CN114195921A - 一种聚合型空间位阻胺及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚合型空间位阻胺及其制备方法和应用。本发明中，通过将含碳碳双键位阻胺单体进行聚合以及后续还原或部分还原的方式得到两种聚合型的高分子量位阻胺稳定剂。这两种新型空间位阻胺光稳定剂，除了具有高效的防老化性能、分子量高、在高分子材料制品中不易迁出、热稳定性好等优点，还可以通过改变取代基，使其具备与不同种类的高分子材料良好的相容性；通过选择特定含有NOR胺醚结构的单体聚合反应而得到的NOR胺醚型高分子化合物具备低碱性以及阻燃性等优势。本发明所提供的制备方法更加简洁，且低碳环保。

Description

一种聚合型空间位阻胺及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及高分子技术领域，具体涉及一种聚合型空间位阻胺及其制备方法和应用。
背景技术
高分子材料在人们的日常生活中扮演着越来越重要的角色，然而在高分子材料的使用、加工、储存过程中常常因为光、热、氧等因素的侵害使得高分子材料产生黄变、硬化、开裂而影响高分子材料的外观、使用性能、寿命。因此，通常在高分子材料的加工过程中加入特定的稳定剂来延缓或阻止此类老化现象的发生。光稳定剂是一种重要且常用的高分子材料添加剂。其中，位阻胺类光稳定剂(HALS)因其突出的应用性能，在近五十年国内外研究中受到高度关注。在位阻胺类光稳定剂的发展过程中，哌啶衍生物系列产品由于其合成的便捷性、成本的高效性等优势在市场上占据了主导地位，例如
Figure BDA0003407865040000011
770、
Figure BDA0003407865040000012
938、UV-3838、
Figure BDA0003407865040000013
2020(EP782994)、
Figure BDA0003407865040000014
HS-950、
Figure BDA0003407865040000015
292、
Figure BDA0003407865040000016
379、UV-3929、
Figure BDA0003407865040000017
HS-625、
Figure BDA0003407865040000018
393、
Figure BDA0003407865040000019
NOR 376(US20370160373A1)等。其中，低分子量的位阻胺光稳定剂产品在薄膜、纤维等制品加工过程中存在易挥发、易迁移等缺陷，因此其使用范围受到制约；相比而言，高分子量的位阻胺光稳定剂产品在这一方面具有显著的优势。
此外，在某些特定的高分子材料的应用场景中，要求助剂具备低碱性和阻燃性的特点和功能。因此NOR胺醚型位阻胺类产品越来越受到市场和研究人员的关注，特别是聚合型NOR胺醚型位阻胺类产品。
专利产品
Figure BDA00034078650400000110
NOR 371(CN103883823A)在应用过程中虽然满足上述低碱性、阻燃、抗迁移等特性要求；然而，在生产过程中由于其合成步骤较长且工艺复杂，另外产生大量工业废盐，使得其价格居高不下，因此大大限制其使用范围。
专利产品
Figure BDA00034078650400000111
(US 8765848)巧妙地将小分子的HALS嫁接到石蜡上，该产品生产路线相对便捷，但是该工艺路线限制了其有效官能团的含量。
发明内容
为克服现有技术的不足，本发明提供一种聚合型空间位阻胺及其制备方法和应用。
在本发明第一方面，提供一种聚合型空间位阻胺Ⅰ，其具有如下结构：
Figure BDA00034078650400000112
其中，
A1，A2，…，An为相同或不同的重复单元结构，其包含0-6个(例如0、1、2、3、4、5、6个)位阻胺结构，且A1，A2，…和An中的至少一个包含(至少一个)位阻胺结构；
R1，R2，…，Rn独立地选自：氢、烷基、环烷基、芳基、杂环烷基、杂芳基、杂烷基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个胺基间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个烯基间隔的烷基、被一个或多个炔基间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基、被一个或多个取代基取代的烷基、被一个或多个取代基取代芳基、被一个或多个取代基取代杂芳基、被一个或多个取代基取代杂烷基、被一个或多个取代基取代的环烷基；所述取代基选自由如下基团组成的组：羟基、卤素、芳基、环烷基、羟烷基、烷氧基、硫代烷氧基、硝基、氰基、氨基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基、烷氧基碳基、杂烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基、酰氧基、烷酰氧基、芳酰氧基，杂芳酰氧基、环烷酰氧基、杂烷酰氧基、烷酰基、氨基酰基、烷基氨基酰基、烷基磺酰基、芳酰基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个烯基间隔的烷基、被一个或多个炔基间隔的烷基、被一个或多个胺基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基；
m1，m2，…，mn为各重复单元结构的聚合度，其为1-20的整数(例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20)；
n为1-20的整数(例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20)；
RT1、RT2为相同或不同的封端基团。
具体地，式Ⅰ中------代表一个或多个(可能存在的)相同或不同的
Figure BDA0003407865040000021
例如n＝4时，------代表
Figure BDA0003407865040000022
n＝5时，------代表
Figure BDA0003407865040000023
等等。
具体地，RT1、RT2可以为任何合适的封端基团，其可以带有潜在可反应性基团，或为惰性封端基团。
具体地，R1，R2，…，Rn可以独立地选自：氢、C1-8烷基(例如甲基、乙基)、C1-8烷氧基、C1-8烷基酰氧基、苯基；在本发明的一些实施例中，R1，R2，…，Rn均为氢。
在本发明的一些实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000024
在本发明的一些实施例中，n为1，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000025
特别是，
Figure BDA0003407865040000026
在本发明的一些实施例中，n为2以上的整数，例如2、3、4，该聚合型空间位阻胺可以具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000027
Figure BDA0003407865040000031
特别是，
Figure BDA0003407865040000032
具体地，位阻胺结构可以选自如下结构：
Figure BDA0003407865040000033
其中，E1、E2、E3独立地选自：
Figure BDA0003407865040000034
a为0、1或2(而且E1、E2、E3中相邻的两者不同时为
Figure BDA0003407865040000035
)；
G1、G2独立地选自：烷基、环烷基、芳基、杂环烷基、杂芳基、杂烷基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个烯基间隔的烷基、被一个或多个炔基间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基、被一个或多个取代基取代的烷基、被一个或多个取代基取代芳基、被一个或多个取代基取代杂芳基、被一个或多个取代基取代杂烷基、被一个或多个取代基取代的环烷基，所述取代基选自由如下基团组成的组：羟基、卤素、芳基、环烷基、烷氧基、硫代烷氧基、硝基、氰基、氨基、杂芳基、杂环烷基、羟烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基、杂烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基、酰氧基、烷酰氧基、芳酰氧基，杂芳酰氧基、环烷酰氧基、杂烷酰氧基、烷酰基、氨基酰基、烷基氨基酰基、烷基磺酰基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个-S(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-S(＝O)2-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个烯基间隔的烷基、被一个或多个炔基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基；或，G1和G2与其共同连接的碳原子一起形成环烷基。
更具体地，位阻胺结构可以选自如下结构：
Figure BDA0003407865040000036
更具体地，上述G1、G2独立地选自烷基，特别是C1-4烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基；在本发明的一些实施例中，G1、G2均为甲基。
在本发明的一些实施例中，位阻胺结构具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000041
具体地，A1，A2，…，An可以独立地选自：
Figure BDA0003407865040000042
Figure BDA0003407865040000051
其中，
W2、W6、W7、W8、W11、W12、W13、W16、W17、W20、W21、W22、W23独立地选自：单键(-)、-O-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-；
W1、W3、W4、W5、W9、W10、W14、W15、W18、W19独立地选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(S)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(G8)-、-C(O)N(G8)-、-N(G8)C(O)-、-OC(O)N(G8)-、-X21-、-X21-O-、-X21-S-、-X21-C(O)-、-X21-C(S)-、-X21-C(O)O-、-X21-OC(O)-、-X21-N(G8)-、-X21-C(O)N(G8)-、-X21-N(G8)C(O)-、-X21-OC(O)N(G8)-、-O-X21-、-S-X21-、-C(O)-X21-、-C(S)-X21-、-C(O)O-X21-、-OC(O)-X21-、-N(G8)-X21-、-C(O)N(G8)-X21-、-N(G8)C(O)-X21-、-OC(O)N(G8)-X21-、-N(G8)-X21-N(G9)-、-N(G8)-X21-O-、-N(G8)-X21-C(O)-、-N(G8)-X21-C(O)O-、-N(G8)-X21-OC(O)-、-N(G8)-X21-C(O)N(G9)、-N(G8)-X21-N(G9)C(O)、-O-X21-N(G8)-、-C(O)-X21-N(G8)-、-C(O)O-X21-N(G8)-、-OC(O)-X21-N(G8)-、-C(O)N(G8)-X21-N(G9)-、-N(G8)C(O)-X21-N(G9)-；
X1至X21独立地选自：单键(-)、亚烷基、亚环烷基、亚芳基、亚杂环烷基、亚连芳基、被亚烷基或杂原子或羰基间隔的亚连芳基、被一个或多个杂原子间隔的亚烷基、亚杂芳基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的亚烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的亚烷基、被一个或多个亚芳基间隔的亚烷基、被一个或多个烯基间隔的亚烷基、被一个或多个炔基间隔的亚烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的亚烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的亚烷基、被一个或多个酰胺基间隔的亚烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的亚烷基、单取代或多取代的亚烷基、单取代或多取代的亚芳基、单取代或多取代的亚杂芳基、单取代或多取代的亚杂环烷基和包括被以上描述的间隔官能团组合间隔的亚烷基；所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基、卤素、芳基、环烷基、烷氧基、硫代烷氧基、硝基、氰基、胺基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基、烷氧基碳基、杂烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基、酰氧基、烷酰氧基、芳酰氧基，杂芳酰氧基、环烷酰氧基、杂烷酰氧基、烷酰基、氨基酰基、烷基氨基酰基、烷基磺酰基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个烯基基间隔的烷基、被一个或多个炔基基基间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基；
T1至T4独立地选自：
Figure BDA0003407865040000052
次烷基、次硅烷基、三价芳基、三价杂环基；
E2'选自：-N(G10)-、
Figure BDA0003407865040000053
G10和G11独立地选自：氢、-O-G12、-C(O)-G12、-C(S)-G12、-C(O)O-G12、-OC(O)-G12、-N(G12)(G13)、-C(O)N(G12)(G13)、-N(G12)-C(O)-G13、-CH(COO-G13)2；或，G10和G11与其共同连接的碳原子一起形成取代或未取代的环烷基、杂环基；G10'选自：O、S、C(COO-G13)2；
E4和E5独立地选自：-CH2-和单键(-)；
G4、G5独立地选自：氢、烷基、芳基、环烷基；
G3、G6、G7独立地选自：氢、烷基、芳基、环烷基、杂芳基、杂烷基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个烷基亚氨基间隔的烷基、被一个或多个-S(＝O)-间隔的亚烷基、被一个或多个-S(＝O)2-间隔的亚烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基、被一个或多个取代基取代的烷基、被一个或多个取代基取代芳基、被一个或多个取代基取代杂芳基、被一个或多个取代基取代杂烷基、被一个或多个取代基取代的环烷基；所述取代基选自由如下基团组成的组：羟基、卤素、芳基、环烷基、烷氧基、硫代烷氧基、硝基、氰基、氨基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基、烷氧基碳基、杂烷氧基羰基、烷氧基硫代羰基、酰氧基、烷酰氧基、芳酰氧基、杂芳酰氧基、环烷酰氧基、杂烷酰氧基、烷酰基、氨基酰基、烷基氨基酰基、烷基磺酰基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基；
