CN109517108A - 制备马来酰亚胺/α-烯烃共聚物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了制备式(III)所示聚合物的方法，该方法包括：(1)将马来酸酐与2,2,6,6‑四甲基哌啶进行酰胺化反应，以便获得式(I)所示化合物；(2)将式(I)所示化合物与脱水剂进行自身环化反应，以便获得式(II)所示化合物；(3)将式(II)所示化合物与CH3(CH2)17‑22CH＝CH2以及自由基聚合引发剂进行自由基聚合反应，以便获得式(III)所示聚合物。与现有技术相比，该方法的反应温度低，反应条件温和，能耗小，且制备获得的马来酰亚胺/α‑烯烃共聚物的透射率高、品质优。

Description

制备马来酰亚胺/α-烯烃共聚物的方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，具体地，本发明涉及制备马来酰亚胺/α-烯烃共聚物的方法。
背景技术
受阻胺类光稳定剂是20世纪70年代末开发出的一种新型高效的光稳定剂，被广泛应用于各种高分子材料中，其研发过程受到国内外格外关注。马来酰亚胺/α-烯烃共聚物是其中广泛使用的一种受阻胺类光稳定剂。马来酰亚胺/α-烯烃共聚物的公开制备方法如下：
即马来酸酐与α-烯烃在引发剂的存在下发生聚合反应，生成马来酸酐/α-烯烃共聚物，之后马来酸酐/α-烯烃共聚物再在高沸点的非极性有机溶剂中与四甲基哌啶胺高温回流分水生成马来酰亚胺/α-烯烃共聚物。该方法是先由单体之间聚合，形成的聚合物再高温脱水闭环，以便形成最终产品。此工艺路线符合常见的思维路线，即高分子化合物先聚合再进行有限的修饰即可得到最终产品，而对于修饰的方法(即形成马来酰亚胺的方法)也是最为常见的高温脱水，即利用高温条件脱水的同时除去反应生成的水使得反应不断地向闭环反应方向进行。然而，该方法在脱水闭环时反应温度过高(大于160℃)，能耗大，且制备获得的马来酰亚胺/α-烯烃共聚物的杂质含量高，导致产品透射率偏低，品质偏差。
因此，如何进一步开发和改进马来酰亚胺/α-烯烃共聚物的制备方法成为了困扰无数研发人员的难题。
发明内容
本申请是基于发明人对以下事实和问题的发现和认识作出的：
通常在制备马来酰亚胺/α-烯烃共聚物时，由于聚合反应完后生成的中间体酰胺酸的活性较低，如果希望其进一步反应形成亚胺结构，一般有两种途径：其一如上述现有技术所述，即利用高温增加其反应活性，促使反应进行，这也是最为常见的一种方法，但是由于高温条件的使用，会导致副反应、高耗能及安全隐患，同时，高温条件的使用容易导致反应不完全的原料和副产物作为杂质被引进聚合物中，而聚合物中的杂质很难除去，最后都残留在了产品中，使得产品的透射率偏低(在质量分数为3％的甲苯溶液中的透射率在425nm时最高仅为81.6％，在450nm时最高仅为90.6％，在500nm时最高仅为93.2％)，显著降低了产品品质；其二是利用催化剂来降低反应难度，以便在相对温和的条件下进行该反应，但是该方法也存在缺点，即会在反应液中引入其它物质，而在聚合液中其它物质很难除去，因此在现有技术中并没有研发人员使用该方法进行酰胺化反应。
基于上述问题，发明人通过大量的实验探索，研究开发了一种新的马来酰亚胺/α-烯烃共聚物的制备方法，发明人将酰胺化反应放在了聚合反应之前，在单体阶段可以简单方便地除去加入的其它化合物，然后再进行聚合反应，这样就巧妙地规避了现有技术中聚合物除杂质的难点。发明人发现，通过该方法既可以实现利用催化剂降低反应难度的想法，又可以成功规避聚合物中除杂质的难点，与现有技术相比，该方法的反应条件温和(不高于90℃)，能耗小，且制备获得的马来酰亚胺/α-烯烃共聚物的透射率高(在质量分数为3％的甲苯溶液中的透射率在425nm时平均为83-85％，在450nm时平均为92-94％，在500nm时平均为96-98％)，品质显著提高。
