸渍,将聚四氟乙烯带状膜浸渍在低分子量聚四氟乙烯有机分散液中;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的质量分数为40%;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的数均分子量为200万;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的平均粒径为3μm;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯涂覆到聚四氟乙烯带状膜上的量与被低分子量聚四氟乙烯有机分散液涂覆的聚四氟乙烯带状膜的质量比为10:100;
(3)包缠及定型,选取拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜,其平均孔径为2μm,孔隙率为70%,内径为1mm,外径为2mm;将浸渍后聚四氟乙烯带状膜螺旋包缠在拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上,包缠层数1层,然后在340℃下热处理25秒,得到包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜。
实施例6:一种高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,包括以下步骤:(1)分切,选取双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜,其平均孔径为0.2μm,厚度为20μm,通过差示扫描量热法而得到的聚四氟乙烯材料吸热峰在330℃,将双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜分切成宽度为10mm的聚四氟乙烯带状膜;
(2)浸渍,将聚四氟乙烯带状膜浸渍在低分子量聚四氟乙烯有机分散液中;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的质量分数为50%;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的数均分子量为200万;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的平均粒径为4μm;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯涂覆到聚四氟乙烯带状膜上的量与被低分子量聚四氟乙烯有机分散液涂覆的聚四氟乙烯带状膜的质量比为15:100;
(3)包缠及定型,选取拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜,其平均孔径为2μm,孔隙率为70%,内径为1mm,外径为2mm;将浸渍后聚四氟乙烯带状膜螺旋包缠在拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上,包缠层数1层,然后在340℃下热处理25秒,得到包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜。
对比例1:(1)分切:选取双向拉伸聚四氟乙烯平板膜,其平均孔径为0.2 μm,厚度为30 μm,由DSC测得的聚四氟乙烯膜材料吸热峰为330℃。将双向拉伸聚四氟乙烯平板膜分切成宽度为10 mm的聚四氟乙烯带状膜;
(2)包缠及定型:选取拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜,其平均孔径为2 μm,孔隙率为70%,内外径分别为1 mm和2 mm。将步骤(1)中的聚四氟乙烯带状膜包缠在拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上,包缠层数为1层,将包缠好的聚四氟乙烯中空纤维膜在340 ℃下烧结25S,得到包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜。
对比例2:(1)分切:选取双向拉伸聚四氟乙烯平板膜,其平均孔径为0.3 μm,厚度为40 μm,由DSC测得的聚四氟乙烯膜材料吸热峰为347℃。将双向拉伸聚四氟乙烯平板膜分切成宽度为10 mm的聚四氟乙烯带状膜;
(2)浸渍:选取聚四氟乙烯有机分散液,其聚四氟乙烯的质量分数为40%,平均粒径为3μm,数均分子量为200万,将聚四氟乙烯带状膜浸渍在该低分子量聚四氟乙烯有机分散液中,控制低分子量聚四氟乙烯涂覆到聚四氟乙烯带状膜上的量与聚四氟乙烯带状膜的质量比为10:100;
(3)包缠及定型:选取拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜,其平均孔径为2 μm,孔隙率为70%,内外径分别为1 mm和2 mm。将步骤(1)中的聚四氟乙烯带状膜包缠在拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上,包缠层数为1层,将包缠好的聚四氟乙烯中空纤维膜在340 ℃下烧结25S,得到包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜。
对比例3:(1)分切:选取双向拉伸聚四氟乙烯平板膜,其平均孔径为0.2 μm,厚度为20 μm,由DSC测得的聚四氟乙烯膜材料吸热峰为330℃。将双向拉伸聚四氟乙烯平板膜分切成宽度为10 mm的聚四氟乙烯带状膜;
(2)浸渍:选取聚四氟乙烯有机分散液,其聚四氟乙烯的质量分数为50%,平均粒径为4μm,数均分子量为200万,将聚四氟乙烯带状膜浸渍在该低分子量聚四氟乙烯有机分散液中,控制低分子量聚四氟乙烯涂覆到聚四氟乙烯带状膜上的量与聚四氟乙烯带状膜的质量比为35:100;
(3)包缠及定型:选取拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜,其平均孔径为2 μm,孔隙率为70%,内外径分别为1 mm和2 mm。将步骤(1)中的聚四氟乙烯带状膜包缠在拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上,包缠层数为1层,将包缠好的聚四氟乙烯中空纤维膜在340 ℃下烧结25S,得到包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜。
对上述实施例以及对比例制得的包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜进行性能测试,测试结果如表1所示,测试方法如下:
纯水通量:
纯水通量测试是在外压0.1MPa下测试,测试用包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜的有效长度为30cm,测试水温控制在25±1℃。运行5分钟后称取1分钟内的产水体积,按下式计算包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜的纯水通量:
F=60 * M / ( π* D * L *4)。
其中F:纯水通量,L/m2.h.0.1MPa;
M:产水体积,ml;
D:聚四氟乙烯中空纤维膜的外径,mm;
L:聚四氟乙烯中空纤维膜的有效长度,m。
聚四氟乙烯中空纤维支撑层和分离层的粘结强度:
取两根包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜,弯成U形,将膜丝开口端用胶粘剂封装,并保持膜丝开口,取膜丝有效长度约30 cm,作为粘结强度测试膜元件。将测试膜元件固定,并将中空纤维膜置入水中,然后向中空纤维膜内腔经减压阀缓慢通入高压气体。缓慢提高气体压力,每升高0.05 MPa,保持压力等待1 min,同时观察中空纤维膜上的分离层是否有破裂现象。当中空纤维膜的分离层出现破裂时的气体压力即为中空纤维支撑层与分离层的粘结强度。