各个G8、G9、G12、G13(每次出现时)独立地选自：氢、烷基、芳基、环烷基、杂芳基、杂烷基、醛基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个烷基亚氨基间隔的烷基、被一个或多个-S(＝O)-间隔的亚烷基、被一个或多个-S(＝O)2-间隔的亚烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基、被一个或多个取代基取代的烷基、被一个或多个取代基取代芳基、被一个或多个取代基取代杂芳基、被一个或多个取代基取代杂烷基、被一个或多个取代基取代的环烷基；所述取代基选自由如下基团组成的组：羟基、卤素、芳基、环烷基、烷氧基、硫代烷氧基、硝基、氰基、氨基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基、烷氧基碳基、杂烷氧基羰基、烷氧基硫代羰基、酰氧基、烷酰氧基、芳酰氧基、杂芳酰氧基、环烷酰氧基、杂烷酰氧基、烷酰基、氨基酰基、烷基氨基酰基、烷基磺酰基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基。
具体地，各个X21(每次出现时)可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基，例如-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-)、亚芳基(例如亚苯基)、亚杂芳基(例如二价三嗪基)；更具体地，各个X21(每次出现时)可以独立地选自：单键(-)、C1-18亚烷基、
Figure BDA0003407865040000061
其中，R1可以选自：氢、烷基、杂环基、-O-R2、-N(R2)(R3)；R2和R3独立地选自：氢、烷基、杂环基。
具体地，R2可以选自：C3-8的支链烷基(例如异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基)、取代或未取代的哌啶基(例如
Figure BDA0003407865040000062
)。
具体地，R3可以选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)；更具体地，R3可以选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基，特别是氢或正丁基。
具体地，R1可以选自：
Figure BDA0003407865040000071
Figure BDA0003407865040000072
具体地，各个G8、G9(每次出现时)可以独立地选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)、醛基、芳基(例如苯基)、杂芳基(例如二价三嗪基)；更具体地，各个G8、G9(每次出现时)可以独立地选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基、醛基、
Figure BDA0003407865040000073
其中，R4和R5可以独立地选自：氢、烷基、杂环基、-O-R6、-N(R6)(R7)；R6和R7独立地选自：氢、烷基、杂环基。
具体地，R6可以选自：C3-8的支链烷基(例如异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基)、取代或未取代的哌啶基(例如
Figure BDA0003407865040000074
)。
具体地，R7可以选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)；更具体地，R3可以选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基，特别是氢或正丁基。
具体地，R4和R5可以独立地选自：
Figure BDA0003407865040000075
Figure BDA0003407865040000081
具体地，X1至X20可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基，特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-)。
具体地，G1、G2独立地选自烷基，特别是C1-4烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基；在本发明的一些实施例中，G1、G2均为甲基。
具体地，G4、G5独立地选自：氢、C1-6烷基(例如甲基、乙基、正丙基)。
具体地，G3、G6、G7独立地选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)、环烷基(例如C3-6环烷基)，特别是氢、甲基、乙基、正丙基、环己基。
具体地，T1至T4独立地选自：
Figure BDA0003407865040000082
Figure BDA0003407865040000083
其中，R8选自：氢、烷基、杂环基、-O-R9、-N(R9)(R10)；R9和R10独立地选自：氢、烷基、杂环基。
具体地，R9可以选自：C3-8的支链烷基(例如异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基)、取代或未取代的哌啶基(例如
Figure BDA0003407865040000084
)。
具体地，R10可以选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)；更具体地，R10可以选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基，特别是氢或正丁基。
更具体地，R8可以选自：
Figure BDA0003407865040000091
Figure BDA0003407865040000092
对于式Ⅴ-1：
具体地，E1为-CH2-。
具体地，G1和G2均为甲基。
具体地，各个X21(每次出现时)可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基，例如-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-)、亚芳基(例如亚苯基)、亚杂芳基(例如二价三嗪基)；更具体地，各个X21(每次出现时)可以独立地选自：单键(-)、C1-18亚烷基、
Figure BDA0003407865040000093
其中，R1可以选自：氢、烷基、杂环基、-O-R2、-N(R2)(R3)；R2和R3独立地选自：氢、烷基、杂环基。
具体地，R2可以选自：C3-8的支链烷基(例如异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基)、取代或未取代的哌啶基(例如
Figure BDA0003407865040000094
)。
具体地，R3可以选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)；更具体地，R3可以选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基，特别是氢或正丁基。
具体地，R1可以选自：
Figure BDA0003407865040000101
Figure BDA0003407865040000102
具体地，各个G8、G9(每次出现时)可以独立地选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)，特别是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基。
具体地，W1可以选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(G8)-(例如-NH-、
Figure BDA0003407865040000103
)、-C(O)N(G8)-(例如-C(O)NH-、
Figure BDA0003407865040000104
)、-N(G8)C(O)-(例如-NHC(O)-、
Figure BDA0003407865040000105
)、-OC(O)N(G8)-(例如-OC(O)NH-)、-亚烷基-O-(例如-CH2-O-、-CH2CH2-O-)、-亚烷基-S-(例如-CH2-S-、-CH2CH2-S-)、-亚烷基-C(O)-(例如-CH2-C(O)-、-CH2CH2-C(O)-)、-亚烷基-C(O)O-(例如-CH2-C(O)O-、-CH2CH2-C(O)O-)、-亚烷基-OC(O)-(例如-CH2-OC(O)-、-CH2CH2-OC(O)-)、-亚烷基-N(G8)-(例如-CH2-NH-、-CH2CH2-NH-、
Figure BDA0003407865040000106
Figure BDA0003407865040000107
)、-亚烷基-C(O)N(G8)-(例如-CH2-C(O)NH-、-CH2CH2-C(O)NH-)、-亚烷基-N(G8)C(O)-(例如-CH2-NHC(O)-、-CH2CH2-NHC(O)-)、-亚烷基-OC(O)N(G8)-(例如-CH2-OC(O)NH-、-CH2CH2-OC(O)NH-)、-O-亚烷基-(例如-O-CH2-、-O-CH2CH2-)、-S-亚烷基-(例如-S-CH2-、-S-CH2CH2-)、-C(O)-亚烷基-(例如-C(O)-CH2-、-C(O)-CH2CH2-)、-C(O)O-亚烷基-(例如-C(O)O-CH2-、-C(O)O-CH2CH2-)、-OC(O)-亚烷基-(例如-OC(O)-CH2-、-OC(O)-CH2CH2-)、-N(G8)-亚烷基-(例如-NH-CH2-、-NH-CH2CH2-、
Figure BDA0003407865040000108
)、-C(O)N(G8)-亚烷基-(例如-C(O)NH-CH2-、-C(O)NH-CH2CH2-)、-N(G8)C(O)-亚烷基-(例如-NHC(O)-CH2-、-NHC(O)-CH2CH2-)、-OC(O)N(G8)-亚烷基-(例如-OC(O)NH-CH2-、-OC(O)NH-CH2CH2-)、
Figure BDA0003407865040000111
(例如
Figure BDA0003407865040000112
)、
Figure BDA0003407865040000113
(例如
Figure BDA0003407865040000114
)、
Figure BDA0003407865040000115
(例如
Figure BDA0003407865040000116
)；特别是-O-、-S-、-NH-、
Figure BDA0003407865040000117
具体地，W2选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-。
具体地，X1和X2可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基，特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-)。
在本发明的一些实施例中，式Ⅴ-1可选自如下结构：
Figure BDA0003407865040000118
Figure BDA0003407865040000121
Figure BDA0003407865040000131
对于式Ⅴ-2：
具体地，E1为-CH2-。
具体地，G1和G2均为甲基。
具体地，W6可以选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-。
具体地，G3可以选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)、环烷基(例如C3-6环烷基)，特别是氢、甲基、乙基、正丙基、环己基。
具体地，各个X21(每次出现时)可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基，例如-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-)。
具体地，各个G8、G9(每次出现时)可以独立地选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)，特别是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基。
具体地，W5可以选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(G8)-(例如-NH-、
Figure BDA0003407865040000141
)、-C(O)N(G8)-(例如-C(O)NH-、
Figure BDA0003407865040000142
)、-N(G8)C(O)-(例如-NHC(O)-、
Figure BDA0003407865040000143
)、-OC(O)N(G8)-(例如-OC(O)NH-)、-亚烷基-O-(例如-CH2-O-、-CH2CH2-O-)、-亚烷基-S-(例如-CH2-S-、-CH2CH2-S-)、-亚烷基-C(O)-(例如-CH2-C(O)-、-CH2CH2-C(O)-)、-亚烷基-C(O)O-(例如-CH2-C(O)O-、-CH2CH2-C(O)O-)、-亚烷基-OC(O)-(例如-CH2-OC(O)-、-CH2CH2-OC(O)-)、-亚烷基-N(G8)-(例如-CH2-NH-、-CH2CH2-NH-、
Figure BDA0003407865040000144
Figure BDA0003407865040000145
)、-亚烷基-C(O)N(G8)-(例如-CH2-C(O)NH-、-CH2CH2-C(O)NH-)、-亚烷基-N(G8)C(O)-(例如-CH2-NHC(O)-、-CH2CH2-NHC(O)-)、-亚烷基-OC(O)N(G8)-(例如-CH2-OC(O)NH-、-CH2CH2-OC(O)NH-)、-O-亚烷基-(例如-O-CH2-、-O-CH2CH2-)、-S-亚烷基-(例如-S-CH2-、-S-CH2CH2-)、-C(O)-亚烷基-(例如-C(O)-CH2-、-C(O)-CH2CH2-)、-C(O)O-亚烷基-(例如-C(O)O-CH2-、-C(O)O-CH2CH2-)、-OC(O)-亚烷基-(例如-OC(O)-CH2-、-OC(O)-CH2CH2-)、-N(G8)-亚烷基-(例如-NH-CH2-、-NH-CH2CH2-、
Figure BDA0003407865040000146
)、-C(O)N(G8)-亚烷基-(例如-C(O)NH-CH2-、-C(O)NH-CH2CH2-)、-N(G8)C(O)-亚烷基-(例如-NHC(O)-CH2-、-NHC(O)-CH2CH2-)、-OC(O)N(G8)-亚烷基-(例如-OC(O)NH-CH2-、-OC(O)NH-CH2CH2-)；特别是单键(-)、-O-、-S-、-NH-、
Figure BDA0003407865040000147