为此，在本发明的第一方面，本发明提出了一种制备式(III)所示聚合物的方法，所述方法包括：
(1)将马来酸酐与2,2,6,6-四甲基哌啶进行酰胺化反应，以便获得式(I)所示化合物；
(2)将式(I)所示化合物与脱水剂进行自身环化反应，以便获得式(II)所示化合物；
(3)将式(II)所示化合物与CH3(CH2)17-22CH＝CH2以及自由基聚合引发剂进行自由基聚合反应，以便生成式(III)所示聚合物。
发明人发现，在聚合反应之前，将其中的一种单体通过两步反应以相对较温和的条件下合成出来，并对其进行纯化，使得聚合之前该单体中的杂质含量显著减少，之后将这种纯度高的单体与另一种单体进行聚合反应就能够获得杂质含量很少、品质更高的最终产品。与现有技术相比，该方法的反应温度低，反应条件温和，能耗小，且制备获得的马来酰亚胺/α-烯烃共聚物的透射率高、品质优。
上述方法还可进一步包括如下附加技术特征至少之一：
在一些实施方案中，所述脱水剂为醋酸酐，步骤(2)包括：(2-1)将式(I)所示化合物在醋酸酐的存在下进行亲核加成反应，以便获得式(II-1)所示化合物；(2-2)将式(II-1)所示化合物与氢氧化钠进行中和反应，以便获得式(II)所示化合物，
发明人发现，所述脱水剂为醋酸酐时，所述自身环化反应的反应条件更温和，能耗更低，且成本低，适于工业化应用。
在一些实施方案中，所述酰胺化反应是在温度为20～25℃的条件下进行4～6小时。发明人发现，若反应温度过高或时间过长，则能耗过高，且可能引发不必要的副反应；若反应温度过低，则原料无法发生反应或反应速度过慢；若反应时间过短，则反应不完全。所述酰胺化反应的温度接近室温，反应条件更温和，能耗更低，适用工业化推广应用。
在一些实施方案中，所述酰胺化反应中，所述马来酸酐与所述2,2,6,6-四甲基哌啶的物质的量的比为1：(1.01～1.05)。发明人发现，若所述2,2,6,6-四甲基哌啶的摩尔量过大，不仅造成原料的浪费，同时多余的原料相当于引入了不必要的杂质。所述马来酸酐与所述2,2,6,6-四甲基哌啶的物质的量的比为1：(1.01～1.05)时，各反应原料的反应更充分。
在一些实施方案中，所述酰胺化反应是在有机溶剂中进行的，所述有机溶剂包括选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯的至少之一。发明人发现，此类溶剂毒性小，易获取；尤其是对于该反应此类溶剂对杂质有更好的溶解性，可以提高产品纯度；在反应完毕后处理时，该类溶剂与产品形成的混合物黏度小更容易过滤。
在一些实施方案中，所述亲核加成反应是在温度为80～90℃的条件下进行3～4小时。发明人发现，若反应温度过高或时间过长，则能耗过高，且可能引发不必要的副反应；若反应温度过低，则原料无法发生反应或反应速度过慢；若反应时间过短，则反应不完全。所述亲核加成反应在上述条件下进行时，副产物少、耗能低、反应完全。与现有技术相比，所述亲核加成反应的温度较低，反应条件更温和，能耗更低，适用工业化推广应用。
在一些实施方案中，所述亲核加成反应是在醋酸钠催化的条件下进行的。
在一些实施方案中，所述亲核加成反应是在溶剂醋酸中进行的。发明人发现，醋酸作为溶剂时，对原料的溶解度更好，且避免了其他杂质的引入。
在一些实施方案中，所述中和反应是在溶剂水中进行的。
在一些实施方案中，所述中和反应中，氢氧化钠水溶液的浓度范围为1％-3％。发明人发现，氢氧化钠水溶液的浓度范围为1％-3％时，可以有效中和醋酸，且不会因碱性过强而发生副反应。
在一些实施方案中，所述自由基聚合引发剂为过氧化二苯甲酰，所述自由基聚合反应是在温度为80～85℃的条件下进行6～7小时。发明人发现，若反应温度过高或时间过长，则能耗过高，且可能引发不必要的副反应；若反应温度过低，则原料无法发生反应或反应速度过慢；若反应时间过短，则反应不完全。所述自由基聚合反应在上述条件下进行时，副产物少、耗能低、反应完全。与现有技术相比，所述自由基聚合反应的温度较低，反应条件更温和，能耗更低，适用工业化推广应用。