以上所述的实施例只是本发明的六种较佳的方案,并非对本发明作任何形式上的限制,在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。
Claims (8)
1.一种高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,其特征是,包括以下步骤:(1)分切,将平均孔径范围0.05μm-0.5μm的双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜分切成聚四氟乙烯带状膜;(2)浸渍,将聚四氟乙烯带状膜浸渍在低分子量聚四氟乙烯有机分散液中;(3)包缠及定型,将浸渍后聚四氟乙烯带状膜包缠在平均孔径范围为1μm-5 μm拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上,包缠层数1-3层,然后在280℃-360℃下热处理5秒-30秒,得到包缠型聚四氟乙烯中空纤维膜;双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结平板膜通过差示扫描量热法而得到的聚四氟乙烯材料吸热峰在325℃-335℃;作为分离层的聚四氟乙烯带状膜浸渍后包缠到作为支撑层的拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜外壁上,分离层和支撑层的之间的粘结强度大于0.4 MPa;低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的数均分子量为100万-400万。
2.根据权利要求1所述的高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,其特征是,双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结的平板膜的厚度为5μm -50 μm。
3.根据权利要求1所述的高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,其特征是,双向拉伸聚四氟乙烯完全烧结平板膜分切成宽度为5mm-15 mm的拉伸聚四氟乙烯带状膜。
4.根据权利要求1所述的高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,其特征是,低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的质量分数为10-60 %。
5.根据权利要求1至4任意一项所述的高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,其特征是,低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯的平均粒径为1μm -5 μm,并且其平均粒径是拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜平均孔径的1-2倍。
6.根据权利要求1至4任意一项所述的高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,其特征是,低分子量聚四氟乙烯有机分散液中低分子量聚四氟乙烯涂覆到聚四氟乙烯带状膜上的量与被低分子量聚四氟乙烯有机分散液涂覆的聚四氟乙烯带状膜的质量比为(2-20):100。
7.根据权利要求1至4任意一项所述的高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,其特征是,拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜内径为0.5 mm -2 mm、外径为1 mm -3 mm。
8.根据权利要求1至4任意一项所述的高粘结强度聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法,其特征是,拉伸聚四氟乙烯中空纤维膜的孔隙率为50-80%。
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Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1921905A (zh) * | 2004-02-27 | 2007-02-28 | 住友电气工业株式会社 | 复合结构体及其制备方法 |
JP2010042329A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-25 | Sumitomo Electric Fine Polymer Inc | 中空糸膜モジュール。 |
CN102266725A (zh) * | 2011-06-09 | 2011-12-07 | 浙江东大环境工程有限公司 | 一种聚四氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 |
CN103007788A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-04-03 | 浙江理工大学 | 一种包缠式聚四氟乙烯超微滤管式膜的制备方法 |
CN103386256A (zh) * | 2013-06-21 | 2013-11-13 | 浙江理工大学 | 微孔型聚四氟乙烯杂化平板膜包缠法制备中空纤维膜和管式膜的方法 |
CN104245827A (zh) * | 2012-04-20 | 2014-12-24 | 大金工业株式会社 | 以ptfe为主要成分的组合物、混合粉末、成型用材料和过滤器用滤材、空气过滤器单元、以及多孔膜的制造方法 |
CN104415673A (zh) * | 2013-08-21 | 2015-03-18 | 黄天宇 | 一种包缠聚四氟乙烯杂化中空纤维膜及管式膜的制备方法 |
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Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1921905A (zh) * | 2004-02-27 | 2007-02-28 | 住友电气工业株式会社 | 复合结构体及其制备方法 |
JP2010042329A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-25 | Sumitomo Electric Fine Polymer Inc | 中空糸膜モジュール。 |
CN102266725A (zh) * | 2011-06-09 | 2011-12-07 | 浙江东大环境工程有限公司 | 一种聚四氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 |
CN104245827A (zh) * | 2012-04-20 | 2014-12-24 | 大金工业株式会社 | 以ptfe为主要成分的组合物、混合粉末、成型用材料和过滤器用滤材、空气过滤器单元、以及多孔膜的制造方法 |
CN103007788A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-04-03 | 浙江理工大学 | 一种包缠式聚四氟乙烯超微滤管式膜的制备方法 |
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