-O-CH2-、-NH-CH2-、
Figure BDA0003407865040000148
具体地，T1选自：
Figure BDA0003407865040000149
其中，R8选自：氢、烷基、杂环基、-O-R9、-N(R9)(R10)；R9和R10独立地选自：氢、烷基、杂环基。
具体地，R9可以选自：C3-8的支链烷基(例如异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基)、取代或未取代的哌啶基(例如
Figure BDA00034078650400001410
)。
具体地，R10可以选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)；更具体地，R10可以选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基，特别是氢或正丁基。
更具体地，R8可以选自：
Figure BDA0003407865040000151
Figure BDA0003407865040000152
具体地，W3和W4可以独立地选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(G8)-(例如-NH-、
Figure BDA0003407865040000153
)、-C(O)N(G8)-(例如-C(O)NH-、
Figure BDA0003407865040000154
)、-N(G8)C(O)-(例如-NHC(O)-、
Figure BDA0003407865040000155
)、-OC(O)N(G8)-(例如-OC(O)NH-)、-亚烷基-O-(例如-CH2-O-、-CH2CH2-O-)、-亚烷基-S-(例如-CH2-S-、-CH2CH2-S-)、-亚烷基-C(O)-(例如-CH2-C(O)-、-CH2CH2-C(O)-)、-亚烷基-C(O)O-(例如-CH2-C(O)O-、-CH2CH2-C(O)O-)、-亚烷基-OC(O)-(例如-CH2-OC(O)-、-CH2CH2-OC(O)-)、-亚烷基-N(G8)-(例如-CH2-NH-、-CH2CH2-NH-、
Figure BDA0003407865040000156
Figure BDA0003407865040000157
)、-亚烷基-C(O)N(G8)-(例如-CH2-C(O)NH-、-CH2CH2-C(O)NH-)、-亚烷基-N(G8)C(O)-(例如-CH2-NHC(O)-、-CH2CH2-NHC(O)-)、-亚烷基-OC(O)N(G8)-(例如-CH2-OC(O)NH-、-CH2CH2-OC(O)NH-)、-O-亚烷基-(例如-O-CH2-、-O-CH2CH2-)、-S-亚烷基-(例如-S-CH2-、-S-CH2CH2-)、-C(O)-亚烷基-(例如-C(O)-CH2-、-C(O)-CH2CH2-)、-C(O)O-亚烷基-(例如-C(O)O-CH2-、-C(O)O-CH2CH2-)、-OC(O)-亚烷基-(例如-OC(O)-CH2-、-OC(O)-CH2CH2-)、-N(G8)-亚烷基-(例如-NH-CH2-、-NH-CH2CH2-、
Figure BDA0003407865040000158
)、-C(O)N(G8)-亚烷基-(例如-C(O)NH-CH2-、-C(O)NH-CH2CH2-)、-N(G8)C(O)-亚烷基-(例如-NHC(O)-CH2-、-NHC(O)-CH2CH2-)、-OC(O)N(G8)-亚烷基-(例如-OC(O)NH-CH2-、-OC(O)NH-CH2CH2-)；特别是单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-CH2-C(O)O-、-CH2CH2-C(O)O-、-OC(O)-、-CH2-OC(O)-、-CH2CH2-OC(O)-、-NH-。
具体地，X3和X4可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基，特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-)。
在本发明的一些实施例中，式Ⅴ-2可选自如下结构：
Figure BDA0003407865040000161
对于式Ⅴ-3：
具体地，E1为-CH2-。
具体地，G1和G2均为甲基。
具体地，X5和X6可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基，特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-)。
具体地，W7和W8可以独立地选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-。
具体地，各个X21(每次出现时)可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基，例如-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-)、亚杂芳基(例如二价三嗪基)；更具体地，各个X21(每次出现时)可以独立地选自：单键(-)、C1-18亚烷基、
Figure BDA0003407865040000171
其中，R1可以选自：氢、烷基、杂环基、-O-R2、-N(R2)(R3)；R2和R3独立地选自：氢、烷基、杂环基。
具体地，R2可以选自：C3-8的支链烷基(例如异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基)、取代或未取代的哌啶基(例如
Figure BDA0003407865040000172
)。
具体地，R3可以选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)；更具体地，R3可以选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基，特别是氢或正丁基。
具体地，R1可以选自：
Figure BDA0003407865040000173
Figure BDA0003407865040000174
具体地，各个G8、G9(每次出现时)可以独立地选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)、醛基、芳基(例如苯基)、杂芳基(例如二价三嗪基)；更具体地，各个G8、G9(每次出现时)可以独立地选自：氢、C1-18烷基、
Figure BDA0003407865040000175
其中，R4和R5可以独立地选自：氢、烷基、杂环基、-O-R6、-N(R6)(R7)；R6和R7独立地选自：氢、烷基、杂环基；更具体地，各个G8、G9(每次出现时)可以独立地选自：氢、正丁基。
具体地，R6可以选自：C3-8的支链烷基(例如异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基)、取代或未取代的哌啶基(例如
Figure BDA0003407865040000181
)。
具体地，R7可以选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)；更具体地，R3可以选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基，特别是氢或正丁基。
具体地，R4和R5可以独立地选自：
Figure BDA0003407865040000182
Figure BDA0003407865040000183
具体地，W9和W10可以独立地选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(G8)-(例如-NH-、
Figure BDA0003407865040000184
)、-C(O)N(G8)-(例如-C(O)NH-、
Figure BDA0003407865040000185
)、-N(G8)C(O)-(例如-NHC(O)-、
Figure BDA0003407865040000186
)、-OC(O)N(G8)-(例如-OC(O)NH-)、-亚烷基-O-(例如-CH2-O-、-CH2CH2-O-)、-亚烷基-S-(例如-CH2-S-、-CH2CH2-S-)、-亚烷基-C(O)-(例如-CH2-C(O)-、-CH2CH2-C(O)-)、-亚烷基-C(O)O-(例如-CH2-C(O)O-、-CH2CH2-C(O)O-)、-亚烷基-OC(O)-(例如-CH2-OC(O)-、-CH2CH2-OC(O)-)、-亚烷基-N(G8)-(例如-CH2-NH-、-CH2CH2-NH-、
Figure BDA0003407865040000187
)、-亚烷基-C(O)N(G8)-(例如-CH2-C(O)NH-、-CH2CH2-C(O)NH-)、-亚烷基-N(G8)C(O)-(例如-CH2-NHC(O)-、-CH2CH2-NHC(O)-)、-亚烷基-OC(O)N(G8)-(例如-CH2-OC(O)NH-、-CH2CH2-OC(O)NH-)、-O-亚烷基-(例如-O-CH2-、-O-CH2CH2-)、-S-亚烷基-(例如-S-CH2-、-S-CH2CH2-)、-C(O)-亚烷基-(例如-C(O)-CH2-、-C(O)-CH2CH2-)、-C(O)O-亚烷基-(例如-C(O)O-CH2-、-C(O)O-CH2CH2-)、-OC(O)-亚烷基-(例如-OC(O)-CH2-、-OC(O)-CH2CH2-)、-N(G8)-亚烷基-(例如-NH-CH2-、-NH-CH2CH2-、
Figure BDA0003407865040000191
Figure BDA0003407865040000192
)、-C(O)N(G8)-亚烷基-(例如-C(O)NH-CH2-、-C(O)NH-CH2CH2-)、-N(G8)C(O)-亚烷基-(例如-NHC(O)-CH2-、-NHC(O)-CH2CH2-)、-OC(O)N(G8)-亚烷基-(例如-OC(O)NH-CH2-、-OC(O)NH-CH2CH2-)、
Figure BDA0003407865040000193
具体地，X7可以选自：单键(-)、C1-10(例如C3、C4、C6、C8)直链亚烷基、
Figure BDA0003407865040000194
其中，R11选自：氢、烷基、杂环基、-O-R12、-N(R12)(R13)；R12和R13独立地选自：氢、烷基、杂环基。
具体地，R12可以选自：C3-8的支链烷基(例如异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基)、取代或未取代的哌啶基(例如
Figure BDA0003407865040000195
)。
具体地，R13可以选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)；更具体地，R3可以选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基，特别是氢或正丁基。
更具体地，R11可以选自：氢、
Figure BDA0003407865040000196
Figure BDA0003407865040000201
在本发明的一些实施例中，式Ⅴ-3可选自如下结构：
Figure BDA0003407865040000202
Figure BDA0003407865040000211
对于式Ⅴ-4：
具体地，G1和G2均为甲基。
具体地，W11和W12可以独立地选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-。
具体地，X8和X9可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基，特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-)。
在本发明的一些实施例中，式Ⅴ-4可选自如下结构：
Figure BDA0003407865040000221
对于式Ⅴ-5：
具体地，G1和G2均为甲基。
具体地，W13可以选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-。
具体地，T2选自：
Figure BDA0003407865040000222
具体地，各个X21(每次出现时)可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基)，特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-。
具体地，各个G8、G9(每次出现时)可以独立地选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)，特别是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基。
具体地，W14和W15可以独立地选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(G8)-(例如-NH-、
Figure BDA0003407865040000223
)、-C(O)N(G8)-(例如-C(O)NH-、
Figure BDA0003407865040000224
)、-N(G8)C(O)-(例如-NHC(O)-、
Figure BDA0003407865040000225
)、-OC(O)N(G8)-(例如-OC(O)NH-)、-亚烷基-O-(例如-CH2-O-、-CH2CH2-O-)、-亚烷基-S-(例如-CH2-S-、-CH2CH2-S-)、-亚烷基-C(O)-(例如-CH2-C(O)-、-CH2CH2-C(O)-)、-亚烷基-C(O)O-(例如-CH2-C(O)O-、-CH2CH2-C(O)O-)、-亚烷基-OC(O)-(例如-CH2-OC(O)-、-CH2CH2-OC(O)-)、-亚烷基-N(G8)-(例如-CH2-NH-、-CH2CH2-NH-、
Figure BDA0003407865040000226
Figure BDA0003407865040000227
)、-亚烷基-C(O)N(G8)-(例如-CH2-C(O)NH-、-CH2CH2-C(O)NH-)、-亚烷基-N(G8)C(O)-(例如-CH2-NHC(O)-、-CH2CH2-NHC(O)-)、-亚烷基-OC(O)N(G8)-(例如-CH2-OC(O)NH-、-CH2CH2-OC(O)NH-)、-O-亚烷基-(例如-O-CH2-、-O-CH2CH2-)、-S-亚烷基-(例如-S-CH2-、-S-CH2CH2-)、-C(O)-亚烷基-(例如-C(O)-CH2-、-C(O)-CH2CH2-)、-C(O)O-亚烷基-(例如-C(O)O-CH2-、-C(O)O-CH2CH2-)、-OC(O)-亚烷基-(例如-OC(O)-CH2-、-OC(O)-CH2CH2-)、-N(G8)-亚烷基-(例如-NH-CH2-、-NH-CH2CH2-、
Figure BDA0003407865040000231
)、-C(O)N(G8)-亚烷基-(例如-C(O)NH-CH2-、-C(O)NH-CH2CH2-)、-N(G8)C(O)-亚烷基-(例如-NHC(O)-CH2-、-NHC(O)-CH2CH2-)、-OC(O)N(G8)-亚烷基-(例如-OC(O)NH-CH2-、-OC(O)NH-CH2CH2-)，特别是-C(O)O-、-OC(O)-、-C(O)NH-、-CH2-OC(O)-、-CH2-C(O)O-。