在一些实施方案中，所述自由基聚合反应中，所述CH3(CH2)17-22CH＝CH2与所述过氧化二苯甲酰的质量比为1：0.04。发明人发现，过氧化二苯甲酰作为自由基聚合引发剂，若其含量过高，不仅造成原料的浪费，同时多余的原料相当于引入了不必要的杂质；若其含量过低，则无法有效发挥引发聚合反应的作用。所述CH3(CH2)17-22CH＝CH2与所述过氧化二苯甲酰的质量比为1：0.04，过氧化二苯甲酰可以有效引发聚合反应，且未引入不必要的杂质。
在一些实施方案中，所述自由基聚合反应中，所述式(II)所示化合物与所述CH3(CH2)17-22CH＝CH2的质量比为1：(1.12～1.14)。发明人发现，所述式(II)所示化合物与所述CH3(CH2)17-22CH＝CH2的质量比为1：(1.12～1.14)时，反应单体可以有效生成所述马来酰亚胺/α-烯烃共聚物，不至于造成单一单体过量而残留在产品中，导致产品纯度降低。
在一些实施方案中，所述聚合反应是在芳烃类有机溶剂中进行的，所述芳烃类有机溶剂包括选自苯、甲苯、二甲苯、氯苯、三甲苯的至少之一。发明人发现，该类溶剂对各单体及引发剂都有较好的溶解性，能够保证反应顺利进行。
在本发明的第二方面，本发明提出了一种制备式(III)所示聚合物的方法。根据本发明的实施例，所述方法包括：
(1)使马来酸酐与2,2,6,6-四甲基哌啶在温度为20～25℃的条件下反应4～6小时，以便生成式(I)所示化合物，其中，所述马来酸酐与所述2,2,6,6-四甲基哌啶的物质的量的比为1：(1.01～1.05)，反应溶剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、丙酸乙酯或丁酸乙酯；
(2-1)使式(I)所示化合物与醋酸酐在温度为80～90℃的条件下反应3～4小时，以便生成式(II-1)所示化合物，其中，催化剂为醋酸钠，反应溶剂为醋酸；
(2-2)使式(II-1)所示化合物与氢氧化钠反应，以便生成式(II)所示化合物，其中，反应溶剂为水，所述氢氧化钠水溶液的浓度范围为1％-3％；
(3)使式(II)所示化合物与CH3(CH2)17-22CH＝CH2以及过氧化二苯甲酰在温度为80～85℃的条件下反应6～7小时，以便生成式(III)所示聚合物，其中，反应溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯或三甲苯，所述CH3(CH2)17-22CH＝CH2与所述过氧化二苯甲酰的质量比为1：0.04，所述式(II)所示化合物与所述CH3(CH2)17-22CH＝CH2的质量比为1：(112～114)。
与现有技术相比，所述方法的反应温度更低，反应条件温和，能耗更小，且制备获得的马来酰亚胺/α-烯烃共聚物的透射率更高、品质更优。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，所述实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
需要说明的是，本领域技术人员公知，α-烯烃为一商品名称，在市场上属于一类常见的化工原料。根据所含碳原子的不同，可分为几种。而本发明中的α-烯烃是指含有CH3(CH2)17-22CH＝CH2的这种，它本身也是一种混合物，包含CH3(CH2)17-22CH＝CH2里涉及到的四五种烯烃。
本发明提供了一种新的合成方法，在较低的温度下生产马来酰亚胺/α-烯烃共聚物，并达到降低能量消耗、增加产品纯度、提升产品品质、提高产品性能的目的。该方法具体包括以下步骤：
(1)将马来酸酐溶于一种有机溶剂中，缓慢滴加四甲基哌啶胺，然后于20-25℃保温搅拌4-6小时，过滤后将滤饼干燥得到中间体Ⅰ。