具体地，X10和X11可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基)，特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-。
在本发明的一些实施例中，E2'为
Figure BDA0003407865040000232
例如-C(O)-、
Figure BDA0003407865040000233
(其中G13选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基，甲基、乙基))。
在本发明另一些实施例中，E2'为
Figure BDA0003407865040000234
其中，G10选自：氢、-O-G12、-C(O)-G12、-C(O)O-G12、-OC(O)-G12、-C(O)N(G12)(G13)、-N(G12)-C(O)-G13、-CH(COO-G13)2；G12和G13独立地选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)、环烷基(例如C3-6环烷基)；更具体地，G10可以选自：氢、-OH、-OC(O)-CH3、-OC(O)-C15H31、-NH-C(O)-CH3、-CH(COO-CH3)2。
在本发明另一些实施例中，E2'为
Figure BDA0003407865040000235
其中，G10和G11与其共同连接的碳原子一起形成取代或未取代的杂环基；更具体地，该杂环基可以选自以下结构：
Figure BDA0003407865040000236
其中，G14、G15、G16、G17、G18独立地选自：氢、烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基，特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-)、亚烷基-酯基(例如C1-18亚烷基-酯基，C1-15亚烷基-酯基，C1-12亚烷基-酯基，C1-6亚烷基-酯基，C1-3亚烷基-酯基)。
更具体地，G14可以选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、-C15H31COOCH3。
更具体地，G15、G16、G17、G18可以独立地选自：氢、甲基、乙基、正丙基、-CH2COOCH3、-CH2COOC15H31、-CH2COOC6H13。
更具体地，E2'可以选自：
Figure BDA0003407865040000237
Figure BDA0003407865040000241
在本发明的一些实施例中，式Ⅴ-5可选自如下结构：
Figure BDA0003407865040000242
Figure BDA0003407865040000251
Figure BDA0003407865040000261
对于式Ⅴ-6：
具体地，G1和G2均为甲基。
在本发明的一些实施例中，E4和E5均为单键(-)。
在本发明另一些实施例中，E4和E5均为-CH2-。
具体地，G4和G5可以独立地选自：氢、C1-6烷基(例如甲基、乙基、正丙基)。
具体地，W16和W17可以独立地选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-。
具体地，X12和X13可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基)，特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-。
具体地，各个X21(每次出现时)可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基)，特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-。
具体地，各个G8、G9(每次出现时)可以独立地选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)、醛基；更具体地，各个G8、G9(每次出现时)独立地选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基、醛基，特别是氢、正丁基或醛基。
具体地，W18和W19可以独立地选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(G8)-(例如-NH-、
Figure BDA0003407865040000262
)、-C(O)N(G8)-(例如-C(O)NH-、
Figure BDA0003407865040000263
)、-N(G8)C(O)-(例如-NHC(O)-、
Figure BDA0003407865040000264
)、-OC(O)N(G8)-(例如-OC(O)NH-)、-亚烷基-O-(例如-CH2-O-、-CH2CH2-O-)、-亚烷基-S-(例如-CH2-S-、-CH2CH2-S-)、-亚烷基-C(O)-(例如-CH2-C(O)-、-CH2CH2-C(O)-)、-亚烷基-C(O)O-(例如-CH2-C(O)O-、-CH2CH2-C(O)O-)、-亚烷基-OC(O)-(例如-CH2-OC(O)-、-CH2CH2-OC(O)-)、-亚烷基-N(G8)-(例如-CH2-NH-、-CH2CH2-NH-、
Figure BDA0003407865040000265
Figure BDA0003407865040000266
)、-亚烷基-C(O)N(G8)-(例如-CH2-C(O)NH-、-CH2CH2-C(O)NH-)、-亚烷基-N(G8)C(O)-(例如-CH2-NHC(O)-、-CH2CH2-NHC(O)-)、-亚烷基-OC(O)N(G8)-(例如-CH2-OC(O)NH-、-CH2CH2-OC(O)NH-)、-O-亚烷基-(例如-O-CH2-、-O-CH2CH2-)、-S-亚烷基-(例如-S-CH2-、-S-CH2CH2-)、-C(O)-亚烷基-(例如-C(O)-CH2-、-C(O)-CH2CH2-)、-C(O)O-亚烷基-(例如-C(O)O-CH2-、-C(O)O-CH2CH2-)、-OC(O)-亚烷基-(例如-OC(O)-CH2-、-OC(O)-CH2CH2-)、-N(G8)-亚烷基-(例如-NH-CH2-、-NH-CH2CH2-、
Figure BDA0003407865040000267
)、-C(O)N(G8)-亚烷基-(例如-C(O)NH-CH2-、-C(O)NH-CH2CH2-)、-N(G8)C(O)-亚烷基-(例如-NHC(O)-CH2-、-NHC(O)-CH2CH2-)、-OC(O)N(G8)-亚烷基-(例如-OC(O)NH-CH2-、-OC(O)NH-CH2CH2-)，特别是W18可以选自：-CH2-OC(O)-、-CH2-O-、-CH2-OC(O)NH-、-NH-，W19可以选自：-OC(O)-CH2-、-O-CH2-、-OC(O)NH-CH2-、-NH-。
具体地，X14选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基，特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-)、亚芳基(例如亚苯基)、亚杂芳基(例如二价三嗪基)；更具体地，X14可以选自：单键(-)、C1-18(例如C2、C4、C6、C8)亚烷基、
Figure BDA0003407865040000271
Figure BDA0003407865040000272
其中，R14选自：氢、烷基、杂环基、-O-R15、-N(R15)(R16)；R15和R16独立地选自：氢、烷基、杂环基。
具体地，R15可以选自：C3-8的支链烷基(例如异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基)、取代或未取代的哌啶基(例如
Figure BDA0003407865040000273
)。
具体地，R16可以选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)；更具体地，R3可以选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基，特别是氢或正丁基。
更具体地，R14可以选自：
Figure BDA0003407865040000274
Figure BDA0003407865040000275
在本发明的一些实施例中，式Ⅴ-6可选自如下结构：
Figure BDA0003407865040000281
Figure BDA0003407865040000291
Figure BDA0003407865040000301
对于式Ⅴ-7：
具体地，G1和G2均为甲基。
具体地，W20和W21可以独立地选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-。
具体地，X15和X16可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基，特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-)。
在本发明的一些实施例中，式Ⅴ-7可选自以下结构：
Figure BDA0003407865040000302
对于式Ⅴ-8：
具体地，G1和G2均为甲基。
具体地，E1为-CH2-。
具体地，E3为-CH2-。
具体地，W22和W23可以独立地选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-。
具体地，X18和X19可以独立地选自：单键(-)、亚烷基(例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-6亚烷基，特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-)。
具体地，X17选自：单键(-)、C1-18(例如C3、C4、C6、C8)直链亚烷基、
Figure BDA0003407865040000303
其中，R17选自：氢、烷基、杂环基、-O-R18、-N(R18)(R19)；R18和R19独立地选自：氢、烷基、杂环基。
具体地，R18可以选自：C3-8的支链烷基(例如异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基)、取代或未取代的哌啶基(例如
Figure BDA0003407865040000304
)。
具体地，R19可以选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)；更具体地，R3可以选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基，特别是氢或正丁基。
更具体地，R17可以选自：
Figure BDA0003407865040000311
Figure BDA0003407865040000312
具体地，T3和T4可以独立地选自：
Figure BDA0003407865040000313
具体地，G6和G7可以独立地选自：氢、烷基(例如C1-18烷基，C1-12烷基，C1-6烷基)、环烷基(例如C3-6环烷基)，特别是氢、甲基、乙基、正丙基、环己基。
在本发明的一些实施例中，式Ⅴ-8可选自以下结构：
Figure BDA0003407865040000314
在本发明的一些实施例中，式Ⅴ-9可以选自以下结构：
Figure BDA0003407865040000321
在本发明的一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000322
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000331
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000332
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000333
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000334
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000341
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000342
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000343
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺中，A1，A2，…，An独立地选自：
Figure BDA0003407865040000344
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺中，A1，A2，…，An独立地选自：
Figure BDA0003407865040000345
在本发明第二方面，提供一种聚合型空间位阻胺Ⅱ，其为第一方面所述聚合型空间位阻胺Ⅰ的完全或部分还原产物，所述聚合型空间位阻胺Ⅱ具有以下通式Ⅶ所示结构：
Figure BDA0003407865040000351
其中，
Figure BDA0003407865040000352
代表单键或双键；
RT1'和RT2'为相同或不同的封端基团，其分别为RT1、RT2的完全或部分还原产物；
A1，A2，…，An，R1，R2，…，Rn，m1，m2，…，mn，以及n的定义如本发明第一方面所述。
具体地，式Ⅶ中至少一个
Figure BDA0003407865040000353
为单键；在本发明的一个实施例中，式Ⅶ中
Figure BDA0003407865040000354
均为单键，即式Ⅶ为
Figure BDA0003407865040000355
具体地，R1，R2，…，Rn可以独立地选自：氢、C1-8烷基(例如甲基、乙基)、C1-8烷氧基、C1-8烷基酰氧基、苯基；在本发明的一些实施例中，R1，R2，…，Rn均为氢。
在本发明的一些实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000356
例如，
Figure BDA0003407865040000357
在本发明的一些实施例中，n为1，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000358
特别是，
Figure BDA0003407865040000359
在本发明的一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA00034078650400003510
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000361
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000362
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000363