(2)将中间体Ⅰ溶于醋酸中，加入催化量的醋酸钠，以醋酸酐为脱水剂。于80-90℃保温搅拌3-4小时。蒸馏反应液以除去溶剂，然后加入水后，用氢氧化钠水溶液调节pH至强碱性，过滤后将滤饼干燥得到中间体Ⅱ。
(3)将中间体Ⅱ溶于芳烃类有机溶剂中，加入α-烯烃和过氧化二苯甲酰。于80-85℃保温搅拌6-7小时。将反应液蒸馏以除去溶剂，经干燥、粉碎得到马来酰亚胺/α-烯烃共聚物。
在一些实施例中，步骤(1)中所用原料马来酸酐与四甲基哌啶胺的摩尔比为1:1.01-1:1.05。
在一些实施例中，步骤(1)中的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯。
在一些实施例中，步骤(2)中溶剂为醋酸。
在一些实施例中，步骤(2)中催化剂为醋酸钠。
在一些实施例中，步骤(2)中脱水剂为醋酸酐。
在一些实施例中，步骤(3)中芳烃类有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、三甲苯。
在一些实施例中，步骤(3)中聚合反应的引发剂为过氧化二苯甲酰。
在一些实施例中，步骤(3)中α-烯烃与过氧化二苯甲酰的质量比为1:0.04。
本发明的原理为：
即马来酸酐与四甲基哌啶胺在较温和的条件下发生酰胺化反应，生成酰胺酸类中间体Ⅰ。中间体Ⅰ在催化剂和脱水剂的存在下，于极性溶剂中在相对较低的温度下进行自身环化反应，生成酰亚胺类中间体Ⅱ。中间体Ⅱ与α-烯烃进行自由基聚合反应，生成最终产品。
公知技术在聚合反应完毕后，还要进行后续的反应，而后续反应是在高温下进行回流分水，使中间态酰胺酸脱水闭环从而生成最终产品，由于酰胺酸的活性不高，使得回流分水的温度(大于160℃)很高，这就很容易使得反应不完全的原料和生成的副产品作为杂质引进聚合物中，而在聚合物中的杂质是很难除去的，这些杂质就会残留在最终产品中，从而明显降低产品品质。与现有技术相比，本发明重新设计了合成路线，在聚合反应之前，将其中的一个单体通过两步反应以相对较温和的条件下合成出来，并对其进行纯化，使得聚合之前单体中的杂质含量都很少，而用这种纯度高的单体进行聚合反应就能够直接得到杂质含量很少、透射率更高、品质也较高的最终产品。
下面结合具体实例对本发明作进一步说明：
实施例1
(1)将100g马来酸酐溶于1L乙酸乙酯中，缓慢滴加165g四甲基哌啶胺，然后于23℃保温搅拌5小时，过滤后将滤饼干燥得到260g中间体Ⅰ。
(2)将260g中间体Ⅰ溶于800mL醋酸中，加入1g醋酸钠、156g醋酸酐。于85℃保温搅拌3小时。蒸馏反应液以除去溶剂，加入1L水后，用1％的氢氧化钠水溶液调节pH至11，过滤后将滤饼干燥得到217g中间体Ⅱ。
(3)将217g中间体Ⅱ溶于800mL甲苯中，加入246gα-烯烃和9.84g过氧化二苯甲酰。于83℃保温搅拌6小时。将反应液蒸馏以除去溶剂，经干燥、粉碎得到376g马来酰亚胺/α-烯烃共聚物。
反应终产物的透射率425nm 83.5％，450nm 92.4％，500nm 96.8％(在质量分数为3％的甲苯溶液中)。
实施例2
(1)将100g马来酸酐溶于1L乙酸乙酯中，缓慢滴加165g四甲基哌啶胺，然后于20℃保温搅拌6小时，过滤后将滤饼干燥得到261g中间体Ⅰ。
(2)将261g中间体Ⅰ溶于800mL醋酸中，加入1g醋酸钠、156g醋酸酐。于80℃保温搅拌4小时。蒸馏反应液以除去溶剂，加入1L水后，用2％的氢氧化钠水溶液调节pH至11，过滤后将滤饼干燥得到218g中间体Ⅱ。
(3)将218g中间体Ⅱ溶于800mL二甲苯中，加入246gα-烯烃和9.84g过氧化二苯甲酰。于80℃保温搅拌7小时。将反应液蒸馏以除去溶剂，经干燥、粉碎得到377g马来酰亚胺/α-烯烃共聚物。
反应终产物的透射率425nm 84.2％，450nm 93.6％，500nm 97.3％(在质量分数为3％的甲苯溶液中)。
实施例3