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000364
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000371
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000372
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺具有如下结构：
Figure BDA0003407865040000373
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺中，A1，A2，…，An独立地选自：
Figure BDA0003407865040000374
在本发明另一个实施例中，该聚合型空间位阻胺中，A1，A2，…，An独立地选自：
Figure BDA0003407865040000375
在本发明第三方面，提供第一方面所述聚合型空间位阻胺Ⅰ的制备方法，其包括单体在催化剂的作用下聚合反应的步骤。
具体地，上述聚合反应可以在溶剂中进行，该溶剂可以选自：四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、卤代烃类(如二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳等)、乙腈、丙腈、丁腈、芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯等)、脂肪烃类(如石油醚、正己烷、正庚烷、环己烷、正辛烷等)、醇类(如甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚)、二甲亚砜、N,N-二甲基酰胺、二苯醚中的一种或多种，更具体地，该溶剂可以选自：二氯甲烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、环己烷、正庚烷中的一种或多种。
具体地，该催化剂可以选自基于钨、钼、钌的催化剂中的一种，优选Grubbs和Schrock催化剂的一种或多种，特别优选Grubbs一代、二代、三代催化剂；例如，二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌。具体地，该催化剂可以是均相型、也可以是固/负载型催化剂。
具体地，催化剂与单体的用量摩尔比为5：100至1：100000(例如1：100、1：200、1：400、1：500、1：600、1：800、1：1000、1：2000、1：4000、1：5000、1：6000、1：8000、1：10000、1：50000、1：100000)，特别是1：100到1：10000。
具体地，聚合反应的反应温度为0-150℃，特别是25-100℃，35-80℃(例如35、40、41、42、43、44、45、50、55、60、65、70、75、80℃)。
具体地，聚合反应的压力为-0.099Mpa到0.1Mpa,特别是-0.099Mpa到0.02Mpa(例如-0.1、-0.001、-0.005、0.01、0.02Mpa)。
具体地，聚合反应在保护气中进行，该保护气可以为化学性质不活泼的稀有气体，如氩气。
具体地，上述聚合反应中的单体中的至少一个包含位阻胺结构(如本发明第一方面所述)和至少两个
Figure BDA0003407865040000381
其中，各个R'具有本发明第一方面中R1，R2，…，Rn的定义，各个R'(每次出现时)独立地选自：氢、烷基、环烷基、芳基、杂环烷基、杂芳基、杂烷基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个胺基间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个烯基间隔的烷基、被一个或多个炔基间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基、被一个或多个取代基取代的烷基、被一个或多个取代基取代芳基、被一个或多个取代基取代杂芳基、被一个或多个取代基取代杂烷基、被一个或多个取代基取代的环烷基；所述取代基选自由如下基团组成的组：羟基、卤素、芳基、环烷基、羟烷基、烷氧基、硫代烷氧基、硝基、氰基、氨基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基、烷氧基碳基、杂烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基、酰氧基、烷酰氧基、芳酰氧基，杂芳酰氧基、环烷酰氧基、杂烷酰氧基、烷酰基、氨基酰基、烷基氨基酰基、烷基磺酰基、芳酰基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个烯基间隔的烷基、被一个或多个炔基间隔的烷基、被一个或多个胺基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基。
具体地，各个R'可以独立地选自：氢、C1-8烷基(例如甲基、乙基)、C1-8烷氧基、C1-8烷基酰氧基、苯基；在本发明的一些实施例中，各个R'均为氢。
具体地，该单体可以选自以下结构中的一种或多种：
Figure BDA0003407865040000382
Figure BDA0003407865040000391
其中，R'1至R'18具有上述R'的定义；具体地，R'1至R'18可以独立地选自：氢、C1-8烷基(例如甲基、乙基)、C1-8烷氧基、C1-8烷基酰氧基、苯基；在本发明的一些实施例中，R'1至R'18均为氢。
具体地，对于单体M1，其可以选自以下结构：
Figure BDA0003407865040000401
Figure BDA0003407865040000411
Figure BDA0003407865040000421
具体地，对于单体M2，其可以选自以下结构：
Figure BDA0003407865040000422
具体地，对于单体M3，其可以选自以下结构：
Figure BDA0003407865040000431
Figure BDA0003407865040000441
具体地，对于单体M4，其可以选自以下结构：
Figure BDA0003407865040000442
具体地，对于单体M5，其可以选自以下结构：
Figure BDA0003407865040000443
Figure BDA0003407865040000451
其中，
Figure BDA0003407865040000452
代表单键或双键。
具体地，对于单体M6，其可以选自以下结构：
Figure BDA0003407865040000461
具体地，对于单体M7，其可以选自以下结构：
Figure BDA0003407865040000471
具体地，对于单体M8，其可以选自以下结构：
Figure BDA0003407865040000472
具体地，对于单体M9，其可以选自以下结构：
Figure BDA0003407865040000473
Figure BDA0003407865040000481
具体地，上述单体可以直接采用市售产品，也可以根据本领域已知的方法制备。
在本发明第四方面，提供第二方面所述聚合型空间位阻胺Ⅱ的制备方法，其包括将第一方面所述的聚合型空间位阻胺Ⅰ进行催化加氢还原的步骤。
具体地，加氢还原反应可以在溶剂中进行，该溶剂可以选自：四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、卤代烃类(如二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳等)、乙腈、丙腈、丁腈、芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯等)、脂肪烃类(如石油醚、正己烷、正庚烷、环己烷、正辛烷等)、醇类(如甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚)、二甲亚砜、N,N-二甲基酰胺、二苯醚中的一种或多种，更具体地，该溶剂可以选自：四氢呋喃、环己烷、甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或多种。
具体地，加氢还原的催化剂可以选自基于铑、铂、钯、钌、铁、钴、镍、铱、铬的催化剂中的一种或多种。该催化剂可以是单质或化合物、均相或固/负载型催化剂。更具体地，该催化剂为钌、铂或钯固载在碳粉、氧化铝、二氧化硅、二氧化钛上的催化剂，例如钯/碳催化剂。
具体地，催化剂与第一方面所述的聚合型空间位阻胺的用量摩尔比为5：100至1：100000(例如1：100、1：200、1：400、1：500、1：600、1：800、1：1000、1：2000、1：4000、1：5000、1：6000、1：8000、1：10000、1：50000、1：100000)，特别是1：100到1：10000。
具体地，加氢还原反应的温度为50-250℃，特别是50-180℃(例如50、60、70、80、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180℃)。
具体地，加氢还原反应的压力为0.1Mpa至20Mpa，特别是0.5Mpa至10Mpa，1.5Mpa至8Mpa(例如1.5、2、3、4、5、6、7、8Mpa)。
具体地，加氢还原反应在保护气中进行，该保护气为，例如，氮气。
在本发明第五方面，提供一种单体化合物在聚合型空间位阻胺的制备中的应用，该化合物具有至少一个位阻胺结构(如本发明第一方面所述)和至少两个
Figure BDA0003407865040000482
具体地，该化合物具有本发明第三方面中所述的M1至M8的结构。
在本发明第六方面，提供一种高分子助剂，其包含第一方面所述的聚合型空间位阻胺Ⅰ或第二方面所述的聚合型空间位阻胺Ⅱ，该高分子助剂可用作光稳定剂和/或阻燃剂用于高分子材料制品的生产、加工、使用过程中，以延缓或组织高分子材料制品的老化，改善高分子材料制品的使用性能、使用寿命。
具体地，该高分子助剂还可以包括抗氧化剂、UV吸收剂、受阻胺光稳定剂、增强剂、填充剂、阻燃剂、塑化剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、光学增亮剂、耐火剂、抗静电剂及发泡剂等中的一种或多种。
在本发明第七方面，提供一种组合物，其包含第一方面所述的聚合型空间位阻胺Ⅰ或第二方面所述的聚合型空间位阻胺Ⅱ，以及一种或两种以上对光、热或氧化敏感的有机物质。
具体地，该组合物中，聚合型空间位阻胺的量由有机物质的性质、最终用途及添加剂而定，聚合型空间位阻胺可以各种比例使用。
具体地，该组合物中，聚合型空间位阻胺的量可以为，例如，有机物质重量的0.01-5wt％，例如0.01％，0.05％，0.1％，0.15％，0.2％，0.25％，0.3％，0.35％，0.4％，0.45％，0.5％，1％，2％，3％，4％，5％。
具体地，该组合物中，有机物质可以选自：聚烯烃、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚缩醛、聚酰胺、聚酰亚胺、环氧树脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯、聚砜、聚脲、聚苯乙烯、热塑性弹性体中的一种或两种以上的组合。
具体地，聚烯烃可以由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃以及某些环烯烃单独聚合或共聚合而得到，例如聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物等。
具体地，聚缩醛可以选自：聚甲醛、含有环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛、用热塑性的聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
具体地，聚酰胺可以选自：由二胺及二院羧酸以及/或由氨基羧酸或相应的内酰胺衍生形成的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺69、聚酰胺612、聚酰胺46、聚酰胺1212、聚酰胺11、聚酰胺12，由间二甲苯二胺和己二酸得到的芳族聚酰胺；由六亚甲基和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸在有或没有作为改性剂的弹性体存在下得到的聚酰胺。
具体地，聚酯可以选自：由二元羧酸和二醇以及/或从羟基羧酸或其对应的内酯衍生的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯和聚羟基苯甲酸酯，以及由羟基结尾的聚醚衍生物的嵌段共聚醚酯，和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
具体地，热塑性弹性体可以选自：聚烯烃热塑性弹性体及嵌段共聚物型聚苯乙烯热塑性弹性体。聚烯烃热塑性弹性体包含聚烯烃树脂(如充当硬链段的聚乙烯及聚丙烯)及橡胶组合物(如充当软链段的乙烯-丙烯-二烯弹性体(EPDM))。嵌段共聚物型聚苯乙烯热塑性弹性体包含充当硬链段的聚苯乙烯及充当软链段的聚二烯(如聚丁二烯或聚异戊二烯)。或者，聚烯烃弹性体及聚苯乙烯弹性体的掺合物亦可用作本发明的热塑性弹性体。用于将软链段及硬链段组合于热塑性弹性体中的方法可大致分为简单掺和、通过共聚进行植入及动态交联。聚苯乙烯热塑性弹性体链段的组合包括SBS、SIS、SEBS、SEPS、这四种共聚物中任一种的氢化聚合物、SBR的氢化聚合物(HSBR)及聚丙烯与选自这些聚合物的一个或多个任意成员的掺合物。
具体地，该组合物还可以包括抗氧化剂、UV吸收剂、受阻胺光稳定剂、增强剂、填充剂、阻燃剂、塑化剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、光学增亮剂、耐火剂、抗静电剂及发泡剂等中的一种或多种。
具体地，抗氧化剂可以选自：酚和/或胺类抗氧剂、亚磷酸酯、硫代酯等，例如，抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1098、抗氧剂168等。
具体地，UV吸收剂可以选自：水杨酸酯类、苯甲酸酯类、二苯甲酮类、笨并三唑类、三嗪类紫外线吸收剂。
具体地，受阻胺光稳定剂选自：与本发明化合物或其混合物具有不同结构的受阻胺光稳定剂，如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、丁二酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合体、Chimassorb 944、Chimassorb 2020、UV-3346、UV-3529、Tinuvin770、Tinuvin 622LD、Tinuvin 292、HS-625、HS-950等受阻胺类光稳定剂。
具体地，填充剂及增强剂可以选自：碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物及氢氧化物、碳黑、石墨、木粉及面粉或其他天然产物纤维、合成纤维等。
在本发明第八方面，提供第一方面所述的聚合型空间位阻胺Ⅰ或第二方面所述的聚合型空间位阻胺Ⅱ在光稳定剂和/或阻燃剂的制备中的应用。
具体地，该光稳定剂、阻燃剂用于高分子材料制品的生产、加工、使用过程中，以延缓或组织高分子材料制品的老化，改善高分子材料制品的使用性能、使用寿命。
在本发明第九方面，提供第一方面所述的聚合型空间位阻胺Ⅰ或第二方面所述的聚合型空间位阻胺Ⅱ、第六方面所述的高分子助剂在高分子材料制品的制备中的应用。
具体地，该高分子材料制品可以为，例如塑料、橡胶、纤维、涂料、胶黏剂、复合材料等，其可用于汽车内部或外部装饰材料、浮动装置、道路交通装置、农业制品、电器、家具、鞋类、卫生制品、保健制品等领域。
具体地，塑料产品可以通过本领域技术人员知晓的任何方法制造，包括但不限于，挤出、挤出吹塑、薄膜流延、压延、注塑、吹塑、压塑、热成型、旋压成型、吹挤和旋转铸塑。
本发明中，通过将含碳碳双键位阻胺单体进行聚合以及后续还原或部分还原的方式得到两种聚合型的高分子量位阻胺稳定剂。这两种新型空间位阻胺光稳定剂，除了具有高效的防老化性能、分子量高、在高分子材料制品中不易迁出、热稳定性好等优点，还可以通过改变取代基，使其具备与不同种类的高分子材料良好的相容性；通过选择特定含有NOR胺醚结构的单体聚合反应而得到的NOR胺醚型高分子化合物具备低碱性以及阻燃性等优势。本发明所提供的制备方法更加简洁，且低碳环保。
具体实施方式
除非另有定义，本发明中所使用的所有科学和技术术语具有与本发明涉及技术领域的技术人员通常理解的相同的含义。
本发明中出现的术语“烷基”可以是直链或支链的烷基，典型的烷基含有1至22(例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22)个碳原子，即C1-22烷基，例如C1-8烷基，C1-6烷基，C1-3烷基，烷基的实例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正十二烷基、正十八烷基。同样适用于烷氧基，典型的烷氧基含有1至22(例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22)个碳原子，即C1-22烷氧基，例如C1-8烷氧基，C1-6烷氧基，C1-3烷氧基，烷氧基的实例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、正十二烷氧基、正十八烷氧基。其优选取代基是卤素、芳基、羟基、氰基、硝基、烷氧基和烷氨基；其优选间隔基团是氧、氮、硫、亚芳基、亚杂烷基、-C(＝O)-、或-C(＝O)O-。
本发明中出现的术语“亚烷基”可以是直链或支链的烷基，典型的亚烷基含有1至22(例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22)个碳原子，即C1-22亚烷基，例如C1-18亚烷基，C1-12亚烷基，C1-8亚烷基，C1-6亚烷基，C1-3亚烷基，亚烷基的实例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等。
本发明中出现的术语“环烷基”包括取代环烷基和不饱和环烷基，典型的环烷基含有1至10(例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10)个碳原子，即C1-10环烷基，例如C3-6环烷基，环烷基的实例如环戊基、环丙基、环己基。
本发明中出现的术语“芳基”，例如苯环和萘环类芳基，特别是苯环芳基。芳基包括未取代和取代的芳基，其中取代基可以为烷基、氰基、硝基、烷氧基、羟基、卤素、氨基、烷基氨基、芳酰基、烷酰基、芳基磺酰基氧基、烷酰胺基或烷磺酰氨基。
本发明中出现的术语“杂环基”包括含1至3个单环和/或稠环、3至约18个环原子的杂芳基和杂脂环基。其中“杂环烷基”的实例如吡咯烷、哌啶、吗啉、四氢呋喃、哌啶酮、哌嗪酮、咪唑啉、咪唑啉酮、1,3,5-三嗪烷酮或哌嗪。杂环烷基包括未取代的以及取代形式的上述基团，取代基可以为烷基、羟烷基、卤素、羟基、烷氧基、芳酰基、烷酰基、硝基、氰基、氨基或烷基氨基。杂芳基的实例如苯并三氮唑和1,3,5-三嗪。杂芳基包括未取代以及取代形式的上述基团，取代基可以为芳基、烷基、芳基氨基、羟基、卤素、氨基、烯基、硝基、氰基或烷氧基。杂环基中含1、2或3种杂原子，杂原子可以选自：氮、硫、氧、磷、硅，特别是氧、氮。
本发明中出现的术语“卤素”指溴、氯、碘或氟。
本文所引用的各种出版物、专利和公开的专利说明书，其公开内容通过引用整体并入本文。
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)聚合反应
单体1：
Figure BDA0003407865040000501
在500mL的圆底烧瓶内，将255克单体1溶于100mL二氯甲烷中，通入氩气置换后，加入催化剂二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌0.6克，再次氩气置换，开启搅拌，再将反应加热到42℃，保持12小时，待反应结束后将反应液通过1厘米厚的硅胶进行过滤，将滤液脱溶后得到化合物P1-EX1产品235克。
分子量：1392
粘度：2650cps(100℃)
(2)氢化反应
在1L的高压釜内，加入P1-EX1样品200克、催化剂5％钯/碳0.5克和300mL甲醇，氮气置换三次后，氢气置换一次，将反应釜温度升高到100℃，通入氢气将釜内的压力升到4Mpa,保持16小时，冷却降温，将反应液过滤去除催化剂，将滤液脱溶后得到化合物P2-EX1产品195克。
分子量：1402
粘度：1832cps(100℃)
实施例2
(1)聚合反应
单体2：
Figure BDA0003407865040000511
在500mL的圆底烧瓶内，将294克单体2溶于100mL二氯甲烷中，通入氩气置换后，加入催化剂二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌0.6克，再次氩气置换，开启搅拌，再将反应加热到42℃，保持12小时，待反应结束后将反应液通过1厘米厚的硅胶进行过滤，将滤液脱溶后得到化合物P1-EX2产品281克。
分子量：1622
粘度：1634cps(100℃)
(2)氢化反应
在1L的高压釜内，加入P1-EX2样品200克、催化剂5％钯/碳0.5克和300mL甲醇，氮气置换三次后，氢气置换一次，将反应釜温度升高到100℃，通入氢气将釜内的压力升到4Mpa,保持16小时，冷却降温，将反应液过滤去除催化剂，将滤液脱溶后得到化合物P2-EX2产品197克。
分子量：1627
粘度：1234cps(100℃)
实施例3
(1)聚合反应
单体3：
Figure BDA0003407865040000512
在1000mL的圆底烧瓶内，将282克单体3溶于200mL二氯甲烷中，通入氩气置换后，加入催化剂二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌0.3克，再次氩气置换，开启搅拌，再将反应加热到42℃，保持12小时，待反应结束后将反应液通过1厘米厚的硅胶进行过滤，将滤液脱溶后得到化合物P1-EX3产品274克。
分子量：3230
粘度：3347cps(100℃)
(2)氢化反应
在1L的高压釜内，加入P1-EX3样品200克、催化剂5％钯/碳0.5克和300mL四氢呋喃，氮气置换三次后，氢气置换一次，将反应釜温度升高到100℃，通入氢气将釜内的压力升到4Mpa,保持16小时，冷却降温，将反应液过滤去除催化剂，将滤液脱溶后得到化合物P2-EX3产品198克。
分子量：3240
粘度：2647cps(100℃)
实施例4
(1)聚合反应
单体4：
Figure BDA0003407865040000521
在1000mL的圆底烧瓶内，将314克单体4溶于200mL二氯甲烷中，通入氩气置换后，加入催化剂二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌0.3克，再次氩气置换，开启搅拌，再将反应加热到42℃，保持12小时，待反应结束后将反应液通过1厘米厚的硅胶进行过滤，将滤液脱溶后得到化合物P1-EX4产品290克。
分子量：3200
粘度：4347cps(100℃)
(2)氢化反应
在1L的高压釜内，加入P1-EX4样品200克、催化剂5％钯/碳0.5克和300mL四氢呋喃，氮气置换三次后，氢气置换一次，将反应釜温度升高到100℃，通入氢气将釜内的压力升到4Mpa,保持16小时，冷却降温，将反应液过滤去除催化剂，将滤液脱溶后得到化合物P2-EX4产品196克。
分子量：3206
粘度：4025cps(100℃)
实施例5
(1)聚合反应
单体5：
Figure BDA0003407865040000522
在1000mL的圆底烧瓶内，将476克单体5溶于200mL二氯甲烷中，通入氩气置换后，加入催化剂二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌0.6克，再次氩气置换，开启搅拌，再将反应加热到42℃，保持12小时，待反应结束后将反应液通过1厘米厚的硅胶进行过滤，将滤液脱溶后得到化合物P1-EX5产品458克。
分子量：2712
粘度：3260cps(100℃)
(2)氢化反应
在1L的高压釜内，加入P1-EX5样品200克、催化剂5％钯/碳0.5克和300mL甲醇，氮气置换三次后，氢气置换一次，将反应釜温度升高到100℃，通入氢气将釜内的压力升到4Mpa,保持16小时，冷却降温，将反应液过滤去除催化剂，将滤液脱溶后得到化合物P2-EX5产品196克。
分子量：2718
粘度：2873cps(100℃)
实施例6
(1)聚合反应
单体6：
Figure BDA0003407865040000531
在1000mL的圆底烧瓶内，将337克单体6溶于100mL二氯甲烷中，通入氩气置换后，加入催化剂二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌0.6克，再次氩气置换，开启搅拌，再将反应加热到42℃，保持12小时，待反应结束后将反应液通过1厘米厚的硅胶进行过滤，将滤液脱溶后得到化合物P1-EX6产品318克。
分子量：1876
粘度：1420cps(100℃)
(2)氢化反应
在1L的高压釜内，加入P1-EX6样品200克、催化剂5％钯/碳0.5克和300mL甲醇，氮气置换三次后，氢气置换一次，将反应釜温度升高到100℃，通入氢气将釜内的压力升到4Mpa,保持16小时，冷却降温，将反应液过滤去除催化剂，将滤液脱溶后得到化合物P2-EX6产品199克。
分子量：1888
粘度：1218cps(100℃)
实施例7
(1)聚合反应
单体7：
Figure BDA0003407865040000532
在1000mL的圆底烧瓶内，将574克单体7溶于200mL二氯甲烷中，通入氩气置换后，加入催化剂二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌0.6克，再次氩气置换，开启搅拌，再将反应加热到42℃，保持12小时，待反应结束后将反应液通过1厘米厚的硅胶进行过滤，将滤液脱溶后得到化合物P1-EX7产品550克。
分子量：3421
粘度：1420cps(100℃)
(2)氢化反应
在1L的高压釜内，加入P1-EX7样品200克、催化剂5％钯/碳0.5克和300mL甲醇，氮气置换三次后，氢气置换一次，将反应釜温度升高到100℃，通入氢气将釜内的压力升到4MPa,保持16小时，冷却降温，将反应液过滤去除催化剂，将滤液脱溶后得到化合物P2-EX7产品199克。
分子量：3430
粘度：920cps(100℃)
实施例8
(1)聚合反应
单体8：
Figure BDA0003407865040000533
在1000mL的圆底烧瓶内，将368克单体8溶于200mL二氯甲烷中，通入氩气置换后，加入催化剂二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌0.6克，再次氩气置换，开启搅拌，再将反应加热到42℃，保持12小时，待反应结束后将反应液通过1厘米厚的硅胶进行过滤，将滤液脱溶后得到化合物P1-EX8产品352克。
分子量：3600
粘度：920cps(100℃)
(2)氢化反应
在1L的高压釜内，加入P1-EX8样品200克、催化剂5％钯/碳0.5克和300mL甲醇，氮气置换三次后，氢气置换一次，将反应釜温度升高到100℃，通入氢气将釜内的压力升到4Mpa,保持16小时，冷却降温，将反应液过滤去除催化剂，将滤液脱溶后得到化合物P2-EX8产品199克。
分子量：3610
粘度：712cps(100℃)
实施例9
(1)聚合反应
单体9：
Figure BDA0003407865040000541
单体10：
Figure BDA0003407865040000542
在1000mL的圆底烧瓶内，将522克单体9和170克单体10溶于200mL二氯甲烷中，通入氩气置换后，加入催化剂二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌0.6克，再次氩气置换，开启搅拌，再将反应加热到42℃，保持12小时，待反应结束后将反应液通过1厘米厚的硅胶进行过滤，将滤液脱溶后得到化合物P1-EX9产品652克。
分子量：3302
粘度：1920cps(100℃)
(2)氢化反应
在1L的高压釜内，加入P1-EX9样品200克、催化剂5％钯/碳0.5克和300mL甲醇，氮气置换三次后，氢气置换一次，将反应釜温度升高到100℃，通入氢气将釜内的压力升到4Mpa,保持16小时，冷却降温，将反应液过滤去除催化剂，将滤液脱溶后得到化合物P2-EX9产品199克。
分子量：3310
粘度：1432cps(100℃)
实施例10
(1)聚合反应
单体11：
Figure BDA0003407865040000543
单体12：
Figure BDA0003407865040000544
在1000mL的圆底烧瓶内，将382克单体11和138克单体12溶于200mL二氯甲烷中，通入氩气置换后，加入催化剂二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌0.6克，再次氩气置换，开启搅拌，再将反应加热到42℃，保持12小时，待反应结束后将反应液通过1厘米厚的硅胶进行过滤，将滤液脱溶后得到化合物P1-EX10产品450克。
分子量：2217
粘度：832cps(100℃)
(2)氢化反应
在1L的高压釜内，加入P1-EX10样品200克、催化剂5％钯/碳0.5克和300mL甲醇，氮气置换三次后，氢气置换一次，将反应釜温度升高到100℃，通入氢气将釜内的压力升到4Mpa,保持16小时，冷却降温，将反应液过滤去除催化剂，将滤液脱溶后得到化合物P2-EX10产品199克。
分子量：2225
粘度：586cps(100℃)
实施例11：稳定聚丙烯材料实验
基础配方：
标准聚合物：79.8wt％热塑性聚丙烯；20wt％水滑石；0.20wt％抗氧剂(AO-1010)；
1#为100wt％标准聚合物；
2#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺P2-EX1(实施例1)；
3#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺P2-EX2(实施例2)；
4#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺P2-EX3(实施例3)；
5#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺P2-EX4(实施例4)；