(1)将100g马来酸酐溶于1L乙酸乙酯中，缓慢滴加165g四甲基哌啶胺，然后于25℃保温搅拌4小时，过滤后将滤饼干燥得到260g中间体Ⅰ。
(2)将260g中间体Ⅰ溶于800mL醋酸中，加入1g醋酸钠、156g醋酸酐。于90℃保温搅拌3小时。蒸馏反应液以除去溶剂，加入1L水后，用2％的氢氧化钠水溶液调节pH至11，过滤后将滤饼干燥得到217g中间体Ⅱ。
(3)将217g中间体Ⅱ溶于800mL甲苯中，加入246gα-烯烃和9.84g过氧化二苯甲酰。于85℃保温搅拌6小时。将反应液蒸馏以除去溶剂，经干燥、粉碎得到378g马来酰亚胺/α-烯烃共聚物。
反应终产物的透射率425nm 84.1％，450nm 92.9％，500nm 97.0％(在质量分数为3％的甲苯溶液中)。
实施例4
(1)将100g马来酸酐溶于1L乙酸乙酯中，缓慢滴加161g四甲基哌啶胺，然后于20℃保温搅拌6小时，过滤后将滤饼干燥得到261g中间体Ⅰ。
(2)将261g中间体Ⅰ溶于800mL醋酸中，加入1g醋酸钠、156g醋酸酐。于80℃保温搅拌4小时。蒸馏反应液以除去溶剂，加入1L水后，用2％的氢氧化钠水溶液调节pH至11，过滤后将滤饼干燥得到217g中间体Ⅱ。
(3)将217g中间体Ⅱ溶于800mL苯中，加入246gα-烯烃和9.84g过氧化二苯甲酰。于80℃保温搅拌7小时。将反应液蒸馏以除去溶剂，经干燥、粉碎得到374g马来酰亚胺/α-烯烃共聚物。
反应终产物的透射率425nm 83.7％，450nm 93.5％，500nm 97.3％(在质量分数为3％的甲苯溶液中)。
实施例5
(1)将100g马来酸酐溶于1L乙酸乙酯中，缓慢滴加167g四甲基哌啶胺，然后于25℃保温搅拌4小时，过滤后将滤饼干燥得到259g中间体Ⅰ。
(2)将259g中间体Ⅰ溶于800mL醋酸中，加入1g醋酸钠、156g醋酸酐。于90℃保温搅拌3小时。蒸馏反应液以除去溶剂，加入1L水后，用3％的氢氧化钠水溶液调节pH至11，过滤后将滤饼干燥得到216g中间体Ⅱ。
(3)将216g中间体Ⅱ溶于800mL甲苯中，加入246gα-烯烃和9.84g过氧化二苯甲酰。于85℃保温搅拌6小时。将反应液蒸馏以除去溶剂，经干燥、粉碎得到375g马来酰亚胺/α-烯烃共聚物。
反应终产物的透射率425nm 84.2％，450nm 93.8％，500nm 97.2％(在质量分数为3％的甲苯溶液中)。
对比例
(1)将100g马来酸酐溶于1L乙酸乙酯中，缓慢滴加165g四甲基哌啶胺，然后于23℃保温搅拌5小时，过滤后将滤饼干燥得到260g中间体Ⅰ。
(2)将260g中间体Ⅰ溶于800mL醋酸中，加入1g醋酸钠、156g醋酸酐。于50℃保温搅拌3小时。蒸馏反应液以除去溶剂，加入1L水后，用1％的氢氧化钠水溶液调节pH至11，过滤后将滤饼干燥得到173g中间体Ⅱ。
(3)将173g中间体Ⅱ溶于800mL甲苯中，加入197gα-烯烃和7.87g过氧化二苯甲酰。于83℃保温搅拌6小时。将反应液蒸馏以除去溶剂，经干燥、粉碎得到300g马来酰亚胺/α-烯烃共聚物。
反应终产物的透射率425nm 74.4％，450nm 83.5％，500nm 87.7％(在质量分数为3％的甲苯溶液中)。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (10)

1.一种制备式(III)所示聚合物的方法，其特征在于，包括：
(1)将马来酸酐与2,2,6,6-四甲基哌啶进行酰胺化反应，以便获得式(I)所示化合物；
(2)将式(I)所示化合物与脱水剂进行自身环化反应，以便获得式(II)所示化合物；
(3)将式(II)所示化合物与CH3(CH2)17-22CH＝CH2以及自由基聚合引发剂进行自由基聚合反应，以便生成式(III)所示聚合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脱水剂为醋酸酐，步骤(2)包括：