6#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺P2-EX5(实施例5)；
7#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺P2-EX6(实施例6)；
8#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺P2-EX7(实施例7)；
9#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺P2-EX8(实施例8)；
10#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺P2-EX9(实施例9)；
11#为99.7wt％标准聚合物，0.3wt％空间位阻胺P2-EX10(实施例10)。
制备测试样品：
在混合机中预先混合各组分，然后220℃下于双螺杆挤出机上进行挤出、造粒。在80℃下干燥8h，然后在240℃下使用注塑机注塑成型。最后将样品按照SAE J 2527标准进行氙灯老化测试，测试结果如表1所示：
表1氙灯老化后样品的△E*(低值为所需)
Figure BDA0003407865040000551
实施例12：稳定热塑性聚乙烯试验
基础配方：
标准聚合物：79.8wt％热塑性聚乙烯；20wt％碳酸钙；0.20wt％抗氧剂(AO-1010)；
1#为100wt％标准聚合物；
2#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P1-EX1(实施例1)；
3#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P2-EX2(实施例2)；
4#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P1-EX3(实施例3)；
5#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P2-EX4(实施例4)；
6#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P1-EX5(实施例5)；
7#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P2-EX6(实施例6)；
8#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P2-EX7(实施例7)；
9#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P2-EX8(实施例8)；
10#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P2-EX9(实施例9)；
11#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P2-EX10(实施例10)。
制备测试样品：
在混合机中预先混合各组分，然后190℃下于双螺杆挤出机上进行挤出、造粒。在80℃下干燥8h，然后在200℃下使用吹膜机吹塑成型。最后将样品按照GB/T 16422.2-2014标准进行人工氙灯加速老化测试，测试结果如表2所示：
表2拉伸强度保留率％
Figure BDA0003407865040000561
实施例13：稳定热塑性聚氯乙烯试验
基础配方：
标准聚合物：
65.5wt％热塑性聚氯乙烯；31.5wt％塑化剂；1.6wt％环氧大豆油；1.4wt％钙锌稳定剂；
1#为100wt％标准聚合物；
2#为99.5wt％标准聚合物，0.25wt％UV-531；0.25wt％空间位阻胺P1-EX2(实施例2)；
3#为99.5wt％标准聚合物，0.25wt％UV-531；0.25wt％空间位阻胺P2-EX4(实施例4)；
4#为99.5wt％标准聚合物，0.25wt％UV-531；0.25wt％空间位阻胺P2-EX7(实施例7)；
5#为99.5wt％标准聚合物，0.25wt％UV-531；0.25wt％空间位阻胺P1-EX11(实施例10)。
制备测试样品：
在混合机中预先混合各组分，随后在165℃下于双辊研磨机上混炼7分钟，得到所需样品。最后将样品按照GB/T 16422.2-2014标准进行氙灯老化测试，测试结果如表3所示：
表3断裂伸长率保留率％
Figure BDA0003407865040000562
实施例14：稳定热塑性聚酰胺6试验
基础配方：
标准聚合物：79.8wt％热塑性聚酰胺6；20wt％碳酸钙；0.20wt％抗氧剂(AO-1098)；
1#为100wt％标准聚合物；
2#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P1-EX2(实施例2)；
3#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P1-EX5(实施例5)；
4#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P2-EX7(实施例7)；
5#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P2-EX8(实施例8)；
6#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P2-EX10(实施例10)。
制备测试样品：
在混合机中预先混合各组分，然后260℃下于双螺杆挤出机上进行挤出、造粒，在80℃下干燥12h，然后在265℃下使用注塑机注塑成型。最后将样品按照标准GB/T 16422.2-2014进行氙灯老化测试，测试结果如表4所示：
表4氙灯老化后样品的△E*(低值为所需)
Figure BDA0003407865040000571
实施例15：在PP薄膜中作为阻燃剂的性能测试
基础配方：
标准聚合物：99.65wt％热塑性聚丙烯；0.05wt％硬脂酸钙；0.30wt％抗氧剂(AO-1010：AO-168＝1:1)；
1#为100wt％标准聚合物；
2#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P2-EX3(实施例3)；
3#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P2-EX5(实施例5)；
4#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P2-EX6(实施例6)；
5#为99.6wt％标准聚合物，0.4wt％空间位阻胺P2-EX8(实施例8)。
制备测试样品：
在混合机中预先混合各组分，然后220℃下于双螺杆挤出机上进行挤出、造粒。在80℃下干燥8h，然后在热压机中压塑制备。最后将样品按照DIN 4102-B2标准进行样品的阻燃性测试，测试结果如表5所示：
表5样品阻燃性能
样品 重量损失/％ 燃烧长度/mm 燃烧滴液 合格/不合格
1# 100 190 是 不合格
2# 8.4 102 是 合格
3# 8.5 104 是 合格
4# 6.5 87 是 合格
5# 8.7 105 是 合格
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换等，均应包含在本发明的保护范围之内。
本发明中描述的前述实施例和方法可以基于本领域技术人员的能力、经验和偏好而有所不同。
本发明中仅按一定顺序列出方法的步骤并不构成对方法步骤顺序的任何限制。

Claims (21)

1.一种聚合型空间位阻胺，其具有如下结构：
Figure FDA0003407865030000011
其中，
A1，A2，…，An为相同或不同的重复单元结构，其包含0-6个位阻胺结构，且A1，A2，…和An中至少一个包含位阻胺结构；
R1，R2，…，Rn独立地选自：氢、烷基、环烷基、芳基、杂环烷基、杂芳基、杂烷基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个胺基间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个烯基间隔的烷基、被一个或多个炔基间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基、被一个或多个取代基取代的烷基、被一个或多个取代基取代芳基、被一个或多个取代基取代杂芳基、被一个或多个取代基取代杂烷基、被一个或多个取代基取代的环烷基；所述取代基选自由如下基团组成的组：羟基、卤素、芳基、环烷基、羟烷基、烷氧基、硫代烷氧基、硝基、氰基、氨基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基、烷氧基碳基、杂烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基、酰氧基、烷酰氧基、芳酰氧基，杂芳酰氧基、环烷酰氧基、杂烷酰氧基、烷酰基、氨基酰基、烷基氨基酰基、烷基磺酰基、芳酰基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个烯基间隔的烷基、被一个或多个炔基间隔的烷基、被一个或多个胺基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基；
m1，m2，…，mn为各重复单元结构的聚合度，其独立地选自1-20的整数；
n为1-20的整数；
RT1、RT2为相同或不同的封端基团；
所述位阻胺结构具有如下结构：
Figure FDA0003407865030000012
其中，E1、E2、E3独立地选自：
Figure FDA0003407865030000013
a为0、1或2；
G1、G2独立地选自：烷基、环烷基、芳基、杂环烷基、杂芳基、杂烷基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个烯基间隔的烷基、被一个或多个炔基间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基、被一个或多个取代基取代的烷基、被一个或多个取代基取代芳基、被一个或多个取代基取代杂芳基、被一个或多个取代基取代杂烷基、被一个或多个取代基取代的环烷基，所述取代基选自由如下基团组成的组：羟基、卤素、芳基、环烷基、烷氧基、硫代烷氧基、硝基、氰基、氨基、杂芳基、杂环烷基、羟烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基、杂烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基、酰氧基、烷酰氧基、芳酰氧基，杂芳酰氧基、环烷酰氧基、杂烷酰氧基、烷酰基、氨基酰基、烷基氨基酰基、烷基磺酰基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个-S(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-S(＝O)2-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个烯基间隔的烷基、被一个或多个炔基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基；或，G1和G2与其共同连接的碳原子一起形成环烷基。
2.如权利要求1所述的聚合型空间位阻胺，其特征在于，所述位阻胺结构选自如下结构：
Figure FDA0003407865030000021
优选地，所述位阻胺结构具有如下结构：
Figure FDA0003407865030000022
3.如权利要求1所述的聚合型空间位阻胺，其特征在于，A1，A2，…，An独立地选自：
Figure FDA0003407865030000023
Figure FDA0003407865030000031
Figure FDA0003407865030000041
其中，
W2、W6、W7、W8、W11、W12、W13、W16、W17、W20、W21、W22、W23独立地选自：单键(-)、-O-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-；
W1、W3、W4、W5、W9、W10、W14、W15、W18、W19独立地选自：单键(-)、-O-、-S-、-C(O)-、-C(S)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(G8)-、-C(O)N(G8)-、-N(G8)C(O)-、-OC(O)N(G8)-、-X21-、-X21-O-、-X21-S-、-X21-C(O)-、-X21-C(S)-、-X21-C(O)O-、-X21-OC(O)-、-X21-N(G8)-、-X21-C(O)N(G8)-、-X21-N(G8)C(O)-、-X21-OC(O)N(G8)-、-O-X21-、-S-X21-、-C(O)-X21-、-C(S)-X21-、-C(O)O-X21-、-OC(O)-X21-、-N(G8)-X21-、-C(O)N(G8)-X21-、-N(G8)C(O)-X21-、-OC(O)N(G8)-X21-、-N(G8)-X21-N(G9)-、-N(G8)-X21-O-、-N(G8)-X21-C(O)-、-N(G8)-X21-C(O)O-、-N(G8)-X21-OC(O)-、-N(G8)-X21-C(O)N(G9)、-N(G8)-X21-N(G9)C(O)、-O-X21-N(G8)-、-C(O)-X21-N(G8)-、-C(O)O-X21-N(G8)-、-OC(O)-X21-N(G8)-、-C(O)N(G8)-X21-N(G9)-、-N(G8)C(O)-X21-N(G9)-；
X1至X21独立地选自：单键(-)、亚烷基、亚环烷基、亚芳基、亚杂环烷基、亚连芳基、被亚烷基或杂原子或羰基间隔的亚连芳基、被一个或多个杂原子间隔的亚烷基、亚杂芳基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的亚烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的亚烷基、被一个或多个亚芳基间隔的亚烷基、被一个或多个烯基间隔的亚烷基、被一个或多个炔基间隔的亚烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的亚烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的亚烷基、被一个或多个酰胺基间隔的亚烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的亚烷基、单取代或多取代的亚烷基、单取代或多取代的亚芳基、单取代或多取代的亚杂芳基、单取代或多取代的亚杂环烷基和包括被以上描述的间隔官能团组合间隔的亚烷基；所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基、卤素、芳基、环烷基、烷氧基、硫代烷氧基、硝基、氰基、胺基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基、烷氧基碳基、杂烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基、酰氧基、烷酰氧基、芳酰氧基，杂芳酰氧基、环烷酰氧基、杂烷酰氧基、烷酰基、氨基酰基、烷基氨基酰基、烷基磺酰基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个烯基基间隔的烷基、被一个或多个炔基基基间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基；
T1至T4独立地选自：
Figure FDA0003407865030000042
次烷基、次硅烷基、三价芳基、三价杂环基；
E2'选自：-C(O)-、-C(S)-、-N(G10)-、
Figure FDA0003407865030000043
G10和G11独立地选自：氢、-O-G12、-C(O)-G12、-C(S)-G12、-C(O)O-G12、-OC(O)-G12、-N(G12)(G13)、-C(O)N(G12)(G13)、-N(G12)-C(O)-G13、-CH(COO-G13)2；或，G10和G11与其共同连接的碳原子一起形成取代或未取代的环烷基、杂环基；
E4和E5独立地选自：-CH2-和单键(-)；
G4、G5独立地选自：氢、烷基、芳基、环烷基；
G3、G6、G7独立地选自：氢、烷基、芳基、环烷基、杂芳基、杂烷基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个烷基亚氨基间隔的烷基、被一个或多个-S(＝O)-间隔的亚烷基、被一个或多个-S(＝O)2-间隔的亚烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基、被一个或多个取代基取代的烷基、被一个或多个取代基取代芳基、被一个或多个取代基取代杂芳基、被一个或多个取代基取代杂烷基、被一个或多个取代基取代的环烷基；所述取代基选自由如下基团组成的组：羟基、卤素、芳基、环烷基、烷氧基、硫代烷氧基、硝基、氰基、氨基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基、烷氧基碳基、杂烷氧基羰基、烷氧基硫代羰基、酰氧基、烷酰氧基、芳酰氧基、杂芳酰氧基、环烷酰氧基、杂烷酰氧基、烷酰基、氨基酰基、烷基氨基酰基、烷基磺酰基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基；
各个G8、G9、G12、G13，每次出现时，独立地选自：氢、烷基、芳基、环烷基、杂芳基、杂烷基、醛基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个烷基亚氨基间隔的烷基、被一个或多个-S(＝O)-间隔的亚烷基、被一个或多个-S(＝O)2-间隔的亚烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基、被一个或多个取代基取代的烷基、被一个或多个取代基取代芳基、被一个或多个取代基取代杂芳基、被一个或多个取代基取代杂烷基、被一个或多个取代基取代的环烷基；所述取代基选自由如下基团组成的组：羟基、卤素、芳基、环烷基、烷氧基、硫代烷氧基、硝基、氰基、氨基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基、烷氧基碳基、杂烷氧基羰基、烷氧基硫代羰基、酰氧基、烷酰氧基、芳酰氧基、杂芳酰氧基、环烷酰氧基、杂烷酰氧基、烷酰基、氨基酰基、烷基氨基酰基、烷基磺酰基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基。
4.如权利要求3所述的聚合型空间位阻胺，其特征在于，各个X21独立地选自：单键(-)、亚烷基、亚芳基、亚杂芳基；
优选地，各个X21，每次出现时，独立地选自：单键(-)、C1-18亚烷基、
Figure FDA0003407865030000051
Figure FDA0003407865030000052
其中，R1选自：氢、烷基、杂环基、-O-R2、-N(R2)(R3)；R2和R3独立地选自：氢、烷基、杂环基；
优选地，R2选自：C3-8的支链烷基(例如异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基)、取代或未取代的哌啶基(例如
Figure FDA0003407865030000053
Figure FDA0003407865030000061
)；
优选地，R3选自：氢、烷基；更优选地，R3选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基；
更优选地，R1选自：
Figure FDA0003407865030000062
Figure FDA0003407865030000063
5.如权利要求3所述的聚合型空间位阻胺，其特征在于，各个G8、G9独立地选自：氢、烷基、醛基、芳基、杂芳基；
优选地，各个G8、G9独立地选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基、醛基、
Figure FDA0003407865030000071
其中，R4和R5可以独立地选自：氢、烷基、杂环基、-O-R6、-N(R6)(R7)；R6和R7独立地选自：氢、烷基、杂环基；
优选地，R6选自：C3-8的支链烷基(例如异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基)、取代或未取代的哌啶基(例如
Figure FDA0003407865030000072
Figure FDA0003407865030000073
)；
优选地，R7选自：氢、烷基；更优选地，R3选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基；
更优选地，R4和R5独立地选自：
Figure FDA0003407865030000074
Figure FDA0003407865030000075
Figure FDA0003407865030000081
6.如权利要求3所述的聚合型空间位阻胺，其特征在于，X1至X20独立地选自：单键(-)、亚烷基，优选自：-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-)。
7.如权利要求3所述的聚合型空间位阻胺，其特征在于，G4、G5独立地选自：氢、C1-6烷基，优选自：氢、甲基、乙基、正丙基。
8.如权利要求3所述的聚合型空间位阻胺，其特征在于，G3、G6、G7独立地选自：氢、烷基、环烷基，优选自：氢、甲基、乙基、正丙基、环己基。
9.如权利要求3所述的聚合型空间位阻胺，其特征在于，T1至T4独立地选自：
Figure FDA0003407865030000082
Figure FDA0003407865030000083
其中，R8选自：氢、烷基、杂环基、-O-R9、-N(R9)(R10)；R9和R10独立地选自：氢、烷基、杂环基；
优选地，R9选自：C3-8的支链烷基(例如异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基)、取代或未取代的哌啶基(例如
Figure FDA0003407865030000084
Figure FDA0003407865030000085
)；
优选地，R10选自：氢、烷基；更优选地，R10选自：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基；
更优选地，R8选自：
Figure FDA0003407865030000091
Figure FDA0003407865030000092
10.如权利要求3所述的聚合型空间位阻胺，其特征在于，E2'为-C(O)-；或，
E2'为
Figure FDA0003407865030000093
其中，G10选自：氢、-O-G12、-C(O)-G12、-C(O)O-G12、-OC(O)-G12、-C(O)N(G12)(G13)、-N(G12)-C(O)-G13、-CH(COO-G13)2；G12和G13独立地选自：氢、烷基、环烷基；或，
E2'为
Figure FDA0003407865030000094
其中，G10和G11与其共同连接的碳原子一起形成取代或未取代的杂环基；
优选地，所述杂环基选自以下结构：
Figure FDA0003407865030000101
其中，G14、G15、G16、G17、G18独立地选自：氢、烷基、亚烷基-酯基。
11.如权利要求1-10任一项所述的聚合型空间位阻胺，其特征在于，G1、G2独立地选自烷基，优选自C1-4烷基，更优选为甲基。
12.如权利要求1所述的聚合型空间位阻胺，其特征在于，A1，A2，…，An独立地选自：
Figure FDA0003407865030000102
Figure FDA0003407865030000111
Figure FDA0003407865030000121
Figure FDA0003407865030000131
Figure FDA0003407865030000141
Figure FDA0003407865030000151
Figure FDA0003407865030000161
Figure FDA0003407865030000171
Figure FDA0003407865030000181
Figure FDA0003407865030000191
Figure FDA0003407865030000201
13.一种聚合型空间位阻胺，其为权利要求1-12任一项所述的聚合型空间位阻胺的完全或部分还原产物，其具有通式Ⅶ所示结构：
Figure FDA0003407865030000202
其中，RT1'和RT2'为相同或不同的封端基团，其分别为RT1、RT2的完全或部分还原产物。
14.权利要求1-12任一项所述的聚合型空间位阻胺或权利要求13所述的聚合型空间位阻胺的制备方法，其包括单体在催化剂的作用下聚合反应的步骤；所述单体中的至少一个包含位阻胺结构和至少两个
Figure FDA0003407865030000203
其中，各个R'，每次出现时，独立地选自：氢、烷基、环烷基、芳基、杂环烷基、杂芳基、杂烷基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个胺基间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个烯基间隔的烷基、被一个或多个炔基间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基、被一个或多个取代基取代的烷基、被一个或多个取代基取代芳基、被一个或多个取代基取代杂芳基、被一个或多个取代基取代杂烷基、被一个或多个取代基取代的环烷基；所述取代基选自由如下基团组成的组：羟基、卤素、芳基、环烷基、羟烷基、烷氧基、硫代烷氧基、硝基、氰基、氨基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基、烷氧基碳基、杂烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基、酰氧基、烷酰氧基、芳酰氧基，杂芳酰氧基、环烷酰氧基、杂烷酰氧基、烷酰基、氨基酰基、烷基氨基酰基、烷基磺酰基、芳酰基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个烯基间隔的烷基、被一个或多个炔基间隔的烷基、被一个或多个胺基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基。
15.一种单体化合物在聚合型空间位阻胺的制备中的应用，所述单体化合物具有至少一个位阻胺结构和至少两个
Figure FDA0003407865030000204
其中，各个R'，每次出现时，独立地选自：氢、烷基、环烷基、芳基、杂环烷基、杂芳基、杂烷基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个胺基间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个烯基间隔的烷基、被一个或多个炔基间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基、被一个或多个取代基取代的烷基、被一个或多个取代基取代芳基、被一个或多个取代基取代杂芳基、被一个或多个取代基取代杂烷基、被一个或多个取代基取代的环烷基；所述取代基选自由如下基团组成的组：羟基、卤素、芳基、环烷基、羟烷基、烷氧基、硫代烷氧基、硝基、氰基、氨基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基、烷氧基碳基、杂烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基、酰氧基、烷酰氧基、芳酰氧基，杂芳酰氧基、环烷酰氧基、杂烷酰氧基、烷酰基、氨基酰基、烷基氨基酰基、烷基磺酰基、芳酰基、被一个或多个杂原子间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-OC(＝O)O-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝O)-间隔的烷基、被一个或多个-C(＝S)O-间隔的烷基、被一个或多个酰胺基团间隔的烷基、被一个或多个脲基团间隔的烷基、被一个或多个亚芳基间隔的烷基、被一个或多个烯基间隔的烷基、被一个或多个炔基间隔的烷基、被一个或多个胺基间隔的烷基、被一个或多个亚杂烷基间隔的烷基、被一个或多个亚杂芳基间隔的烷基、被以上间隔基团组合间隔的烷基。
16.如权利要求14所述的制备方法或权利要求15所述的应用，其特征在于，所述单体选自以下结构中的一种或多种：
Figure FDA0003407865030000211
Figure FDA0003407865030000221
Figure FDA0003407865030000231
Figure FDA0003407865030000241
Figure FDA0003407865030000251
Figure FDA0003407865030000261
Figure FDA0003407865030000271
Figure FDA0003407865030000281
Figure FDA0003407865030000291
17.一种高分子助剂，其包含权利要求1-12任一项所述的聚合型空间位阻胺或权利要求13所述的聚合型空间位阻胺。
18.一种组合物，其包含权利要求1-12任一项所述的聚合型空间位阻胺或权利要求13所述的聚合型空间位阻胺，以及一种或两种以上对光、热或氧化敏感的有机物质。
19.如权利要求18所述的组合物，其特征在于，所述有机物质选自：聚烯烃、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚缩醛、聚酰胺、聚酰亚胺、环氧树脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯、聚砜、聚脲、聚苯乙烯、热塑性弹性体中的一种或两种以上的组合。
20.权利要求1-12任一项所述的聚合型空间位阻胺或权利要求13所述的聚合型空间位阻胺在光稳定剂和/或阻燃剂的制备中的应用。
21.权利要求1-12任一项所述的聚合型空间位阻胺或权利要求13所述的聚合型空间位阻胺，或权利要求17所述的高分子助剂在高分子材料制品的制备中的应用；
优选地，所述高分子材料制品为塑料、橡胶、纤维、涂料、胶黏剂或复合材料。
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