(2-1)将式(I)所示化合物在醋酸酐的存在下进行亲核加成反应，以便获得式(II-1)所示化合物；
(2-2)将式(II-1)所示化合物与氢氧化钠进行中和反应，以便获得式(II)所示化合物。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酰胺化反应是在温度为20～25℃的条件下进行4～6小时。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酰胺化反应中，所述马来酸酐与所述2,2,6,6-四甲基哌啶的物质的量的比为1:1.01～1:1.05；
任选地，所述酰胺化反应是在有机溶剂中进行的，所述有机溶剂包括选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯的至少之一。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述亲核加成反应是在温度为80～90℃的条件下进行3～4小时。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述亲核加成反应是在醋酸钠催化的条件下进行的；
任选地，所述亲核加成反应是在溶剂醋酸中进行的。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述中和反应是在溶剂水中进行的。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述中和反应中，氢氧化钠水溶液的浓度为1％-3％。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述自由基聚合引发剂为过氧化二苯甲酰，所述自由基聚合反应是在温度为80～85℃的条件下进行6～7小时；
任选地，所述自由基聚合反应中，所述CH3(CH2)17-22CH＝CH2与所述过氧化二苯甲酰的质量比为1：0.04；
任选地，所述自由基聚合反应中，所述式(II)所示化合物与所述CH3(CH2)17-22CH＝CH2的质量比为1:1.12～1:1.14；
任选地，所述聚合反应是在芳烃类有机溶剂中进行的，所述芳烃类有机溶剂包括选自苯、甲苯、二甲苯、氯苯、三甲苯的至少之一。
10.一种制备式(III)所示聚合物的方法，其特征在于，包括：
(1)使马来酸酐与2,2,6,6-四甲基哌啶在温度为20～25℃的条件下反应4～6小时，以便生成式(I)所示化合物，其中，所述马来酸酐与所述2,2,6,6-四甲基哌啶的物质的量的比为1:1.01～1:1.05，反应溶剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、丙酸乙酯或丁酸乙酯；
(2-1)使式(I)所示化合物与醋酸酐在温度为80～90℃的条件下反应3～4小时，以便生成式(II-1)所示化合物，其中，催化剂为醋酸钠，反应溶剂为醋酸；
(2-2)使式(II-1)所示化合物与氢氧化钠反应，以便生成式(II)所示化合物，其中，反应溶剂为水，氢氧化钠水溶液的浓度为1％-3％；
(3)使式(II)所示化合物与CH3(CH2)17-22CH＝CH2以及过氧化二苯甲酰在温度为80～85℃的条件下反应6～7小时，以便生成式(III)所示聚合物，其中，反应溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯或三甲苯，所述CH3(CH2)17-22CH＝CH2与所述过氧化二苯甲酰的质量比为1：0.04，所述式(II)所示化合物与所述CH3(CH2)17-22CH＝CH2的质量比为1:1.12～1:1.14。
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